JP2017115029A - ゴム組成物、その製造方法及び空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】高い低発熱性、破断伸びを維持しつつ、１００％伸長時のモジュラスに優れるゴム組成物、その製造方法及び空気入りタイヤの提供。【解決手段】ジエン系ゴムと、充填剤と、酸変性ポリプロピレン系重合体とを含有し、前記酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が１３６〜１５５℃であり、前記酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜３０質量部である、ゴム組成物及びその製造方法、並びに、ゴム組成物で形成された空気入りタイヤ。【選択図】図１

Description

本発明はゴム組成物、その製造方法及び空気入りタイヤに関する。

近年、空気入りタイヤには、高い強度、燃費を向上させる性能等が望まれている。
例えば、特許文献１には、ジエン系ゴム１００重量部に対し、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性した変性重合体を１〜５０重量部配合してなるゴム組成物が記載されている。
また、特許文献２には、ゴム成分１００重量部に対して、高密度ポリエチレンを２〜７５重量部（うち架橋可能部分を有する高密度ポリエチレンを２０重量％以上含む）配合し、配合樹脂の融点より高い温度で混練されたゴム組成物が記載されている。また、特許文献２には、架橋可能部分を有する高密度ポリエチレンとしてシラン架橋性ポリマー（三菱化学社製、商品名：リンクロンＨＦ−７００N）が記載されている。なお、上記製品はシラン活性基が導入された未架橋ポリエチレンである。

特開平１０−８７９００号公報 特開平１０−６７８８６号公報

このようななか、特許文献１を参考にして、ジエン系ゴムと酸変性ポリプロピレンとを含有するゴム組成物を調製し評価したところ、このようなゴム組成物は、昨今要求されている１００％伸長時のモジュラス（Ｍ１００）のレベルを満足しない場合があることが明らかとなった。
また、特許文献２を参考にして、ジエン系ゴムと変性されていないポリプロピレンとを含有するゴム組成物を調製し評価したところ、このようなゴム組成物は、破断伸び、低発熱性に劣る場合があることが明らかとなった。
そこで、本発明は高い低発熱性、破断伸びを維持しつつ、１００％伸長時のモジュラスに優れるゴム組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、上記ゴム組成物を製造するゴム組成物の製造方法、空気入りタイヤを提供することも目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が１３６〜１５５℃であり、酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して１〜３０質量部であることによって、所定の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。

１． ジエン系ゴムと、充填剤と、酸変性ポリプロピレン系重合体とを含有し、
前記酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が１３６〜１５５℃であり、
前記酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜３０質量部である、ゴム組成物。
２． 前記酸変性ポリプロピレン系重合体の１９０℃、荷重２．１６ｋｇ条件下でのメルトマスフローレートが、１０ｇ／１０ｍｉｎ．以下である、上記１に記載のゴム組成物。
３． 前記酸変性ポリプロピレン系重合体の主鎖が、プロピレンホモポリマー又はエチレンプロピレン共重合体である、上記1又は２に記載のゴム組成物。
４． 前記ジエン系ゴムと、前記充填剤と、前記酸変性ポリプロピレン系重合体とを、前記酸変性ポリプロピレン系重合体の融点以上の条件下において、混合することによって、上記１〜３のいずれかに記載のゴム組成物を製造する、ゴム組成物の製造方法。
５． 上記１〜３のいずれかに記載のゴム組成物で形成される空気入りタイヤ。

本発明のゴム組成物は、高い低発熱性、破断伸びを維持しつつ、１００％伸長時のモジュラスに優れる。
また、本発明のゴム組成物の製造方法によれば、上記ゴム組成物を製造することができる。
本発明の空気入りタイヤは低燃費性、強靭性に優れる。

図１は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。

本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、成分が２種以上の物質を含む場合、上記成分の含有量とは、２種以上の物質の合計の含有量を指す。
本明細書において、１００％伸長時のモジュラス（Ｍ１００）、破断伸び及び低発熱性のうちの少なくとも１つがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。

［ゴム組成物］
本発明のゴム組成物（本発明の組成物）は、
ジエン系ゴムと、充填剤と、酸変性ポリプロピレン系重合体とを含有し、
前記酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が１３６〜１５５℃であり、
前記酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜３０質量部である、ゴム組成物である。

本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明のゴム組成物に含有される酸変性ポリプロピレン系重合体は酸で変性されており、充填剤と相互作用して充填剤を効果的に分散させることができるため、本発明のゴム組成物は低発熱性に優れると考えられる。
また、上記酸変性ポリプロピレン系重合体とジエン系ゴムとは主鎖が炭化水素であることが共通するため、酸変性ポリプロピレン系重合体はジエン系ゴムと絡み合うことが可能であり、上記のような絡み合いにより酸変性ポリプロピレン系重合体がジエン系ゴムに靭性を付与することによって、本発明のゴム組成物は高い破断伸びを維持しつつ、１００％伸長時のモジュラスに優れると推測される。特に酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が所定の範囲である場合、１００％伸長時のモジュラスに優れることを本発明者らは知見した。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。

＜ジエン系ゴム＞
本発明のゴム組成物が含有するジエン系ゴムは、主鎖に二重結合を有するものであれば特に限定されない。ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−イソプレンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水添ニトリルゴム等が挙げられる。
ジエン系ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
なかでも、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム、ＮＲ、ＢＲが好ましい。
芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴムとしては、例えば、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンゴムが挙げられる。なかでもＳＢＲが好ましい。

ジエン系ゴムの重量平均分子量は特に限定されないが、加工性の観点から、５０，０００〜３，０００，０００であることが好ましく、１００，０００〜２，０００，０００がより好ましい。なお、ジエン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。

ジエン系ゴムが、天然ゴムと、芳香族ビニル−共役ジエン共重合ゴム及びＢＲからなる群から選ばれる少なくとも1種とを含む場合、天然ゴムの含有量は、強靭性に優れるという観点から、ジエン系ゴムに対して、１５〜８０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％がより好ましい。

＜充填剤＞
本発明のゴム組成物に含有される充填剤は、特に制限されない。例えば、カーボンブラック及び白色充填剤からなる群から選ばれる少なくとも１種とすることができる。

（カーボンブラック）
充填剤としてのカーボンブラックは特に制限されない。例えば、ゴム組成物に一般的に使用することができるカーボンブラックと同様のものが挙げられる。具体的には例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＥ、ＳＲＦ等が挙げられる。なかでも、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、Ｎ３３９、ＨＡＦ、ＦＥＦが好ましい。

上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、ゴム組成物の加工性により優れるという観点から、３０〜２５０ｍ²／ｇであることが好ましく、４０〜２４０ｍ²／ｇがより好ましい。
ここで、Ｎ₂ＳＡは、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定した値である。
カーボンブラックはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

（白色充填剤）
充填剤としての白色充填剤は特に制限されない。例えば、ゴム組成物に一般的に使用することができるものと同様のものが挙げられる。具体的には例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ等が挙げられる。なかでも、シリカが好ましい。

・シリカ
シリカとしては、例えば、湿式シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ、コロイダルシリカ等が挙げられる。

シリカは、シリカの凝集を抑制する観点から、ＣＴＡＢ吸着比表面積が５０〜３００ｍ²／ｇであることが好ましく、８０〜２５０ｍ²／ｇがより好ましい。
ここで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は、シリカ表面への臭化ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウムの吸着量をＪＩＳ Ｋ６２１７−３：２００１「第３部：比表面積の求め方−ＣＴＡＢ吸着法」にしたがって測定した値である。
白色充填剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

充填剤の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜２００質量部であることが好ましく、１０〜１５０質量部がより好ましい。
カーボンブラックの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜１５０質量部が好ましく、１０〜１２０質量部がより好ましい。
白色充填剤の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１０〜１００質量部が好ましく、２０〜１００質量部がより好ましい。

充填剤としてカーボンブラック及び白色充填剤を併用する場合、カーボンブラックの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、３〜１００質量部であることが好ましく、２〜８０質量部がより好ましい。また、この場合、白色充填剤の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１０〜１５０質量部であることが好ましく、１０〜１４０質量部がより好ましい。

＜酸変性ポリプロピレン系重合体＞
本発明のゴム組成物に含有される酸変性ポリプロピレン系重合体は、変性基としてカルボキシ基又は酸無水物基を有し、主鎖がポリプロピレン系重合体である。

酸変性ポリプロピレン系重合体としては、例えば、不飽和カルボン酸で変性されたポリプロピレン系重合体が挙げられる。なかでも、酸変性ポリプロピレン系重合体は、本発明の効果がより優れ、強靭性に優れる点で、無水マレイン酸で変性されたポリプロピレン系重合体が好ましい。

（主鎖）
酸変性ポリプロピレン系重合体が有する主鎖はプロピレンによる繰り返し単位を少なくとも有するものであれば特に制限されない。酸変性ポリプロピレン系重合体の主鎖は、プロピレンホモポリマー又はエチレンプロピレン共重合体が好ましく、エチレンプロピレン共重合体がより好ましい。酸変性ポリプロピレン系重合体の主鎖がエチレンプロピレン共重合体である場合、エチレンプロピレン共重合体はランダム共重合体であることが好ましい態様の1つとして挙げられる。

（変性基）
酸変性ポリプロピレン系重合体が有する変性基はカルボキシ基又は酸無水物基であれば特に制限されない。

変性基は不飽和カルボン酸によって形成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、または、これらの各酸の酸無水物などが挙げられる。
これらのうち、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸を用いることが好ましい。

変性基としては、例えば、下記式（１）で表される基が挙げられる。

式（１）中、＊は結合点を表す。

変性基は主鎖と直接又は有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。

酸変性ポリプロピレン系重合体は、変性基を側鎖に有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。

本発明において、酸変性ポリプロピレン系重合体の融点は１３６〜１５５℃である。酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が上記範囲であることによって、本発明のゴム組成物はＭ１００、破断伸びに優れる。酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が１５５℃以下であることによって、本発明のゴム組成物は加工性に優れる。
酸変性ポリプロピレン系重合体の融点は、本発明の効果がより優れる点で、１３７〜１４１℃であることが好ましい。
本発明において、融点は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準じて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定された。

酸変性ポリプロピレン系重合体のメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、本発明の効果がより優れ、硬度に優れる点で、１０ｇ／１０ｍｉｎ．（１０分）以下であることが好ましく、８〜０．１ｇ／１０ｍｉｎ．がより好ましい。
本発明において、酸変性ポリプロピレン系重合体のＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じてキャピラリーレオメーターにより、１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測定された。

酸変性ポリプロピレン系重合体はその製造について特に制限されない。酸変性ポリプロピレン系重合体はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

本発明において、酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜３０質量部である。酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量が上記範囲である場合、Ｍ１００、破断伸び及び低発熱性に優れる。また加工性に優れる。
酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量は、本発明の効果がより優れ、加工性に優れる点で、ジエン系ゴム１００質量部に対して、２〜２５質量部であることが好ましく、３〜２０質量部がより好ましい。

（その他の成分）
本発明のゴム組成物は、目的、効果を損なわない範囲で必要に応じてその他の成分（添加剤）を更に含有することができる。添加剤としては、例えば、ジエン系ゴム及び酸変性ポリプロピレン系重合体以外の重合体；シランカップリング剤、加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、酸化亜鉛、ステアリン酸のような加硫促進助剤、加硫遅延剤、オイル、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されうるものが挙げられる。添加剤の含有量は適宜選択することができる。

・シランカップリング剤
本発明のゴム組成物は、本発明の効果がより優れるという観点から、更にシランカップリング剤を含有することが好ましい。
シランカップリング剤は特に制限されない。なかでも硫黄原子を有するシランカップリング剤（含硫黄シランカップリング剤）が好ましい態様の１つとして挙げられる。
含硫黄シランカップリング剤は、硫黄原子を有するシランカップリング剤であれば特に制限されない。例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（エボニック・デグサ社製Ｓｉ６９）、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドのようなポリスルフィド系シランカップリング剤；γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオール（エボニック・デグサ社製Ｓｉ３６３）のようなメルカプト系シランカップリング剤；３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランのようなチオカルボキシレート系シランカップリング剤；３−チオシアネートプロピルトリエトキシシランのようなチオシアネート系シランカップリング剤が挙げられる。
なかでも、ポリスルフィド系シランカップリング剤が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドがより好ましい。
シランカップリング剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
シランカップリング剤として、上記シランカップリング剤の１種又は２種以上を予め縮合したものを使用してもよい。シランカップリング剤を縮合する方法は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。

本発明において、シランカップリング剤の含有量は、本発明の効果がより優れる点で、ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましく、１〜２５質量部であることがより好ましい。

本発明のゴム組成物はその製造について特に制限されない。例えば、ジエン系ゴム、充填剤、酸変性ポリプロピレン系重合体及び必要に応じて使用することができる添加剤を混合することによって製造することができる。なかでも好ましい製造方法を本発明のゴム組成物の製造方法として後述する。

本発明のゴム組成物は例えば従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。

本発明のゴム組成物は、例えば、空気入りタイヤ用として使用することができる。

［ゴム組成物の製造方法］
本発明のゴム組成物の製造方法は、
ジエン系ゴムと、充填剤と、酸変性ポリプロピレン系重合体とを、前記酸変性ポリプロピレン系重合体の融点以上の条件下において、混合することによって、本発明のゴム組成物を製造する、ゴム組成物の製造方法である。本発明のゴム組成物の製造方法において、酸変性ポリプロピレン系重合体の融点は１３６〜１５５℃である。また、酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量はジエン系ゴム１００質量部に対して１〜３０質量部である。

本発明のゴム組成物の製造方法に使用される、ジエン系ゴム、充填剤及び酸変性ポリプロピレン系重合体は本発明のゴム組成物と同様である。
上記成分の他に更に添加剤を使用してもよい。添加剤も本発明のゴム組成物と同様である。

混合する際の温度（混合温度）は加工性に優れるという観点から、酸変性ポリプロピレン系重合体の融点以上であり、酸変性ポリプロピレン系重合体の融点を超える温度が好ましい。
混合する際の温度（混合温度）は、１８０℃以下とすることができる。

また、加硫剤、加硫促進剤等のような加硫系成分以外の成分を予め混合し、これに加硫系成分を加えてもよい。
このとき、上記の予め混合する際の混合温度を、上記の混合温度と同様とすることが好ましい態様の１つとして挙げられる。上記の加硫系成分を加えた後混合する際の混合温度は特に制限されない。酸変性ポリプロピレン系重合体の融点未満であってもよい。

上記予め混合する際の時間は１分以上１０分以下とすることができる。
加硫系成分を加えた後混合する時間は１分以上５分以下とすることができる。

上記成分を混合する際に使用される装置は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。
本明細書において混合は混練を含むものとする。

［空気入りタイヤ］
次に、本発明の空気入りタイヤについて説明する。
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明のゴム組成物で形成される空気入りタイヤである。
本発明の空気入りタイヤに使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。

ゴム組成物を空気入りタイヤを構成する構造部材に使用することができる。
構造部材としては、例えば、タイヤトレッド部、サイドウォール部、ビード部、カーカス層、ベルト層が挙げられる。

なかでも、タイヤトレッド部を本発明のゴム組成物で形成することが好ましく、キャップトレッド及びアンダートレッドからなる群から選ばれる少なくとも１種を本発明のゴム組成物で形成することがより好ましく、キャップトレッドがさらに好ましい。

図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示す。なお本発明は添付の図面に限定されない。
図１において、空気入りタイヤは、ビード部１、サイドウォール部２及びタイヤトレッド部３を有する。左右一対のビード部１間においては、繊維コードが埋設されたカーカス層４が装架されており、このカーカス層４の端部はビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ビード部１においては、リム（図示せず。）に接する部分にリムクッション８が配置されている。

本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、例えば、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜ゴム組成物の製造＞
下記第１表又は第２表の各成分を各同表に示す組成（質量部）で用いてゴム組成物を製造した。
具体的には、まず、各表に示す成分のうち加硫系成分（硫黄および含硫黄加硫促進剤）を除く成分を、各表に示す混合温度１の条件下で接線式ミキサーで約３分３０秒間混練して混合物を得た。次に、上記混合物に加硫系成分を加え、これらを各表に示す混合温度２の条件下でオープンロールで混練し、ゴム組成物を製造した。

＜評価＞
上記のとおり製造されたゴム組成物を用いて以下の評価を行った。結果を各表に示す。評価結果は、下記第１表では標準例Ｉの値を１００とする指数で表し、下記第２表では標準例ＩＩの値を１００とする指数で表した。

（加硫ゴム試験片の調製）
上記のとおり製造されたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃で１５分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。

・所定伸び引張応力（Ｓ_e）：（モジュラスの指標）
・切断時伸び（Ｅ_B）：（破断伸びの指標）
上記のとおり調製した加硫ゴム試験片からＪＩＳ３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０に準拠して行い、１００％伸長時における引張応力（１００％モジュラス，以下「Ｍ１００」と略す。）、切断時伸び（Ｅ_B）［％］を室温にて測定した。
Ｍ１００の指数が大きいほど応力が大きく、モジュラスが高いことを意味する。
切断時伸びの指数が大きいほど破断伸びに優れることを意味する。

・低発熱性：ｔａｎδ（６０℃）
上記のとおり調製した加硫ゴム試験片について、粘弾性スペクトロメーター（岩本製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、損失正接ｔａｎδ（６０℃）を測定した。
ｔａｎδ（６０℃）の指数が小さいほど、低発熱性に優れることを意味する。

上記第１表及び第２表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：天然ゴム、ＮＵＳＩＲＡ ＳＩＲ２０
・ＳＢＲ：スチレンブタジエンゴム、Ｎｉｐｏｌ １５０２（日本ゼオン社製）
・ＢＲ：ブタジエンゴム、Ｎｉｐｏｌ ＢＲ １２２０（日本ゼオン社製）

・酸変性ポリプロピレン系重合体１：無水マレイン酸で変性されたエチレンプロピレンランダム共重合体（アドマーＱＥ０６０、三井化学社製）、融点１４０℃、ＭＦＲ（１９０℃）７．０ｇ／１０ｍｉｎ．

・比較酸変性ポリプロピレン１：無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＦ５８０、三井化学社製）、融点１１１℃、ＭＦＲ（１９０℃）７．７ｇ／１０ｍｉｎ．
・比較酸変性ポリプロピレン２：無水マレイン酸変性ポリプロピレン（アドマーＱＦ５００、三井化学社製）、融点１６５℃、ＭＦＲ（１９０℃）３．０ｇ／１０ｍｉｎ．
・比較酸変性ポリプロピレン３：無水マレイン酸変性ポリプロピレン（ユーメックス１０１０、三井化学社製）、融点１３５℃（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ、示唆操作熱量分析）、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）２８０ｇ／１０ｍｉｎ
・比較ポリプロピレン：変性されていないポリプロピレン（Ｅ−３３３ＧＶ、プライムポリマー社製）。融点１４６℃。

・カーボンブラック：ショウブラックＮ５５０（昭和キャボット社製）、Ｎ₂ＳＡ４２ｍ²／ｇ
・シリカ：湿式シリカ（ニップシールＡＱ、ＣＴＡＢ吸着比表面積１７０ｍ²／ｇ、日本シリカ社製）

・シランカップリング剤：Ｓｉ６９（エボニックデグッサ社製）
・酸化亜鉛：亜鉛華３種（正同化学工業社製）
・ステアリン酸：ステアリン酸（日本油脂社製）
・老化防止剤（Ｓ−１３）：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（アンチゲン６Ｃ、住友化学社製）
・ワックス：大内新興化学社製サンノック
・オイル：エクストラクト４号Ｓ（昭和シェル石油社製）
・硫黄：油処理硫黄（軽井沢精錬所社製）
・含硫黄加硫促進剤（ＣＺ）：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（サンセラーＣＭ−ＰＯ、三新化学工業社製）

第１表に示す結果から明らかなように、酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が所定の範囲未満である比較例Ｉ−１は、Ｍ１００が低かった。酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が所定の範囲を超える比較例Ｉ−２は、比較酸変性ポリプロピレン２が溶け残り加工性が低かった。酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が所定の範囲未満である比較例Ｉ−３は、Ｍ１００及び破断伸びが低かった。
酸変性されていないポリプロピレンを含有する比較例Ｉ−４は、破断伸びが低く、低発熱性に劣った。
酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量が所定の範囲より少ない比較例Ｉ−５は、Ｍ１００が低かった。
酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量が所定の範囲より多い比較例Ｉ−６は、加工性が悪かった。

これに対して、第１表において、本発明のゴム組成物は、高い低発熱性、破断伸びを維持しつつ、１００％伸長時のモジュラスに優れた。また本発明のゴム組成物は加工性に優れた。
実施例Ｉ−１〜３を比較すると、酸変性ポリプロピレン系重合体の量が多いほど、１００％伸長時のモジュラスにより優れた。

第２表に示す結果から明らかなように、酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が所定の範囲未満である比較例ＩＩ−１は、Ｍ１００及び破断伸びが低かった。酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が所定の範囲を超える比較例ＩＩ−２は、比較酸変性ポリプロピレン２が溶け残り加工性が低かった。酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が所定の範囲未満である比較例ＩＩ−３は、Ｍ１００及び破断伸びが低かった。
酸変性されていないポリプロピレンを含有する比較例ＩＩ−４は、破断伸びが低く、低発熱性に劣った。

これに対して、第２表において、本発明のゴム組成物は、高い低発熱性、破断伸びを維持しつつ、１００％伸長時のモジュラスに優れた。また本発明のゴム組成物は加工性に優れた。

１ ビード部
２ サイドウォール部
３ タイヤトレッド部
４ カーカス層
５ ビードコア
６ ビードフィラー
７ ベルト層
８ リムクッション

Claims (5)

1. ジエン系ゴムと、充填剤と、酸変性ポリプロピレン系重合体とを含有し、
   前記酸変性ポリプロピレン系重合体の融点が１３６〜１５５℃であり、
   前記酸変性ポリプロピレン系重合体の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、１〜３０質量部である、ゴム組成物。
2. 前記酸変性ポリプロピレン系重合体の１９０℃、荷重２．１６ｋｇ条件下でのメルトマスフローレートが、１０ｇ／１０ｍｉｎ．以下である、請求項１に記載のゴム組成物。
3. 前記酸変性ポリプロピレン系重合体の主鎖が、プロピレンホモポリマー又はエチレンプロピレン共重合体である、請求項1又は２に記載のゴム組成物。
4. 前記ジエン系ゴムと、前記充填剤と、前記酸変性ポリプロピレン系重合体とを、前記酸変性ポリプロピレン系重合体の融点以上の条件下において、混合することによって、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物を製造する、ゴム組成物の製造方法。
5. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物で形成される空気入りタイヤ。