JP2017144683A - 加飾成形用積層体、加飾成形体及び加飾成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】十分な延伸性を発揮でき、かつ延伸前後のヘイズの低下が少ない加飾成形用積層体を提供する。
【解決手段】最表面に光硬化樹脂を有する表面保護層２を含む加飾成形用積層体１であって、表面保護層２のヘイズは１０％以上であり、加飾成形用積層体１の第１の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、かつ第１の方向と直交する第２の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、加飾成形用積層体１を延伸する前の表面保護層２のヘイズをＰとし、加飾成形用積層体１を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した後の表面保護層のヘイズをＱとした場合、（Ｐ−Ｑ／Ｐ）×１００で表されるヘイズ低下率が４０％以下である、加飾成形用積層体１。
【選択図】図１

Description

本発明は、加飾成形用積層体、加飾成形体及び加飾成形体の製造方法に関する。

従来、自動車内外装部品、家電用部品、建材用部品などの表面を保護したり、装飾（加飾）をする場合、射出成形や真空成形によって成形体を加工した後、成形体の表面にスプレー塗装などで塗料を塗布し、乾燥・加熱硬化させることが行われていた。しかし、この様な塗装は、揮発性有機溶剤の排出が作業環境を悪化させるという問題に加え、成形部品ごとの作業工程と生産設備が必要となることや、塗料の重ね塗りが必要となるため塗料の歩留りが悪く、生産性が低いという問題があった。

近年は、自動車内外装部品、家電用部品、建材用部品などを軽量化する目的で、成形体として樹脂成形体の使用が進んでいる。樹脂成形体の装飾（加飾）には、スプレー塗装が適さない場合が多く、樹脂成形体の表面を加飾するために、様々な手法が開発されている。中でも、成形体の最表面を、加飾フィルムで加飾して加飾成形体を得る方法は、塗料等を使って表面に塗布又は印刷する方法よりも、意匠の自由度が高く、生産性も優れるといった利点を有する。また、加飾フィルムを用いた加飾方法は、三次元的な凹凸を有する成形体表面も加飾をすることできるため、様々な用途に用いられている。

加飾フィルムとしては、加飾層のみを有するフィルムや、加飾層と基材層を有するフィルムが知られている。例えば特許文献１及び２には、光硬化樹脂層としてハードコート層を含む加飾フィルムが開示されている。特許文献１においては、ハードコート層に微粒子を含有させることにより、表面にマットな質感を付与している。また、特許文献２においては、ハードコート層の表面に微細エンボス加工を施すことにより、深み感と鮮鋭性に優れた加飾フィルムが得られるとされている。

ところで、三次元的な凹凸を有する成形体表面を加飾フィルムで加飾する方法としては、３次元被覆成形（ＴＯＭ成形）方法がある（特許文献３）。ＴＯＭ成形は真空条件下又は減圧条件下での成形工法であり、加飾フィルムと成形体を圧着させて加飾成形体を得る方法である。ＴＯＭ成形においては、成形体の材質を問わず加飾をすることが可能である。また、成形体に真空孔を設けることなく、逆テーパ部、末端巻き込み部を被覆成形することができる。

ＴＯＭ成形に用いられる加飾フィルムとしては、加飾層のみを有するフィルムと、加飾層と粘着層等を有する積層フィルム（積層体）がある。加飾層のみを有するフィルムを用いて加飾成形体を得る場合は、フィルム自体を溶融して、溶融フィルムと成形体を密着させる方法が用いられる。また、加飾層と粘着層を有する積層フィルムを用いる場合は、加飾層は溶融させる必要はなく、粘着層等の粘着力を利用して、積層フィルムと成形体を密着させる。

特許第５４１６３３９号公報 特開２０１４−２１３５７８号公報 特許第３７３３５６４号公報

上述したように様々な加飾フィルムが開発されているが、特許文献１及び２においては、加飾フィルムをＴＯＭ成形に用いることについては、十分な検討がなされていない。本発明者らが特許文献１に記載されたような加飾フィルムを用いてＴＯＭ成形を行った場合、微粒子が存在する位置でクラックが生じ、成形体に沿って十分な延伸性を示さないか、もしくは十分な加飾性能を発揮しないものである（すなわちヘイズ値が低い）ものであることがわかった。また、特許文献２に記載された加飾フィルムは延伸性が十分でなく、ＴＯＭ成形の用途とする場合には改善の余地が残されていた。

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、十分な延伸性を発揮でき、かつ延伸前後のヘイズの低下が少ない加飾フィルム（加飾成形用積層体）を提供することを目的として検討を進めた。

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、特定の表面保護層を有する加飾成形用積層体において、表面保護層のヘイズを所定の条件とし、かつ加飾成形用積層体の破断伸度を特定の条件とすることにより、十分な延伸性を有し、延伸後であっても高いヘイズ値を維持し得る加飾成形用積層体が得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。

［１］ 最表面に光硬化樹脂を有する表面保護層を含む加飾成形用積層体であって、表面保護層のヘイズは１０％以上であり、加飾成形用積層体の第１の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、かつ第１の方向と直交する第２の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、加飾成形用積層体を延伸する前の表面保護層のヘイズをＰとし、加飾成形用積層体を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した後の表面保護層のヘイズをＱとした場合、（Ｐ−Ｑ／Ｐ）×１００で表されるヘイズ低下率が４０％以下であることを特徴とする加飾成形用積層体。
［２］ 表面保護層の最表面が微細凹凸構造を有する［１］に記載の加飾成形用積層体。
［３］ 微細凹凸構造の凸部の平均高さは０．１μｍ以上５０μｍ以下である［２］に記載の加飾成形用積層体。
［４］ 微細凹凸構造の凸部の平均幅は０．１μｍ以上５００μｍ以下であり、表面保護層の最表面の十点平均粗さＲzが１μｍ以上３０μｍ以下である［１］〜［３］のいずれかに記載の加飾成形用積層体。
［５］ 粘着層をさらに有する［１］〜［４］のいずれかに記載の加飾成形用積層体。
［６］ 真空条件下又は減圧条件下での加飾成形用に用いられる［１］〜［５］のいずれかに記載の加飾成形用積層体。
［７］ 自動車部材、電子機器又は建材を加飾するために用いられる［１］〜［６］のいずれかに記載の加飾成形用積層体。
［８］ 第１の方向及び第２の方向から選択される少なくとも一方向の延伸倍率が１．５倍以上である［１］〜［７］のいずれかに記載の加飾成形用積層体。
［９］ ［１］〜［８］のいずれかに記載の加飾成形用積層体と、加飾成形用積層体で加飾された成形体とを含む加飾成形体。
［１０］ 真空条件下又は減圧条件下において、加飾成形用積層体を成形体に積層する工程と、気圧差により、加飾成形用積層体を成形体に圧着する工程とを含む加飾成形体の製造方法であって、加飾成形用積層体は、最表面に光硬化樹脂を有する表面保護層を含み、表面保護層のヘイズは１０％以上であり、加飾成形用積層体の第１の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、かつ第１の方向と直交する第２の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、加飾成形用積層体を延伸する前の表面保護層のヘイズをＰとし、加飾成形用積層体を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した後の表面保護層のヘイズをＱとした場合、（Ｐ−Ｑ／Ｐ）×１００で表されるヘイズ低下率が４０％以下である加飾成形体の製造方法。

本発明によれば、十分な延伸性と高ヘイズ値を有する加飾成形用積層体であって、延伸後においても高ヘイズ値を有する加飾成形用積層体を得ることができる。本発明の加飾成形用積層体を用いれば、加飾成形体の生産性を高めることができ、かつ、意匠性に優れた加飾成形体を作製することができる。

図１は、本発明の加飾成形用積層体の構成の一例を示す断面図である。 図２は、表面保護層の微細凸部の構造を説明する拡大断面図である。 図３は、本発明の加飾成形体の構成を説明する断面図である。

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。

（加飾成形用積層体）
本発明は、最表面に光硬化樹脂を有する表面保護層を含む加飾成形用積層体に関する。表面保護層のヘイズは１０％以上である。加飾成形用積層体の第１の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、かつ第１の方向と直交する第２の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きい。また、加飾成形用積層体を延伸する前の表面保護層のヘイズをＰとし、加飾成形用積層体を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した後の表面保護層のヘイズをＱとした場合、（Ｐ−Ｑ／Ｐ）×１００で表されるヘイズ低下率が４０％以下である。

本発明の加飾成形用積層体の表面保護層は、光硬化樹脂を有し、この光硬化樹脂は最表面に存在する。光硬化樹脂が最表面に配置されることにより粘着層等の他の層及び被着体である成形体を物理的に保護する機能を有する。すなわち、本発明の表面保護層は光硬化樹脂を有する層であるため、成形体等の表面を保護する機能を有する。
また、表面保護層は、延伸後も所定以上の割合で透過光を散乱させる機能（所定以上のヘイズ値）を有する。本発明における表面保護層は、複数の層が積層されることにより全体として上述の物理保護機能と光散乱機能とを達成するものであってもよいし、単層で同等の機能を達成するものであってもよい。複数の層が積層されてなる表面保護層は、例えば、基材の一方の側に光硬化樹脂組成物をコーティングすることによって形成することができる。つまり、表面保護層は、基材と光硬化樹脂層とからなるものであってもよい。

本発明の加飾成形用積層体は上記構成を有するため、十分な延伸性と高ヘイズ値を有する。延伸性の高い積層体は、真空条件下又は減圧条件下での加飾成形用の用途に好ましく用いられる。真空条件下又は減圧条件下での成形方法としては、例えばＴＯＭ成形（３次元被覆成形）法等が挙げられ、本発明の加飾成形用積層体はＴＯＭ成形等の成形方法において特に好ましく用いられる。
また、本発明の加飾成形用積層体は、延伸後であっても高ヘイズ値を保持する表面保護層を有しており、延伸前後においてヘイズの低下が少ない点にも特徴がある。通常、加飾成形用積層体は加飾時に延伸し、被着体表面に貼着するため、延伸前後においてヘイズの低下が少ない積層体は加飾フィルムとして好適であり、意匠性に優れた成形体を成形することができる。

図１は、本発明の加飾成形用積層体の構成の一例を示す断面図である。図１に示されているように、本発明の加飾成形用積層体１は表面保護層２を含むものであるか、もしくは表面保護層２からなるものである。表面保護層２は、基材層３と光硬化樹脂層５を有するものであることが好ましい。この場合、基材層３側が被着対象物である成形体の表面側にくるように貼合される。
以下においては、本発明の加飾成形用積層体１の表面保護層２が、基材層３と光硬化樹脂層５とを有する好ましい形態を中心に説明するが、本発明の加飾成形用積層体の表面保護層２は、基材層３を必ずしも有している必要はなく、光硬化樹脂層５が基材層３の機能を包括していてもよい。また、表面保護層２は、基材層３のみでも構わない。

本発明の加飾成形用積層体１の表面保護層２が、基材層３と光硬化樹脂層５とを有する場合、基材層３と光硬化樹脂層５の間には他の層が設けられていてもよいが、基材層３と光硬化樹脂層５は直接接するように積層されていることが好ましい。また、基材層３の一方の面であって、光硬化樹脂層５が積層された面と反対側の面には他の層が設けられてもよい。例えば、粘着層が設けられてもよく、このような粘着層を介して、被着対象物である成形体に加飾成形用積層体が貼着してもよい。あるいは、粘着層を介さずに、表面保護層２が、被着対象物である成形体の表面に貼着（例えば、熱融着）されてもよい。

加飾成形用積層体の第１の方向の１２０℃における破断伸度は、５０％より大きければよく、６５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、１００％以上であることがさらに好ましい。また、加飾成形用積層体の第１の方向と直交する第２の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きければよく、６５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、１００％以上であることがさらに好ましい。ここで、加飾成形用積層体の第１の方向とは、好ましくは加飾成形用積層体の長手方向である。長手方向とは、表面保護層を形成する際の流れ方向であり、ＭＤ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）ともいう。また、第１の方向と直交する第２の方向は、流れ方向に直交する幅方向であり、ＣＤ方向（Ｃｒｃｓｓ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）ともいう。このように、加飾成形用積層体の流れ方向がわかる場合は、第１の方向を流れ方向とするが、加飾成形用積層体の流れ方向がわからない場合は、加飾成形用積層体の平面方向における任意の１方向を第１の方向とすることができる。この場合も、第２の方向は第１の方向と直交する方向となる。
本発明においては、第１の方向と第２の方向の破断伸度が大きい点に特徴があり、このような破断伸度を有するため、加飾成形時に被着対象物である成形体の形状に追従して延伸しやすいという特性を有する。

加飾成形用積層体の第１の方向及び第２の方向の１２０℃における破断伸度は、各々、下記の方法により測定することができる。まず、ＴＯＭ成形機（布施真空株式会社製、ＮＧＦ成形機）を用いて、１２０℃下において加飾成形用積層体の第１の方向又は第２の方向の延伸倍率が１０から１００％まで、１０％刻みの測定可能な治具を使用し、成形を行い、成形体を得る。そして、表面保護層の一部に破壊が生じる前の延伸倍率を加飾成形用積層体の破断伸度とする。つまり、１０％ずつ延伸倍率を大きく変更して各試験を行い、表面保護層（成形体表面）に初めて破壊が見られた延伸倍率の−１０％を破断伸度とする。例えば、１０％ずつ延伸倍率を大きく変更して各試験を行い、９０％延伸した際に表面保護層（成形体表面）に初めて破壊が見られた場合、破断伸度を８０％とする。

加飾成形用積層体は十分な延伸性を有する。加飾成形用積層体が十分な延伸性を有している状態は、加飾成形用積層体の最大延伸部（積層体長手方向および幅方向の延伸倍率５０％以上）にて、表面保護層の破壊が見られない状態をいう。

表面保護層の延伸前のヘイズは１０％以上であることが好ましく、１５％以上であることがより好ましく、２０％以上であることがさらに好ましい。また、第１の方向または第２の方向に５０％延伸後の表面保護層のヘイズは５％以上であることが好ましく、１０％以上であることがより好ましく、１５％以上であることがさらに好ましい。

本発明においては、加飾成形用積層体を延伸する前の表面保護層のヘイズをＰとし、加飾成形用積層体を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した後の表面保護層のヘイズをＱとした場合、（Ｐ−Ｑ／Ｐ）×１００で表されるヘイズ低下率が４０％以下である。ヘイズ低下率の値は、３５％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、２０％以下であることがさらに好ましく、１５％以下であることが最も好ましい。このように本発明では、ヘイズ低下率が低いことに特徴があり、延伸後においても高いヘイズ値を有する。ヘイズ低下率を上記範囲内とすることにより、優れた加飾性を発揮することができる。

なお、本明細書において、加飾成形用積層体を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した状態とは、加飾成形用積層体の第１の方向または第２の方向の延伸倍率が１．５倍であることと同義である。

加飾成形用積層体を延伸する前の表面保護層の全光線透過率は、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。また、加飾成形用積層体を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した後の表面保護層の全光線透過率は、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。

表面保護層のヘイズ及び全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じて測定した値である。測定機器としては、例えば、日本電色工業株式会社製のヘイズメーター「ＮＤＨ−５０００」を挙げることができる。

本発明の加飾成形用積層体の表面保護層の厚みは、２０μｍ以上であることが好ましく、３５μｍ以上であることがより好ましく、７０μｍ以上であることがさらに好ましく、１５０μｍ以上であることが特に好ましい。また、加飾成形用積層体の表面保護層の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましい。加飾成形用積層体の表面保護層の厚みを上記範囲内とすることにより、成形体の表面を良好に加飾し易くなる。

本発明は、延伸された加飾成形用積層体に関するものであってもよい。具体的には、第１の方向及び第２の方向から選択される少なくとも一方向の延伸倍率が１．５倍以上である加飾成形用積層体に関するものであってもよい。このような加飾成形用積層体においては、第１の方向及び第２の方向から選択される少なくとも一方向の延伸倍率が１．５倍以上であることが好ましく、２倍以上であることがより好ましい。また、第１の方向及び第２の方向の両方の延伸倍率が上記範囲内であることがさらに好ましい。

本発明の加飾成形用積層体は、自動車部材、電子機器又は建材を加飾するために用いられるものであることが好ましい。本発明の加飾成形用積層体は、延伸性に優れ、延伸後においても高ヘイズ値を保持する表面保護層を有するものであるため、上記の用途に好ましく用いられる。また、本発明の加飾成形用積層体は、優れた延伸性を有するため、凹凸追従性に優れており、凹凸構造や湾曲部を有する部材も容易に加飾することができる。

（光硬化樹脂層）
本発明の加飾成形用積層体の表面保護層は光硬化樹脂層を有していてもよい。光硬化樹脂層のヘイズは１０％以上であることが好ましく、１１％以上であることがより好ましく、１２％以上であることがさらに好ましく、１３％以上であることがよりさらに好ましく、１４％以上であることが最も好ましい。光硬化樹脂層のヘイズは上述したように高い方が加飾性に優れている。すなわち、光硬化樹脂層のヘイズが高い方が、成形体の表面性状が視認されにくくなるため好ましい。なお、上記のヘイズ値は、加飾成形用積層体を延伸する前の光硬化樹脂層のヘイズ値である。なお、表面保護層が複数の層からなる場合、光硬化樹脂層のヘイズは、光硬化樹脂層以外の層と、表面保護層について、それぞれヘイズ値を測定し、表面保護層のヘイズ値から光硬化樹脂層以外の層のヘイズ値を差し引くことによって算出することができる。

図２は、光硬化樹脂層（もしくは表面保護層）の微細凸部の構造を説明する拡大断面図である。図２に示されているように、光硬化樹脂層の一方の面であって、基材層側の面と反対側の面は、微細凹凸構造を有することが好ましい。光硬化樹脂層がこのような微細凹凸構造を有すことにより、表面保護層は高いヘイズ値を有することができる。

微細凹凸構造の凸部の平均高さは０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、微細凹凸構造の凸部の平均高さは５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることがさらに好ましい。ここで、図２に示されているように微細凹凸構造の凸部１０の高さは、Ａで表される距離である。平均高さは、凸部１０の高さを１０個以上測定した際の平均値である。

微細凹凸構造の凸部の平均高さは、下記の方法により測定することができる。まず、マイクロレーザー顕微鏡（（株）ＫＥＹＥＮＣＥ製測定部ＶＫ−Ｘ１０５コントローラー部ＶＫ−Ｘ１００）を用い、倍率２００倍で表面観察を行い、画像の取り込みを行う。次いで、得られた画像について、測定エリアを１００μｍ×１００μｍとしてマイクロレーザー顕微鏡に付属の解析ソフトウェアを用いて、凸部の高さを測定する。具体的にはそれぞれ１０点ずつ測定し、その平均値を測定値とする。

微細凹凸構造の凸部の平均幅は０．１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、微細凹凸構造の凸部の平均幅は５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましい。ここで、図２に示されているように微細凹凸構造の凸部１０の幅は、Ｂで表される距離である。平均幅は、凸部１０の幅を１０箇所以上測定した際の平均値である。

微細凹凸構造の凸部の平均幅は、下記の方法により測定することができる。まず、マイクロレーザー顕微鏡（（株）ＫＥＹＥＮＣＥ製測定部ＶＫ−Ｘ１０５コントローラー部ＶＫ−Ｘ１００）を用い、倍率２００倍で表面観察を行い、画像の取り込みを行う。次いで、得られた画像について、測定エリアを１００μｍ×１００μｍとしてマイクロレーザー顕微鏡に付属の解析ソフトウェアを用いて、凸部の直径を測定する。具体的にはそれぞれ１０点ずつ測定し、その平均値を測定値とする。

表面保護層の最表面の十点平均粗さＲzは１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。表面保護層が光硬化樹脂層を有する場合は、光硬化樹脂層の最表面の十点平均粗さＲzが１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。十点平均粗さＲzは、下記の方法により測定することができる。まず、マイクロレーザー顕微鏡（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製測定部ＶＫ−Ｘ１０５ コントローラー部ＶＫ−Ｘ１００）を用い、倍率２００倍で表面観察を行い、画像の取り込みを行う。次いで、得られた画像について、測定エリアを１００μｍ×１００μｍとしてマイクロレーザー顕微鏡に付属の解析ソフトウェアを用いて、表面粗さＲｚを算出する。

上述したような微細凹凸構造は、例えば、微細凹凸構造を有するセパレーターの上に光硬化樹脂層を形成する光硬化樹脂を塗工することにより形成することができる。光硬化樹脂を塗工後に硬化させることにより、セパレーターが有する微細凹凸構造に沿って光硬化樹脂層に凹凸構造が形成される。なお、上記のような工程で微細凹凸構造を形成する場合を、転写工程と呼ぶこともできる。

光硬化樹脂層は光硬化樹脂を含むことが好ましい。光硬化樹脂としては、例えば、アクリル系紫外線硬化樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂等を挙げることができる。中でも、アクリル系樹脂やウレタン系樹脂、およびエポキシ系樹脂は好ましく用いられ、アクリル系樹脂は特に好ましく用いられる。

アクリル系樹脂は、アクリルアクリレート、ウレタン系樹脂はウレタンアクリレート、エポキシ系樹脂はエポキシアクリレートであることが好ましい。アクリルアクリレートは、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートポリマーである。なお光硬化樹脂層には、溶剤が含まれていても、含まれていなくても構わない。

光硬化樹脂の重量平均分子量は、２万以上３００万以下であることがより好ましく、３万以上１００万以下であることがさらに好ましく、５万以上２０万以下であることが特に好ましい。光硬化樹脂の重量平均分子量を上記の好ましい範囲内とすることにより、真空条件下又は減圧条件下での成形（ＴＯＭ成形）時に、被着体に対する追従性をさらに高めることができ、複雑な形状の被着体を加飾することが可能になる。

光硬化樹脂層は、紫外線硬化性樹脂であることが好ましい。この場合、光硬化樹脂層を形成するための紫外線硬化性樹脂組成物は、例えば、紫外線硬化性樹脂、光開始剤、レベリング剤、界面活性剤、UV吸収剤、ハルス等を含むことが好ましい。

光開始剤としては、公知のものや市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、イルガキュア−１８４、イルガキュア−６５１（チバ・スペシャリティケミカルズ株式会社製）、ダロキュア−１１７３（メルク社製）などの光開始剤を使用することができる。これらの中でも、イルガキュア−１８４が好ましい。光開始剤の含有量は、紫外線硬化性樹脂組成物の全質量１００質量％としたとき、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
レベリング剤としては、例えば、フッ素系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、又は、アクリル系レベリング剤を好ましく使用することができる。これらの中でも、シリコーン系レベリング剤および／またはフッ素系レベリング剤が特に好ましい。

光硬化樹脂層は、さらに微粒子を含んでもよい。微粒子としては、例えば、無機微粒子を挙げることができ、金属酸化物を好ましく例示することができる。また、必要に応じて、顔料や染料を含んでもよい。

顔料としては、無機顔料（アルミナホワイト、酸化チタン、亜鉛華、黒色酸化鉄、雲母状酸化鉄、鉛白、ホワイトカーボン、モリブデンホワイト、カーボンブラック、リサージ、リトポン、バライト、カドミウム赤、カドミウム水銀赤、ベンガラ、モリブデン赤、鉛丹、黄鉛、カドミウム黄、バリウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、チタンブラック、酸化クロム緑、酸化コバルト、コバルト緑、コバルト・クロム緑、群青、紺青、コバルト青、セルリアン青、マンガン紫、コバルト紫等）および有機顔料（シェラック、不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、フタロシアニンブルー、染色レーキ等）、またトルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、べンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、へリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、べンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料、チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が挙げられる。
また、染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応性染料、分散染料、または食品用色素等を挙げることができる。

光硬化樹脂層には必要に応じて、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、ハルス、酸化防止剤、帯電防止剤、耐磨耗防止剤、ブロッキング防止剤などの添加剤が添加されていてもよい。

（基材層）
本発明の加飾成形用積層体の表面保護層は基材層を有していてもよい。基材層は、成形工程において、成形品に追従する形で延伸可能なものであることが好ましい。

基材層を構成する材料は、例えば、プラスチックであることが好ましい。プラスチックとしては、例えば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル、ブタジエン、及び、スチレンの共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル、スチレンの共重合体）、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、液晶ポリマー、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ウレタン樹脂等が好ましい。これらの中でも、ＡＢＳ樹脂又はアクリル系樹脂がより好ましい。加飾層は、これらの樹脂にカーボン（グラファイト）等が配合された有色の層であってもよい。

基材層を構成するアクリル樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する単量体成分が主成分である樹脂組成物を重合させることによって得られる樹脂であることが好ましい。単量体成分の主成分は、（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましく、メタクリル酸メチルであることが好ましい。そのような樹脂成分を用いて得られるプラスチックフィルムとしては、例えば、アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、ＨＢＳ０１０Ｐ、ＨＢＡ００２Ｐ等の市販品を用いることもできる。また、基材層は、樹脂成分を押出成形することによって得られるものであってもよい。

基材層の厚さは、例えば、５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上４００μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上２５０μｍ以下であることが特に好ましい。基材層の厚さが上記の好ましい範囲内であることにより、成形性と剛性等の物理的特性とのバランスがさらに優れることとなる。

また、基材層は、必要に応じて下記の成分を含有してもよい。例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ノナンジオール、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール等を挙げることができる。更にカルボキシル基を有する成分、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、及び／又は水酸基を有する成分、好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒトロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒロドキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロオクチル（メタ）アクリレート、及び／又は共重合可能な不飽和成分、好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、マクロマーを挙げることができる。

基材層の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、３０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、基材層の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましい。

（粘着層）
本発明の加飾成形用積層体は、さらに粘着層を有してもよい。粘着層を構成する粘着剤としては、公知の粘着剤を利用することができる。粘着剤としては、例えば、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。粘着剤は、溶剤系、無溶剤系、エマルジョン系、水系のいずれであってもよい。これらの中でも、透明度、耐候性、耐久性、コスト等の観点から、アクリル系粘着剤が好ましく、特に溶剤系アクリル系粘着剤が好ましい。

粘着剤には、必要に応じて他の助剤が添加されてもよい。他の助剤としては、酸化防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、バインダ、架橋剤、粘着性粒子、消泡剤、防腐防黴剤、顔料、無機充填剤、安定剤、濡れ剤、湿潤剤などが挙げられる。

粘着付与剤としては、例えば、脂肪族（Ｃ５）系石油樹脂、芳香族（Ｃ９）系石油樹脂、共重合（Ｃ５／Ｃ９）系石油樹脂、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン、ロジンエステル樹脂、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、およびこれらの水添型樹脂等が挙げられる。

粘着剤中の粘着付与剤の含有量は、粘着剤１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましい。

粘着層の厚みは、１０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以上８０μｍ以下であることがより好ましい。粘着層の厚みが上記範囲内であると、十分な粘着性と経済性とを両立することができる。
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に基づいて測定する粘着層の粘着力は、１０Ｎ／２５ｍｍ以上１００Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、２５Ｎ／２５ｍｍ以上７５Ｎ／２５ｍｍ以下であることが更に好ましい。

また粘着力向上のために、必要に応じて下記の成分を含有してもよい。例えば、カルボキシル基と有する成分、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、及び／又は水酸基を有する成分、好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒトロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒロドキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロオクチル（メタ）アクリレート、及び／又は共重合可能な不飽和成分、好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、マクロマーを挙げることができる。

（セパレーター層）
本発明の加飾用積層体はさらに、セパレーター層を有していてもよい。セパレーター層は、本発明の加飾用積層体を被着体に貼着するまで粘着層を一時的に保護する層である。セパレーター層は、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリプロピレン等の樹脂フィルムの表面にシリコーン等の剥離層を設けたものであることが好ましい。

＜光硬化樹脂層側のセパレーター層＞
本発明の加飾成形用積層体は、光硬化樹脂層側にセパレーター層を有していてもよい。本発明では、光硬化樹脂層側のセパレーター層は凹凸構造を有するものであることが好ましく、微細凹部を多数有するものであることが好ましい。

セパレーター層が微細凹部を有するものである場合、微細凹部の平均深さは０．１μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、微細凹部の平均深さは５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることがさらに好ましい。なお。平均深さは、凹部の深さを１０個以上測定した際の平均値である。なお、セパレーター層の微細凹部の平均深さは、光硬化樹脂層の凸部の平均高さの測定と同様の方法で測定した値である。

セパレーター層が微細凹部を有するものである場合、微細凹部の平均幅は０．１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることがさらに好ましい。また、微細凹部の平均幅は５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、平均幅は、凹部の幅を１０箇所以上測定した際の平均値である。なお、セパレーター層の微細凹部の平均幅は、光硬化樹脂層の凸部の平均幅の測定と同様の方法で測定した値である。

セパレーター層が微細凹部を有するものである場合、微細凹部の平均断面積は０．０１μｍ²以上であることが好ましい。この平均断面積は９μｍ²以上であることがより好ましく、２５μｍ²以上であることがさらに好ましい。また、この微細凹部の平均断面積は２５０ｍｍ²以下であることが好ましく、１６０ｍｍ²以下であることがより好ましく、９０ｍｍ²以下であることがさらに好ましい。

光硬化樹脂層側のセパレーター層は、樹脂製であることが好ましい。樹脂は熱可塑性樹脂であることが好ましい。具体的には、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン又はポリアクリロニトリルを挙げることができる。中でも、ポリエステルは好ましく用いられ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は特に好ましく用いられる。

＜基材層側のセパレーター層＞
本発明の加飾成形用積層体は、基材層側にさらにセパレーター層を有していてもよい。なお、本発明の加飾成形用積層体が粘着層を有する場合であって、光硬化樹脂層、基材層及び粘着層の順で、粘着層が積層されている場合は、粘着層の露出面に基材層側のセパレーター層が設けられる。

セパレーター層は、樹脂製であり、紙基材を含まない層であることが好ましい。このようなセパレーター層を用いることにより、紙由来のゴミ等の異物が、積層体と成形体の間に挟まることがなくなり、異物の噛み込みを効果的に抑制することができる。

セパレーター層を構成する層は、樹脂層であることが好ましく、樹脂層は熱可塑性樹脂から構成されていることが好ましい。具体的には、中間層としては、ポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム又はポリアクリロニトリルフィルムを挙げることができる。中でも、ポリエステルフィルムは好ましく用いられ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムは特に好ましく用いられる。

剥離剤層は、剥離剤を含む。剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−１６２、ＳＤ−７２３４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ₂単位と（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位あるいはＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₃）ＳｉＯ_1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。

剥離剤層には、触媒、密着向上剤等の補助添加剤を添加することができる。触媒としては、白金系、錫系の触媒を好ましく挙げることができる。また密着向上剤は、密着が向上すれば特に如何なるものでも使用でき、好ましくはシランカップリング剤を挙げることができる。

（加飾成形用積層体の製造方法）
本発明の加飾成形用積層体を製造する工程は、最表面に光硬化樹脂を有する表面保護層を形成する工程を含み、該工程においては、表面保護層の最表面に光線（紫外線または電子線）を照射する工程を含むことが好ましい。また、表面保護層が光硬化樹脂層と基材層を有する層である場合は、光硬化樹脂層と、基材層を積層した後に、光線（紫外線または電子線）を照射する工程を含むことが好ましい。さらに、加飾成形用積層体の製造工程は、光硬化樹脂層側のセパレーター層上に光硬化樹脂層形成用塗液を塗工する工程と、光硬化樹脂層上に基材層を積層する工程を有することが好ましい。または、光硬化樹脂層側のセパレーター層上への光硬化樹脂層形成溶液塗工と基材の積層工程が同時であっても構わない。光線（紫外線または電子線）を照射する工程は、基材層を積層する工程の後に設けられることが好ましく、光線（紫外線または電子線）を照射する工程では、光硬化樹脂層側のセパレーター層側から照射することが好ましい。

光線（紫外線）を照射する工程では、波長２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線を照度が５０ｍＷ／ｃｍ²以上となるように照射することが好ましい。照度は７０ｍＷ／ｃｍ²以上であることが好ましく、１００ｍＷ／ｃｍ²以上であることがより好ましい。また、照度は、３０００ｍＷ／ｃｍ²以下であることが好ましく、１０００ｍＷ／ｃｍ²以下であることがより好ましい。積算光量は、１００ｍＪ／ｃｍ²以上であることが好ましく、３００ｍＪ／ｃｍ²以上であることがより好ましい。また、積算光量は、１００００ｍＪ／ｃｍ²以下であることが好ましく、３０００ｍＪ／ｃｍ²以下であることがより好ましい。このような照射を行う照射器としては、高圧水銀紫外線照射器、メタルハライド紫外線照射器及び無電極紫外線照射器から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。照射条件を上記範囲とすることにより、光硬化樹脂層を構成するモノマー成分の成分量を減らすことができる。また、照射条件を上記範囲とすることにより、光硬化樹脂層が紫外線によって黄変することを抑制することができる。

（真空条件下又は減圧条件下での成形（ＴＯＭ成形））
本発明の加飾成形用積層体は、真空条件下又は減圧条件下において成形体を加飾する用途に用いられることが好ましい。本発明の加飾成形用積層体は十分な延伸性と高ヘイズ値を有し、かつ延伸後であってもヘイズの低下が少ない加飾成形用積層体であるため、加飾成形体の生産性を高めることができ、かつ、意匠性に優れた加飾成形体を得ることができる。

本明細書において、真空条件下又は減圧条件下での成形は、いわゆるＴＯＭ成形といわれるものである。ＴＯＭ成形工法においては、真空条件下又は減圧条件下において、加飾成形用積層体を成形体に積層する工程と、気圧差により、加飾成形用積層体を成形体に圧着する工程を含む。ここで用いられる加飾成形用積層体は上述した構成を有するものであり、最表面に光硬化樹脂を有する表面保護層を含む。表面保護層のヘイズは１０％以上であり、加飾成形用積層体の第１の方向の１２０℃における破断伸度は５０％以上であり、かつ第１の方向と直交する第２の方向の１２０℃における破断伸度は５０％以上である。また、加飾成形用積層体を延伸する前の表面保護層のヘイズをＰとし、記加飾成形用積層体を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した後の表面保護層のヘイズをＱとした場合、（Ｐ−Ｑ／Ｐ）×１００で表されるヘイズ低下率が４０％以下である。

なお、本明細書においては、真空条件下又は減圧条件下での成形には、成形体に真空孔を設けたものを利用して、積層体と成形体を密着させる工法は含まれない。具体的には、真空条件下又は減圧条件下での成形は、特許第３７３３５６４号公報に記載の「真空成形装置」を用いることで実施をすることができる。

また、本発明の加飾成形体の製造方法においては、加飾成形用積層体を成形体に圧着する工程の後に、加飾成形用積層体の表面を１００℃以上１８０℃以下に加熱する工程を含むことが好ましい。この場合、加熱には、赤外線ヒーターを使用することが好ましい。

（加飾成形体）
本発明は、上述した加飾成形用積層体と、加飾成形用積層体で加飾された成形体とを含む加飾成形体に関するものでもある。加飾成形体は、成形体の表面の一部又は全面に加飾成形用積層体を貼着させたものである。すなわち、加飾成形体においては、光硬化樹脂層が基材層を介して積層されている。

図３は、加飾成形体１００の構成を説明する断面図である。図３は、表面に凹部を有する成形体５０を加飾成形用積層体１で加飾した様子を示している。図３に示されているように、真空条件下又は減圧条件下での成形においては、成形体５０に真空孔を設けなくても、逆テーパ部や末端巻き込み部を被覆成形することができる。また、製品の材質を問わずに、加飾することができる。これにより、複雑な三次元的凹凸を有する成形体表面についても加飾することができ、意匠性の高い加飾成形体１００を得ることができる。

成形体５０としては、ＥＤ鋼板、Ｍｇ合金、ステンレス（ＳＵＳ）、アルミニウム合金などの金属材料や樹脂成形体を挙げることができるが、樹脂成形体であることが好ましい。例えば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル、ブタジエン、及び、スチレンの共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル、スチレンの共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル、アクリル、及び、スチレンの共重合体）、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、ポリアセタール、ポリフェニレンオキシド、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、液晶ポリマー、ポリテトラフロロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアセタール、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ウレタン樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂等を好ましく用いることができる。これらの樹脂をブレンドしてあっても構わない。例えば、ポリカーボネート含有樹脂等を好ましく例示することができる。ポリカーボネート含有樹脂としては、ポリカーボネートとポリブチレンテレフタレートがブレンドされた樹脂（ＰＣ・ＰＢＴ）、ポリカーボネートとＡＢＳ樹脂がブレンドされた樹脂（ＰＣ・ＡＢＳ）、ポリカーボネートとＰＥＴがブレンドされた樹脂（ＰＣ・ＰＥＴ）等を特に好ましく用いることができる。また、ポリオレフィン樹脂としてはポリプロピレン（ＰＰ）を特に好ましく用いることができる。

本発明により得られる加飾成形体は、例えば、自動車部材（例えば、ボディー、バンパー、スポイラー、ミラー、ホイール、内装材等の部品であって、各種材質のもの）、二輪車用部材、鉄道車両用部材として用いることができる。また、加飾成形体は、家電製品等の電子機器や、家具、建築材料等の建材として用いることもできる。さらに、加飾成形体は、道路用資材（例えば、交通標識、防音壁等）、トンネル用資材（例えば、側壁板等）、楽器、容器、事務用品、スポーツ用品、玩具等にも用いることができる。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

＜実施例１＞
（積層体１）
剥離剤層面に凹部の平均深さ３μｍ、凹部の平均幅１５μｍ、凹部の平均断面積２２５μｍ²の凹部を多数有するセパレーターの剥離剤層側とアクリルフィルム（三菱レイヨン社製、アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、鉛筆硬度は２Ｈ、厚さ１２５μｍ）との間に、電子放射線硬化性樹脂１（ＵＶ１）を厚さが８μｍとなるよう塗布（ウエットラミネート）した。なお、この厚さは、頂部から対向辺までの総厚である。その後、セパレーター側から高圧水銀ランプにて波長３６５ｎｍの電子放射線を、照度が１００ｍＷ／ｃｍ²、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射することによって電子放射線硬化性樹脂１を硬化させた。このようにして光硬化樹脂層を得た。その後、セパレーターを剥離し、基材層と光硬化樹脂層がこの順に積層された表面保護層からなる積層体１を得た。積層体１のヘイズと積層体最表面の十点平均粗さＲzは表１の通りであった。

なお、電子放射線硬化性樹脂組成物１（ＵＶ１）としては、Ｚ−９７５Ｌ（アイカ工業社製）を用いた。

＜比較例１＞
（積層体２）
基材としてアクリルフィルム（三菱レイヨン社製、アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、鉛筆硬度は２Ｈ、厚さ１２５μｍ）を用いた。この基材の片面側に、電子放射線硬化性樹脂２（ＵＶ２）を、硬化後の厚みが５μｍとなるように、バーコーターを用いて塗工した。次に、基材と電子放射線硬化性樹脂組成物２を１００℃の熱風オーブン中に入れ、塗工した電子放射線硬化性樹脂組成物２を１分間乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて波長３６５ｎｍの電子放射線を、照度が１００ｍＷ／ｃｍ²、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射し、電子放射線硬化性樹脂２を硬化させることにより光硬化樹脂層を形成した。このようにして、基材層と光硬化樹脂層がこの順に積層された積層体２を得た。積層体２のヘイズと積層体最表面の十点平均粗さＲzは表１の通りであった。

なお、電子放射線硬化性樹脂組成物２（ＵＶ２）としては、アクリルアクリレート（重量平均分子量：７８０００）３０質量部と、トルエン３０質量部と、酢酸エチル８．５質量部と、光開始剤である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティケミカルズ株式会社製、イルガキュア１８４）１質量部と、一次平均粒子径が５００ｎｍの無機粒子３０質量部の混合物を用いた。

＜比較例２＞
（積層体３）
基材としてアクリルフィルム（三菱レイヨン社製、アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、鉛筆硬度は２Ｈ、厚さ１２５μｍ）を用いた。この基材の片面側に、電子放射線硬化性樹脂３（ＵＶ３）を、硬化後の厚みが５μｍとなるように、バーコーターを用いて塗工した。次に、基材と電子放射線硬化性樹脂組成物３を１００℃の熱風オーブン中に入れ、塗工した電子放射線硬化性樹脂組成物３を１分間乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて波長３６５ｎｍの電子放射線を、照度が１００ｍＷ／ｃｍ²、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射し、電子放射線硬化性樹脂３を硬化させることにより光硬化樹脂層を形成した。このようにして、基材層と光硬化樹脂層がこの順に積層された積層体３を得た。積層体３のヘイズと積層体最表面の十点平均粗さＲzは表１の通りであった。

なお、電子放射線硬化性樹脂組成物３（ＵＶ３）としては、アクリルアクリレート（重量平均分子量：７８０００）３０質量部と、トルエン３０質量部と、酢酸エチル８．５質量部と、光開始剤である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティケミカルズ株式会社製、イルガキュア１８４）１質量部と、一次平均粒子径が４０ｎｍの無機微粒子３０質量部の混合物を用いた。

＜比較例３＞
（積層体４）
基材としてアクリルフィルム（三菱レイヨン社製、アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、鉛筆硬度は２Ｈ、厚さ１２５μｍ）を用いた。この基材の片面側に、粒子を実質的に含まない電子放射線硬化性樹脂４（ＵＶ４）を、硬化後の厚みが５μｍとなるように、バーコーターを用いて塗工した。次に、基材と電子放射線硬化性樹脂組成物４を１００℃の熱風オーブン中に入れ、塗工した電子放射線硬化性樹脂組成物４を１分間乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて波長３６５ｎｍの電子放射線を、照度が１００ｍＷ／ｃｍ²、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射し、電子放射線硬化性樹脂５を硬化させることにより光硬化樹脂層を形成した。このようにして、基材層と光硬化樹脂層がこの順に積層された積層体４を得た。積層体４のヘイズを測定した。

なお、電子放射線硬化性樹脂組成物４（ＵＶ４）としては、アクリルアクリレート（重量平均分子量：７８０００）３０質量部と、トルエン６０質量部と、酢酸エチル８．５質量部と、光開始剤である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティケミカルズ株式会社製、イルガキュア１８４）１質量部の混合物を用いた。

＜比較例４＞
（積層体５）
剥離剤層面に凹部の平均深さ０．５μｍ、平均幅０．５μｍの凹凸があるセパレーターの剥離剤層側とアクリルフィルム（三菱レイヨン社製、アクリプレンＨＢＡ００１Ｐ、鉛筆硬度は２Ｈ、厚さ１２５μｍ）との間に、電子放射線硬化性樹脂１（ＵＶ１）を厚さが８μｍとなるよう塗布（ウエットラミネート）した。なお、電子放射線硬化性樹脂１の厚さは、凹部と凸部を含めた総厚である。その後、セパレーター側から高圧水銀ランプにて波長３６５ｎｍの電子放射線を、照度が１００ｍＷ／ｃｍ²、積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ²となるように照射し、電子放射線硬化性樹脂１を硬化させることにより光硬化樹脂層を形成した。その後、セパレーターを剥離し、基材層と光硬化樹脂層がこの順に積層された表面保護層からなる積層体５を得た。積層体５のヘイズと積層体最表面の十点平均粗さＲzは表１の通りであった。

なお、電子放射線硬化性樹脂組成物１（ＵＶ１）としては、Ｚ−９７５Ｌ（アイカ工業社製）を用いた。

（評価）
（表面保護層のヘイズ）
実施例１の積層体１、比較例１の積層体２、比較例２の積層体３、比較例３の積層体４、比較例４の積層体５のヘイズをＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じ、日本電色工業株式会社製ヘイズメーター「ＮＤＨ−５０００」を用いて測定した。

（表面凸凹）
実施例１の積層体１、比較例１の積層体２、比較例２の積層体３、比較例３の積層体４、比較例４の積層体５の表面凸凹を目視観察し、面感を確認した。
○：表面の反射が抑えられている。
△：表面の反射がやや抑えられている。
×：表面の反射が抑制できていない。

（十点平均粗さＲｚ）
実施例１の積層体１、比較例１の積層体２、比較例２の積層体３、比較例３の積層体４、比較例４の積層体５の最表面を、マイクロレーザー顕微鏡（株式会社ＫＥＹＥＮＣＥ製測定部ＶＫ−Ｘ１０５、コントローラー部ＶＫ−Ｘ１００）を用いて、倍率２００倍で表面観察を行い、画像の取り込みを行った。得られた画像について、測定エリアを１００μｍ×１００μｍとしてマイクロレーザー顕微鏡に付属の解析ソフトウェアを用いて、十点平均粗さＲｚを測定した。

（成形性評価試験）
実施例１の積層体１、比較例１の積層体２、比較例２の積層体３、比較例３の積層体４、比較例４の積層体５について、ＴＯＭ成形機（布施真空株式会社製、ＮＧＦ成形機）を用いて積層体長手方向および幅方向の延伸倍率が５０％以上になる条件で加飾成形（成形温度１２０℃）し、加飾成形体を得た。被着体として、防雨入線カバー（品番：ＷＰ９１７１［パナソニック株式会社製］）を使用した。上記加飾成形体について、以下の評価基準に従い成形性を評価した。
○：積層体の最大延伸部（積層体長手方向および幅方向の延伸倍率５０％以上）にて、積層体の破断が見られなかった。
△：積層体の最大延伸部（積層体長手方向および幅方向の延伸倍率５０％以上）にて、積層体の破断が一部見られたが、実用上の問題は無い。
×：積層体の最大延伸部（積層体長手方向および幅方向の延伸倍率５０％以上）にて、積層体の破断が見られた。

（破断伸度）
実施例１の積層体１、比較例１の積層体２、比較例２の積層体３、比較例３の積層体４、比較例４の積層体５をＴＯＭ成形機（布施真空株式会社製、ＮＧＦ成形機）を用いて、１２０℃下において加飾成形用積層体の長手方向又は幅方向の延伸倍率が１０から１００％まで、１０％刻みの測定可能な治具を使用し、成形を行い、成形体を得た。そして、表面保護層の一部に破壊が生じる前の延伸倍率を加飾成形用積層体の破断伸度とした。１００％の延伸倍率においても破壊が生じなかったものは「＞１００」と評価した。例えば、１０％ずつ延伸倍率を変えながら試験を行い、９０％延伸した際に成形体表面に初めて破壊が見られた場合、破断伸度を８０％とした。

（ヘイズ低下率）
実施例１の積層体１、比較例１の積層体２、比較例２の積層体３、比較例３の積層体４、比較例４の積層体５をそれぞれ、一方向に５０％延伸した後、ヘイズをＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じ、日本電色工業株式会社製ヘイズメーター「ＮＤＨ−５０００」を用いて測定した。
その後延伸前のヘイズＰと、延伸後のヘイズＱの値から、下記式によりヘイズ低下率を算出した。
ヘイズ低下率（％）＝（Ｐ−Ｑ／Ｐ）×１００

（全光線透過率）
実施例１の積層体１、比較例１の積層体２、比較例２の積層体３、比較例３の積層体４、比較例４の積層体５の全光線透過率をＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じ、日本電色工業株式会社製ヘイズメーター「ＮＤＨ−５０００」を用いて測定した。さらに、実施例１の積層体１、比較例１の積層体２、比較例２の積層体３、比較例３の積層体４、比較例４の積層体５をそれぞれ、一方向に５０％延伸した後の全光線透過率も同様の方法で測定した。

実施例で得られた積層体は、延伸前のヘイズが高く加飾性に優れていた。また、実施例で得られた積層体は、破断伸度が高く、かつ延伸前後のヘイズの変化率が低く抑えられていることがわかる。

１ 加飾成形用積層体
２ 表面保護層
３ 基材層
５ 光硬化樹脂層
１０ 凸部
５０ 成形体
１００ 加飾成形体

Claims (10)

1. 最表面に光硬化樹脂を有する表面保護層を含む加飾成形用積層体であって、
   前記表面保護層のヘイズは１０％以上であり、
   前記加飾成形用積層体の第１の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、かつ前記第１の方向と直交する第２の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、
   前記加飾成形用積層体を延伸する前の表面保護層のヘイズをＰとし、前記加飾成形用積層体を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した後の表面保護層のヘイズをＱとした場合、（Ｐ−Ｑ／Ｐ）×１００で表されるヘイズ低下率が４０％以下であることを特徴とする加飾成形用積層体。
2. 前記表面保護層の最表面が微細凹凸構造を有する請求項１に記載の加飾成形用積層体。
3. 前記微細凹凸構造の凸部の平均高さは０．１μｍ以上５０μｍ以下である請求項２に記載の加飾成形用積層体。
4. 前記微細凹凸構造の凸部の平均幅は０．１μｍ以上５００μｍ以下であり、前記表面保護層の最表面の十点平均粗さＲzが１μｍ以上３０μｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の加飾成形用積層体。
5. 粘着層をさらに有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の加飾成形用積層体。
6. 真空条件下又は減圧条件下での加飾成形用に用いられる請求項１〜５のいずれか１項に記載の加飾成形用積層体。
7. 自動車部材、電子機器又は建材を加飾するために用いられる請求項１〜６のいずれか１項に記載の加飾成形用積層体。
8. 第１の方向及び第２の方向から選択される少なくとも一方向の延伸倍率が１．５倍以上である請求項１〜７のいずれか１項に記載の加飾成形用積層体。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の加飾成形用積層体と、加飾成形用積層体で加飾された成形体とを含む加飾成形体。
10. 真空条件下又は減圧条件下において、加飾成形用積層体を成形体に積層する工程と、
    気圧差により、前記加飾成形用積層体を成形体に圧着する工程とを含む加飾成形体の製造方法であって、
    前記加飾成形用積層体は、最表面に光硬化樹脂を有する表面保護層を含み、
    前記表面保護層のヘイズは１０％以上であり、
    前記加飾成形用積層体の第１の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、かつ前記第１の方向と直交する第２の方向の１２０℃における破断伸度は５０％より大きく、
    前記加飾成形用積層体を延伸する前の表面保護層のヘイズをＰとし、前記加飾成形用積層体を第１の方向または第２の方向に５０％延伸した後の表面保護層のヘイズをＱとした場合、（Ｐ−Ｑ／Ｐ）×１００で表されるヘイズ低下率が４０％以下である加飾成形体の製造方法。

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