JP2017155246A - インクジェットインキ - Google Patents
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Abstract
Description
前記有機溶剤が、少なくとも表面張力が20〜30mN/mである有機溶剤を含み、
前記バインダー樹脂が、水溶性樹脂であり、かつ、前記バインダー樹脂の数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比(Mw/Mn)で表される分子量分布が1.0〜2.5であることを特徴とするインクジェットインキに関する。
本実施形態で用いられる有機溶剤は、上記の通り、難浸透性基材を始めとした基材に対する濡れ性や、インキの乾燥性の向上だけでなく、インクジェットノズルからの吐出性の確保等の観点から選択される。
本発明で用いられるバインダー樹脂は、難吸収基材上であっても優れた濡れ性を有し、疎水性の高い有機溶剤を使用してもインクジェットノズルから安定した吐出性が確保できるという観点から、樹脂の数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比(Mw/Mn)で表される分子量分布幅が1.0〜2.5である水溶性樹脂である必要がある。難吸収基材上における濡れ性や、インクジェットヘッドにおける吐出安定性を更に向上できる点から、樹脂のMw/Mnは1.0〜2.0であることが特に好ましい。樹脂のMw/Mnを2.5以下とすることで、インクジェットヘッド中でインキを長期待機させた際、ノズル端面でのインキ増粘を抑制し、吐出遅れや不吐出等の問題を防止することができる。さらに、難吸収基材上においてインキが揮発する過程で十分に濡れ広がらせることができ、印刷画質に優れた印刷物を得ることができる。また1.0以上とすることで、印刷物の耐性が良好となる。
本発明で用いる顔料は、無機顔料、有機顔料の何れも使用することができる。これらの顔料は1種類を単独で使用しても、2種類以上を併用してもよい。顔料の含有量はインキの全重量に対して0.1重量%〜20重量%、好ましくは1重量%〜10重量%、より好ましくは2重量%〜7重量%である。
長期間のインキの安定性を維持するため、上記の顔料はインキ中に分散して使用される。顔料の分散方法としては、酸化処理や樹脂被覆等により顔料を表面改質し、分散剤なしで分散させる方法や、界面活性剤や樹脂を分散剤として用いる方法がある。より安定なインキとするためには、分散剤を使用して顔料を分散させることが好ましく、分散剤として樹脂(以下、顔料分散樹脂と記載する)を用いることが特に好ましい。
本実施形態の水性インクジェットインキは、表面張力を調整し、基材、特に難吸収性基材上の濡れ性を確保する目的で界面活性剤(以下、単に「活性剤」と記載することもある)を使用することができる。界面活性剤としては、アセチレン系、シリコン系、アクリル系、フッ素系等用途に合わせて様々なものが知られているが、インキの表面張力を十分に下げ優れた濡れ性を確保するという観点から、少なくともアセチレン系界面活性剤、及び/またはシリコン系界面活性剤を使用することが好ましい。界面活性剤の添加量の例としては、インキの全重量に対して、0.1重量%以上5重量%以下が好適であり、0.2重量%以上4重量%以下がより好ましい。
本発明のインクジェットマゼンタインキに含まれる水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水(脱イオン水)を使用するのが好ましい。
また、本実施形態のインキは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性値を持つインキとするために、消泡剤、防腐剤等の添加剤を適宜に添加することができる。これらの添加剤の添加量は、インキの全重量に対して、0.01重量%以上10重量%以下が好適である。
本発明のインキは単色で使用してもよいが、用途に合わせて複数の色を組み合わせたインキセットとして使用することもできる。組み合わせは特に限定されないが、シアン、イエロー、マゼンタの3色を使用することでフルカラーの画像を得ることができる。また、ブラックインキを追加することで黒色感を向上させ、文字等の視認性を上げることができる。更にオレンジ、グリーン等の色を追加することで色再現性を向上させることも可能である。白色以外の印刷媒体へ印刷を行う際にはホワイトインキを併用することで鮮明な画像を得ることができる。
上記したような成分からなる本実施形態のインキの調製方法としては、下記のような方法が挙げられるが、本実施形態のインキの調製方法は、これらに限定されるものではない。
本実施形態のインキは、難吸収性基材に特に好適に用いることができる。難吸収性基材とは、水を吸収し難い、もしくは吸収速度が遅い記録媒体のことであり、具体的には、ブリストー法(J.TAPPI紙パルプ試験方法No.51−87)により測定した、水に対する吸収係数が0〜0.6ml/m2msec1/2であるものを指す。なお上記の吸収係数は、例えば熊谷理機工業社製自動走査吸液計を用いることで測定することができる。具体的には上記装置と水を使用し、接触時間100〜1000ミリ秒の間で得られた水の吸液量(ml/m2)と接触時間の平方根(msec1/2)の関係図から、最小二乗法により求められる直線の勾配を吸収係数とする。
本実施形態のインクジェットインキは、インクジェットヘッドのノズルからインキを吐出させ、印刷基材上にインキ液滴を付着させる印刷方法で用いられる。
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール93.4部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を110℃に加熱し、重合性単量体としてアクリル酸5部、メタクリル酸メチル80部、2−エチルヘキシルアクリレート15部、および重合開始剤であるV−601(和光純薬工業社製)6部の混合物を2時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに110℃で3時間反応させた後、V−601(和光純薬工業社製)0.6部を添加し、さらに110℃で1時間反応を続けて、バインダー樹脂1の溶液を得た。上記バインダー樹脂1の溶液を室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノールを7.1部添加し中和したのち、水を100部添加し、水性化した。その後、100℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去したのち、固形分が40%になるように調整することで、ランダム重合体である、水溶性のバインダー樹脂1の固形分40%の水性化溶液を得た。
重合性単量体として表1記載の単量体を使用する以外はバインダー樹脂1と同様の操作にて、ランダム重合体である、水溶性のバインダー樹脂2〜17の固形分40%の水性化溶液を得た。
国際公開第2008/139980号、実施例21記載の方法を利用して、A−Bブロック重合体であるバインダー樹脂18を製造した。具体的には、第一ブロックの重合において、重合性モノマーとしてメタクリル酸を用い、80℃で2時間反応させ、再沈殿させることで、ヨウ素の付加した第一ブロック共重合体を得た。前記第一ブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)は6000であった。
次いで、上記第一ブロック共重合体、及び重合性モノマーとしてスチレンとメタクリル酸メチルとラウリルメタクリレートを15:65:15の重量比にて使用し、80℃で2.5時間反応させ、再沈殿させることで、上記第一ブロックのヨウ素付加部位が、スチレンとメタクリル酸メチルとラウリルメタクリレートからなる第二ブロックで置換されたA−Bブロック共重合体であるバインダー樹脂18を得た。なお、前記バインダー樹脂18の重量平均分子量(Mw)は18000であった。
上記で得たバインダー樹脂18を、1.5倍の重量の水と混合・攪拌し、完全に溶解させることで、A−Bブロック重合体である、バインダー樹脂18の水性化溶液(固形分40%)を得た。
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水40部と乳化剤としてアクアロンKH−10(第一工業製薬製)0.2部とを仕込んだ。一方、2−エチルヘキシルアクリレート15部、メタクリル酸メチル69部、アクリル酸1部、スチレン15部、イオン交換水53部および乳化剤としてアクアロンKH−10(第一工業製薬社製)1.8部を、別途ホモミキサーで攪拌混合し、乳化液とした。
St:スチレン
AA:アクリル酸
MAA:メタクリル酸
MMA:メタクリル酸メチル
BA:ブチルアクリレート
2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート
LMA:ラウリルメタクリレート
STMA:ステアリルメタクリレート
VA:ベヘニルアクリレート
顔料としてC.I.ピグメントブルー15:3を20部、顔料分散樹脂としてスチレンアクリル樹脂(分子量:25000、酸価:200)の固形分50%水性化溶液を10部、水70部を混合し、ディスパーで予備分散した後、直径0.5mmのジルコニアビーズ1800gを充填した容積0.6Lのダイノーミルを用いて本分散を行い、顔料分散液を得た。
顔料分散液を20部、バインダー樹脂1の水性化溶液を15部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル10部、サーフィノール440(エアプロダクツ社製アセチレンジオール系界面活性剤)0.5部、を混合容器に順次投入したのち、インキ全体で100部になるように水を加えて調整し、ディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、孔径1μmのメンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、実施例1のインキを作成した。
表2記載の原料を用いて実施例1のインキの製造例と同様にして実施例2〜38、比較例1〜4のインキの作成を行った。
MB:3−メトキシブタノール(沸点:157℃、表面張力:29.3mN/m)
1,2−PenD:1,2−ペンタンジオール(沸点:206℃、表面張力:27.7mN/m)
1,2−HexD:1,2−ヘキサンジオール(沸点:224℃、表面張力:26.4mN/m)
BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:231℃、表面張力:27.9℃)
1,2−PD:1,2−プロパンジオール(沸点:188℃、表面張力:35.1mN/m)
EG:エチレングリコール(沸点:198℃、表面張力:47.1mN/m)
1,2−BD:1,2−ブタンジオール(沸点:191℃、表面張力:31.6mN/m)
1,5−PenD:1,5−ペンタンジオール(沸点:242℃、表面張力:42.2mN/m)
DMTeG:テトラエチレングリコールジメチルエーテル(沸点:275℃、表面張力:33.3mN/m)
グリセリン(沸点:290℃、表面張力:62.0mN/m)
活性剤:サーフィノール440(エアプロダクツ社製、アセチレンジオール系界面活性剤)
作成したインキについて下記の評価を行った。得られた評価結果は表2に示した。
京セラ社製ヘッド(QA06NTB)を搭載したインクジェット吐出装置に、各インキを充填した。ノズルチェックパターンを印刷し、全てのノズルから正常にインキが吐出されていることを確認してから1分間放置した後、周波数30kHz、600×600dpiの印字条件で印字率100%のベタ印刷を行った。その際、100%ベタの打ち始めの部分が印刷されているか目視及びルーペで確認を行うことで、初期吐出性の評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、AA、A、B評価が実用可能領域である。なお、印刷基材として王子製紙社製のOKトップコート+(コート紙)を用いた。
AA:目視及びルーペで確認しても、打ち始めの部分に、全く欠けが見られず初発が 出ていた
A:目視では欠けが見られないが、ルーペで確認すると僅かに欠けが見られた
B:目視で僅かに欠けが見られた
C:目視で明らかに打ち始めの部分に欠けが見られ、初発が出ていなかった
上記評価1と同様の印刷条件、印刷基材を用いて印字率100%のベタ印刷を行った。印刷後に25℃の環境下で一定時間インクジェット吐出装置を待機させ、その後にノズルチェックパターンの印刷を行い、ノズル抜けが起こっているのか目視確認することで、間欠吐出性の評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、AA、A、B評価が実用可能領域である。
AA:3時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くなかった
A:2時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くなかったが、3時間待機させ た後に印刷するとノズル抜けが発生した
B:1時間待機させた後に印刷してもノズル抜けが全くなかったが、2時間待機させ た後に印刷するとノズル抜けが発生した
C:1時間待機させた後に印刷するとノズル抜けが1〜9本発生していた
D:1時間待機させた後に印刷するとノズル抜けが10本以上発生していた
上記評価1と同様の印刷条件、印刷基材を用いて印字率100%のベタ印刷を行った。印刷後に70℃エアオーブンを用いて印刷物を1分間乾燥させた後、印刷物の白抜け度合を目視及びルーペで確認することで、ベタ埋まりの評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、AA、A、B評価が実用可能領域である。
AA:目視及びルーペで白抜けが全く見られなかった
A:ルーペでは僅かに白抜けが見られたが、目視で白抜けが見られなかった
B:目視で僅かに白抜けが見られた
C:目視で明らかに白抜けが見られた
上記評価1と同様の印刷条件、印刷基材を用いて印字率100%のベタ印刷を行った。印刷後に70℃エアオーブンを用いて印刷物を1分間乾燥させた後、印刷物のモットリングの発生度合いを目視及びルーペで確認することで、モットリングの評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、AA、A、B評価が実用可能領域である。
AA:モットリングが発生せず、目視及びルーペで印刷物の濃度ムラが見られなかっ た
A:ルーペでは濃度ムラが僅かに見られたが、目視では濃度ムラが見られなかった
B:モットリングが僅かに発生し、目視でも僅かに濃度ムラが見られた
C:モットリングが明らかに発生し、目視でも濃度ムラが見られた
上記評価1と同様の印刷条件、印刷基材を用いて印字率100%のベタ印刷を行った。印刷後に70℃エアオーブン内に静置し、一定時間ごとに取り出して印刷物を指触することで、紙面乾燥性の評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、AA、A、B評価が実用可能領域である。
AA:乾燥時間30秒で指触してもタック感がなく、塗膜が乾燥していた
A:乾燥時間1分で指触してもタック感がなく、塗膜が乾燥していたが、30秒時点で は乾燥していなかった
B:乾燥時間1分30秒で指触してもタック感がなく、塗膜が乾燥していたが、1分時 点では乾燥していなかった
C:乾燥時間1分30秒で指触してもタック感があり、塗膜が乾燥していなかった
上記評価1と同様の印刷条件、印刷基材を用いて印字率100%のベタ印刷を行った。印刷後に70℃エアオーブンを用いて印刷物を1分間乾燥させた後、綿棒にエタノール50%水溶液を染み込ませたもので印刷物をラビングし、インキが剥がれ、下地が見えるまでのラビング回数を確認することで、塗膜耐性の評価を行った。評価基準は下記のとおりであり、AA、A、B評価が実用可能領域である。
AA:下地が見えるまでのラビング回数が20回以上であった
A:下地が見えるまでのラビング回数が15〜19回であった
B:下地が見えるまでのラビング回数が11〜14回であった
C:下地が見えるまでのラビング回数が10回以下であった
Claims (9)
- 少なくとも水、顔料、有機溶剤、及び、バインダー樹脂を含有するインクジェットインキであって、
前記有機溶剤が、少なくとも表面張力が20〜30mN/mである有機溶剤を含み、
前記バインダー樹脂が、水溶性樹脂であり、かつ、前記バインダー樹脂の数平均分子量(Mn)に対する重量平均分子量(Mw)の比(Mw/Mn)で表される分子量分布が1.0〜2.5であることを特徴とするインクジェットインキ。 - 前記有機溶剤が、沸点が230〜400℃である有機溶剤を、インクジェットインキ全量に対し0〜15重量%含むことを特徴とする、請求項1記載のインクジェットインキ。
- 前記有機溶剤が、沸点が270〜400℃である有機溶剤を、インクジェットインキ全量に対し0〜5重量%含むことを特徴とする、請求項1または2に記載のインクジェットインキ。
- 前記バインダー樹脂が、少なくともスチレン(メタ)アクリル系共重合体を含むことを特徴とする、請求項1〜3いずれかに記載のインクジェットインキ。
- 前記バインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)が、30〜110℃であることを特徴とする、請求項1〜4いずれかに記載のインクジェットインキ。
- 前記バインダー樹脂の重量平均分子量(Mw)が、5000〜20000であることを特徴とする、請求項1〜5いずれかに記載のインクジェットインキ。
- 前記バインダー樹脂の酸価が、5〜60mgKOH/gであることを特徴とする、請求項1〜6いずれかに記載のインクジェットインキ。
- 前記バインダー樹脂が、少なくとも炭素数8〜30のアルキル鎖を有することを特徴とする、請求項1〜7いずれかに記載のインクジェットインキ。
- 前記表面張力が20〜30mN/mである有機溶剤の含有量が、インクジェットインキ全量に対し0.5〜10重量%であることを特徴とする、請求項1〜8いずれかに記載のインクジェットインキ。
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