JP2017178675A - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

Abstract

【課題】合わせガラス製造において予備圧着工程を行ったときに、ガラス板の間から飛び出したりすることがない合わせガラス用中間膜、及び、前記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの提供。【解決手段】合わせガラス用中間膜１を８０℃の温水中に１０分間浸漬した後に測定した幅方向の膨張率が１０％以下であり、好ましくは流れ方向の収縮率が１５％以下であり一端と、前記一端の反対側に他端とを有し、前記他端の厚みが、前記一端の厚みよりも大きい合わせガラス用中間膜。【選択図】図１

Description

本発明は、合わせガラス製造において予備圧着工程を行ったときに、ガラス板の間から飛び出したりすることがない合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。

２枚のガラス板の間に、可塑化ポリビニルブチラールを含有する合わせガラス用中間膜を挟み、互いに接着させて得られる合わせガラスは、特に車両用フロントガラスとして広く使用されている。

合わせガラスの製造方法では、例えば、ロール状体から巻き出した合わせガラス用中間膜を適当な大きさに切断し、該合わせガラス用中間膜を少なくとも２枚のガラス板の間に挟持して得た積層体をゴムバックに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら予備圧着し、次いで、例えばオートクレーブ内で加熱加圧して本圧着を行う方法（ゴムバック法）や、少なくとも２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を、コンベアを用いて搬送しながら、該積層体を、加熱ゾーンを通過させることで、一定の温度に加熱した後、ニップロールを通してガラスと中間膜との間に残留する空気を扱きだしながら除去すると同時に、熱圧着させ、積層体の中間膜とガラス間の空気を低減させて予備圧着し、得られた積層体間の空気を減少させた状態で、オートクレーブ内にて高温高圧下で本接着させる方法（ニップロール法）等が行われている。（例えば、特許文献１。）

上記ゴムパック法やニップロール法においては、予備圧着を行ったときに、合わせガラス用中間膜の一部が２枚のガラス板の間から飛び出し、ガラスや製造設備を汚染したり、作業者を傷つけたりすることがあるという問題があった。このような合わせガラス用中間膜の飛び出しは、特に曲面である自動車用フロントガラスを予備圧着した際に顕著に現れる。

特開平８−２６７８９号公報

本発明は、上記現状に鑑み、合わせガラス製造において予備圧着工程を行ったときに、ガラス板の間から飛び出したりすることがない合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することを目的とする。

本発明は、合わせガラス用中間膜を８０℃の温水中に１０分間浸漬した後に測定した幅方向の膨張率が１０％以下であり、一端と、前記一端の反対側に他端とを有し、前記他端の厚みが、前記一端の厚みよりも大きい合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。

本発明者らは、予備圧着時に合わせガラス用中間膜が２枚のガラス板の間から飛び出す現象の原因を検討した。その結果、予備圧着時に加熱された際に、合わせガラス用中間膜が収縮及び膨張することが原因となっていたことを見出した。即ち、合わせガラス用中間膜の製造においては、原料樹脂組成物を押出し機から押出し成形して得た樹脂膜を、ロールを用いて巻き取ることが行われる。また、合わせガラス用中間膜の表面にエンボス加工を施す場合には、温度をかけながらエンボスロール間に膜を通過させる。このような工程を通じて、流れ方向に引っ張られた状態で固定されることから、合わせガラス用中間膜中には応力が蓄積する。一方、合わせガラス製造の予備圧着工程では、合わせガラス用中間膜は５０〜８０℃程度に加熱されて柔らかくなる。この際、柔らかくなった合わせガラス用中間膜は、蓄積された応力により、流れ方向には収縮しようとする力が、幅方向には膨張しようとする力がかかり、これにより合わせガラス用中間膜が２枚のガラス板の間から飛び出す現象が生じるものと考えられた。

本発明者らは、更に鋭意検討の結果、合わせガラス用中間膜を８０℃の温水中に１０分間浸漬した後に測定した幅方向の膨張率を１０％以下とすることにより、合わせガラス製造において予備圧着工程を行ったときに、ガラス板の間から合わせガラス用中間膜が飛び出すことを防止できることを見出し、本発明を完成した。
ここで８０℃の温度設定は、予備圧着時の加熱条件を反映したものであり、また、温水中で加熱することにより、より精度の高い測定を行うことができる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス用中間膜を８０℃の温水中に１０分間浸漬した後に測定した幅方向の膨張率が１０％以下である。これにより、合わせガラス製造において予備圧着工程を行ったときに、ガラス板の間から合わせガラス用中間膜が飛び出すことを防止することができる。上記合わせガラス用中間膜の幅方向の膨張率は、７％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。

本明細書において合わせガラス用中間膜の流れ方向とは、合わせガラス用中間膜製造時において、原料樹脂組成物を押出し機から押し出した方向を意味する。また、合わせガラス用中間膜の幅方向とは、該流れ方向に対して直交する同一平面状の方向を意味する。
なお、合わせガラス用中間膜の流れ方向は、例えば、以下の方法によって確認することができる。即ち、合わせガラス用中間膜を１４０℃の恒温槽に３０分保管した後、フィルムの平行方向と垂直方向の収縮率が大きいほうが流れ方向であることにより確認することができる。他にも、該合わせガラス用中間膜のロール状体の巻取り方向によって確認することができる。これは、合わせガラス用中間膜のロール状体は、合わせガラス用中間膜製造時の膜の流れ方向に巻き取られることから、ロール状体の巻取方向と、合わせガラス用中間膜製造時の膜の流れ方向とが同一であることによる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有する。上記一端と上記他端とは、中間膜において対向し合う両側の端部である。本発明の合わせガラス用中間膜では、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい。このような一端と他端の厚みが異なる形状を有することで、本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして利用した際に、二重像を効果的に抑制できる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス用中間膜を８０℃の温水中に１０分間浸漬した後に測定した流れ方向の収縮率が１５％以下であることが好ましい。これにより、合わせガラス製造において予備圧着工程を行ったときに、ガラス板の間から合わせガラス用中間膜が飛び出すことをより確実に防止することができる。上記合わせガラス用中間膜の流れ方向の収縮率は、１０％以下であることがより好ましい。

本発明における合わせガラス用中間膜の幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率を測定する方法を、図１を用いてより詳しく説明する。
図１（ａ）では、まずロール状体２から、合わせガラス用中間膜１を引き出す。このとき、引き出した方向が合わせガラス用中間膜の流れ方向であり、該流れ方向に対して直交する同一平面状の方向が幅方向である。
引き出した合わせガラス用中間膜は、流れ方向に２０ｃｍの位置で切断して、２０ｃｍ×膜幅（通常は１００ｃｍ）の試験用サンプル３を得る（図１（ｂ））。試験用サンプル３は、２０℃、３０％ＲＨの条件下で平面状に置いて、２４時間養生させた後に測定に供することが好ましい。
養生後に、２０℃、３０％ＲＨ条件下、試験用サンプル３上に少なくとも３点以上の標線を記入する。図１（ｂ）においては、試験用サンプル３上の３カ所に十字状の標線４１、４２、４３を記入した。各々の標線は、十字状の線が各々合わせガラス用中間膜の流れ方向及び幅方向に１５ｃｍの長さで記入する。図１（ｂ）においては、標線４１は試験用サンプル３の流れ方向及び幅方向の中央部に記入し、標線４２、４３は、試験用サンプル３の流れ方向の中央部、幅方向の端部付近に記入した。ただし、標線４２、４３は、その線の端が試験用サンプル３の幅方向の端部から１０ｃｍ程度離れるように記入した。
標線を記入した試験用サンプル３を８０℃の温水中に１０分間浸漬する（図１（ｃ））。温水浸漬後の試験用サンプルは、直ちに２０℃以下の水に１０分間以上浸漬して冷却することが好ましい（図１（ｄ））。
冷却後の試験用サンプル３を取り出し、表面の水分を軽く拭いた後、標線４１、４２、４３の流れ方向及び幅方向の長さを測定する。測定は、試験用サンプル３を取り出した後、５分以内に行うことが好ましい（図１（ｅ））。
合わせガラス用中間膜の幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率は、下記式（１）及び（２）により算出することができ、少なくとも２カ所の標線で測定して得た値の平均をとって幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率とする。

本発明の合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率を満たす合わせガラス用中間膜を製造しやすいことから、ポリビニルアセタールが好適である。

上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。ＰＶＡのけん化度は、一般に、７０〜９９．９モル％の範囲内である。

上記ポリビニルアセタール樹脂を得るためのポリビニルアルコールＰＶＡの重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１７００以上、特に好ましくは２０００以上、好ましくは５０００以下、より好ましくは４０００以下、より一層好ましくは３０００以下、更に好ましくは３０００未満、特に好ましくは２８００以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が上記下限以上及び上記上限以下であるＰＶＡをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。

ＰＶＡの重合度は平均重合度を示す。該平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

中間膜に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス部材に対する中間膜の耐候性等がより一層高くなる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、可塑剤を含有することが好ましい。
上記可塑剤としては、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤であれば特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機可塑剤や、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合物等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記有機可塑剤として、例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、又は、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。

本発明の合わせガラス用中間膜において、上記熱可塑性樹脂に対する可塑剤の含有量は、特に限定されない。上記熱可塑性樹脂１００質量部に対して、上記可塑剤の含有量は好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２−エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変性シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、顔料もしくは染料からなる着色剤等の添加剤を含有してもよい。

本発明の合わせガラス用中間膜は、１層のみの樹脂膜からなる単層構造であってもよく、２層以上の樹脂層が積層されている多層構造であってもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、２層以上の樹脂層として、第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、かつ、第１の樹脂層と第２の樹脂層とが異なる性質を有することにより、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。

本発明の合わせガラス用中間膜が多層構造である場合には、例えば、合わせガラスの遮音性を向上させるために、上記第１の樹脂層を保護層、上記第２の樹脂層を遮音層とし、２つの保護層で遮音層を挟持した、優れた遮音性を有する合わせガラス用中間膜（以下、「遮音中間膜」ともいう。）が挙げられる。
以下、該遮音中間膜について、より具体的に説明する。

上記遮音中間膜において、上記遮音層は遮音性を付与する役割を有する。
上記遮音層は、ポリビニルアセタールＸと可塑剤とを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度を２００以上とすることにより、得られる遮音中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、遮音層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。

上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。
上記炭素数が４〜６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド等が挙げられる。

上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記アセタール基量は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。

特に、上記遮音層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。

上記遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する好ましい下限が４５質量部、好ましい上限が８０質量部である。上記可塑剤の含有量を４５質量部以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができ、８０質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は５０質量部、更に好ましい下限は５５質量部、より好ましい上限は７５質量部、更に好ましい上限は７０質量部である。

本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス全体として一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有すればよく、上記遮音層の厚みは遮音層全体で均一であってもよく、異なっていても良い。上記遮音層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記遮音層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。上記遮音層の最小厚みの好ましい下限は５０μｍである。上記遮音層の最小厚みを５０μｍ以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の最小厚みのより好ましい下限は８０μｍであり、更に好ましい下限は１００μｍである。なお、上記遮音層の最大厚みの上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は３００μｍである。上記遮音層の最大厚みのより好ましい上限は２２０μｍである。

上記保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止し、また、合わせガラス用中間膜に耐貫通性を付与する役割を有する。
上記保護層は、例えば、ポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することが好ましく、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することがより好ましい。

上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、保護層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。

上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。
上記炭素数が３〜４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド等が挙げられる。

上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。

上記ポリビニルアセタールＹは、アセタール基量の好ましい下限が６０モル％、好ましい上限が８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記保護層とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。

上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。なお、ポリビニルアセタールＹの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。

上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する好ましい下限が２０質量部、好ましい上限が４５質量部である。上記可塑剤の含有量を２０質量部以上とすることにより、耐貫通性を確保することができ、４５質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトを防止して、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０質量部、更に好ましい下限は３５質量部、より好ましい上限は４３質量部、更に好ましい上限は４１質量部である。合わせガラスの遮音性がよりいっそう向上することから、上記保護層における可塑剤の含有量は、上記遮音層における可塑剤の含有量よりも少ないことが好ましい。

合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、ポリビニルアセタールＹの水酸基量はポリビニルアセタールＸの水酸基量より大きいことが好ましく、１モル％以上大きいことがより好ましく、５モル％以上大きいことが更に好ましく、８モル％以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタールＸ及びポリビニルアセタールＹの水酸基量を調整することにより、上記遮音層及び上記保護層における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
また、合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、上記遮音層におけるポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）は、上記保護層におけるポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）より多いことが好ましく、５質量部以上多いことがより好ましく、１５質量部以上多いことが更に好ましく、２０質量部以上多いことが特に好ましい。含有量Ｘ及び含有量Ｙを調整することにより、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。

本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス全体として一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有すればよく、上記保護層の厚みは保護層全体で均一であってもよく、異なっていても良い。上記保護層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していても良い。上記保護層は、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。
上記保護層の厚さは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の最小厚みの好ましい下限は１００μｍ、より好ましい下限は３００μｍ、更に好ましい下限は４００μｍ、特に好ましい下限は４５０μｍである。上記保護層の最大厚みの上限については特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には１０００μｍ程度が上限であり、８００μｍが好ましい。

本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス用中間膜全体として、厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有することが好ましい。合わせガラス用中間膜全体の厚み方向の断面形状が楔形状であることにより、本発明の合わせガラス用中間膜を用いる合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして用いた場合に、二重像の発生を効果的に防止することができる。厚み方向の断面形状が楔形状である部分を有する場合、上記合わせガラス用中間膜全体の楔角θは、二重像の発生を効果的に防止することができることから、０．０１ｍｒａｄ以上が好ましく、０．２ｍｒａｄ以上がより好ましく、２ｍｒａｄ以下が好ましく、０．７ｍｒａｄ以下がより好ましい。

本発明の合わせガラス用中間膜全体の厚みは特に限定されない。本発明の合わせガラス用中間膜全体の最小厚みは、合わせガラスの耐貫通性が十分に向上することから、２５０μｍ以上であることが好ましく、８００μｍ以上であることがより好ましい。また、合わせガラス用中間膜の取扱性が十分に向上することから、本発明の合わせガラス用中間膜全体の最大厚みは、２８００μｍ以下であることが好ましく、１８００μｍ以下であることがより好ましく、１２００μｍ以下であることが更に好ましい。

一端と他端との間の距離をＸとしたときに、中間膜は、一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域に最小厚みを有し、他端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域に最大厚みを有することが好ましく、中間膜は、一端から内側に向かって０Ｘ〜０．１Ｘの距離の領域に最小厚みを有し、他端から内側に向かって０Ｘ〜０．１Ｘの距離の領域に最大厚みを有することがより好ましい。中間膜は一端に最小厚みを有し、中間膜は他端に最大厚みを有することが好ましい。

上記遮音中間膜を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記遮音層と保護層とを、押し出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜した後、積層する方法等が挙げられる。

本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されず、原料樹脂組成物を押出し機から押出し成形する方法により製造することができる。ここで、押出し成形時の条件を制御することにより、上記幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率を満たす合わせガラス用中間膜を得ることができる。また、合わせガラス用中間膜の表面にエンボス加工を施す場合、エンボスロールを用いる方法では上記幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率を満たす合わせガラス用中間膜を得ることは困難であることから、押出機の金型の口金の形状を工夫することにより凹凸を付与するリップ法を採用することが好ましい。
具体的には、押出機の金型から吐出された樹脂膜が巻取まで通過する各ロールのスピード差が１５％以下となるように調整する。また、金型から吐出された樹脂膜が最初に通るロールを、金型よりも下、かつ、金型よりも流れ方向に対して前にあるように設置する。更に、押出機からの押出量を５００〜８００ｋｇ／ｈ、最初に通るロールのスピードを５〜１０ｍ／分に調整する。これらの押出し条件の制御を行うことにより、上記幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率を満たす合わせガラス用中間膜を得ることができる。

本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。

本発明によれば、合わせガラス製造において予備圧着工程を行ったときに、ガラス板の間から飛び出したりすることがない合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。

合わせガラス用中間膜の幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率を測定する方法を説明する模式図である。

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

（実施例１）
（保護層用樹脂組成物の調製）
平均重合度が１７００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量１モル％、ブチラール基量６９モル％、水酸基量３０モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３６質量部を添加した。更に、接着力調整剤として、２−エチル酪酸マグネシウムと酢酸マグネシウムとの混合物（質量比で１：１）を、マグネシウムの含有量が５０ｐｐｍとなるように添加した。ミキシングロールで充分に混練し、保護層用樹脂組成物を得た。

（中間層用樹脂組成物の調製）
平均重合度が２３００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量１２．５モル％、ブチラール基量６４モル％、水酸基量２３．５モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）７６．５質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間層用樹脂組成物を得た。

（合わせガラス用中間膜の作製）
得られた中間層用樹脂組成物と保護層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出することにより、保護層用樹脂組成物からなる第１の保護層、中間層用樹脂組成物からなる中間層及び保護層用樹脂組成物からなる第２の保護層がこの順に積層された３層構造の合わせガラス用中間膜を得て、ロール状に巻き取った。
なお、凹凸付与後に得られる合わせガラス用中間膜において、第１の保護層の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが５２５μｍ、最小厚みが３５０μｍ、中間層の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが１５０μｍ、最小厚みが１００μｍ、第２の保護層の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが５２５μｍ、最小厚みが３５０μｍ、中間膜全体の厚み方向の断面形状が楔形、最大厚みが１２００μｍ、最小厚みが８００μｍ、幅１００ｃｍとなるように押出条件を設定した。この際、リップ金型の温度を１００℃から２８０℃の範囲で幅方向に中間膜全体の厚みが薄い方の端部が低温に、中間膜全体の厚みが厚い方の端部が高温側となるように温度勾配を設けて調整し、金型の温度に調整かつ、リップ金型としてリップの間隙を１．０〜４．０ｍｍの範囲で調整し、リップ金型から吐出された樹脂膜が巻取まで通過する各ロールのスピード差を１５％以下となるように調整し、リップ金型から吐出された樹脂膜が最初に通るロールを、金型よりも下、かつ、金型よりも流れ方向に対して前にあるように設置し、押出機からの押出量を７００ｋｇ／ｈ、最初に通るロールのスピードを７ｍ／分に調整した。

（実施例２〜５、比較例１〜２）
第１の保護層、中間層、第２の保護層及び中間膜全体の最小厚み、最大厚み及び断面形状を表１に示すように変更し、リップ金型の温度及び温度勾配、押出し条件、リップ金型から吐き出された樹脂膜が巻取りまで通過する各ロールのスピード差、最初に通るロールのスピードを変更した以外は、実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。

（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について、以下の方法により評価を行った。
結果を表１に示した。

（１）８０℃温水浸漬後の合わせガラス用中間膜の膨張率、収縮率の評価
図１に記載した方法に基づいて、８０℃温水浸漬後の合わせガラス用中間膜の膨張率、収縮率を測定した。即ち、ロール状体から、合わせガラス用中間膜を引き出し、流れ方向に２０ｃｍの位置で切断して、２０ｃｍ×１００ｃｍの試験用サンプルを得た。得られた試験用サンプルを、２０℃、３０％ＲＨ以下の条件下で平面状に置いて、２４時間養生させた。なお、合わせガラス用中間膜を８０℃の温水に浸漬する際は、浸漬時に皺が発生しないように注意しながら、水槽の底に沈めた。
次いで、試験用サンプル上の３カ所（流れ方向の中央部、幅方向の各端部から１０ｃｍ離れた部分）に、長さ１５ｃｍの十字状の標線を記入した。
標線を記入した試験用サンプルを８０℃の温水中に１０分間浸漬し、次いで２０℃以下の水に１０分間以上浸漬して冷却した。冷却後の試験用サンプルを取り出し、直ちに表面の水分を軽く拭き、５分以内に各標線の流れ方向及び幅方向の長さを測定した。
合わせガラス用中間膜の幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率は、上記式（１）及び（２）により算出し、３カ所の標線での測定値の平均をとって幅方向の膨張率及び流れ方向の収縮率とした。

（２）予備圧着時の合わせガラス用中間膜の飛び出し量の評価
２枚のテフロン（登録商標）シート（厚さ３ｍｍ、２５ｃｍ×２５ｃｍ）の間に２３℃、３０％ＲＨの条件下、２４時間養生した合わせガラス用中間膜（２５ｃｍ×２５ｃｍ）が積層された積層体を、コンベアを用いて搬送しながら、該積層体を、加熱ゾーンに通過させ、加熱ゾーン直後の中間膜の温度が５５℃になる様にした。この温度下に達した直後、１０秒以内に２０℃以下の水に積層体ごと、１０分以上浸漬して冷却した。冷却後、中間膜を取り出し、表面を拭き取り、２３℃、３０％ＲＨの条件下、２４時間養生した。
積層前の合わせガラス用中間膜にあらかじめ、流れ方向で加熱ゾーンを通過する先頭側から５ｃｍ位置、２０ｃｍ位置で、幅方向に標線を記入し、積層前の標線の長さとテスト後の標線の長さを比較し、飛び出し量を下記式（３）により計算した。
得られた５ｃｍ位置の飛び出し量と２０ｃｍ位置の飛び出し量の平均値を算出して、予備圧着時の合わせガラス用中間膜の飛び出し量とした。

予備圧着時の合わせガラス用中間膜の飛び出し量が１．５％未満であれば、ガラスや製造設備を汚染したり、作業者を傷つけたりすることがない。そこで、予備圧着時の合わせガラス用中間膜の飛び出し量が１．５％未満である場合を「○」と、１．５％以上である場合を「×」と評価した。

本発明によれば、合わせガラス製造において予備圧着工程を行ったときに、ガラス板の間から飛び出したりすることがない合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することができる。

１ 合わせガラス用中間膜
２ ロール状体
３ 試験用サンプル
４１、４２、４３ 標線

Claims (3)

1. 合わせガラス用中間膜を８０℃の温水中に１０分間浸漬した後に測定した幅方向の膨張率が１０％以下であり、一端と、前記一端の反対側に他端とを有し、前記他端の厚みが、前記一端の厚みよりも大きいことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
2. 合わせガラス用中間膜を８０℃の温水中に１０分間浸漬した後に測定した流れ方向の収縮率が１５％以下であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
3. 請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。

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