JP2017517560A - ジアルコールをベースとするエーテルアミン - Google Patents

Abstract

本発明はジアルコールをベースとするエーテルアミンに関し、ここでは、前記エーテルアミンが少なくとも３つの直鎖又は分岐状Ｃ４−アルキレン基を含む。さらに、本発明はこれらのエーテルアミンの製造方法に関する。

Description

本発明はジアルコールをベースとするエーテルアミンに関し、前記エーテルアミンが少なくとも３つの直鎖又は分岐のＣ_４−アルキレン基を含む。さらに、本発明はこのエーテルアミンの製造方法に関する。

合成繊維からなるイージーケア織物（fabrics）の流行、エネルギーコストの増加、及び洗剤使用者の環境へ関心のため、現在、過去に流行したお湯で洗濯するという方法は、冷水による織物洗濯が優先されている。さらに、多くの市販の洗濯洗剤は、３０℃又は４０℃、又はさらに室温での織物洗濯に適することが宣伝されている。このような低温で、お湯で洗浄したものと比べて同様に満足のいく洗浄を行うために、低温洗剤の要求は特に高い。

６０℃以下の低温で油しみの除去を向上させるように、従来の界面活性剤の洗浄力を向上させるために、洗剤組成物にある添加剤を含有していることは公知である。

ＷＯ １９８６／０７６０３には、少なくとも１種の合成アニオン及び／又は非イオン界面活性剤に加えて脂肪族アミン化合物を含む洗浄組成物が、既知であり、且つ、低い洗濯温度でも優れた洗浄効果をもたらすことが開示されている。これらの化合物がより低い温度で洗剤の洗浄力を向上すると言われている。また、低温で洗浄を向上させるために洗濯洗剤に直鎖のアルキル−変性（第２級）アルコキシプロピルアミンを使用することが公知である（ＷＯ １９９０／０３４２３）。しかしながら、冷たい温度で洗濯する場合には、これらの洗濯洗剤は満足のいく洗浄に達成することができない。

さらに、洗濯洗剤中の香りを安定するために直鎖の第１級ポリオキシアルキレンアミン（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０）を使用し、香りが長続きにすることも、公知である（ＷＯ２００９／０６５７３８）。また、液体洗剤中のせっけんの泡を抑えるために高分子量（少なくとも１０００の分子量）で、分岐の、三官能性の、第１級アミン（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−５０００ポリエーテルアミン）を使用することは公知である（ＷＯ ２００１／７６７２９）。

さらに、ＷＯ ２０１１／０８７７９３には、出発化合物としての、２個〜４個のヒドロキシル基を含有する多価アルコールをベースとするアルコキシル化モノエーテルアミンの少なくとも１０質量％を含むエーテルアミン混合物が記載されている。これらのエーテルアミン混合物の製造方法も開示されている。これらの生成物を硬化剤として又はポリマー合成中の原料としての利用が見出される。ＷＯ ２００４／０２０５０６には、ブチレンオキシドとアルコキシル化された多価アルコールをベースとするポリアミン、及び硬化されたエポキシ（ポリ−（エーテルアルカノールアミン））樹脂又はこれらのポリアミンを有するポリ尿素の製造方法が開示されている。

油しみの除去は困難であるので、織物及び他の汚れた材料から油しみを除去する洗浄組成物は継続的に要求されている。油脂の除去に関する従来の洗浄組成物は、しばしば、白さに対して非常に悪い影響を示す傾向を有する多様なアミン化合物が利用されている。その結果として、織物及び他の汚れた材料から優れた油脂の除去を提供し、且つ、同時にクレイ（clay）洗浄に悪い影響を与えない優れたアミン組成物は継続的に要求されている。

ＷＯ １９８６／０７６０３ ＷＯ １９９０／０３４２３ ＷＯ２００９／０６５７３８ ＷＯ ２００１／７６７２９ ＷＯ ２０１１／０８７７９３ ＷＯ ２００４／０２０５０６

本発明は、低温で、即ち３０℃以下の温度で、洗剤の洗浄性能を向上させる化合物を提供することを目的とする。

この目的は、一般式（Ｉ）、

又は一般式（ＩＩ）、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、メチル基及びエチル基からなる群から選択され、
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルキレン及び２個〜１８個の炭素原子を有する分岐状アルキレンからなる群から選択され、
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４から選択された少なくとも３つは、直鎖又は分岐状ブチレンであり、
ｘ＋ｙの合計は３〜１００の範囲であり、ｘは１以上であり、ｙは１以上であり、
Ｚ_１〜Ｚ_４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、Ｚ_１〜Ｚ_２の少なくとも１つ及びＺ_３〜Ｚ_４の少なくとも１つは、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、２個〜６個の炭素原子を有するアルキレンから選択される）
のエーテルアミン、又は一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）のエーテルアミンの混合物により実現される。

好ましくは、ｘとｙとの合計は、３〜２０の範囲、好ましくは３〜１０の範囲、より好ましくは３〜８の範囲、より好ましくは３〜６の範囲、さらにより好ましくは３〜４の範囲である。

好ましい実施態様において、一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）のエーテルアミンの混合物は、該エーテルアミン混合物の総質量に基づいて、少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも９０質量％の一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアミンを含む。

他の好ましい実施態様において、Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４は、独立して、エチレン、プロピレン又はブチレンからなる群から選択され、好ましくはＡ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４は直鎖又は分岐状ブチレンである。

好ましい実施態様において、Ｒ_１はメチル基であり、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はＨである。他の好ましい実施態様において、Ｒ_１はエチル基であり、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はＨである。さらなる好ましい実施態様において、Ｒ_１及びＲ_３はメチル基であり、Ｒ_２及びＲ_４はＨである。

好ましい実施態様において、Ｚ_１〜Ｚ_４はＮＨ_２である。

一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）のエーテルアミンは、約２５０〜約７００グラム／モル、好ましくは約２７０〜約７００グラム／モル、より好ましくは約３７０〜約５７０グラム／モルの平均分子量を有する。

好ましい実施態様において、本発明のエーテルアミン中のアミノ化度は、５０〜１００％の間、好ましくいは６０〜１００％の間、より好ましくいは７０〜１００％の間である。

アミノ化度は、１００を乗じる全アセチル化可能（acetylable）物質価（ＡＣ）と第３級アミン価（ｔｅｒｔ．ＡＺ）との合計を全アミン価（ＡＺ）で割られること（全ＡＺ：（ＡＣ＋ｔｅｒｔ．ＡＺ）ｘ１００）により決定される。

全アミン価（ＡＺ）はＤＩＮ １６９４５，１９８９年３月に従って測定される。全アセチル化可能物質価（ＡＣ）はＤＩＮ ５３２４０，１９７１年１２月に従って測定される。第２級及び第３級アミンはＡＳＴＭ Ｄ２０７４−０７，２００７年７月従って測定される。

ヒドロキシル価は、（全アセチル化可能物質価＋第３級アミン価）−全アミン価により決定される。

さらに、本発明は、一般式（Ｉ）及び／又は一般式（ＩＩ）、及び一般式（ＶＩ）、

及び／又は一般式（ＶＩＩ）、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、メチル基及びエチル基からなる群から選択され、
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルキレン及び２個〜１８個の炭素原子を有する分岐状アルキレンからなる群から選択され、
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４の少なくとも１つは、直鎖又は分岐状ブチレンであり、
ｋ＋ｍの合計は３未満であり、ｋは１以上であり、ｍは１以上であり、
Ｚ_１〜Ｚ_４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、Ｚ_１〜Ｚ_２の少なくとも１つ及びＺ_３〜Ｚ_４の少なくとも１つは、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、２個〜６個の炭素原子を有するアルキレンから選択される）
のエーテルアミンを含む組成物に関する。

好ましい実施態様において、Ｚ_１〜Ｚ_４はＮＨ_２である。

好ましくは、この組成物は、少なくとも８０質量％好ましくは少なくとも９０質量％の一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のエーテルアミン、及び約０〜２０質量％好ましくは少なくとも約０〜１０質量％の一般式（ＶＩ）及び／又は（ＶＩＩ）のエーテルアミンを含む。

他の好ましい実施態様において、さらに、本発明のエーテルアミン又はエーテルアミン組成物を酸と反応させる。酸は、クエン酸、乳酸、硫酸、メタンスルホン酸、塩化水素、リン酸及びそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。別の実施態様において、本発明のエーテルアミンは、プロトン化形態で、対イオンとしての、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸から得られるような界面活性剤を有してもよい。

上記のエーテルアミンは、下記の工程、
ａ）一般式（ＩＩＩ）、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、メチル基又はエチル基からなる群から選択される）
のジアルコールをＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドと反応させる工程、ここでは、ジアルコールとＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドとのモル比が１：３〜１：１０の範囲であり、及び、
ｂ）アルコキシル化ジアルコールをアンモニアとアミノ化する工程、
を含む方法により得られる。

好ましい実施態様において、エーテルアミン混合物の総質量に基づいて、少なくとも９０質量％の一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のエーテルアミンを含むエーテルアミン混合物が得られる。

好ましい実施態様において、ジアルコールとＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドとのモル比は、１：３〜１：８の範囲、好ましくは１：３〜１：６の範囲、より好ましくは１：３〜１：４の範囲である。

好ましくは、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドはブチレンオキシドである。

好ましくは、一般式（ＩＩＩ）のジアルコールにおいて、Ｒ_１はメチル基であり、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はＨである。他の好ましい実施態様において、Ｒ_１はエチル基であり、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はＨである。さらなる好ましい実施態様において、Ｒ_１及びＲ_３はメチル基であり、Ｒ_２及びＲ_４はＨである。

好ましくは、一般式（ＩＩＩ）のジアルコールは、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−エタンジオール、３，４−ヘキサンジオール、２，３−ペンタンジオールからなる群から選択される。

以下、工程ａ）：アルコキシル化の方法を詳しく説明する。

置換ジアルコール（一般式（ＩＩＩ））は、ＷＯ １０／０２６０３０、ＷＯ １０／０２６０６６、ＷＯ ０９／１３８３８７、ＷＯ ０９／１５３１９３、ＷＯ １０／０１００７５に従って合成される。

好適なジアルコール（一般式ＩＩＩ）は、例えば、１，２−プロパンジオール、１，２−エタンジオール、３，４−ヘキサンジオール、２，３−ペンタンジオール等である。

アルコキシル化ジアルコールは、ジアルコール（一般式（ＩＩＩ））とアルキレンオキシドとの反応により得られ、当技術分野で周知の一般的アルコキシル化方法により生成される。

アルコキシル化ジアルコールは、既知の方法でジアルコールとアルキレンオキシドとの反応により得られる。好適なアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシドなどのＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドである。

好ましいＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物である。

ジアルコールは、１つのアルキレンオキシド又は２つ以上の異なるアルキレンオキシドの組み合わせと反応される。２つ以上の異なるアルキレンオキシドを使用する場合、生成するポリマーはブロック構造又はランダム構造として得ることができる。

アルコキシル化反応が行われることでのジアルコールとＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドとのモル比は、１：３〜１：１０の範囲、好ましくは１：３〜１：６の範囲、より好ましくは１：３〜１：８の範囲、さらにより好ましくは１：３〜１：４の範囲である。

一般的には、この反応は、水溶液中に、触媒の存在下で、約７０℃〜約２００℃、好ましくは約８０℃〜約１６０℃の反応温度で行われる。この反応は、約１０バール以下、好ましくは約８１０バール以下の圧力で行われてもよい。

好適な触媒の例としては、塩基性触媒、例えば、水酸化アルカリ金属及びアルカリ土類金属、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウム及びカリウムＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、水素化アルカリ金属及びアルカリ土類金属、例えば水素化ナトリウム及び水素化カルシウム、及び炭酸アルカリ金属、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムが挙げられる。好ましくは水酸化アルカリ金属であり、特に好ましくは水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムである。塩基において典型的な使用量は、ポリアルキレンイミン及びアルキレンオキシドの総量に基づいて、０．０５〜１０質量％、特に０．１〜２質量％である。

ｘ＋ｙＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドを有するアルコキシル化は、一般式ＩＶ及び／又は一般式Ｖ、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、メチル基及びエチル基からなる群から選択され、
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルキレン及び２個〜１８個の炭素原子を有する分岐状アルキレンからなる群から選択され、
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４の少なくとも３つは、直鎖又は分岐状ブチレンであり、
ｘ＋ｙの合計は３未満であり、ｘは１以上であり、ｙは１以上である）
に示されるような構造をもたらす。

以下、工程ｂ）：アミノ化の方法を詳しく説明する。

アルコキシル化ジアルコールのアミノ化は、一般式（Ｉ）、

又は一般式（ＩＩ）、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、メチル基及びエチル基からなる群から選択され、
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルキレン及び２個〜１８個の炭素原子を有する分岐状アルキレンからなる群から選択され、
Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４から選択された少なくとも３つは、直鎖又は分岐状ブチレンであり、
ｘ＋ｙの合計は３〜１００の範囲であり、ｘは１以上であり、ｙは１以上であり、
Ｚ_１〜Ｚ_４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、Ｚ_１〜Ｚ_２の少なくとも１つ及びＺ_３〜Ｚ_４の少なくとも１つは、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、２個〜６個の炭素原子を有するアルキレンから選択される）
又は一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）のエーテルアミンの混合物を有する新しい構造をもたらす。

一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のエーテルアミンは、水素及びニッケルを含有する触媒の存在下で、アルコキシル化ジアルコール混合物（一般式ＩＶ及びＶ）とアンモニアとの還元的アミノ化により得られる。好適な触媒はＷＯ １１／０６７１９９ Ａ１、ＷＯ １１／０６７２００ Ａ１及びＥＰ ０ ６９６ ５７２ Ｂ１に記載されている。好ましい触媒は、担持された銅−、ニッケル−及びコバルト−含有の触媒であり、ここでは、触媒の触媒活性物質は、水素で還元される前に、アルミニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素化合物を、スズの酸素化合物（ＳｎＯとして計算される）の０．２〜５．０質量％の範囲で含む。他の好ましい触媒は、担持された銅−、ニッケル−及びコバルト−含有の触媒であり、ここでは、触媒の触媒活性物質は、水素で還元される前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト及びスズの酸素化合物を、イットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素化合物（それぞれにＹ_２Ｏ_３、Ｌａ_２Ｏ_３、Ｃｅ_２Ｏ_３及びＨｆ_２Ｏ_３として計算される）の０．２〜５．０質量％の範囲で含む。別の好ましい触媒はジルコニウム、銅、ニッケル触媒であり、ここでは、触媒活性組成物は、２０〜８５質量％の酸素含有のジルコニウム化合物（ＺｒＯ２として計算される）、１〜３０質量％の銅の酸素含有化合物（ＣｕＯとして計算される）、３０〜７０質量％のニッケルの酸素含有化合物（ＮｉＯとして計算される）、０．１〜５質量％のアルミニウム及び／又はマンガンの酸素含有化合物（それぞれにＡｌ２Ｏ３及びＭｎＯ２として計算される）を含む。

還元性アミノ化工程において、担持されている触媒も担持されていない触媒も使用することができる。担持されている触媒は、例えば、アルミナ、シリカ、活性炭、カーボン、グラファイト、粘土及びモルデナイトの既知形態（この限りではない）を含む当技術分野で周知の技術を用いて、当業者に公知の担持材料に、触媒組成物の金属成分を堆積することにより、並びに、担持されている触媒を提供するために分子篩により得られる。触媒が担持される場合、触媒の担持粒子は、任意の幾何学的形態、例えば、規則的又は不規則的なバージョンの球形、タブレット又はシリンダーの形状を有してもよい。この方法は、連続のモード又は不連続のモードで、例えば、オートクレーブ、管型反応器又は固定床反応器で行うことができる。また、反応器の配置はこれに制限されない。そこへの供給は上昇流式又は下向流式であってもよく、反応器中の栓流を最適化する反応器の配置特徴を使用してもよい。

好ましい実施態様において、本発明の方法においけるエーテルアミン中のアミノ化度は、５０〜１００％の間、好ましくいは６０〜１００％の間、最も好ましくいは７０〜１００％の間である。

アミノ化度は、１００を乗じる全アセチル化可能物質価（ＡＣ）と第３級アミン価（ｔｅｒｔ．ＡＺ）との合計を全アミン価（ＡＺ）で割られること（全ＡＺ：（ＡＣ＋ｔｅｒｔ．ＡＺ）ｘ１００）により決定される。

全アミン価（ＡＺ）はＤＩＮ １６９４５，１９８９年３月に従って測定される。全アセチル化可能物質価（ＡＣ）はＤＩＮ ５３２４０，１９７１年１２月に従って測定される。第２級及び第３級アミンはＡＳＴＭ Ｄ２０７４−０７，２００７年７月従って測定される。

ヒドロキシル価は、（全アセチル化可能物質価＋第３級アミン価）−全アミン価により決定される。

一般式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）のエーテルアミンは、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のエーテルアミンと同様な方法で得ることができる。

また、他の好ましい実施態様において、本発明のエーテルアミンは酸とさらに反応することができる。酸は、クエン酸、乳酸、硫酸、メタンスルホン酸、塩化水素、リン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、グルカル酸、酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、オレイン酸、ステアリン酸及びそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。別の実施態様において、本発明のエーテルアミンは、プロトン化した形態で、対イオンとしての、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸から得られるような界面活性剤を有してもよい。

第３級のジアルキル置換のポリエーテルアミンは、還元性アミノ化により、各第１級ポリエーテルアミンから製造される。典型的な工程は、ギ酸などの水素供与体の存在下で、又は水素ガス及び遷移金属を含有する触媒の存在下で、ホルムアルデヒド、又はエタナール、１−プロパナール若しくは１−ブタナールなどのアルカリアルデヒドの使用を必要とする。

あるいは、ジアルキル置換の第３級ポリエーテルアミンは、好適な遷移金属触媒の存在下で、好ましくは水素をさらに存在して反応の水を持続的に除去することで、ポリエーテルをジエチルアミンなどのジアルカリアミンと反応させることにより得ることができる。

利用：
本発明のエーテルアミン、及びこれらのエーテルアミンを含有する本発明の組成物は、パーソナルケア、特にシャンプー及びボディソープの処方物に使用される。

また、それらは、エポキシ樹脂の硬化剤として、又はポリマーの製造中だけでなく、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、ポリアミド中も反応剤として、又は熱可塑性ポリアミド接着剤として使用される。

本発明のエーテルアミンは、汚れた材料から、汚れ、特に油脂の除去にとって有効であることが見出された。また、本発明のエーテルアミンを有する洗浄組成物は、親水性の漂白可能な汚れ、例えばコーヒー、お茶、ワイン又は微粒子に対して、従来のアミン洗浄組成物と比べて、洗浄の欠点（negatives）もない。さらに、白い織物からの汚れ除去において、本発明のエーテルアミンを有する洗浄組成物は、市販のアミン洗浄組成物が引き起こす白さの欠点を引き起こさない。

本発明のエーテルアミンを含む洗浄組成物の他の利点は、冷水洗浄の後に、洗濯機の外で油しみの前処理により、冷水洗浄溶液中で油しみを除去できることである。理論に限定されず、冷水洗浄溶液は、油脂の硬化又は固体化を引き起こし、特に繊維から、油脂を除去しにくくなる効果を有する。しかしながら、驚いたことに、冷水洗浄の後の前処理に使用される場合、本発明のエーテルアミンを有する洗浄組成物は有効である。

ここで、使用された「洗浄組成物」という用語は、汚れた材料の洗浄のために設計された組成物及び処方物を含む。このような組成物は、洗濯洗浄組成物及び洗剤、柔軟剤組成物、繊維強化（fabric enhancing）組成物、繊維消臭（fabric freshening）組成物、洗濯の予洗、洗濯の前処理、洗濯の添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤、又は組成物、洗濯のすすぎ添加剤、洗濯添加剤、後すすぎの繊維処理（post-rinse fabric treatment）、アイロン補助剤（ironing aid）、単位用量の処方物、遅延供給処方物（delayed delivery formulation）、液体の食器手洗い組成物、多孔基板又は不織布シートの上又は中に含有される洗剤、自動食器洗浄剤、硬表面洗浄剤、並びに、ここの記載の当業者にとって明らかである他の好適な形態（この限りではない）を含む。このような組成物は、洗濯前の処理又は洗濯後の処理として使用されてもよく、すすぎ又は洗濯運転の洗濯サイクル中に添加されもよく、家庭ケア（homecare）洗浄の利用に使用されでもよい。該洗浄組成物は、液体、粉末、単相若しくは多相の単位用量、ポーチ状（pouch）、タブレット状、ゲル状、ペースト状（paste）、棒状又は薄片状から選択される形態を有してもよい。

ここに記載の洗浄組成物は、組成物質量の約０．１質量％〜約１０質量％、ある実施例において、約０．２質量％〜約５質量％、他の実施例において約０．５質量％〜約３質量％の本発明のエーテルアミンを含んでもよい。

界面活性剤系
洗浄組成物は、十分な量の界面活性剤系を含み、所望の洗浄特性を提供する。ある実施態様において、洗浄組成物は組成物質量の約１質量％〜約７０質量％の界面活性剤系を含む。他の実施態様において、液体洗浄組成物は組成物質量の約２質量％〜約６０質量％の界面活性剤系を含む。さらなる実施態様において、洗浄組成物は組成物質量の約５質量％〜約３０質量％の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、両性界面活性剤（amphoteric surfactants）、両性界面活性剤（ampholytic surfactants）及びこれらの混合物から選択された洗浄界面活性剤（detersive surfactant）を含んでもよい。当該技術分野において、当業者は、洗浄界面活性剤が、洗浄、汚れ除去、又は汚れた材料への洗濯メリットを提供する任意の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を含有すると理解する。

補助洗浄の添加剤
また、本発明の洗浄組成物は補助洗浄の添加剤を含んでもよい。好適な補助洗浄の添加剤は、ビルダー、構造化剤又は増粘剤、粘土汚れ（clay soil）除去／再付着防止剤、高分子防汚剤（polymeric soil release agents）、高分子分散剤、高分子油脂洗浄剤、酵素、酵素安定系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、増白剤、染料、色相剤（hueing agents）、転染抑制剤、錯化剤、発泡抑制剤（suds supressors）、柔軟剤及び香料を含む。

使用方法
本発明は汚れた材料の洗浄方法を含む。当業者に受け入れられるように、本発明の洗浄組成物は、洗濯前処理用、洗濯洗浄用、家庭ケア利用における使用に適する。

このような方法は、少なくとも一部の汚れた材料を整った形態又は洗濯水中に溶解された洗浄組成物と接触する工程、及びその後に任意に、該汚れた材料をすすぐ工程（この限りではない）を含む。前記汚れた材料は、任意のすすぎ工程の前に、洗浄工程を受けてもよい。

洗濯前処理用における使用のために、該方法は汚れた織物をここに記載される洗浄組成物と接触する工程を含んでもよい。前処理の次に、汚れた織物は、洗濯機で洗濯され、又は別の方法ですすいでもよい。

機洗浄方法は、本発明の機洗浄組成物の有効量をその中に溶解又は分散された洗濯機中に、洗濯水溶液で、汚れた洗濯物を処理する工程を含んでもよい。洗浄組成物の「有効量」は、約５リットル〜約６５リットル体積の洗濯溶液に約２０ｇ〜約３００ｇの製品を溶解又は分散されることを意味する。水温は約５℃〜約１００℃の範囲であってもよい。水と汚れた材料（例えば、繊維）との比は約１：１〜約２０：１であってもよい。本発明の繊維洗濯組成物において、また、使用量のレベルは、汚れ及び染みの種類及び重度だけでなく、洗濯水温、洗濯水の体積、洗濯機の種類（例えば、トップローダー、フロントローダー、トップローダー、垂直軸の日本式全自動洗濯機）にもよって異なる。

ここで、洗浄組成物は、低下された洗濯温度で、織物の洗濯に使用される。これらの繊維洗濯方法は、洗濯洗浄組成物を水に投入して洗濯水溶液を形成する工程、及び前記洗濯水溶液に洗濯織物を入れる工程を含み、ここでは、前記洗濯水溶液が約０℃〜約２０℃、約０℃〜約１５℃、又は約０℃〜約１０℃の温度を有する。織物は、洗濯洗浄組成物と水と接触する前に、後に又は同時に、水と接触させてもよい。

他の方法は、実施態様の洗浄組成物に含浸させた不織布基板に汚れた材料を接触させる工程を含む。ここで使用されるように、「不織布基板」は、好適な基本質量、キャリパー（厚さ）、吸収性及び強度特性を有する任意の従来のファッション不織布シート（fashioned nonwoven sheet）又は織物を含み得る。好適な市販の不織布基板の限定されない例としては、ＤｕＰｏｎｔからのＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）及びＪａｍｅｓ Ｒｉｖｅｒ ＣｏｒｐからのＰＯＬＹＷＥＢ（登録商標）の商品名で販売されるものを含む。

手洗い方法、及び半自動洗濯機と手洗いとの組み合わせも含まれる。

食器の機洗浄方法
汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具の機洗浄又は手洗い方法は含まれる。１つの機洗浄方法は、本発明に記載の食器の機洗浄組成物の有効量をそれに溶解又は分散された水溶液によって汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具を処理する工程を含む。食器の機洗浄組成物の有効量は、約３リットル〜約１０リットル体積の洗濯液に約８ｇ〜約６０ｇの製品を溶解又は分散されることを意味する。

１つの食器手洗い方法は、水を有する容器中に洗浄組成物を溶解する工程、次に食器洗浄液体に汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具を接触する工程、及びその後、汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具を手洗い、拭き又はすすぐ工程を含む。他の食器手洗い方法は、汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具に洗浄組成物を直接に適用する工程、及びその後に、汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具を手洗い、拭き又はすすぐ工程を含む。ある実施例において、食器手洗いの洗浄組成物の有効量は、水に溶解される約０．５ｍｌ〜約２０ｍｌである。

組成物の包装
ここに記載の洗浄組成物は、紙、ボール紙（cardboard）、プラスチック材料及び任意の好適な薄板で構成されるものを含む任意の好適な容器中に包装することができる。任意の包装タイプは、ヨーロッパ出願Ｎｏ．９４９２１５０５．７に記載されている。

多区画の小袋添加剤
また、ここに記載の洗浄組成物は、多区画の洗浄組成物として包装されてもよい。

以下、実施例により本発明を説明し、この限りではない。

合成の実施例
実施例において、下記の略記を使用する：
実施例１：１モルの１，２−プロパンジオール＋４モルのブチレンオキシド、アミノ化
ａ）１モルの１，２−プロパンジオール＋４モルのブチレンオキシド
１５２．２ｇの１，２−プロパンジオール及び１．５ｇのカリウムｔｅｒｔ．−ブチレートを２リットルのオートクレーブに投入し、１２０℃まで加熱した。該オートクレーブを、窒素で３回浄化して、１４０℃まで加熱した。５７６．０ｇのプロピレンオキシドを、１０時間以内に分けて添加した。反応を完結させるために、混合物を、撹拌しながら、１４０℃でさらに８時間、後反応させた。窒素で反応混合物を揮散し、８０℃で真空下に揮発性化合物を除去した。２３．０ｇの合成ケイ酸マグネシウム（Ｍａｃｒｏｓｏｒｂ ＭＰ５ｐｌｕｓ， Ｉｎｅｏｓ Ｓｉｌｉｃａｓ株式会社）を添加し、１００℃で２時間撹拌し、濾過することにより、触媒を除去した。

淡黄色オイル（７３０．１ｇ、ヒドロキシ価：２５１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。

ｂ）１モルの１，２−プロパンジオール＋４モルのブチレンオキシド、アミノ化
９リットルのオートクレーブ中で、ＥＰ ０ ６９６ ５７２ Ｂ１に記載の２００ｍＬの固体触媒の存在下で、６５０ｇの実施例１−ａで得た液体ジオール混合物、１０５０ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを混合した。その触媒は、ニッケル、銅、モリブデン及びジルコニウムを含有し、３ｍｍｘ３ｍｍの錠剤の形態であった。窒素でオートクレーブを浄化し、オートクレーブの加熱により反応を開始させた。２０５℃で前記反応混合物を１５時間撹拌し、還元性アミノ化の全工程中の水素パージにより全圧を２８０バールに維持した。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を回収し、濾過し、過剰なアンモニアを発散し、軽いアミン及び水を除去するためにロータリーエバポレーターで揮散した。合計で５００グラムの低色（low-color）エーテルアミン混合物を回収した。その分析結果を表１に示す。

比較例１：アメリカ合衆国のテキサス州のＨｕｎｔｓｍａｎからポリエーテルアミンＤ２３０又はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２３０の商品名で市販されている、ポリエーテルアミン（２−アミノメチルエチル）−オメガ−（２−アミノメチルエトキシ）−ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））。

比較例２：ＡＢＣＲ ＧｍｂＨ、ドイツから購入した、９７％の１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン、ＣＡＳ−ＮＲ：９２９−５９−９。

比較例３：ＡＢＣＲ ＧｍｂＨ、ドイツから購入した、９８％のエチレングリコールビス（２−アミノプロピル）エーテル、ＣＡＳ−ＮＲ：２９９７−０１−５。

洗濯洗剤の添加剤としての使用
見本から汚れの除去は、下記の式に従って計算した：
汚れ除去指数（ＳＲＩ）＝（ΔＥ_前−ΔＥ_後）＊１００／ΔＥ_前
ΔＥ_前は、洗浄前の汚れレベルであり、
ΔＥ_後は、洗浄後の汚れレベルである。

ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１６６４−４（２０１２年６月）に従うＣＩＥ １９７６色差によりΔＥを計算する。汚れのない織物で測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊値、及び洗濯前の油しみで測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊値より、ΔＥ_前を計算する。汚れのない織物で測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊値、及び洗濯後の油しみで測定したＬ＊、ａ＊、ｂ＊値より、ΔＥ_後を計算する。Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊値を得るため、標準の比色測定を使用した。

利用例１：
牛の脂肪、豚の脂肪及びベーコンの油脂を含む青いニット綿の工業汚れ見本（Technical stain swatches）を、Ｗａｒｗｉｃｋ Ｅｑｕｅｓｔ株式会社から購入し、加熱しないで（１７℃で洗濯する）５９分の洗濯サイクルを選択し、１．２５ｇのエーテルアミン添加剤と一緒に、又はそれを用いないで、７５ｇの液体洗剤組成物ＬＡ１（表２参照）を使用し、塩酸を用いてエーテルアミンの添加の後にｐＨを再調整して（１リットルの水において、７５ｇのＬＡ１のｐＨは８．３であるべきである）、従来の西欧の洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｗａｓｃｈｍａｓｃｈｉｎｅ Ｓｏｆｔｒｏｎｉｃ Ｗ ２２４１）で洗濯した。水の硬度は２．５ｍＭ（Ｃａ^２＋：Ｍｇ^２＋は３：１であった）であった。

それぞれの汚れタイプは、６回再現した。下記のものは平均値である。

汚れレベルは繊維上の油脂の量に対応する。洗浄前の繊維の汚れレベル（ΔＥ_前）は高く、洗濯工程中に汚れは除去され、洗浄後の汚れレベル（ΔＥ_後）は低くなる。汚れがより良く除去されるほど、ΔＥ_後の値はより低くなり、ΔＥ前に対する、ΔＥ_前の値とΔＥ_後の値との差はより大きくなる。したがって、よりよい洗濯性能と共に、汚れ除去指数の値が増大する。

^１は、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより提供される、Ｃ１１〜Ｃ１２の平均芳香族炭素鎖長を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である。

^２ＡＥ３Ｓは、Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより提供される、Ｃ１２〜Ｃ１５のアルキルエトキシ（３）硫酸塩である。

^３ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ，Ｓａｌｔ ＬａｋｅＣｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡにより提供される、９の平均エトキシ化度を有するＣ１２〜Ｃ１４のアルコールエトキシレートである。

^４ＮＩ４５−７は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ，Ｓａｌｔ ＬａｋｅＣｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡにより提供される、７の平均エトキシ化度を有するＣ１４〜Ｃ１５のアルコールエトキシレートである。

^５両親媒性ポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び複数のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシド共重合体である。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの質量比は約４０：６０、且つ５０エチレンオキシドユニット当たり１以下のグラフト化点である。

^６は、一般構造のビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（式中、ｎが２０〜３０であり、ｘが３〜８である）を有する化合物、又はそれらの硫酸化若しくはスルホン酸化した変形体である。

^７は、１個の−ＮＨ基当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。

^８プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡにより提供されてもよい。

^９Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋの製品である。

^１０好適な錯化剤は、Ｓｏｌｕｔｉａ，Ｓｔ Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡにより提供されたジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸である。

^１１蛍光増白剤１はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳであり、蛍光増白剤２はＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄにより提供された。

組成物Ａは、さらなるエーテルアミン添加剤を有しない液体洗剤組成物ＬＡ１（表２参照）である。

組成物Ｂは、比較例１、ポリエーテルアミンＤ２３０又はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２３０の商品名で市販されているポリエーテルアミン（２−アミノメチルエチル）−オメガ−（２−アミノメチルエトキシ）−ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））を有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表２参照）である。

組成物Ｃは、実施例１に記載の、１モルの１，２−プロパンジオール＋４モルのブチレンオキシド、アミノ化により製造したエーテルアミンを有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表２参照）である。

本発明のエーテルアミンを有する洗浄組成物（表３の組成物Ｃ参照）は、エーテルアミンを有しない洗剤組成物（表３の組成物Ａ参照）と比較すると、優れた油脂洗浄効果を示し、比較例１のエーテルアミンを有する洗浄組成物（表３の組成物Ｂ参照）と比較すると、優れた油脂洗浄効果も示す。

利用例２：
以下の実施例において、洗浄組成物中の各成分は洗浄組成物の質量パーセンテージで表示する。

液体洗剤Ａ（表４参照）は、比較例１のポリエーテルアミンＤ２３０を使用する従来の洗濯洗剤である。液体洗剤Ｂ（表４参照）は、代わりに実施例１に記載のエーテルアミンを含む。

焦がしバター、ハンバーガーの油脂、マーガリン及びタコスの油脂を含むコットンＣＷ１２０の工業汚れ見本をＥｍｐｉｒｉｃａｌ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）から購入した。該見本を、１ガロン当たり１４グレインの硬度の水を用いて、１５℃で、Ｍｉｅｌｅフロントローダー洗濯機で洗濯した。試験中に使用した液体洗剤の総量は８０グラムであった。画像解析を使用して、それぞれの汚れを汚れていない織物対照と比較した。ソフトウェアで変換した画像を標準測色値とし、これらを通常に使用するＭａｃｂｅｔｈ演色表と比較し、それぞれの汚れの測色値（汚れレベル）を決定した。それぞれに８回再現した。

^１は、１分子当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。

^２は、実施例１に記載のエーテルアミン組成物である。

^３は、ポリエーテルアミンＤ２３０の商品名で市販されている、ポリエーテルアミン（２−アミノメチルエチル）−オメガ−（２−アミノメチルエトキシ）−ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））である。

^４非イオン性２４−９は、９の平均エトキシ化度を有するＣ１２−１４アルコールエトキシレートである。

^５は、一般構造のビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（式中、ｎが２０〜３０であり、ｘが３〜８である）を有する化合物、又はそれらの硫酸化若しくはスルホン酸化した変形体である。

^６ＤＴＰＡは、ジエチレンテトラアミンペンタ酢酸である。

各汚れの汚れ除去指数スコアを、上記のように計算し、表５に示す。

これらの結果は、特にハンバーガーの油脂及びタコスの油脂などの除去しにくく高頻度出現の消費者による汚れに対して、比較例１のポリエーテルアミンＤ２３０と比較すると、実施例１のエーテルアミンの意外な油脂除去効果を示す。

利用例３：
ソーセージの脂肪、鶏の脂肪及びベーコンの油脂を含む青いニット綿の工業汚れ見本を、Ｗａｒｗｉｃｋ Ｅｑｕｅｓｔ株式会社から購入し、加熱しないで５９分の洗濯サイクルを選択し、７５ｇの液体洗剤組成物ＬＡ１（表２の利用例１参照）を使用して、従来の西欧の洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｗａｓｃｈｍａｓｃｈｉｎｅ Ｓｏｆｔｒｏｎｉｃ Ｗ ２２４１）で洗濯した。ポリエーテルアミン添加剤の性能を評価するために、１．１２５ｇの実施例１のポリエーテルアミン添加剤、又は１．１６０ｇの比較例２のポリエーテルアミン、又は１．１４８ｇの比較例３のポリエーテルアミンを添加し、上記のポリエーテルアミンを添加した後にｐＨを調整するために（１リットルの水において、７５ｇのＬＡ１のｐＨは８．３であるべきである）ある量の塩酸を添加した。水の硬度は２．５ｍＭ（Ｃａ^２＋：Ｍｇ^２＋は３：１であった）であった。

それぞれの汚れタイプは、４回再現した。下記のものは平均値である。

汚れレベルは繊維上の油脂の量に対応する。洗浄前の繊維の汚れレベル（ΔＥ_前）は高く、洗濯工程中に汚れは除去され、洗浄後の汚れレベル（ΔＥ_後）は低くなる。汚れがより良く除去されるほど、ΔＥ_後の値はより低くなり、ΔＥ前に対する、ΔＥ_前の値とΔＥ_後の値との差はより大きくなる。したがって、よりよい洗濯性能と共に、汚れ除去指数の値が増大する。

組成物Ｄは、さらなるエーテルアミン添加剤を含まない液体洗剤組成物ＬＡ１（表２参照）である。

組成物Ｅは、実施例１のポリエーテルアミンを有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表２参照）である。

組成物Ｆは、比較例であり、ポリエーテルアミン比較例２（１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン）を有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表２参照）である。

組成物Ｇは、比較例であり、ポリエーテルアミン比較例３（エチレングリコールビス（２−アミノプロピル）エーテル）を有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表２参照）である。

本発明のエーテルアミンを有する洗浄組成物（表６の組成物Ｅ参照）は、エーテルアミンを含まない洗剤組成物（表６の組成物Ｄ参照）と比較すると、優れた油脂洗浄効果を示し、比較例２及び３のエーテルアミンを有する洗浄組成物（表６の組成物Ｆ及びＧ参照）と比較すると、優れた油脂洗浄効果をも示す。

Claims (19)

1. 一般式（Ｉ）、
   

   

   又は一般式（ＩＩ）、
   

   

   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、メチル基及びエチル基からなる群から選択され、
   Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルキレン及び２個〜１８個の炭素原子を有する分岐状アルキレンからなる群から選択され、
   Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４から選択された少なくとも３つは、直鎖又は分岐状ブチレンであり、
   ｘ＋ｙの合計は３〜１００の範囲であり、ｘは１以上であり、ｙは１以上であり、
   Ｚ_１〜Ｚ_４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、Ｚ_１〜Ｚ_２の少なくとも１つ及びＺ_３〜Ｚ_４の少なくとも１つは、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、２個〜６個の炭素原子を有するアルキレンから選択される）
   のエーテルアミン、又は一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）のエーテルアミンの混合物。
2. ｘ＋ｙが３〜１０の範囲である、請求項１に記載のエーテルアミン。
3. Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４が直鎖又は分岐状ブチレンである、請求項１又は２に記載のエーテルアミン。
4. Ｒ_１がメチル基であり、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４がＨである請求項１から３のいずれか一項に記載のエーテルアミン。
5. Ｚ_１〜Ｚ_４がＮＨ_２である、請求項１から４のいずれか一項に記載のエーテルアミン。
6. 一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）の前記エーテルアミンが、約２５０グラム／モル〜約７００グラム／モルの質量平均分子量を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載のエーテルアミン。
7. 請求項１から６のいずれか一項に定義されたエーテルアミン、及び一般式（ＶＩ）のエーテルアミン、
   

   

   及び／又は一般式（ＶＩＩ）のエーテルアミン、
   

   

   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、メチル基及びエチル基からなる群から選択され、
   Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルキレン及び２個〜１８個の炭素原子を有する分岐状アルキレンからなる群から選択され、
   Ａ_１、Ａ_２、Ａ_３及びＡ_４の少なくとも１つは、直鎖又は分岐状ブチレンであり、
   ｋ＋ｍの合計は３未満であり、ｋは１以上であり、ｍは１以上であり、
   Ｚ_１〜Ｚ_４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、Ｚ_１〜Ｚ_２の少なくとも１つ及びＺ_３〜Ｚ_４の少なくとも１つは、ＮＨ_２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、２個〜６個の炭素原子を有するアルキレンから選択される）
   を含む組成物。
8. 前記エーテルアミンが酸と反応される、請求項１から６のいずれか一項に記載のエーテルアミン又は請求項７に記載の組成物。
9. 請求項１から６のいずれか一項に記載のエーテルアミンの製造方法であって、下記の工程、
   ａ）一般式（ＩＩＩ）、
   

   

   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、メチル基又はエチル基からなる群から選択される）
   のジアルコールをＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドと反応させる工程、ここでは、ジアルコールとＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドとのモル比が１：３〜１：１０の範囲であり、及び、
   ｂ）アルコキシル化ジアルコールをアンモニアとアミノ化する工程、
   を含む方法。
10. ジアルコールとＣ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドとの前記モル比が１：３〜１：４の範囲である、請求項９に記載の方法。
11. 前記Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドがエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９又は１０に記載の方法。
12. 前記Ｃ_２〜Ｃ_１８アルキレンオキシドがブチレンオキシドである、請求項９から１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 一般式（ＩＩＩ）の前記ジアルコールが１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−エタンジオール、３，４−ヘキサンジオール、２，３−ペンタンジオールからなる群から選択される、請求項９から１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 前記アミノ化工程が、銅−、ニッケル−又はコバルト−含有の触媒の存在下で行われる、請求項９から１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 前記触媒の触媒活性物質が、水素でそれらを還元させる前に、アルミニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素化合物、並びに、ＳｎＯとして計算された０．２〜５．０質量％の範囲のスズの酸素化合物を含む、請求項１４に記載の方法。
16. 請求項１から６のいずれか一項又は８に定義されたエーテルアミン、又は請求項７又は８に定義された組成物をパーソナルケアに使用する方法。
17. 請求項１から６のいずれか一項又は８に定義されたエーテルアミン、又は請求項７又は８に定義された組成物をシャンプー及びボディソープの処方物に使用する方法。
18. 請求項１から６のいずれか一項又は８に定義されたエーテルアミン、又は請求項７又は８に定義された組成物を、エポキシ樹脂の硬化剤として又はポリマー製造の反応物として使用する方法。
19. 請求項１から６のいずれか一項又は８に定義されたエーテルアミン、又は請求項７又は８に定義された組成物を、ポリウレタンに、及びポリ尿素に、及び熱可塑性ポリアミド接着剤として使用する方法。