JP2017522433A - 高度に有効な安定剤 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、2つの特殊な立体障害アミン化合物を含有する安定剤組成物、前記安定剤組成物を含有する光、熱又は酸化により誘発される分解を受ける有機材料及び前記安定剤組成物の使用、並びに前記安定剤組成物のうち1つの立体障害アミン化合物のみを含有する特定のポリマーに関する。
(I)下記式(I)の化合物:
(II)下記式(II)の化合物:
前記式中、
基R1は相互に独立してC1〜C18アルキル又はC3〜C12シクロアルキルであり;
基X1は相互に独立して水素、C1〜C18アルキル、C3〜C12シクロアルキル又は下記式(III−I)の基:
基X2は相互に独立して水素、C1〜C18アルキル、C3〜C12シクロアルキル又は下記式(III−II)の基:
且つY1はC2〜C12アルキレンである、前記安定剤組成物に関する。
(A)光、熱又は酸化により誘発される分解を受ける有機材料、好ましくはポリオレフィン、及び
(B)上記で定義された安定剤組成物
を含有する組成物に関する。
1. モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−1−エン、ポリ−4−メチルペンタ−1−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン(任意に架橋され得る)、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度及び高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、高密度及び超高分子量ポリエチレン(HDPE−UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、(VLDPE)及び(ULDPE)である。
a)ラジカル重合(通常、高圧及び高められた温度下で)。
b)通常、周期律表の第IVb族、第Vb族、第VIb族又は第VIII族の1つ以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は、通常、1つ以上の配位子、通常、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び/又はアリールを有し、これらの配位子はπ配位又はσ配位のいずれであってもよい。これらの金属錯体は、遊離形態であり得るか、又は基材上に、通常、活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナ又は酸化ケイ素上に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体に可溶性又は不溶性であり得る。これらの触媒は、重合においてそれ自身が使用され得るか又は更なる活性剤、通常、金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンが使用されてよく、前記金属は、周期律表の第Ia族、第IIa族、及び/又は第IIIa族の元素である。活性化剤は、更なるエステル、エーテル、アミン、又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は、通常、フィリップス(Phillips)触媒、スタンダード・オイル・インディアナ(Standard Oil Indiana)触媒、チーグラー・ナッタ触媒、TNZ(デュポン(DuPont)社)触媒、メタロセン触媒又はシングルサイト触媒(SSC)と呼ばれる。
射出ブロー成形、押出、ブロー成形、回転成形、インモールド加飾成形(バック射出)、スラッシュ成形、射出成形、共射出成形、成形、圧縮成形、圧縮、フィルム押出(キャストフィルム;吹込フィルム)、紡糸(ウーブン、ノンウーブン)、圧伸成形(一軸、二軸)、アニーリング、深絞り、カレンダー加工、機械式変換、焼結、同時押出、コーティング、積層、架橋(照射、過酸化物、シラン)、蒸着、溶接一体化、接着剤、加硫、熱成形、パイプ押出、異形押出、シート押出;シート成形、スピンコーティング、ストラッピング、発泡成形、再循環/再加工、押出コーティング、ビスブレーキング(過酸化物、熱)、メルトブロー繊維、スパンボンディング、表面処理(コロナ放電、火炎、プラズマ)、滅菌(ガンマ線、電子線)、流し込重合(R&Mプロセス、RAM押出)、ゲルコーティング、テープ押出、GMTプロセス、SMCプロセス、プラスチゾル、及び浸漬(PVC、ラテックス)。
1. 酸化防止剤
1.1. アルキル化モノフェノール、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、側鎖内で直鎖状又は分枝鎖状であるノニルフェノール、例えば、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデカ−1’−イル)フェノール、及びそれらの混合物。
2.1. 2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−sec−ブチル−5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール];2−[3’−tert−ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール300とのエステル交換反応生成物;[R−CH2CH2−COO−CH2CH2]2−(式中、R=3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル)、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(α,α−ジメチルベンジル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェニル]ベンゾトリアゾール;2−[2’−ヒドロキシ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−5’−(α,α−ジメチルベンジル)−フェニル]ベンゾトリアゾール。
トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット(lrgafos(登録商標)168、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals Inc.))、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、
I−1) 自動車用途、特にバンパー、ダッシュボード、バッテリー、リア及びフロントの内張り、フード下の成形部品、ハットシェルフ、トランクの内張り、室内の内張り、エアバッグカバー、装備品(ライト)用の電子成形品、ダッシュボード用の受け皿、ヘッドランプガラス、計器盤、外装の内張り、室内装飾品、自動車のライト、ヘッドライト、パーキングライト、テールランプ、ブレーキライト、内装品及び外装品;ドアパネル;ガソリンタンク;前面の窓ガラス;リアウィンドウ;シートの裏当て、外装パネル、電線絶縁物、封止用の異形押出成形材、クラッディング、ピラーカバー、シャーシ部品、排気システム、燃料フィルタ/充填材、燃料ポンプ、燃料タンク、ボディサイド成形品、コンバチブルの屋根、ドアミラー、外装品、留め具/固定材、フロントエンドモジュール、ガラス、ヒンジ、施錠システム、荷台/ルーフラック、プレス/打ち出し部品、封止材、側面衝撃吸収物、遮音材/絶縁体及びサンルーフ。
・ 組成物であって
(1)低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及びエチレン−アクリル酸ブチルコポリマーからなる群から選択されるポリマー、及び
(2)上記で定義された式(II)の化合物、好ましくは成分(1)のポリマーの質量に対して、0.005〜5%、特に0.01〜2.5%又は0.1〜2%の濃度の前記化合物、を含有する前記組成物。
・ 好ましくは120マイクロメートル未満、典型的には60〜100マイクロメートルの厚さを有する、上記の成分(1)及び(2)を含有する組成物で作られた、フィルム、特に単層フィルム又は3層〜7層の多層フィルム。
・ 低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及びエチレン−アクリル酸ブチルコポリマーからなる群から選択されたポリマーを安定化させる方法であって、上記で定義された式(II)の化合物を前記ポリマー中に組み込むことを含む前記方法。
以下の表に示した合計で10質量%の光安定剤、加工安定剤としての0.4質量%のトリス{2,4−ジ−tert−ブチルフェニル}ホスフィット及び0.1質量%のオクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、並びに残りはポリエチレン粉末(Polimeri Europa Riblene(登録商標)FC 30、0.922g/cm3の密度及び0.27g/10分のメルトフローインデックス(190℃/2.16kg)を特徴とする)を含有する適量の各配合物を計量する。配合物をターボミキサーで混合する。各マスターバッチ配合物を、実験室規模のOMC二軸スクリュー押出機(φ19mm、L/D=25)で200℃の最高温度で押し出す。各マスターバッチ配合物のためにこのようにして得られた360gの顆粒を、0.4質量%のトリス{2,4−ジ−tert−ブチルフェニル}ホスフィットと0.1質量%のオクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを加工安定剤として含有する30gのポリエチレンマスターバッチと混合し、Rhonrad(登録商標)スローミキサー内で5610gの上記の未使用のペレット状ポリエチレンと10分間混合すると、以下の表に示した合計で0.6%の光安定剤を含有する最終配合物が得られる。次に、各最終配合物を、210℃の最高温度で、実験室規模のCollin(登録商標)5層ブロー押出機(φ20−25−30mm、L/D=25)でブロー成形すると、全ての層で同じ配合を有する全厚150μm(45−5−50−5−45μm)の5層フィルムが得られる。以下の配合物を調製する:
フィルム試料を、3000ppmを上回る硫黄濃度まで汚染する。次に、フィルムをWOMで暴露し、カルボニル増分を定期的に評価する。この試験では、試料を引っ張り試験のために暴露し、定期的に評価する。結果を第3表に示す。
以下の表に示した合計で10質量%の光安定剤、加工安定剤としての0.4質量%のトリス{2,4−ジ−tert−ブチルフェニル}ホスフィット及び0.1質量%のオクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、並びに残りはポリエチレン粉末(Polimeri Europa Riblene(登録商標)FC 30、0.922g/cm3の密度及び0.27g/10分のメルトフローインデックス(190℃/2.16kg)を特徴とする)を含有する適量の各配合物を計量する。配合物をターボミキサーで混合する。各マスターバッチ配合物を、実験室規模のOMC二軸スクリュー押出機(φ19mm、L/D=25)で200℃の最高温度で押し出す。各マスターバッチ配合物のためにこのようにして得られた360gの顆粒を、0.4質量%のトリス{2,4−ジ−tert−ブチルフェニル}ホスフィットと0.1質量%のオクタデシル3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートを加工安定剤として含有する30gのポリエチレンマスターバッチと混合し、Rhonrad(登録商標)スローミキサー内で5610gの上記の未使用のペレット状ポリエチレンと10分間混合すると、以下の表に示した合計で0.6%の光安定剤を含有する最終配合物が得られる。次に、各最終配合物を、210℃の最高温度で、実験室規模のCollin(登録商標)5層ブロー押出機(φ20−25−30mm、L/D=25)でブロー成形すると、各層についてそれぞれ全厚150μm(45−5−50−5−45μm)の5層フィルム(層A−B−C−D−E)が得られる。以下の配合物を調製する:
Claims (16)
- 基R1が相互に独立してC1〜C12アルキル又はC3〜C6シクロアルキルであり;基X1が相互に独立して水素、C1〜C12アルキル又はC3〜C6シクロアルキルであり;基X2が相互に独立して水素、C1〜C12アルキル又はC3〜C6シクロアルキルであり;且つY1がC2〜C6アルキレンである、請求項1に記載の安定剤組成物。
- 基R1、X1及びX2がC1〜C4アルキルであり且つY1がヘキサメチレンである、請求項1に記載の安定剤組成物。
- R1がn−プロピルであり、X1及びX2がn−ブチルであり且つY1がヘキサメチレンである、請求項1に記載の安定剤組成物。
- 式(I)の化合物対式(II)の化合物の質量比が1:5〜5:1であり、好ましい比が1:3〜3:1である、請求項1に記載の安定剤組成物。
- (A)光、熱又は酸化により誘発される分解を受ける有機材料、及び
(B)請求項1で規定された安定剤組成物
を含有する組成物。 - 有機材料が、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、及びポリプロピレンホモポリマー又はコポリマーからなる群から選択される、請求項6に記載の組成物。
- 請求項6に記載の組成物であって、
(C)UV吸収剤、
及び任意に
(D)酸化防止剤、スリップ剤、粘着防止剤、熱伝導性フィラー、顔料、防曇剤及びアンチミスト剤からなる群から選択される更なる添加剤
を更に含有する、
前記組成物。 - 請求項6に記載の組成物で作られた物品。
- 単層フィルム又は3層〜7層の多層フィルムである、請求項9に記載の物品。
- 多層フィルム、好ましくはポリオレフィンフィルムであり、少なくとも1つの層に請求項1で規定された式(I)の化合物及び別の層に請求項1で規定された式(II)の化合物を含有する、請求項10に記載の物品。
- 有機材料中に請求項1で規定された安定剤組成物を組み込むことを含む、光、熱又は酸化によって誘発される分解に対して前記有機材料を安定化させる方法。
- (1)低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及びエチレン−アクリル酸ブチルコポリマーからなる群から選択されるポリマー、及び
(2)請求項1で規定された式(II)の化合物
を含有する組成物。 - 請求項13で規定された組成物で作られたフィルム。
- 単層フィルム又は3層〜7層の多層フィルムである、請求項14に記載のフィルム。
- 低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及びエチレン−アクリル酸ブチルコポリマーからなる群から選択されたポリマーを安定化させる方法であって、請求項1で規定された式(II)の化合物を前記ポリマー中に組み込むことを含む、前記ポリマーを安定化させる方法。
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