JP2017531313A - 有機発光組成物、デバイスおよび方法 - Google Patents

Abstract

アノード（１０１）およびカソード（１０５）を有する有機発光デバイスの有機発光層（１０３）に使用するのに好適な組成物であって、前記組成物が、蛍光発光材料、第１の三重項受容材料および第１の三重項受容材料とは異なる第２の三重項受容材料を含む。蛍光発光材料は、発光ポリマーの繰り返し単位であってもよく、前記第１および第２の三重項受容材料は、独立に、発光ポリマーの繰り返し単位であってもよく、または前記蛍光発光材料と混合されていてもよい。【選択図】図２

Description

活性有機材料を含む電子デバイスは、デバイス、例えば有機発光ダイオード、有機光起電性デバイス、有機光センサ、有機トランジスタおよびメモリアレイデバイスのようなデバイスに使用するためにますます関心が高まっている。有機材料を含むデバイスは、低重量、低消費電力および可撓性のような利益をもたらす。さらに、可溶性有機材料の使用により、デバイス製造における溶液加工処理、例えばインクジェット印刷またはスピンコーティングの使用が可能になる。

典型的な有機発光デバイス（「ＯＬＥＤ」）は、インジウムスズオキシド（「ＩＴＯ」）のような透明アノードでコーティングされたガラスまたはプラスチック基材上に製作される。少なくとも１つのエレクトロルミネッセンス有機材料のフィルムの薄層は、第１の電極にわたって提供される。最後に、カソードが、エレクトロルミネッセンス有機材料の層にわたって提供される。電荷輸送、電荷注入または電荷ブロッキング層は、アノードとエレクトロルミネッセンス層との間におよび／またはカソードとエレクトロルミネッセンス層との間に提供されてもよい。

操作中、正孔はアノードを通してデバイスに注入され、電子はカソードを通してデバイスに注入される。正孔および電子が有機エレクトロルミネッセンス層で一緒になって、励起子を形成し、次いで放射減衰を行って発光する。

国際公開第９０／１３１４８号において、有機発光材料は、共役ポリマー、例えばポリ（フェニレンビニレン）である。米国特許第４，５３９，５０７号明細書において、有機発光材料は、トリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（「Ａｌｑ_３」）のような小分子材料として既知のクラスの材料である。これらの材料は、一重項励起子（蛍光）の放射減衰によってエレクトロルミネッセンスを発光するが、スピン統計は、７５％までの励起子が三重項励起子であり、これが非放射減衰を行うことを示す、すなわち量子効率は蛍光ＯＬＥＤに関して２５％程度に低い場合がある、例えばＣｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，１９９３，２１０，６１，Ｎａｔｕｒｅ（Ｌｏｎｄｏｎ），２００１，４０９，４９４，Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．，２００２，１２５，５５およびこの中の参照文献を参照のこと。

相対的に長寿命の三重項励起状態を有し得る三重項励起子の存在が、三重項−三重項または三重項−一重項相互作用の結果としてＯＬＥＤ性能に有害であり得ることが想定されている。

国際公開第２００５／０４３６４０号には、有機発光デバイスにおいて有機発光材料とペリレン誘導体をブレンドすることにより、デバイスの寿命の小さな増大をもたらすことが開示されている。しかし、高濃度のペリレン誘導体は寿命に大きな改善をもたらすが、これは結果として発光スペクトルにおいて顕著なレッドシフトをもたらす。

米国特許公開第２００７／１４５８８６号明細書には、三重項−三重項または三重項−一重項相互作用を防止または低減するために三重項消光材料を含むＯＬＥＤが開示されている。

国際公開第２０１２／０８６６７０号および国際公開第２０１２／０８６６７１号には、発光材料および特定ポリマーの組成物が開示されている。

米国特許公開第２００５／０９５４５６号明細書には、ホスト材料、染料または顔料およびそのエネルギー準位がこの染料または顔料の吸収端の準位よりも高い吸収端を示す添加剤を含む発光層を有するＯＬＥＤが開示されている。

国際公開第９０／１３１４８号 米国特許第４，５３９，５０７号明細書 国際公開第２００５／０４３６４０号 米国特許公開第２００７／１４５８８６号明細書 国際公開第２０１２／０８６６７０号 国際公開第２０１２／０８６６７１号 米国特許公開第２００５／０９５４５６号明細書

Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，１９９３，２１０，６１，Ｎａｔｕｒｅ（Ｌｏｎｄｏｎ），２００１，４０９，４９４，Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．，２００２，１２５，５５

第１の態様において、本発明は、発光材料、第１の三重項受容材料およびこの第１の三重項受容材料とは異なる第２の三重項受容材料を含む組成物を提供する。

第２の態様において、本発明は、第１の態様に従う組成物および少なくとも１つの溶媒を含む配合物を提供する。

第３の態様において、本発明は、アノード、カソードおよびアノードとカソードとの間の発光層を含む有機発光デバイスを提供し、ここで発光層は、第１の態様に従う組成物を含む。

第４の態様において、本発明は、第２の態様に従う有機発光デバイスを形成する方法を提供し、この方法は、アノードおよびカソードの一方の上に発光層を形成する工程、ならびにアノードおよびカソードの他方を発光層の上に形成する工程を含む。

本明細書で使用される場合、「三重項受容材料」は、発光材料の三重項励起子集団（triplet exciton population）を低減する材料を意味する。発光材料の三重項励起子集団に対する材料の効果は、準連続波励起状態吸収（quasi-continuous wave excited state absorption）によって測定できる。

本発明の一実施形態に従う有機発光デバイスを例示する。 三重項消光の概略図である。 第１の三重項−三重項消滅機構の概略図である。 第２の三重項−三重項消滅機構の概略図である。 本発明の一実施形態に従う組成物のエネルギー準位の概略図である。 比較デバイスおよび本発明の一実施形態に従うデバイスに関する輝度対時間のグラフである。

図１は、本発明の一実施形態に従うＯＬＥＤを示す。

ＯＬＥＤ１００は、アノード１０１、カソード１０５およびこのアノードとこのカソードとの間の蛍光発光層１０３を含む。デバイスは、基材１０７、例えばガラスまたはプラスチック上に支持される。

１つ以上のさらなる層はアノード１０１とカソード１０５との間に提供されてもよく、例えば正孔輸送層、電子輸送層、正孔ブロッキング層および電子ブロッキング層が提供されてもよい。デバイスは、複数の発光層を含有してもよい。存在する場合、さらなる発光層は、蛍光またはりん光発光材料であってもよい。

例示的なデバイス構造としては、
アノード／正孔注入層／発光層／カソード
アノード／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／カソード
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／カソード
が挙げられる。

好ましくは正孔輸送層および正孔注入層の少なくとも１つが存在する。好ましくは、正孔注入層および正孔輸送層の両方が存在する。

蛍光発光層１０３の好適な蛍光発光材料は、赤色、緑色および青色発光材料を含む。

青色発光材料は、４００〜４９０ｎｍ（４２０〜４９０ｎｍであってもよい）の範囲のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。

緑色発光材料は、４９０ｎｍを超えて５８０ｎｍまで（４９０ｎｍを超えて５４０ｎｍまでであってもよい）の範囲のピークを有するフォトルミネッセンススペクトルを有していてもよい。

赤色発光材料は、５８０ｎｍを超えて６３０ｎｍまで（５８５〜６２５ｎｍであってもよい）のフォトルミネッセンススペクトルにおいてピークを有していてもよい。

蛍光発光層１０３は、蛍光発光材料および少なくとも２つの異なる三重項受容材料を含有する。

蛍光発光材料および２つの異なる三重項受容材料はブレンドされてもよい。

蛍光発光材料は、発光ポリマーの繰り返し単位であってもよい。この場合、三重項受容材料の１つまたは両方は、ポリマーの繰り返し単位の側基として；ポリマーの骨格の繰り返し単位として；またはポリマーの末端基として発光ポリマーに共有結合してもよい。

従って、本明細書で記載される場合に「組成物」は、蛍光発光材料ならびに第１および第２の三重項受容材料を含有する単一ポリマーであってもよく、またはそれは２つ以上の材料の混合物であってもよいことが理解される。

好ましい実施形態において、蛍光発光材料はポリマーであり；三重項受容材料の第一の材料はポリマーの繰り返し単位として提供され；三重項受容材料の第２の材料は蛍光発光ポリマーと混合される。

三重項受容材料が発光ポリマーの繰り返し単位として提供される場合、それは、少なくとも約０．００５ｍｏｌ％または少なくとも０．０１ｍｏｌ％で、約５ｍｏｌ％まで（約１ｍｏｌ％までであってもよく、約０．５ｍｏｌ％までであってもよい）の範囲の量で提供されるのが好ましい。

三重項受容材料が発光材料と混合される場合、三重項受容材料は、好ましくは発光組成物の０．１〜１０重量％（１〜５重量％であってもよい）の範囲の量で提供される。

蛍光発光層１０３は、本質的に、蛍光発光材料および三重項受容材料からなってもよく、またはさらなる材料を含有してもよい。蛍光発光材料がポリマーである場合、第１および第２の三重項受容材料はそれぞれ独立に、蛍光発光ポリマーの繰り返し単位であってもよく、または蛍光発光ポリマーと混合されてもよい。

操作中、正孔および電子は、一重項および三重項励起子を形成するためにデバイスに注入される。蛍光発光材料における一重項励起子は、放射減衰を行って、蛍光を生成してもよい。三重項励起子は、第１または第２の三重項受容材料上に形成されてもよく、または蛍光発光材料上に形成された三重項励起子は、三重項受容材料に移されてもよく、非放射三重項励起子消光または三重項−三重項消滅から生じる遅延蛍光によって発光層から除去されてもよい。従って、三重項受容材料を含有する発光層から発光される実質的にすべての光は、蛍光である。

次に三重項消光および三重項−三重項消滅機構を、以下に記載する。簡単にするために、各機構は、単一の三重項受容材料を用いて示されるように記載されるが、本明細書に記載されるようなデバイスは２つ以上の三重項受容材料を含有することが理解される。

三重項消光
図２は、例示的なＯＬＥＤのための第１のエネルギー移動機構を示す。誤解を避けるために、図２を含む本明細書のエネルギー準位ダイアグラムは、正確な縮尺ではない。

図２は、一重項励起状態エネルギー準位Ｓ_１Ｅおよび一重項基底状態エネルギー準位Ｓ_０Ｅを有する蛍光発光材料が提供されたＯＬＥＤについてのエネルギー移動を示す。エネルギーＳ_１Ｅを有する一重項励起子は、図２においてＳ_１ＥとＳ_０Ｅとの間の実線矢印によって示される蛍光νの発光によって減衰する。三重項−三重項励起子相互作用または三重項−一重項励起子相互作用は、発光材料において「超励起」状態を創出し得る。いかなる理論にも束縛されることを望まないが、発光材料におけるこれらの高エネルギー「超励起」状態の形成は、デバイスの操作寿命に有害となり得ると考えられる。しかし、Ｔ_１Ｅよりも低い励起三重項状態エネルギー準位Ｔ_１Ａを有する化合物を提供することによって、三重項励起子が三重項受容ポリマーに消光するために移動でき、これはスピン禁制プロセスである図１の点線によって示されるＴ_１ＥからＳ_０Ｅへの放射減衰の代替である。

発光材料のＳ_１およびＴ_１準位は、それぞれその蛍光およびゲート型低温りん光スペクトルから測定できる。

三重項受容材料のＳ_１およびＴ_１準位は、それぞれその蛍光およびゲート型低温りん光スペクトルから測定されてもよい。

材料のフォトルミネッセンス蛍光スペクトルは、０．３〜０．４の透過率値を達成するために石英基材上に材料フィルムをキャスティングし、Ｈａｍａｍａｔｓｕによって供給される装置Ｃ９９２０−０２を用いて窒素環境中で測定することによって測定されてもよい。

本明細書に記載されるようなＴ_１値は、低温りん光分光法によって測定されるりん光スペクトルのエネルギーオンセットから測定されてもよい（Ａ．ｖａｎ Ｄｉｊｋｅｎ ｅｔ ａｌ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００４，１２６，ｐ７７１８）。

所与の発光材料を有する三重項受容材料として使用するのに好適なＳ_１およびＴ_１準位を有する材料は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２^ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｔｅｖｅｎ Ｌ Ｍｕｒｏｖ，Ｉａｎ Ｃａｒｍｉｃｈａｅｌ ａｎｄ Ｇｏｒｄｏｎ Ｌ Ｈｕｇおよびそこに含まれる参照文献に記載される材料から選択されてもよく、それら文献の内容は参考として本明細書に組み込まれる。

三重項受容化合物は、最低一重項励起状態エネルギー準位Ｓ_１Ｅよりも高い最低一重項励起状態エネルギー準位Ｓ_１Ａを有する。これは、一重項励起子のＳ_１ＥからＳ_１Ａへの移動を実質的にまたは完全に防止するためである。好ましくは、Ｓ_１Ａは、励起子の実質的な逆移動および三重項受容化合物から蛍光を防止するために、Ｓ_１Ｅよりエネルギーが少なくともｋＴ高い。同様に、Ｔ_１Ｅは、好ましくはＴ_１Ａよりエネルギーが少なくともｋＴ高い。エネルギー準位Ｓ_１ＡがＳ_１Ｅより大きいことが好ましい場合があるが、これは三重項吸収が生じるためには必須ではないことが理解される。三重項受容化合物からの一部の発光が観察される場合がある。蛍光材料および三重項受容材料の組成物から発光された光は、蛍光材料単独から発光された光のピーク波長と同じまたはその波長よりも１０ｎｍ以下で長いピーク波長を有していてもよい。

三重項−三重項消滅
図３は、例示的なＯＬＥＤについての第２のエネルギー移動機構を示す。

この実施形態によれば、２つの三重項受容単位間の相互作用によって生じる三重項−三重項消滅（ＴＴＡ）は結果として、２×Ｔ_１Ａまでのエネルギーを有する三重項−三重項消滅された一重項励起子をもたらし、ここでＴ_１Ａは、三重項受容材料の三重項励起状態エネルギー準位を表す。２つの三重項受容単位の最初の１つに形成されたこの一重項励起子は、Ｓ_１ＡおよびＳ_１Ｅよりもエネルギーが高いエネルギー準位Ｓ_ｎＡを有し、そのためそれは、Ｓ_１Ａ、次いでＳ_１Ｅに移動してもよく、そこから光ｈνが遅延蛍光として発光され得る。２つの三重項受容単位の第２のユニットにおける三重項励起子は、基底状態Ｔ_０Ａに減衰してもよい。

最初に、Ｔ_１Ｅに形成された三重項励起子をＴ_１Ａに移動させる。Ｔ_１Ｅよりも低いエネルギー準位Ｔ_１Ａを有する三重項受容化合物を提供することによって、Ｔ_１ＥからＴ_１Ａへの励起子の迅速移動が生じ得る。この移動は、スピン禁制プロセスである図１に示される点線矢印によって示されるＴ_１ＥからＳ_０Ｅへの三重項励起子の減衰速度に比べて相対的に迅速である。Ｔ_１ＥとＴ_１Ａとの間のエネルギーギャップは、好ましくは、Ｔ_１ＡからＴ_１Ｅへの励起子の逆移動を回避するために、ｋＴより大きい。同様に、Ｓ_１ＡとＳ_１Ｅとの間のエネルギーギャップは、好ましくは、Ｓ_１ＥからＳ_１Ａへの励起子の逆移動を回避するために、好ましくは、ｋＴを超える。

りん光ドーパントとは異なり、三重項受容材料は、三重項がりん光を生成するような放射減衰を行うためにエネルギー的に有利な経路を提供せず、結果として、三重項受容材料によって吸収された三重項励起子のエネルギーは、三重項受容ポリマーからのりん光発光の形態で三重項受容ポリマーから喪失することは実質的にないことが理解される。

図４は、例示的なＯＬＥＤのための第３のエネルギー移動機構を示す。

この場合、三重項−三重項消滅は、三重項受容単位に位置するエネルギーＴ_１Ａの三重項励起子と、発光ポリマーに位置するエネルギーＴ_１Ｅの三重項励起子との間に生じる。これにより、Ｔ_１Ｅ＋Ｔ_１Ａまでのエネルギーを有する三重項−三重項消滅された一重項励起子（ＴＴＡＳ）をもたらされることが理解される。Ｓ_ｎＡのこの一重項励起子のエネルギー準位は、Ｓ_１Ｅの場合よりも高く、そのためそれはそのエネルギーをＳ_１Ａに、そこからＳ_１Ｅに移動させる場合があり、そこから光ｈνが遅延された蛍光として発光され得る。

さらなる機構（示さず）において、ＴＴＡＳは、２つの異なる三重項受容材料における三重項励起子間のＴＴＡによって形成されてもよい。

図２〜４において、エネルギー準位Ｓ_１ＡがＳ_１Ｅより大きいことが好ましい場合があるが、これは三重項吸収が生じるためには必須ではないことが理解される。

いかなる理論によっても束縛されることを望まないが、三重項消光によってまたはＴＴＡによって、ＯＬＥＤの駆動中に形成される発光材料上の超励起状態の形成を回避することは、デバイスの寿命を改善し得ると考えられる。さらに、三重項受容単位を利用して、ＴＴＡを生じ、安定な遅延蛍光を生成することによって、三重項励起子が消光されるデバイス（図２に示されるような）に比べて、または遅延蛍光の強度が、初期ＯＬＥＤ駆動の後に急激に降下し得る三重項受容材料が存在しないデバイスに比べて、効率を改善できる。

図５は、本発明の一実施形態に従う発光組成物のエネルギー準位を示す。組成物は、最低一重項励起状態および最低三重項励起状態Ｔ_１Ｅを有する発光材料；最低一重項励起状態Ｓ_１Ａ１および最低三重項励起状態Ｔ_１Ｅ１を有する第１の三重項受容材料ならびに最低一重項励起状態Ｓ_１Ｅ２および最低三重項励起状態Ｔ_１Ｅ２を有する第２の三重項受容材料を含む。

以下の不等式を適用する：
Ｓ_１Ｅ≦Ｓ１_Ａ１
Ｓ_１Ｅ≦Ｓ１_Ａ２
Ｔ_１Ｅ≧Ｔ_１Ａ１
Ｔ_１Ｅ≧Ｔ_１Ａ２
三重項励起子消光またはＴＴＡによる、発光材料の三重項励起子密度に対する材料の影響は、準連続波（準ｃｗ）励起状態吸収によって決定されてもよい。三重項受容材料は、三重項励起子消光またはＴＴＡによって発光層における三重項励起子の密度を低減することが理解され、発光材料の場合よりも低い最低三重項励起状態を有する三重項受容材料は、その材料が、発光材料単独で測定された三重項励起子集団に比較して発光材料と組み合わせて使用されるときに三重項励起子集団における低減が観察される場合に、存在している。

三重項集団のプローブは、Ｋｉｎｇ，Ｓ．，Ｒｏｔｈｅ，Ｃ．＆Ｍｏｎｋｍａｎ，Ａ．「Ｔｒｉｐｌｅｔ ｂｕｉｌｄ ｉｎ ａｎｄ ｄｅｃａｙ ｏｆ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｐｏｌｙｓｐｉｒｏｂｉｆｌｕｏｒｅｎｅ ｃｈａｉｎｓ ｉｎ ｄｉｌｕｔｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ」Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．１２１，１０８０３−１０８０８（２００４）およびＲｏｔｈｅ，Ｃ．，Ｋｉｎｇ，Ｓ．Ｍ．，Ｄｉａｓ，Ｆ．＆Ｍｏｎｋｍａｎ，Ａ．Ｐ．「Ｔｒｉｐｌｅｔ ｅｘｃｉｔｏｎ ｓｔａｔｅ ａｎｄ ｒｅｌａｔｅｄ ｐｈｅｎｏｍｅｎａ ｉｎ ｔｈｅ ｂｅｔａ−ｐｈａｓｅ ｏｆ ｐｏｌｙ（９，９−ｄｉｏｃｔｙｌ）ｆｌｕｏｒｅｎｅ」Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ ７０，（２００４）に記載されるように行われてもよく、これらは７８０ｎｍで行われるポリフルオレン三重項集団のプローブを記載している。当業者は、これらの材料の励起状態吸収特徴に基づいて他の発光材料のためにこのプローブを改変する方法を理解する。

三重項消光およびＴＴＡの両方が同じデバイス内で生じ得ること、および遅延蛍光の量が、発光材料の濃度、三重項受容材料の濃度ならびに発光材料および三重項受容材料における三重項励起子の寿命のような因子に依存することが理解される。

三重項消光材料における三重項励起子の寿命は、好ましくは約２０ｎｓ以下、または約１０ｎｓ以下である。好ましくは、組成物は、三重項消光を促進する三重項受容材料およびＴＴＡを促進する三重項受容材料を含有する。

三重項消光材料は、三重項消光を促進する三重項受容材料およびＴＴＡを促進する三重項受容材料を含有する組成物を含有するデバイスの駆動中に分解し得る。この場合、ＴＴＡを行う三重項と：消光される三重項との比は、デバイスの駆動中に増大し得る。結果として、三重項消光による効率損失は、デバイスの駆動中に回復されてもよく、デバイスの駆動中に一般に観察される効率の低下を相殺する。

ＴＴＡを促進する三重項受容材料にある励起状態三重項の寿命は、少なくとも１マイクロ秒であってもよく、少なくとも１０マイクロ秒であってもよく、少なくとも１００マイクロ秒であってもよい。より長い三重項励起子寿命は、ＴＴＡの可能性を増大し得る。

三重項励起子の寿命τはその半減期であり、これはＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２^ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｔｅｖｅｎ Ｌ Ｍｕｒｏｖ，Ｉａｎ Ｃａｒｍｉｃｈａｅｌ ａｎｄ Ｇｏｒｄｏｎ Ｌ Ｈｕｇおよびこれらの中の参照文献に記載されるように、単分子三重項寿命を測定するための閃光光分解によって測定されてもよく、これら文献の内容は参考として本明細書に組み込まれる。

本発明の発光組成物から発光される光は、上記で記載されるように遅延蛍光、ならびに発光材料上の正孔および電子の再結合によって形成される一重項励起子の放射減衰から直接生じる蛍光（「即発蛍光」）を含む。

当業者は、例えば即発蛍光後に発光組成物からの発光を測定することによって、即発蛍光とは区別されるような発光組成物から発光された光の遅延蛍光の存在を決定するための方法を認識している。

発光組成物を含むＯＬＥＤの場合、遅延蛍光は、ＴＴＡプロセス、または相対的に長寿命を有する捕捉された電荷の再結合が起源となり得る。ＴＴＡプロセスは、Ｐｏｐｏｖｉｃ，Ｚ．Ｄ．＆Ａｚｉｚ，Ｈ．によるＤｅｌａｙｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｉｎ ｓｍａｌｌ ｍｏｌｅｃｕｌｅ ｂａｓｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅｓ：ｅｖｉｄｅｎｃｅ ｆｏｒ ｔｒｉｐｌｅｔ−ｔｒｉｐｌｅｔ ａｎｎｉｈｉｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｃｅｎｔｒｅ ｍｅｄｉａｔｅｄ ｌｉｇｈｔ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙ．９８，０１３５１０−５（２００５）によって記載されるように、遅延蛍光の強度を測定すると同時に負のバイアスの短いスパイクを適用することによって捕捉された電荷の再結合プロセスと区別できる。負のバイアスが遅延蛍光の強度に継続して影響を与えない場合、ＴＴＡを示す（遅延蛍光がバイアスの除去の後に低減するような、捕捉された電荷の再結合から生じる非即発蛍光とは対照的であるように）。

三重項受容材料
第１および第２の三重項受容材料は、独立に、蛍光発光材料と混合されてもよく、または蛍光発光材料に共有結合されてもよい。

蛍光発光材料がポリマーである場合、第１および第２の三重項受容材料の１つまたは両方は、発光ポリマーの骨格における繰り返し単位；ポリマー骨格から垂れ下がった側基またはポリマーの末端基として提供されてもよい。

三重項受容材料の１つまたは両方は、蛍光発光材料と混合された三重項受容ポリマーの構成成分として提供されてもよい。

本明細書に記載されるような蛍光発光ポリマーおよび三重項受容ポリマーは、共役であってもよくまたは非共役であってもよい。本明細書で使用される場合、「共役ポリマー」は、ポリマーの骨格における繰り返し単位が共に共役されることを意味する。共役ポリマーの共役長さは、ポリマー骨格の全体長さに沿って延びてもよく、または骨格に沿って共役は中断されてもよい。本明細書で使用される場合に「非共役ポリマー」は、共役が、ポリマー骨格の繰り返し単位間には実質的に存在しないことを意味する。非共役ポリマーは、ポリマー骨格に不飽和基を実質的に含まなくてもよい。

共役蛍光発光ポリマーは、好ましくは蛍光発光繰り返し単位および１つ以上のさらなる繰り返し単位を含むコポリマーである。例示的なさらなる繰り返し単位は、上記で記載されるような三重項受容単位またはさらなる共繰り返し単位であってもよい。

好ましい実施形態において、蛍光発光材料はポリマーであり；第１の三重項受容材料は発光ポリマーに結合し；第２の三重項受容材料は、発光ポリマーと混合される。好ましくは、第１の三重項受容材料は、発光ポリマーの末端基として、側鎖基として、または繰り返し単位として提供される。

例示的な第１の三重項受容材料は、式（Ｉ）を有する：

Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立に、Ｈまたは置換基であり；Ｒは、各出現時において、置換基であり；ｎは各出現時において、独立に０、１、２、３または４であり；Ｒ^１およびＲ^２は、連結して単環式または多環式環を形成してもよい。

好ましい実施形態において、Ｒ^２は、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基Ａｒであり、ＡｒおよびＲ^１は連結して環を形成してもよい。

式（Ｉ）の材料は、好ましくは、式（Ｉ）のＲ^１、Ｒ^２およびフルオレン基を通してポリマーに共有結合する発光ポリマーの末端基、側鎖基または繰り返し単位として提供される。

式（Ｉ）の第１の三重項受容繰り返し単位は、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）を有していてもよい。

ポリマーの例示的な第１の三重項受容側基または末端基は、式（Ｉｃ）または（Ｉｄ）を有する：

Ｒ^２はＡｒである場合、Ａｒは、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ^５で置換されてもよい。存在する場合、各置換基Ｒ^５は、独立に：アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールおよびヘテロアリール基、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されるフェニル；Ｆ；ＣＮおよびＮＯ_２からなる群から選択されてもよい。

Ｒ^１は：
Ｈ；
アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；ならびに
非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールおよびヘテロアリール基、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されるフェニル
からなる群から選択されてもよい。

好ましくはＲ^１はＨまたはＣ_１−４０ヒドロカルビル基である。

ｎが正の整数である場合、Ｒはアルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい）；
非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールおよびヘテロアリール基、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されるフェニル；Ｆ；ＣＮおよびＮＯ_２
からなる群から選択されてもよい。

好ましくは、ｎは、各出現時において、０である。

好ましくは、式（Ｉ）の繰り返し単位は、ポリマー骨格における隣接繰り返し単位のアリールまたはヘテロアリール基に直接連結される。式（Ｉ）の単位をポリマー骨格の隣接繰り返し単位に連結するためのＡｒの連結位置は、繰り返し単位にわたる共役の程度を制御するために選択されてもよい。

好ましい実施形態において、Ａｒは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいフェニルである。式（Ｉａ）の繰り返し単位の場合、フェニル基Ａｒの２つの連結基は、隣接繰り返し単位に対してフェニル基のオルト、メタまたはパラ連結を提供するように配列されてもよい。

別の好ましい実施形態において、Ａｒは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいフルオレンである。

式（Ｉｂ）の繰り返し単位の場合、繰り返し単位は、フルオレン単位の２、３、６および７位のいずれか２つを通して連結されてもよい。

式（Ｉ）の例示的な繰り返し単位は、以下の単位から選択されてもよい：

式（Ｉ）の例示的な側基または末端基は、以下の単位を含む。

上で示される式（Ｉ）の繰り返し単位、側基または末端基のフルオレン単位は、非置換であってもよく、または上記で記載されるように１つ以上の置換基Ｒで置換されてもよい。

式（Ｉ）の繰り返し単位、側基または末端基のＲ^２がＡｒである場合、Ａｒは、例えば以下で示されるように置換されてもよい：

Ｒ^１およびＲ^２は単環式または多環式環を形成するように連結される場合、単環式または多環式環は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基で置換されてもよい。存在する場合、各置換基は、独立に、上記で記載される置換基Ｒ^５から選択されてもよい。

ポリマー側鎖に存在する式（Ｉｃ）または（Ｉｄ）の基は、ポリマーの骨格に直接連結されてもよく、またはスペーサー基Ｓｐによってそれらから離れて間隔があけられてもよい。例示的なスペーサー基Ｓｐとしては、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基：Ｃ_１−２０アルキル基で置換されてもよいアリーレン基が挙げられ、ここでアルキル基の１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｃ＝ＯまたはＣＯＯまたは非置換もしくは置換アリーレンまたはヘテロアリーレンによって置き換えられてもよい。例示的なアリーレン基は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ_１−１０アルキル基で置換されてもよいフェニレンである。

これらの側鎖において式（Ｉ）の単位を有する例示的な繰り返し単位は、以下に示される通りである：

好ましくは、第２の三重項受容材料は蛍光発光材料と混合される。

第２の三重項受容材料は、多環式芳香族化合物であってもよい。本明細書で使用される場合「多環式芳香族炭化水素」は、縮合環のすべての原子がｓｐ^２混成である２つ以上の縮合環の炭化水素構造を意味する。多環式芳香族炭化水素は、４以下の縮合ベンゼン環を含有してもよい。

多環式芳香族化合物は、ポリマーの側基、骨格繰り返し単位または末端基であってもよい。

多環式芳香族化合物は、アントラセンおよびピレンから選択されてもよく、そのそれぞれは非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい。多環式芳香族化合物はポリマーの式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の繰り返し単位であってもよい：

式中、Ｒ^４は、各出現時において、独立に置換基であり；各ａは、独立に、０、１または２であり；各ｂは、独立に、０、１または２であり；各ｃは０、１、２、３または４である。

式（ＩＩ）の繰り返し単位は式（ＩＩａ）を有していてもよい：

１つのａおよび／または少なくとも１つのｂは、少なくとも１であってもよく、各Ｒ^４は独立に、Ｃ_１−４０ヒドロカルビルから選択されてもよい。

少なくとも１つのａおよび／または少なくとも１つのｂは、少なくとも１であってもよく、各Ｒ^４は、独立に、Ｃ_１−２０アルキルから選択されてもよく、ここでＣ_１−２０アルキルの非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝Ｏ、ＣＯＯまたはＮＲ^１１で置き換えられてもよく、ここでＲ^１１は、置換基、例えばＣ_１−４０ヒドロカルビル基である。

式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の例示的な繰り返し単位としては以下が挙げられる：

式中、ＡｌｋはＣ_１−２０アルキルから選択される。

第１および／または第２の三重項受容材料が発光ポリマーの繰り返し単位として提供される場合、第１および第２の三重項受容繰り返し単位はそれぞれ、ポリマーの繰り返し単位の１０ｍｏｌ％まで（５ｍｏｌ％まで、１ｍｏｌ％までであってもよい）で形成されてもよい。

蛍光材料が第１および第２の三重項受容材料の一方または両方と混合される場合、蛍光発光材料と混合される三重項受容材料またはそのそれぞれとの重量比は、８０：２０〜９９．５：０．５の範囲であってもよい。

共役三重項受容ポリマーは、好ましくは三重項受容繰り返し単位および１つ以上のさらなる繰り返し単位を含むコポリマーである。

蛍光または三重項受容共役ポリマーの例示的なさらなる共繰り返し単位としては、フェニレン、フルオレンおよびジヒドロフェナントレン繰り返し単位が挙げられ、これらのそれぞれは、非置換であってもよく、もしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい。さらなる共繰り返し単位は、ポリマーの繰り返し単位の０．５〜９０ｍｏｌ％であってもよく、５〜５０ｍｏｌ％または５〜４０ｍｏｌ％であってもよい。

三重項受容ポリマーは、さらなる単位によって互いに分離される三重項受容繰り返し単位を含有してもよい。三重項受容ポリマーは、交互ＡＢ繰り返し単位構造を含有してもよく、ここでＡは三重項受容繰り返し単位であり、Ｂは共繰り返し単位である。このタイプのポリマーは、Ｓｕｚｕｋｉ重合によって調製されてもよい。

１つの好ましいクラスの共繰り返し単位は、式（ＶＩ）を有する：

式中、ｑは、各出現時において、独立に、０、１、２、３または４であり、１または２であってもよく；ｎは１、２または３であり；Ｒ^３は、独立に、各出現時において置換基である。

存在する場合、各Ｒ^３は、独立に：
−アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝ＯまたはＣＯＯで置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子がＦで置き換えられてもよい）；
−アリールおよびヘテロアリール基（非置換もしくは１つ以上の置換基で置換されてもよい）、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル；
−線状または分岐状鎖のアリールまたはヘテロアリール基（これらの基のそれぞれは、独立に置換されてもよい）、例えば式−（Ａｒ^３）_ｒの基（式中、各Ａｒ^３は、独立にアリールまたはヘテロアリール基であり、ｒは少なくとも２である）、好ましくは分岐状または線状鎖のフェニル基（それぞれ非置換であってもよくもしくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい）；
−式−（Ｓｐ）ｍ−ＴＡＵの基（ここでＳｐは上記で記載されるスペーサー基であり、ｍは０または１であり、ＴＡＵは三重項受容単位（式（Ｉ）の三重項受容単位であってもよい）；および
−架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基、またはベンゾシクロブタン基からなる群から選択されてもよい。

Ｒ^３がアリールまたはヘテロアリール基、または線状もしくは分岐状鎖のアリールまたはヘテロアリール基を含む場合、このアリールまたはヘテロアリール基またはそのそれぞれは、以下からなる群から選択される１つ以上の置換基Ｒ^７で置換されてもよい：
アルキル、例えばＣ_１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、アルキル基の１つ以上のＨ原子は、Ｆで置き換えられてもよい）；
ＮＲ^９ _２、ＯＲ^９、ＳＲ^９、ＳｉＲ^９ _３ならびに
フッ素、ニトロおよびシアノ
（ここで各Ｒ^９は、独立に、アルキル、好ましくはＣ_１−２０アルキル；およびアリールまたはヘテロアリール、好ましくはフェニル（１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい）からなる群から選択される）。

置換されたＮは、存在する場合、−ＮＲ^９−であってもよく、式中、Ｒ^９は上記で記載される通りである。

好ましくは、各Ｒ^３は、存在する場合、独立に、Ｃ_１−４０ヒドロカルビルから選択され、より好ましくはＣ_１−２０アルキル；非置換フェニル；１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル；線状または分岐状鎖のフェニル基（ここで各フェニルは、非置換または１つ以上の置換基で置換されてもよい）；および架橋性基から選択される。

ｎが１である場合、式（ＶＩ）の例示的な繰り返し単位は以下が挙げられる：

式（ＶＩ）の特に好ましい繰り返し単位は式（ＶＩａ）を有する：

式（ＶＩａ）の置換基Ｒ^３は、繰り返し単位の連結位置に隣接し、これは式（ＶＩａ）の繰り返し単位と隣接繰り返し単位との間の立体障害を生じることがあり、結果として１つまたは両方の隣接繰り返し単位に対して平面から出てツイストした式（ＶＩａ）の繰り返し単位を生じる。

例示的な繰り返し単位（ここでｎは２または３である）としては、以下が挙げられる：

好ましい繰り返し単位は式（ＶＩｂ）を有する：

式（ＶＩｂ）の２つのＲ^３基は、それらが結合したフェニル環の間に立体障害を生じる場合があり、結果として、互いに対して２つのフェニル環がツイストする。

共繰り返し単位のさらなるクラスは、置換されてもよいフルオレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩＩ）の繰り返し単位である：

式中、Ｒ^３は、各出現時において、同一または異なり、式（ＶＩ）を参照して記載されるような置換基であり、ここで２つの基Ｒ^３は、連結して非置換または置換環を形成してもよい；Ｒ^８は置換基であり；ｄは０、１、２または３である。

好ましい実施形態において、少なくとも１つの基Ｒ３は、式−（Ｓｐ）ｍ−ＴＡＵを有する。

フルオレン繰り返し単位の芳香族炭素原子は非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ^８で置換されてもよい。例示的な置換基Ｒ^８は、アルキル、例えばＣ_１−２０アルキル（ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、Ｏ、Ｓ、ＮＨまたは置換Ｎ、Ｃ＝Ｏおよび−ＣＯＯ−で置き換えられてもよい）、置換されてもよいアリール、置換されてもよいヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、フッ素、シアノおよびアリールアルキルである。特に好ましい置換基としては、Ｃ_１−２０アルキルおよび置換または非置換アリール、例えばフェニルが挙げられる。アリールのための任意の置換基としては、１つ以上のＣ_１−２０アルキル基が挙げられる。

置換Ｎは、存在する場合、−ＮＲ^５−であってもよく、式中、Ｒ^５は、Ｃ_１−２０アルキル；非置換フェニル；または１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニルである。

隣接繰り返し単位のアリールまたはヘテロアリール基に対する式（ＶＩＩ）の繰り返し単位の共役の程度は、（ａ）繰り返し単位にわたる共役の程度を制限するように３−および／または６−位を通して繰り返し単位を連結させることによって、および／または（ｂ）１または複数の隣接繰り返し単位（例えばＣ_１−２０アルキル置換基を３−位および６−位の１つまたは両方で保持する２，７−連結フルオレン）とツイストを創出するために、連結位置に隣接する１つ以上の位置にて１つ以上の置換基Ｒ^８で繰り返し単位を置換することによって制御されてもよい。

式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩａ）の置換されてもよい２，７−連結繰り返し単位であってもよい：

式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位は、２−または７−位に隣接する位置において置換されていなくてもよい。２−および７−位を通した連結およびこれらの連結位置に隣接した置換基の不存在は、繰り返し単位にわたる相対的に高い共役度を提供できる繰り返し単位を提供する。

式（ＶＩＩ）の繰り返し単位は、式（ＶＩＩｂ）の置換されてもよい３，６−連結繰り返し単位であってもよい。

式（ＶＩＩｂ）の繰り返し単位にわたる共役度は、式（ＶＩＩａ）の繰り返し単位に比較して相対的に低くてもよい。

別の例示的な共繰り返し単位は、式（ＶＩＩＩ）を有する：

式中、Ｒ^３、Ｒ^８およびｄは、上記式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）を参照して記載される通りである。Ｒ^３基のいずれかは、Ｒ^３基のいずれか他の基に連結し、環を形成してもよい。こうして形成された環は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基（１つ以上のＣ_１−２０アルキル基であってもよい）で置換されてもよい。

式（ＶＩＩＩ）の繰り返し単位は、（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）を有していてもよい：

式（ＶＩＩＩ）の例示的な繰り返し単位は、以下の構造を有し、ここで芳香族炭素原子はそれぞれ独立に、非置換であってもよく、または置換基Ｒ^８で置換されてもよく、ここでシクロペンチル基はそれぞれ独立に、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基、例えば１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい：

発光材料
発光材料は、有機蛍光材料のいずれかの形態から選択されてもよく、これらとしては小分子、デンドリマー性、ポリマー性蛍光材料が挙げられるが、これらに限定されない。

発光ポリマーは、発光繰り返し単位を含む発光ホモポリマーであってもよく、または発光ポリマーは、例えば国際公開第００／５５９２７号に開示されるような発光繰り返し単位およびさらなる繰り返し単位、例えば正孔輸送および／または電子輸送繰り返し単位を含むコポリマーであってもよい。各繰り返し単位は、ポリマーの主鎖または側鎖に提供されてもよい。

発光ポリマーは、共に共役したポリマー骨格の繰り返し単位を含有してもよい。

発光ポリマーは、アリールアミン繰り返し単位、例えば式（ＩＸ）の繰り返し単位を含有してもよい：

式中、Ａｒ^８およびＡｒ^９は、各出現時において、独立に、置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは１以上であり、好ましくは１または２であり、Ｒ^１３はＨまたは置換基であり、好ましくは置換基であり、ｃおよびｄは、それぞれ独立に１、２または３である。

Ｒ^１３は、同一または異なっていてもよく、各出現時において、ｇ＞１である場合、好ましくはアルキル、例えばＣ_１−２０アルキル、Ａｒ^１０、Ａｒ^１０基の分岐状または線状鎖、または式（ＩＸ）のＮ原子に直接結合したまたはスペーサー基によって間隔をあけられた架橋性単位からなる群から選択され、ここでＡｒ^１０は、各出現時において、独立に置換されてもよいアリールまたはヘテロアリールである。例示的なスペーサー基は、Ｃ_１−２０アルキル、フェニルおよびフェニル−Ｃ_１−２０アルキルである。

式（ＩＸ）の繰り返し単位におけるＡｒ^８、Ａｒ^９および存在する場合にＡｒ^１０のいずれかは、Ａｒ^８、Ａｒ^９およびＡｒ^１０のうちの別の基に、直接結合によってまたは二価連結原子もしくは基によって連結されてもよい。好ましい二価連結原子および基としては、Ｏ、Ｓ；置換Ｎ；および置換Ｃが挙げられる。

Ａｒ^８、Ａｒ^９、および存在する場合にＡｒ^１０のいずれかは、１つ以上の置換基で置換されてもよい。例示的な置換基は、置換基Ｒ^１０であり、ここで各Ｒ^１０は、独立に：
−置換または非置換アルキル（Ｃ_１−２０アルキルであってもよい）、ここで１つ以上の非隣接Ｃ原子は、置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール、Ｏ、Ｓ、置換Ｎ、Ｃ＝Ｏまたは−ＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つ以上のＨ原子はＦで置き換えられてもよい；および
−フルオレン単位に直接結合したまたはスペーサー基によって間隔をあけた架橋性基、例えば二重結合を含む基、例えばビニルまたはアクリレート基またはベンゾシクロブタン基
からなる群から選択されてもよい。

式（ＩＸ）の好ましい繰り返し単位は式１〜３を有する：

ポリマーは、式（ＩＸ）の１つ、２つまたはそれ以上の異なる繰り返し単位を含有してもよい。

１つの任意配置において、例えば式１にあるように、２つのＮ原子に連結した中央Ａｒ^９基は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ^１０で置換されてもよいフェニレンである。

別の任意配置において、式１の中央Ａｒ^９基は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ^１０で置換されてもよい多環式芳香族である。例示的な多環式芳香族基は、ナフタレン、ペリレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレンおよびジヒドロフェナントレンである。これらの多環式芳香族基のそれぞれは、１つ以上の置換基Ｒ^１０で置換されてもよい。２つの置換基Ｒ^１０は、置換または非置換環を形成するように連結されてもよい。

Ａｒ^８は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ^１０で置換されてもよいフェニルであってもよい。

式（ＩＸ）の繰り返し単位の１つだけのＮ原子に連結したＡｒ^９基は、非置換であってもよく、または１つ以上の置換基Ｒ^１０で置換されてもよいフェニルであってもよい。

式（ＩＸａ）のＲ^１３は、好ましくはヒドロカルビル、好ましくはＣ_１−２０アルキル、非置換または１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されたフェニル、または分岐状または線状鎖のフェニル基であり、ここで各フェニル基は、非置換であるかまたは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換される。

Ｒ^１３は、Ａｒ^１０、例えばフェニルまたは−（Ａｒ^１０）_ｒであってもよく、式中ｒは少なくとも２であり、基−（Ａｒ^１０）_ｒは、線状または分岐状鎖の芳香族またはヘテロ芳香族基、例えば３，５−ジフェニルベンゼンを形成し、ここで各フェニルは、１つ以上の置換基Ｒ１０、例えば１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい。

ｃ、ｄおよびｇのそれぞれは１であってもよく、Ａｒ^８およびＡｒ^９は、酸素原子によって連結されてフェノキサジン環を形成するフェニルであってもよい。

アミン繰り返し単位は、正孔輸送および／または発光機能性を提供してもよい。例示的な発光アミン繰り返し単位としては、式（ＩＸａ）の青色蛍光発光繰り返し単位および緑色発光繰り返し単位式（ＩＸｂ）が挙げられる：

式（ＩＸａ）および（ＩＸｂ）の繰り返し単位は、非置換であってもよく、または式（ＩＸｂ）の繰り返し単位の環の１つ以上が、１つ以上の置換基Ｒ^１５、好ましくは１つ以上のＣ_１−２０アルキル基で置換されてもよい。

アミン繰り返し単位は、１つ以上の共繰り返し単位を有するコポリマーに提供されてもよく、発光コポリマーの繰り返し単位の０．５ｍｏｌ％〜約５０ｍｏｌ％（約１〜２５ｍｏｌ％であってもよく、約１〜１０ｍｏｌ％であってもよい）を形成してもよい。

蛍光発光ポリマーは、発光繰り返し単位ならびに三重項受容繰り返し単位およびさらなる共繰り返し単位から選択される１つ以上の共繰り返し単位を含有してもよい。

例示的な三重項受容繰り返し単位は、上記で記載される通りである。

例示的なさらなる共繰り返し単位としては、これらに限定されないが、フルオレン、フェニレン、インデノフルオレン、フェナントレンおよびジヒドロフェナントレン繰り返し単位が挙げられ、これらのそれぞれは、非置換であってもよく、もしくは１つ以上の置換基Ｒ^３、好ましくは１つ以上のＣ_１−４０ヒロドカルビル置換基で置換されてもよい。発光ポリマーのさらなる共繰り返し単位は、三重項受容ポリマーを参照して上記で記載される共繰り返し単位（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）の１つ以上を含んでいてもよい。これらの繰り返し単位のそれぞれは、これらの単位の芳香族炭素原子のいずれか２つを通して隣接繰り返し単位に連結されてもよい。

好ましい実施形態において、発光ポリマーは、発光繰り返し単位（式（ＩＸ）の繰り返し単位であってもよい）、および発光ポリマーの主鎖繰り返し単位、側鎖基または末端基として提供される式（Ｉ）の第１の三重項受容基を含む。

本明細書に記載されるポリマー（三重項受容基を含有してもよくまたは含有しなくてもよい発光ポリマーおよび非発光三重項受容ポリマーを含む）のゲル浸透クロマトグラフィによって測定されるポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）は、約１×１０^３〜１×１０^８、好ましくは１×１０^４〜５×１０^６の範囲であってもよい。本明細書で記載されるポリマーのポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０^３〜１×１０^８、好ましくは１×１０^４〜１×１０^７であってもよい。

本明細書に記載されるポリマーは、好適には非晶質である。

ポリマー合成
共役発光ポリマーの調製のための好ましい方法は、「金属挿入」を含み、ここで金属錯体触媒の金属原子は、アリールまたはヘテロアリール基とモノマーの脱離基との間に挿入される。例示的な金属挿入方法は、例えば国際公開第００／５３６５６号に記載されるようなＳｕｚｕｋｉ重合および例えばＴ．Ｙａｍａｍｏｔｏ，「Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ Ａｎｄ Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｓｔａｂｌｅ π−Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ Ｐｏｌｙ（ａｒｙｌｅｎｅ）ｓ Ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９９３，１７，１１５３−１２０５に記載されるＹａｍａｍｏｔｏ重合である。Ｙａｍａｍｏｔｏ重合の場合、ニッケル錯体触媒が使用される；Ｓｕｚｕｋｉ重合の場合に、パラジウム錯体触媒が使用される。

例えば、Ｙａｍａｍｏｔｏ重合による線状ポリマーの合成において、２つの反応性ハロゲン基を有するモノマーが使用される。同様に、Ｓｕｚｕｋｉ重合の方法によれば、少なくとも１つの反応性基がホウ素誘導体基、例えばボロン酸またはボロン酸エステルであり、他の反応性基がハロゲンである。好ましいハロゲンは、塩素、臭素およびヨウ素であり、最も好ましくは臭素である。

このため、この出願全体を通して例示される繰り返し単位は、好適な脱離基を保持するモノマーから誘導されてもよいことが理解される。同様に、末端基または側鎖基は、好適な脱離基の反応によってポリマーに結合してもよいことが理解される。

Ｓｕｚｕｋｉ重合は、位置規則性、ブロックおよびランダムコポリマーを調製するために使用されてもよい。特に、ホモポリマーまたはランダムコポリマーは、１つの反応性基がハロゲンである場合に調製されてもよく、他の反応性基がホウ素誘導体基である。別の方法として、ブロックまたは位置規則性、特にＡＢコポリマーは、第１のモノマーの反応性基両方がホウ素であり、第２のモノマーの反応性基両方がハロゲンである場合に、調製されてもよい。

ハライドの代替として、金属挿入に関与できる他の脱離基としては、トシレート、メシレートおよびトリフレートを含む基が挙げられる。

電荷輸送層および電荷ブロッキング層
ＯＬＥＤの場合、正孔輸送層は、アノードと１または複数の発光層との間に提供されてもよい。同様に、電子輸送層は、カソードと１または複数の発光層との間に提供されてもよい。

同様に、電子ブロッキング層は、アノードと発光層との間に提供されてもよく、正孔ブロッキング層は、カソードと発光層との間に提供されてもよい。輸送層およびブロッキング層は、組み合わせて使用されてもよい。そのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位に依存して、単一層が、正孔および電子の１つを輸送すると共に、正孔および電子の他方をブロックしてもよい。

電荷輸送層または電荷ブロッキング層は、この電荷輸送層または電荷ブロッキング層を覆う層が溶液から堆積される場合は特に、架橋されてもよい。この架橋のために使用される架橋性基は、反応性二重結合、例えばビニルまたはアクリレート基を含む架橋性基、またはベンゾシクロブタン基であってもよい。

存在する場合、アノードと発光層との間に位置する正孔輸送層は、サイクリックボルタンメトリによって測定される場合、好ましくは５．５ｅＶ以下、より好ましくは約４．８〜５．５ｅＶまたは５．１〜５．３ｅＶのＨＯＭＯ準位を有する。正孔輸送層のＨＯＭＯ準位は、これらの層間の正孔輸送に対して小さいバリアを提供するために、隣接層（例えば発光層）の０．２ｅＶ（０．１ｅＶであってもよい）内であるように選択されてもよい。

存在する場合、発光層とカソードとの間に位置する電子輸送層は、サイクリックボルタンメトリによって測定される場合に、好ましくは約２．５〜３．５ｅＶのＬＵＭＯ準位を有する。例えば、０．２〜２ｎｍの範囲の厚さを有する一酸化ケイ素もしくは二酸化ケイ素の層または他の薄層誘電体層はカソードに最も近い発光層とカソードとの間に提供されてもよい。ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位は、サイクリックボルタンメトリを用いて測定されてもよい。

正孔輸送層は、上記で記載されるような式（ＩＸ）の繰り返し単位を含むホモポリマーまたはコポリマーを含有してもよく、例えば式（ＩＸ）の１つ以上のアミン繰り返し単位および１つ以上のアリーレン繰り返し単位、例えば式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）から選択される１つ以上のアリーレン繰り返し単位を含むコポリマーを含有してもよい。

電子輸送層は、置換されてもよいアリーレン繰り返し単位の鎖、例えばフルオレン繰り返し単位の鎖を含むポリマーを含有してもよい。

正孔輸送層または電子輸送層が、りん光材料を含有する発光層に隣接する場合、その層の１または複数の材料のＴ_１エネルギー準位は、好ましくは隣接発光層におけるりん光発光体の場合よりも高い。

正孔注入層
伝導性有機または無機材料から形成され得る伝導性正孔注入層は、図１に示されるようなＯＬＥＤのアノード１０１と発光層１０３との間に提供されて、アノードから半導体ポリマーの１または複数の層への正孔注入を補助してもよい。ドープされた有機正孔注入材料の例としては、置換されてもよいドープされたポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＴ）、特に欧州特許第０９０１１７６号明細書および欧州特許第０９４７１２３号明細書に開示されるような、電荷平衡ポリ酸、例えばポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）でドープされたＰＥＤＴ、ポリアクリル酸またはフッ素化スルホン酸、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）；米国特許第５７２３８７３号明細書および米国特許第５７９８１７０号明細書に開示されるようなポリアニリン；および置換されてもよいポリチオフェンまたはポリ（チエノチオフェン）が挙げられる。伝導性無機材料の例としては、遷移金属酸化物、例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｄ：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ（１９９６），２９（１１），２７５０−２７５３に開示されるような、ＶＯｘ、ＭｏＯｘおよびＲｕＯｘが挙げられる。

カソード
カソード１０５は、ＯＬＥＤの発光層への電子注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。カソードと発光材料との間の不利な相互作用の可能性といった他の要因がカソードの選択に影響を及ぼす。カソードは、アルミニウムの層のような単一材料からなってもよい。あるいは、それは、複数の伝導性材料を含んでいてもよく、例えば国際公開第９８／１０６２１号に開示されるように、カルシウムおよびアルミニウムのような低仕事関数材料および高仕事関数材料の二層を含んでいてもよい。カソードは、例えば国際公開第９８／５７３８１号、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００２，８１（４），６３４および国際公開第０２／８４７５９号に開示されるように、元素状バリウムを含んでいてもよい。カソードは、金属化合物、特にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物またはフッ化物の薄い（例えば１〜５ｎｍ）層を、デバイスの有機層と、１つ以上の伝導性カソード層との間に含んで電子注入を補助してもよく、例えば国際公開第００／４８２５８号に開示されるようにフッ化リチウム；Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００１，７９（５），２００１に開示されるようなフッ化バリウム；および酸化バリウムである。電子の効率の良いデバイスへの注入を提供するために、カソードは、好ましくは３．５ｅＶ未満、より好ましくは３．２ｅＶ未満、最も好ましくは３ｅＶ未満の仕事関数を有する。金属の仕事関数は、例えばＭｉｃｈａｅｌｓｏｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４８（１１），４７２９，１９７７に見出され得る。

カソードは、不透明または透明であってもよい。透明カソードは、こうしたデバイスにおいて透明アノードを通る発光が、発光ピクセルの底に位置する駆動回路によって少なくとも部分的にブロックされるので、アクティブマトリックスデバイスにとって特に有利である。透明カソードは、透明であるのに十分薄い電子注入材料の層を含む。通常、この層の横方向の伝導度は、その薄さの結果として低い。この場合、電子注入材料の層は、インジウムスズオキシドのような透明伝導材料のより厚い層と組み合わせて使用される。

透明カソードデバイスは、透明アノードを必要とせず（もちろん、完全に透明なデバイスが所望されない限り）、こうして底部発光デバイスのために使用される透明アノードは、反射性材料の層、例えばアルミニウムの層と置き換えられてもよく、または補充され得ることが理解される。透明のカソードデバイスの例は、例えば英国特許第２３４８３１６号明細書に開示される。

封入
有機オプトエレクトロニクスデバイスは、湿分および酸素に対して感受性である傾向がある。従って、基材は、好ましくはデバイスへの湿分および酸素の進入を防止するための良好なバリア特性を有する。基材は、一般にガラスであるが、代替基材が、特にデバイスの可撓性が所望される場合に、使用されてもよい。例えば、基材は、１つ以上のプラスチック層、例えば交互のプラスチックおよび誘電体バリア層または薄いガラスおよびプラスチックのラミネートの基材を含んでいてもよい。

デバイスは、湿分および酸素の進入を防止するための封入剤（図示せず）で封入されてもよい。好適な封入剤としては、ガラスシート、好適なバリア特性を有するフィルム、例えば二酸化ケイ素、一酸化ケイ素、窒化ケイ素、またはポリマーおよび誘導体の交互のスタックまたは気密容器が挙げられる。透明カソードデバイスの場合、透明封入層、例えば一酸化ケイ素または二酸化ケイ素はミクロンレベルの厚さに堆積されてもよいが、１つの好ましい実施形態において、こうした層の厚さは２０〜３００ｎｍの範囲である。基材または封入剤を通って浸透し得るいずれかの大気中湿分および／または酸素の吸収のためのゲッター材料が、基材と封入剤との間に配設されてもよい。

配合物加工処理
発光層を形成するために好適な配合物は、本発明の組成物および１つ以上の好適な溶媒から形成されてもよい。

配合物は、１つ以上の溶媒中の組成物の溶液であってもよく、または１つ以上の構成成分が溶解しない１つ以上の溶媒中での分散液であってもよい。好ましくは配合物は溶液である。

本発明の組成物、特にアルキル置換基を含むポリマーを含有する組成物を溶解するために好適な溶媒としては、１つ以上のＣ_１−１０アルキルまたはＣ_１−１０アルコキシ基で置換されたベンゼン、例えばトルエン、キシレンおよびメチルアニソールが挙げられる。

特に好ましい溶液堆積技術としては、印刷およびコーティング技術、例えばスピンコーティングおよびインクジェット印刷が挙げられる。

スピンコーティングは、例えば照明用途または単純なモノクロセグメント化ディスプレイのために発光層のパターニングが不必要である場合のデバイスに特に好適である。

インクジェット印刷は、高情報量ディスプレイ、特にフルカラーディスプレイに特に好適である。デバイスは、第１の電極にわたってパターニングされた層を提供し、１つの色（モノクロデバイスの場合）または複数の色（マルチカラーの場合、特にフルカラーデバイスの場合）の印刷のためのウェルを規定することによってインクジェット印刷され得る。パターニングされた層は、通常、例えば欧州特許第０８８０３０３号明細書に記載されるようなウェルを規定するようにパターニングされたフォトレジストの層である。

ウェルの代替として、インクは、パターニングされた層内に規定されるチャンネルに印刷されてもよい。特に、フォトレジストは、ウェルとは異なり、複数のピクセルにわたって延び、チャンネル末端部において閉じていてもよくまたは開いていてもよいチャンネルを形成するためにパターニングされてもよい。

他の溶液堆積技術としては、浸漬コーティング、ロール印刷およびスクリーン印刷が挙げられる。

［実施例］
モノマー合成
モノマー実施例１は、以下の反応スキームに従って調製された：

段階１
３Ｌの３ツ口丸底フラスコは、オーバーヘッド撹拌機、還流冷却器、添加漏斗、窒素入口および排気管を備えていた。フラスコに、水（１０００ｍＬ）中のＮａＯＨ（１５３ｇ，３．８２５１ｍｏｌ）および３，６−ジブロモフェナントレン−９，１０−ジオン（５０ｇ，０．１３６６ｍｏｌ）を充填し、８５℃で１６時間加熱した後、室温に冷却させた。

固体のＫＭｎＯ_４（１１２．２ｇ，０．７１０３ｍｏｌ）を混合物に数回に分けて添加した。添加が完了した後、反応混合物を１００℃に加熱し、１６時間撹拌し、その後室温まで冷却させた。得られた固体沈殿物を濾過により単離し、１．５ＮのＨＣｌ（１０００ｍＬ）および水（１０００ｍＬ）で洗浄した。吸引下での乾燥後、固体を熱クロロホルムで洗浄し、続いてＴＨＦで洗浄し、ＨＰＬＣによって測定される場合に９８．５％純度を有する６−ジブロモ−９Ｈ−フルオレン−９−オン（２４ｇ，５２％収率）を得た。

段階２
１Ｌの３ツ口丸底フラスコは、オーバーヘッド撹拌機、還流冷却器、添加漏斗、窒素入口および排気管を備えていた。窒素雰囲気下、ベンジルトリフェニルホスホニウムブロミド（３５．３８ｇ，０．０８１６ｍｏｌ）をトルエン（３００ｍＬ）中に溶解させ、ＮａＯｔＢｕ（８．９９ｇ，０．０８１６ｍｏｌ）を混合物に０℃で滴下し、懸濁液を３０分間撹拌した。溶液を０℃に維持し、トルエン（１６０ｍＬ）中の３，６−ジブロモ−９Ｈ−フルオレン−９−オン（２３ｇ，０．０６８１ｍｏｌ）を混合物に添加し、得られた混合物を室温に加温し、１６時間撹拌した。この時間の後、混合物を０℃に再冷却し、氷水（２００ｍＬ）でクエンチした。反応物をＥｔＯＡｃ（５００ｍＬ）で希釈し、有機層を分離し、水（２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、揮発性物質を減圧下で除去した。粗材料（３２ｇ）をフラッシュカラムクロマトグラフィによって精製し、続いてアセトニトリルから再結晶させ、１９％収率でモノマー１を得た。

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ−３）：δ［ｐｐｍ］７．２２（ｄｄ，Ｊ＝１．８４，８．３６ Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．１２ Ｈｚ，１Ｈ），７．４５−７．５０（ｍ，４Ｈ），７．５６（ｄ，Ｊ＝７．１６ Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．２０ Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｓ，１Ｈ），７．８１−７．８３（ｍ，２Ｈ）．
発光ポリマー
式（ＶＩＩａ）のフルオレン繰り返し単位、フェナントレン繰り返し単位、式（ＩＸ−１）のアミン繰り返し単位および式（ＩＸ−３）のアミン繰り返し単位を含有する青色発光ポリマーＬＥＰ１を、国際公開第００／５３６５６号に記載されるようにＳｕｚｕｋｉ重合によって調製した。

青色発光ポリマーＬＥＰ２を、０．５ｍｏｌ％のフルオレン繰り返し単位をモノマー１から誘導された三重項受容繰り返し単位と置き換える以外は、ＬＥＰ１と同様に調製した。

三重項受容ポリマー１
三重項受容ポリマー１を、国際公開第００／５３６５６号に記載されるようなＳｕｚｕｋｉ重合によって以下のモノマーの重合により調製した：

デバイス形成−一般的プロセス
以下の構造を有する青色有機発光デバイスを調製した：
ＩＴＯ／ＨＩＬ（３５ｎｍ）／ＨＴＬ（２２ｎｍ）／ＬＥ（６５ｎｍ）／カソード
ここでＩＴＯはインジウムスズオキシドアノードであり；ＨＩＬは正孔注入層であり；ＨＴＬは正孔輸送層であり；ＬＥは発光層であり；カソードは、発光層と接触したフッ化金属の層および銀層およびアルミニウム層を含む。

デバイスを形成するために、ＩＴＯ保持基材をＵＶ／オゾンを用いて洗浄した。正孔注入層は、Ｐｌｅｘｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な正孔注入材料の水性配合物をスピンコーティングすることによって形成された。正孔輸送層は、式（ＶＩａ）のフェニレン繰り返し単位、式（ＩＸ−１）のアミン繰り返し単位、および式（ＶＩＩａ）の架橋性繰り返し単位を含む正孔輸送ポリマーをスピンコーティングし、ポリマーを加熱により架橋することによって２１ｎｍの厚さに形成した。発光層を、表２に示されるようなポリマーまたはポリマー混合物をスピンコーティングすることによって形成した。カソードは、約２ｎｍの厚さまで金属フッ化物の第１の層、約１００ｎｍの厚さまでアルミニウムの第２の層、および約１００ｎｍの厚さまで銀の第３の層を蒸発させることによって形成した。

図６を参照して、三重項受容単位が、発光ポリマーに提供されていない比較デバイス１の輝度は、三重項受容単位が発光ポリマーとブレンドした三重項受容ポリマーと共に発光ポリマーに提供されるデバイス実施例１の場合よりも迅速に低下する。

驚くべきことに、２つの異なる三重項受容材料の使用により、ただ１つの三重項受容材料を使用する場合に比べて寿命が増大する。

本発明が特定の例示実施形態に関して記載されたが、本明細書に開示される特徴の種々の変更、代替および／または組み合わせが、以下の特許請求の範囲に示されるような本発明の範囲から逸脱することなく当業者に明らかであることが理解される。

Claims (18)

1. 発光材料、第１の三重項受容材料および前記第１の三重項受容材料とは異なる第２の三重項受容材料を含む組成物。
2. 前記発光材料が骨格を有する発光ポリマーに提供される、請求項１に記載の組成物。
3. 前記発光材料が、前記骨格中の繰り返し単位として；前記骨格から垂れ下がった側基として；または前記ポリマーの末端基として提供される、請求項２に記載の組成物。
4. 前記発光材料が前記ポリマー骨格中の式（ＩＸ）の繰り返し単位として提供される、請求項３に記載の組成物：
   

   

   式中、Ａｒ^８およびＡｒ^９は、各出現時において、独立に置換または非置換アリールまたはヘテロアリールから選択され、ｇは１以上であり、Ｒ^１３はＨまたは置換基であり、ｃおよびｄはそれぞれ独立に、１、２または３であり；同じＮ原子に直接結合したＡｒ^８、Ａｒ^９およびＲ^１３のいずれか２つは、直接結合によってまたは二価の連結基によって連結されて、環を形成してもよい。
5. 前記第１の三重項受容材料が前記発光ポリマーに共有結合される、請求項２から４のいずれかに記載の組成物。
6. 前記第１の三重項受容材料が前記骨格中の繰り返し単位；前記骨格から垂れ下がった側基；または前記ポリマーの末端基である、請求項５に記載の組成物。
7. 前記第１の三重項受容材料が、前記ポリマー骨格中の式（Ｉ）の繰り返し単位として提供される、請求項６に記載の組成物：
   

   

   式中、Ａｒは非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいアリールまたはヘテロアリール基であり；Ｒ^１はＨまたは置換基であり；Ｒは、各出現時において独立に置換基であり；ｎは、各出現時において独立に、０または正の整数である。
8. Ａｒが、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよいフェニルである、請求項７に記載の組成物。
9. Ｒ^１がＨである、請求項７または８に記載の組成物。
10. 前記第２の三重項受容材料が前記発光材料と混合される、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
11. 前記第２の三重項受容材料が、三重項受容ポリマーの骨格繰り返し単位、側基または末端基として提供される、請求項１０に記載の組成物。
12. 前記第２の三重項受容材料が、前記三重項受容ポリマーの多環式芳香族繰り返し単位である、請求項１１に記載の組成物。
13. 前記多環式芳香族共繰り返し単位が、アントラセンおよびピレンから選択され、このそれぞれは、非置換であってもよくまたは１つ以上の置換基で置換されてもよい、請求項１２に記載の組成物。
14. 前記第２の三重項受容材料が式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の繰り返し単位として提供される、請求項１３に記載の組成物：
    

    

    式中、Ｒ^４は、各出現時において、独立に置換基であり；各ａが独立に０、１または２であり；各ｂは、独立に０、１または２であり；各ｃは０、１、２、３または４である。
15. 請求項１から１４のいずれかに記載の組成物および少なくとも１つの溶媒を含む配合物。
16. アノード、カソードおよび前記アノードと前記カソードとの間の発光層を含む有機発光デバイスであって、ここで前記発光層が、請求項１から１４のいずれかに記載の組成物を含む、有機発光デバイス。
17. 請求項１６に記載の有機発光デバイスを形成する方法であって、前記方法が、アノードおよびカソードの一方の上に前記発光層を形成する工程、ならびに前記アノードおよびカソードの他方を前記発光層の上に形成する工程を含む、方法。
18. 前記発光層が、前記アノードおよびカソードの一方の上に請求項１５に記載の配合物を堆積し、前記少なくとも１つの溶媒を蒸発させることによって形成される、請求項１７に記載の方法。

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