JP2018090899A - 電気化学式水素ポンプ - Google Patents
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Abstract
【課題】簡易かつ適切に電解質膜とカソード給電体との間の接触抵抗の増加を抑制する方法の提供。【解決手段】電気化学式水素ポンプ、一対の主面を備える電解質膜14と、主面に設けたカソード触媒層15と、アノード触媒層16と、電解質膜の反対側のカソード触媒層面上に設けたカソードガス拡散層31Aと、カソードガス拡散層からのカソードガスが流れる凹部を備えるセパレータと、電解質膜の反対側のアノード触媒層の主面上に設けたアノードガス拡散層24と、カソード触媒層とアノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、電解質膜、カソード触媒層、アノード触媒層、カソードガス拡散層及びアノードガス拡散層の積層体100Bを締結する締結器と、を備え、カソードガス拡散層は、凹部に収納され、積層体の締結前に、凹部からその厚み方向にはみ出して配設され、カソードガス拡散層の側面と凹部の側面との間に弾性部材を備える。【選択図】図2
Description
本開示は電気化学式水素ポンプに関する。
近年、地球の温暖化などの環境問題、石油資源の枯渇などのエネルギー問題から、化石燃料に代わるクリーンな代替エネルギー源として、水素が注目されている。水素は燃焼しても基本的に水しか放出せず、地球温暖化の原因となる二酸化炭素が排出されずかつ窒素酸化物などもほとんど排出されないので、クリーンエネルギーとして期待されている。また、水素を燃料として高効率に利用する装置として、例えば、燃料電池があり、自動車用電源向け、家庭用自家発電向けに、燃料電池の開発および普及が進んでいる。
来るべき水素社会では、水素を製造することに加えて、水素ガスを高密度で貯蔵し、小容量かつ低コストで輸送または利用し得る技術開発が求められている。特に、分散型のエネルギー源となる燃料電池の普及の促進には、燃料供給インフラを整備する必要がある。また、燃料供給インフラに水素を安定的に供給するために、高純度の水素ガスを精製および昇圧する様々な提案が行われている。
例えば、電解質膜、給電体(ガス拡散層)および触媒層などからなるMEAを用い、MEAのアノードとカソードの間に電圧をかけて、MEAのカソード側で高圧の水素ガス(カソードガス)を発生させる方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。このとき、高圧状態のカソードガスの押圧により、電解質膜およびアノード給電体などが変形すると、電解質膜とカソード給電体との間の接触抵抗が増加することが指摘されている(例えば、特許文献2、3参照)。
そこで、特許文献2では、カソードガスが高圧状態になっても、電解質膜とカソード給電体との接触抵抗が増加しにくくなるように、カソード給電体を電解質膜に押圧して密着させ得る押圧手段が提案されている。
また、特許文献3では、カソードガスが高圧状態になっても、電解質膜とカソード給電体との接触抵抗が増加しにくくなるように、予め弾性材料からなるカソード給電体を圧縮させることが提案されている(例えば、特許文献3参照)。
しかし、従来例は、簡易かつ適切に電解質膜とカソード給電体との間の接触抵抗の増加を抑制することについて十分に検討されていない。詳細は実施形態で説明する。
本開示の一態様(aspect)は、このような事情に鑑みてなされたものであり、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触抵抗の増加を抑制し得る電気化学式水素ポンプを提供する。
上記課題を解決するため、本開示の一態様の電気化学式水素ポンプは、一対の主面を備える電解質膜と、電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、電解質膜と対向していないカソード触媒層の主面上に設けられたカソードガス拡散層と、カソードガス拡散層から導出されたカソードガスが流れる凹部を備えるセパレータと、電解質膜と対向していないアノード触媒層の主面上に設けられたアノードガス拡散層と、カソード触媒層およびアノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、電解質膜、カソード触媒層、アノード触媒層、カソードガス拡散層、およびアノードガス拡散層の積層体を締結する締結器と、を備え、カソードガス拡散層は、凹部に収納され、積層体の締結前に、凹部からその厚み方向にはみ出して配設されており、カソードガス拡散層の側面と凹部の側面との間に弾性部材を備える。
本開示の一態様の電気化学式水素ポンプは、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触抵抗の増加を抑制し得る。
特許文献2および特許文献3でも、上記のとおり、電解質膜とカソード給電体との接触抵抗の増加を抑制する構成の検討が行われているが、未だ改善の余地がある。
例えば、特許文献2では、カソード給電体を電解質膜に押圧して密着させるための押圧手段を設ける必要があるので、部品点数が増え、これにより、装置の複雑化およびコストアップにつながる。
そこで、本開示の第1の態様の電気化学式水素ポンプは、一対の主面を備える電解質膜と、電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、電解質膜と対向していないカソード触媒層の主面上に設けられたカソードガス拡散層と、カソードガス拡散層から導出されたカソードガスが流れる凹部を備えるセパレータと、電解質膜と対向していないアノード触媒層の主面上に設けられたアノードガス拡散層と、カソード触媒層およびアノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、電解質膜、カソード触媒層、アノード触媒層、カソードガス拡散層、およびアノードガス拡散層の積層体を締結する締結器と、を備え、カソードガス拡散層は、凹部に収納され、積層体の締結前に、凹部からその厚み方向にはみ出して配設されており、カソードガス拡散層の側面と凹部の側面との間に弾性部材を備える。
かかる構成によると、第1の態様の電気化学式水素ポンプは、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触抵抗の増加を抑制し得る。
具体的には、電気化学式水素ポンプの動作時に、電気化学式水素ポンプのカソードガスが高圧状態になると、電解質膜がカソードガスを通さないので、アノードガス拡散層、アノード触媒層および電解質膜に高圧がかかる。すると、アノードガス拡散層、アノード触媒層および電解質膜のそれぞれが圧縮変形する。しかし、このとき、本態様の電気化学式水素ポンプは、カソードガス拡散層が、締結器による圧縮後の厚みから圧縮前の厚みに戻る方向に弾性変形することにより、カソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触を適切に維持できる。よって、カソードガス拡散層をカソード触媒層に押圧するための専用の部材が不要であるので、特許文献2に記載された発明よりも簡易な構成で上記の接触抵抗の増加を抑制し得る。
ここで、締結前に凹部からカソードガス拡散層がはみ出していると、締結の際に、カソードガス拡散層は主面と垂直な方向においては締結圧により圧縮される一方、この主面と平行な方向に伸張する。すると、仮に、カソードガス拡散層の側面と凹部の側面との間に弾性部材を設けない場合は、カソードガス拡散層は凹部周縁において凹部からはみ出し、このはみ出した部分がカソード触媒層または電解質膜にダメージを与えてしまう可能性がある。しかし、本態様の電気化学式水素ポンプでは、上記の構成の如く、カソードガス拡散層の側面と凹部の側面との間に弾性部材を設けることで、カソードガス拡散層の主面と平行な方向へのカソードガス拡散層の伸張を吸収し、カソードガス拡散層が凹部周縁において凹部からはみ出す可能性を低減できる。
また、本開示の第2の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、積層体が締結前のカソードガス拡散層の厚みは、積層体の締結時において、カソードガス拡散層の圧縮された厚みの大きさが、動作時において、アノードガス拡散層、アノード触媒層および電解質膜のそれぞれの圧縮された厚みの大きさの合計値以上となるように、設定されていてもよい。
特許文献3では、アノード給電体とカソード給電体の締結時に、予めカソード給電体をどの程度、圧縮変形させるかについて適切に知ることができない。例えば、特許文献3は、高圧水素製造装置の動作時に、カソードガスが高圧状態になることで生じるアノード給電体の圧縮量について検討されていない。しかし、本態様の電気化学式水素ポンプでは、上記の構成の如く、電気化学式水素ポンプの動作時におけるアノードガス拡散層、アノード触媒層および電解質膜のそれぞれの圧縮された厚みの大きさの合計値を考慮して、積層体の締結時におけるカソードガス拡散層の圧縮された厚みの大きさを決定しているので、特許文献3に記載された発明よりも適切に上記の接触抵抗の増加を抑制し得る。
また、本開示の第3の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、カソードガス拡散層は、セパレータに対向する側がカソード触媒層に対向する側よりも剛性が高くてもよい。
積層体の締結力は、上記のカソードセパレータを通してカソードガス拡散層にかかる。よって、カソードセパレータに対向する側のカソードガス拡散層の剛性を、カソード触媒層に対向する側の剛性よりも高くすることで、逆の場合に比べ、締結力をカソードガス拡散層に均一にかけることが可能である。すると、カソードガス拡散層とカソード触媒層とを均一な圧力で接触させることができるので、カソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触抵抗の増加を更に効果的に抑制できる。
また、本開示の第4の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、カソードガス拡散層は、カソード触媒層に対向する側がセパレータに対向する側よりも多孔度が高くてもよい。
カソードガス拡散層の多孔度が高いほど、カソードガス拡散層のガス通気性が優れている。よって、カソード触媒層に対向する側のカソードガス拡散層の多孔度が高い方が、逆の場合に比べ、カソード触媒層からカソードガス拡散層にカソードガスを引き込むことが容易になる。また、カソードガス拡散層の多孔度が高いほど、カソードガス拡散層は押しつぶれやすい。よって、カソード触媒層に対向する側のカソードガス拡散層の多孔度が高い方が、逆の場合に比べ、カソード触媒層とカソードガス拡散層との間の密着性を向上できる。
また、本開示の第5の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、セパレータは、カソードガスが流れるマニホルド孔と、凹部内のカソードガスをマニホルド孔に導出するガス流路とを備えていてもよい。
かかる構成によると、高圧状態のカソードガス拡散層からガス流路を通じてカソードガスを取り出すことができる。
また、本開示の第6の態様の電気化学式水素ポンプは、第1の態様−第5の態様のいずれかの電気化学式水素ポンプにおいて、カソードガス拡散層は、金属繊維の焼結体で構成されていてもよい。
かかる構成によると、カソードガス拡散層を金属繊維の焼結体で構成することで、複数の通気孔が設けられた金属鋼板により構成される場合に比べ、カソードガス拡散層に必要な弾性およびガス通気性が確保しやすくなる。
上記のとおり、特許文献2では、カソード給電体を電解質膜に押圧して密着させるための押圧手段を設ける必要があるので、部品点数が増え、これにより、装置の複雑化およびコストアップにつながる。
また、特許文献3では、アノード給電体とカソード給電体の締結時に、予めカソード給電体をどのように圧縮変形させるかについて適切に知ることができない。例えば、特許文献3は、高圧水素製造装置の動作時に、高圧水素製造装置のカソードガスが高圧状態になることで電解質膜およびアノード給電体などの変形が面内で均一にならない問題について検討されていない。
そこで、本開示の第7の態様の電気化学式水素ポンプは、一対の主面を備える電解質膜と、電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、電解質膜と対向していないカソード触媒層の主面上に設けられたカソードガス拡散層と、電解質膜と対向していないアノード触媒層の主面上に設けられたアノードガス拡散層と、カソードガス拡散層から導出されたカソードガスが流れる凹部を備えるセパレータと、カソード触媒層およびアノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、電解質膜、カソード触媒層、アノード触媒層、カソードガス拡散層、アノードガス拡散層およびセパレータの積層体を締結する締結器と、を備え、セパレータの凹部の底面は、カソードガスの流れを仕切らない凸部を備え、カソードガス拡散層は、凹部に収納されるとともに、積層体の締結前に、凹部からその厚み方向にはみ出して配設されている。
かかる構成によると、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触抵抗の増加を抑制し得る。
具体的には、電気化学式水素ポンプの動作時に、電気化学式水素ポンプのカソードガスが高圧状態になると、アノードガス拡散層、アノード触媒層および電解質膜に高圧がかかる。すると、アノードガス拡散層、アノード触媒層および電解質膜のそれぞれが圧縮変形する。しかし、このとき、本態様の電気化学式水素ポンプでは、カソードガス拡散層は、締結器による圧縮後の厚みから圧縮前の厚みに戻る方向に弾性変形することにより、カソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触を適切に維持できる。よって、カソードガス拡散層をカソード触媒層に押圧するための専用の部材が不要であるので、特許文献2に記載された発明よりも簡易な構成で上記の接触抵抗の増加を抑制し得る。
また、電気化学式水素ポンプの動作時に、電気化学式水素ポンプのカソードガスの高圧状態で発生する電解質膜、アノード触媒層およびアノードガス拡散層の変形は、これらの面内で均一にならない。例えば、アノードガス拡散層をアノード本体(アノードセパレータ)に収納する場合、アノード本体の剛性により、アノード本体の近傍のアノードガス拡散層の周縁部の圧縮量(厚み)は、中央部の圧縮量(厚み)よりも小さい。また、例えば、平面視において、アノード触媒層の周囲を囲むようにシール部材(例えば、ガスケットなど)を設ける場合、シール部材の剛性により、シール部材の近傍のアノード触媒層および電解質膜の周縁部の圧縮量(厚み)は、中央部の圧縮量(厚み)よりも小さい。ここで、仮に、セパレータの凹部の底面が、凸部が設けられていないフラットな面である場合、締結器による圧縮後の厚みから圧縮前の厚みに戻る方向に弾性変形した後のカソードガス拡散層の厚みは、中央部が周縁部に比べ厚くなる。すると、カソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触圧は、中央部が周縁部に比べ低くなるので、両者間の接触抵抗が面内で不均一になる可能性がある。しかし、本態様の電気化学式水素ポンプでは、セパレータの凹部の底面が凸部を備えることにより、上記の弾性変形した後のカソードガス拡散層の厚みを面内で均一化し得ることで、このような可能性を低減できる。つまり、特許文献3に記載された発明よりも適切にカソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触抵抗の増加を抑制し得る。
また、本開示の第8の態様の電気化学式水素ポンプは、上記第7の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、凸部は、凹部の底面の重心を含む領域に設けられていてもよい。
凹部の底面の重心において、アノード触媒層およびアノードガス拡散層の圧縮量が最も大きいと推測されるので、これにより、カソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触をより適切に維持できる。
また、本開示の第9の態様の電気化学式水素ポンプは、第7の態様または第8の態様の電気化学式水素ポンプにおいて、凸部は、凹部の周縁を除く領域に設けられていてもよい。
カソードセパレータの凹部にカソードガス拡散層を収納する場合、カソードセパレータの凹部の周縁を除く領域では、電気化学式水素ポンプの動作時に、電気化学式水素ポンプのカソードガスの高圧化によって必然的に電解質膜、アノード触媒層およびアノードガス拡散層が押圧される。よって、この領域に凸部を設けることで、カソード触媒層およびカソードガス拡散層間の接触抵抗が面内で不均一になる可能性を効果的に低減できる。
また、本開示の第10の態様の電気化学式水素ポンプは、第7の態様−第9の態様のいずれかの電気化学式水素ポンプにおいて、カソードガス拡散層の厚みの大きさは、セパレータの凹部周縁部の深さの大きさ以上であってもよい。
カソードセパレータの凹部の周縁部であっても、カソードセパレータの凹部にカソードガス拡散層を収納する場合、電気化学式水素ポンプの動作時に、電気化学式水素ポンプのカソードガスの高圧化によって電解質膜、アノード触媒層およびアノードガス拡散層が押圧される。そこで、本態様の電気化学式水素ポンプは、以上の構成により、上記の周縁部も含めカソード触媒層およびカソードガス拡散層間の接触を適切に維持し得る。
また、本開示の第11の態様の電気化学式水素ポンプは、第7の態様−第10の態様のいずれかの電気化学式水素ポンプにおいて、カソードガス拡散層は、セパレータに対向する側がカソード触媒層に対向する側よりも剛性が高くてもよい。
積層体の締結力は、上記のカソードセパレータを通してカソードガス拡散層にかかる。よって、カソードセパレータに対向する側のカソードガス拡散層の剛性を、カソード触媒層に対向する側の剛性よりも高くすることで、逆の場合に比べ、締結力をカソードガス拡散層に均一にかけることが可能である。すると、カソードガス拡散層とカソード触媒層とを均一な圧力で接触させることができるので、カソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触抵抗の増加を更に効果的に抑制できる。
また、本開示の第12の態様の電気化学式水素ポンプは、第7の態様−第11の態様のいずれかの電気化学式水素ポンプにおいて、カソードガス拡散層は、カソード触媒層に対向する側がセパレータに対向する側よりも多孔度が高くてもよい。
カソードガス拡散層の多孔度が高いほど、カソードガス拡散層のガス通気性が優れている。よって、カソード触媒層に対向する側のカソードガス拡散層の多孔度が高い方が、逆の場合に比べ、カソード触媒層からカソードガス拡散層にカソードガスを引き込むことが容易になる。また、カソードガス拡散層の多孔度が高いほど、カソードガス拡散層は押しつぶれやすい。よって、カソード触媒層に対向する側のカソードガス拡散層の多孔度が高い方が、逆の場合に比べ、カソード触媒層とカソードガス拡散層との間の密着性を向上できる。
また、本開示の第13の態様の電気化学式水素ポンプは、第7の態様−第12の態様のいずれかの電気化学式水素ポンプにおいて、カソードガス拡散層は、金属繊維の焼結体で構成されていてもよい。
かかる構成によると、カソードガス拡散層を金属繊維の焼結体で構成することで、複数の通気孔が設けられた金属鋼板により構成される場合に比べカソードガス拡散層に必要な弾性およびガス通気性が確保しやすくなる。
また、本開示の第14の態様の電気化学式水素ポンプは、第7の態様−第13の態様のいずれかの電気化学式水素ポンプにおいて、セパレータは、カソードガスが流れるマニホルド孔と、凹部内のカソードガスをマニホルド孔に導出するガス流路とを備えてもよい。
かかる構成によると、高圧状態のカソードガス拡散層からガス流路を通じてカソードガスを取り出すことができる。
以下、添付図面を参照しつつ、上記の本開示の各態様の実施形態について説明する。
以下で説明する実施形態は、本開示の各態様の一例を示すものである。よって、以下で示される数値、形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置および接続形態などは、請求項に記載されていない限り、本開示の各態様を限定するものではない。また、以下の構成要素のうち、本態様の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。また、図面において、同じ符号が付いたものは、説明を省略する場合がある。また、図面は理解しやすくするために、それぞれの構成要素を模式的に示したもので、形状および寸法比などについては正確な表示ではない場合がある。
(第1実施形態)
[装置の全体構成]
図1および図2は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプの一例を示す図である。図2は、図1のA部の拡大図である。
[装置の全体構成]
図1および図2は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプの一例を示す図である。図2は、図1のA部の拡大図である。
図1および図2に示すように、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100は、電解質膜14と、カソード触媒層15と、アノード触媒層16と、カソードガス拡散デバイス31と、アノードガス拡散デバイス9と、電圧印加器19と、締結器27と、を備える。
カソードガス拡散デバイス31は、カソードガス拡散層31Aと、カソードセパレータ31Bと、を備える。アノードガス拡散デバイス9は、アノードガス拡散層24を備えるアノード本体1と、アノードガス流路板5と、アノード端板10と、を備える。カソードガス拡散デバイス31およびアノードガス拡散デバイス9の詳細な構成は後で説明する。
電気化学式水素ポンプ100の単セル100Aは、電解質膜14と、カソード触媒層15と、アノード触媒層16と、カソードガス拡散デバイス31と、アノードガス拡散デバイス9と、を備える。よって、図1の電気化学式水素ポンプ100は、3段の単セル100Aが積層されたスタックを構成しているが、単セル100Aの段数はこれに限定されない。つまり、単セル100Aの段数は、電気化学式水素ポンプ100の水素量などの運転条件をもとに適宜の数に設定することができる。
締結器27は、電解質膜14、カソード触媒層15、アノード触媒層16、カソードガス拡散層31A、およびアノードガス拡散層24の積層体100Bを締結する。
つまり、上記の積層体100Bを備える単セル100Aを複数個、積層状態で適切に保持するには、単セル100Aの最上層のカソードガス拡散デバイス31の端面および最下層のアノードガス拡散デバイス9の端面をそれぞれ、図示しない絶縁板などを介して端板26Uおよび端板26Dで挟み、単セル100Aに所望の締結圧をかける必要がある。そこで、端板26Uおよび端板26Dの適所に、単セル100Aに締結圧をかけるための皿ばねなどを備える複数の締結器27が設けられている。
締結器27は、上記の積層体100Bを締結できれば、どのような構成であってもよい。締結器27として、例えば、端板26Uおよび端板26Dの間を貫通するボルト、および皿ばね付きナットなどを例示できる。
端板26Uには、カソードガス拡散デバイス31からのカソードガスが流通するカソードガス導出配管30が設けられている。つまり、カソードガス導出配管30は、積層状態の単セル100Aに設けられた筒状のカソードガス導出マニホルド(図示せず)に連通している。なお、カソードガス拡散デバイス31およびアノードガス拡散デバイス9の間には、平面視において、カソードガス導出マニホルドを囲むように図示しないOリングなどのシール部材が設けられ、カソードガス導出マニホルドが、このシール部材で適切にシールされている。
また、端板26Uには、アノードガス拡散デバイス9からの余剰のアノードガスが流通するアノードガス導出配管29も設けられている。つまり、アノードガス導出配管29は、積層状態の単セル100Aに設けられた筒状のアノードガス導出マニホルド29Aに連通している。なお、カソードガス拡散デバイス31およびアノードガス拡散デバイス9の間には、平面視において、アノードガス導出マニホルド29Aを囲むようにOリングなどのシール部材40が設けられ、アノードガス導出マニホルド29Aが、シール部材40で適切にシールされている。
端板26Dには、アノ−ドガス拡散デバイス9に供給されるアノードガスが流通するアノードガス導入配管28が設けられている。つまり、アノードガス導入配管28は、積層状態の単セル100Aに設けられた筒状のアノードガス導入マニホルド28Aに連通している。なお、カソードガス拡散デバイス31およびアノードガス拡散デバイス9の間には、平面視において、アノードガス導入マニホルド28Aを囲むようにOリングなどのシール部材40が設けられ、アノードガス導入マニホルド28Aが、シール部材40で適切にシールされている。
電解質膜14は、一対の主面を備える。電解質膜14は、プロトン(H+)を透過可能なプロトン伝導性高分子膜である。電解質膜14はプロトン伝導性高分子膜であれば、どのような膜であってもよい。例えば、電解質膜14として、フッ素系高分子電解質膜などを挙げることができる。具体的には、例えば、Nafion(登録商標、デュポン社製)、Aciplex(商標、旭化成株式会社製)などを用いることができる。
カソード触媒層15は、電解質膜14の一方の主面(例えば、おもて面)に設けられている。なお、平面視において、カソード触媒層15の周囲を囲むようにガスケットなどのシール部材41が設けられ、カソード触媒層15が、シール部材41で適切にシールされている。カソード触媒層15は、例えば、触媒金属として白金を含むが、これに限定されない。
アノード触媒層16は、電解質膜14の他方の主面(例えば、うら面)に設けられている。なお、平面視において、アノード触媒層16の周囲を囲むようにガスケットなどのシール部材42が設けられ、アノード触媒層16が、シール部材42で適切にシールされている。アノード触媒層16は、例えば、触媒金属としてRuIrFeOxを含むが、これに限定されない。
カソード触媒層15もアノード触媒層16も、触媒の調製方法としては、種々の方法を挙げることができるので、特に限定されない。例えば、触媒の担体としては、導電性多孔質物質粉末、炭素系粉末などを挙げることができる。炭素系粉末としては、例えば、黒鉛、カーボンブラック、電気導電性を有する活性炭などの粉末を挙げることができる。カーボンなどの担体に、白金若しくは他の触媒金属を担持する方法は、特に限定されない。例えば、粉末混合または液相混合などの方法を用いてもよい。後者の液相混合としては、例えば、触媒成分コロイド液にカーボンなどの担体を分散させ、吸着させる方法などが挙げられる。また、必要に応じて活性酸素除去材を担体として、白金若しくは他の触媒金属を上記と同様の方法で担持することができる。白金などの触媒金属の担体への担持状態は、特に限定されない。例えば、触媒金属を微粒子化し、高分散で担体に担持してもよい。
電圧印加器19は、カソード触媒層15およびアノード触媒層16の間に電圧を印加する。電圧印加器19は、カソード触媒層15およびアノード触媒層16の間に電圧を印加できれば、どのような構成であってもよい。電圧印加器19は、カソード触媒層15およびアノード触媒層16の間に印加する電圧を調整する機器でも良く、電圧印加器19として、例えば、DC/DCコンバータ、AC/DCコンバータなどを挙げることができる。この場合、DC/DCコンバータは、電圧印加器19が、バッテリなどの直流電源と接続された場合に用いられ、AC/DCコンバータは、電圧印加器19が、商用電源などの交流電源と接続された場合に用いられる。また、電圧印加器19の低電位側端子が、導電性のカソードガス拡散デバイス31に接続され、電圧印加器19の高電位側端子が、導電性のアノードガス拡散デバイス9に接続されている。
[カソードガス拡散デバイスの構成]
図3は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
図3は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
カソードガス拡散デバイス31は、上記のとおり、カソードガス拡散層31Aと、カソードセパレータ31Bと、を備える。
カソードガス拡散層31Aは、電解質膜14と対向していないカソード触媒層15の主面上に設けられている。また、カソードガス拡散層31Aは、所望の弾性、所望の電気伝導性および所望のガス通気性を備えていれば、どのような構成であってもよい。カソードガス拡散層31Aの具体例は第3実施例で説明する。
本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、カソードセパレータ31Bは、カソードガス拡散層31Aから導出されたカソードガスが流れる凹部35を備える。
また、カソードガス拡散層31Aは、凹部35に収納されるとともに、締結器27による積層体100Bの締結前に、凹部35からその厚み方向に、はみ出して配設されている。凹部35からのカソードガス拡散層31Aの厚み方向のはみ出し量Ecdは、電気化学式水素ポンプ100の動作時に、アノードガス拡散層24、アノード触媒層16および電解質膜14のそれぞれの圧縮された厚みの大きさの合計値以上の大きさである。
なお、このはみ出し量Ecdは、後述のとおり、積層体100Bの締結力により圧縮されるカソードガス拡散層31Aの圧縮量Ecd(厚み)と等しくてもよい。
カソードセパレータ31Bは、カソードガスが流れるマニホルド孔32Cと、凹部35内のカソードガスをマニホルド孔32Cに導出するカソードガス流路33とを備える。
本実施形態のカソードガス拡散デバイス31では、カソードガス流路33は、マニホルド孔32Cとカソードガス拡散層31Aとを連通する連通孔で構成されている。この連通孔は、例えば、図3に示す如く、凹部35の底面から、カソードセパレータ31Bの厚み方向に形成されたマニホルド孔32Cにまで延伸していてもよい。また、単セル100Aが積層された場合、筒状のカソードガス導出マニホルドが、アノードガス拡散デバイス9に設けられたマニホルド孔32A(図4参照)と、マニホルド孔32Cとによって形成される。
以上により、高圧状態のカソードガス拡散層31Aからカソードガス流路33を通じてカソードガスを取り出すことができる。カソードガス流路33を通過したカソードガスは、カソードガス導出マニホルドおよびカソードガス導出配管30をこの順に流通する。
[アノードガス拡散デバイスの構成]
図4は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散デバイスの一例を示す図である。図4(a)は、アノードガス拡散デバイス9のアノード本体1を平面視した図である。図4(b)は、アノードガス拡散デバイス9のアノードガス流路板5を平面視した図である。図4(c)は、アノードガス拡散デバイス9のアノード端板10を平面視した図である。
図4は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散デバイスの一例を示す図である。図4(a)は、アノードガス拡散デバイス9のアノード本体1を平面視した図である。図4(b)は、アノードガス拡散デバイス9のアノードガス流路板5を平面視した図である。図4(c)は、アノードガス拡散デバイス9のアノード端板10を平面視した図である。
図4(d)は、アノードガス拡散デバイス9の断面図である。つまり、図4(d)では、図4(a)、図4(b)および図4(c)に平面視で示された部材が積層された場合のD−D部に対応するアノードガス拡散デバイス9の断面が示されている。
図4(d)に示すように、アノードガス拡散デバイス9は、アノード本体1と、アノードガス流路板5と、アノード端板10を備える。
アノード本体1は、アノードガスを拡散させる金属性部材である。アノード本体1は、アノードガスを拡散させる金属性部材であれば、どのような構成であっても構わない。アノード本体1は、例えば、ステンレススチール、チタン、チタン合金、アルミニウム合金などの金属で構成されていてもよい。アノード本体1の厚みは、数百μm程度(例えば、約400μm程度)であってもよい。これらの材質および数値は例示であって、本例に限定されない。
図4(a)および図4(d)に示すように、アノード本体1は、アノードガス拡散層24と、アノードガス導入用のマニホルド孔3およびアノードガス導出用のマニホルド孔4と、を備える。なお、アノードガス拡散層24は、貫通孔を備える金属板の積層体、多孔構造の金属粉の焼結体などを用いて、アノードガスを拡散し得るように構成されている。
アノードガス流路板5は、アノード本体1の主面上に設けられている。本実施形態のアノードガス拡散デバイス9では、アノードガス流路板5は、アノード本体1の主面と面接触するように設けられている。
アノードガス流路板5の材質として、例えば、ステンレススチール、チタン、チタン合金、アルミニウム合金などを用いることができる。アノードガス流路板5の厚みは、数十μm程度(例えば、約50μm程度)であってもよい。これらの材質および数値は例示であって、本例に限定されない。
図4(b)および図4(d)に示すように、アノードガス流路板5は、アノードガス導入用のマニホルド孔7およびアノードガス導出用のマニホルド孔8と、アノードガス流路6と、を備える。
マニホルド孔7およびマニホルド孔8はそれぞれ、アノード本体1のマニホルド孔3およびマニホルド孔4のそれぞれと対置するように配されている。
本実施形態のアノードガス拡散デバイス9では、アノードガス流路板5のアノードガス流路6は、マニホルド孔7と連通し、マニホルド孔8に向けて直線状に延伸するとともにマニホルド孔8とは連通しない複数のスリット孔36Dと、マニホルド孔8と連通し、マニホルド孔7に向けて直線状に延伸するとともにマニホルド孔7とは連通しない複数のスリット孔36Uと、で構成されている。つまり、アノードガス流路板5は、スリット孔36Dを備える第1金属層5Dとスリット孔36Uを備える第2金属層5Uとを、これらのスリット孔36Dおよびスリット孔36U同士が重なり合うように一体的に接合することにより形成されている。そして、スリット孔36Dおよびスリット孔36U同士の重なり合う部分が、アノードガス流路板5を貫通するアノードガス流路6のスリット孔36を構成している。この場合、マニホルド孔7は、複数のアノードガス流路6の一端と連通することで、アノードガス拡散層24へのアノードガス導入に用いられる。つまり、アノードガス流路6のスリット孔36とアノードガス拡散層24との接触部分を通過したアノードガスが、アノードガス拡散層24へ送られる。また、マニホルド孔8は、複数のアノードガス流路6の他端と連通することで、アノードガス拡散層24からのアノードガス導出に用いられる。
アノード端板10は、アノードガス流路板5の主面のうち、アノード本体1と対向していない主面(以下、反対面)上に設けられている。具体的には、アノードガス流路板5の複数のスリット孔36が、アノード端板10によって反対面から覆われている。
アノード端板10の材質としては、例えば、ステンレススチール、チタン、チタン合金、アルミニウム合金などを用いることができる。アノード端板10の厚みは、数十μm程度(例えば、約50μm程度)であってもよい。これらの材質および数値は例示であって、本例に限定されない。
また、アノード端板10は、アノードガス導入用のマニホルド孔11およびアノードガス導出用のマニホルド孔12を備える。アノード端板10のマニホルド孔11およびマニホルド孔12はそれぞれ、アノードガス流路板5のマニホルド孔7およびマニホルド孔8のそれぞれと対置するように配されている。
以上により、単セル100Aが積層される場合、アノードガス導入マニホルド28Aが、マニホルド孔11とマニホルド孔7とマニホルド孔3とカソードガス拡散デバイス31のマニホルド孔とによって形成されている。アノードガス導出マニホルド29Aが、マニホルド孔12とマニホルド孔8とマニホルド孔4とカソードガス拡散デバイス31のマニホルド孔とによって形成されている。
本実施形態のアノードガス拡散デバイス9では、アノード端板10とアノードガス流路板5とアノード本体1とが、溶接、ロウ付け、溶着などで金属接合させて一体的に結合されていてもよい。例えば、アノード端板10の主面とアノードガス流路板5の主面とアノード本体1の主面とが、拡散接合などにより面接合が行われていてもよい。これにより、アノード端板10とアノードガス流路板5とアノード本体1とを機械的な締結部材で固定して積層する場合に比べ、互いの接合部の空隙が消失するのでアノードガス拡散デバイス9の接触抵抗(電気抵抗)を低減できる。すると、アノードガス拡散デバイス9に所望の電圧を印加する場合、電気化学式水素ポンプ100に必要な消費電力の増加を抑制できる。
[締結器による単セルの締結動作]
図5は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプの単セルの締結動作の一例を示す図である。
図5は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプの単セルの締結動作の一例を示す図である。
なお、図5には、カソードセパレータ31B、カソードガス拡散層31A、電解質膜14の主面のそれぞれにカソード触媒層15およびアノード触媒層16がそれぞれ塗布された部材(以下、電解質膜(触媒層付)14A)、アノードガス拡散層24およびアノード本体1の断面、が示されている。
まず、図5(a)に示すように、カソードガス拡散層31Aと、電解質膜(触媒層付)14Aと、アノードガス拡散層24とが対向するように、これらが位置合わせされる。
次に、図5(b)に示すように、カソードガス拡散層31A、電解質膜(触媒層付)14Aおよびアノードガス拡散層24が積層される。このとき、カソードガス拡散層31Aと電解質膜(触媒層付)14Aとアノードガス拡散層24とは接触するが、締結器27による締結力は付与されていないので、カソードセパレータ31Bの主面と電解質膜(触媒層付)14Aとの間には、カソードガス拡散層31Aの厚み方向のはみ出し量Ecd相当の隙間が形成されている。
次に、図5(c)に示すように、締結器27による積層体100Bの締結が行われる。すると、締結器27の締結力により、カソードガス拡散層31Aが圧縮されるとともに、カソードガス拡散層31Aと電解質膜(触媒層付)14Aとアノードガス拡散層24とが密着する。この場合、カソードガス拡散層31Aの圧縮量(厚み)は、上記のはみ出し量Ecdと等しい。つまり、カソードセパレータ31Bの主面と電解質膜(触媒層付)14Aとの間の隙間が消失するので、カソードガス拡散層31Aの圧縮前の元の厚みT1から圧縮後の厚みT2を引いた値が、上記のはみ出し量Ecdと等しい。
以上により、電気化学式水素ポンプ100の運転前の電気化学式水素ポンプ100の単セル100Aの締結が完了する。
[電気化学式水素ポンプの動作]
以下、図面を参照しながら、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100の動作(運転)の一例を説明する。
以下、図面を参照しながら、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100の動作(運転)の一例を説明する。
なお、以下の動作の一部または全部は、図示しない制御器の制御プログラムにより行われても構わない。制御器は、制御機能を有するものであれば、どのような構成であっても構わない。制御器は、例えば、演算回路と、制御プログラムを記憶する記憶回路と、を備える。演算回路として、例えば、MPU、CPUなどが例示される。記憶回路として、例えば、メモリが例示される。制御器は、集中制御を行う単独の制御器で構成されていてもよいし、互いに協働して分散制御を行う複数の制御器で構成されていてもよい。
まず、電圧印加器19により、カソードガス拡散デバイス31とアノードガス拡散デバイス9との間に電圧を印加する。
次に、アノードガス導入配管28を通じて、アノードガスがアノードガス拡散デバイス9に供給される。具体的には、図4のマニホルド孔7にアノードガス導入配管28からアノードガスが供給される。すると、マニホルド孔7は、アノードガス流路板5のアノードガス流路6の一端と連通しているので、マニホルド孔7からアノードガス流路6にガスが送られる。
このとき、アノードガス流路6を流通するアノードガスの一部は、アノード本体1のアノードガス拡散層24へ送られる。アノードガス拡散層24はガス拡散作用を備えるので、アノードガス流路6からアノードガス流路板5と対向していないアノードガス拡散層24の主面(以下、反対面)へと向かうアノードガスが、アノードガス拡散層24で均一に拡散されながら、この反対面を通過できる。これにより、アノードガス拡散層24の反対面に配されたアノード触媒層16に均一にアノードガスが供給される。なお、上記の反対面を通過しなかった余剰のアノードガスは、アノードガス流路板5のアノードガス流路6の他端と連通したマニホルド孔8に送られ、アノードガス導出配管29へ排出される。なお、アノードガスとして、例えば、水素含有の改質ガス、水電解法で生成される水素含有ガスなどを挙げることができる。
以上により、アノードガス中の水素は、アノード触媒層16上で電子を遊離してプロトン(H+)となる(式(1))。遊離した電子は、電圧印加器19を介してカソード触媒層15へと移動する。
一方、プロトンは、水分子を同伴しながら電解質膜14内を透過し、カソード触媒層15に移動する。カソード触媒層15では、電解質膜14を透過したプロトンと、電子とによる還元反応が行われ、カソードガス(水素ガス)が発生する(式(2))。
これにより、CO2ガスなどの不純物を含む水素ガス(アノードガス)から高効率に水素ガスの純化が行われる。なお、アノードガスには、不純物としてCOガスを含有する場合がある。この場合、COガスは、アノード触媒層16などの触媒活性を低下させるので、COガスは、図示しないCO除去器(例えば、変成器、CO選択酸化器など)で除去する方がよい。
そして、カソードガス導出配管30の圧損を増やし、電圧印加器19の電圧Eを上げることで、カソードのガス圧P2が高圧になる。具体的には、アノードのガス圧P1、カソードのガス圧P2および電圧印加器19の電圧Eの関係は、以下の式(3)で定式化される。
アノード:H2(低圧)→2H++2e− ・・・(1)
カソード:2H++2e−→H2(高圧) ・・・(2)
E=(RT/2F)ln(P2/P1)+ir・・・(3)
式(3)において、Rは気体定数(8.3145J/K・mol)、Tは温度(K)、Fはファラデー定数(96485C/mol)、P2はカソードのガス圧、P1はアノードのガス圧、iは電流密度(A/cm2)、rはセル抵抗(Ω・cm2)である。
カソード:2H++2e−→H2(高圧) ・・・(2)
E=(RT/2F)ln(P2/P1)+ir・・・(3)
式(3)において、Rは気体定数(8.3145J/K・mol)、Tは温度(K)、Fはファラデー定数(96485C/mol)、P2はカソードのガス圧、P1はアノードのガス圧、iは電流密度(A/cm2)、rはセル抵抗(Ω・cm2)である。
式(3)から、電圧印加器19の電圧Eを上げることで、カソードのガス圧P2を上昇させ得ることが容易に理解できる。なお、カソードガス導出配管30の圧損は、例えば、カソードガス導出配管30に設けられた開閉弁の開度により増減させることができる。
そして、カソードガス拡散デバイス31のガス圧が所定値以上になると、カソードガス導出配管30の圧損を減らすことで(例えば、開閉弁の開度を大きくすることで)、カソードガス拡散デバイス31のカソードガスが、カソードガス導出配管30を通じて図示しない高圧水素タンクへ充填される。一方、カソードガス拡散デバイス31のガス圧が所定圧力未満になると、カソードガス導出配管30の圧損を増やすことで(例えば、開閉弁の開度を小さくすることで)、カソードガス拡散デバイス31と高圧水素タンクとが遮断される。これにより、高圧水素タンクのカソードガスが、カソードガス拡散デバイス31に逆流することが抑制される。
このようにして、電気化学式水素ポンプ100により、高純度のカソードガス(水素ガス)が、所望の目標圧力に昇圧され、高圧水素タンクへ充填される。
以上のカソードガスの昇圧動作では、カソードのガス圧P2が高圧になることで、電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24が押圧される。すると、この押圧によって、電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24はそれぞれ圧縮される。そこで、電解質膜14の圧縮された厚みをEm、アノード触媒層16の圧縮された厚みをEacおよびアノードガス拡散層24の圧縮された厚みをEadとすると、これらのそれぞれが圧縮された厚みの合計値Eatは、以下の式(4)で表される。
Em+Eac+Ead=Eat・・・(4)
ここで、式(4)の合計値Eatが増えても、例えば、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の密着性が高いと、両者間で隙間が生じにくい。一方、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の密着性が低いと、両者間で隙間が生じやすい。仮に、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間で隙間が生じる場合、両者間の接触抵抗が増加する。すると、電圧印加器19で印加する電圧Eが増加することにより、電気化学式水素ポンプ100の運転効率を低下させる恐れがある。
ここで、式(4)の合計値Eatが増えても、例えば、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の密着性が高いと、両者間で隙間が生じにくい。一方、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の密着性が低いと、両者間で隙間が生じやすい。仮に、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間で隙間が生じる場合、両者間の接触抵抗が増加する。すると、電圧印加器19で印加する電圧Eが増加することにより、電気化学式水素ポンプ100の運転効率を低下させる恐れがある。
そこで、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、カソードガス拡散層31Aは、締結器27による積層体100Bの締結前は、図3に示すように、カソードセパレータ31Bの凹部35からその厚み方向に、はみ出し量Εcd分、はみ出すように構成されている。また、カソードガス拡散層31Aは、積層体100Bの締結では、図5(c)に示すように、締結器27によって、はみ出し量Εcd分だけ圧縮される。
そして、上記のはみ出し量Ecd(カソードガス拡散層31Aの圧縮された厚み)は、式(4)の合計値Eatとの間で、以下の式(5)で表される関係になるように、設定されている。
つまり、積層体100Bが締結前のカソードガス拡散層31Aの厚みT1は、積層体100Bの締結時において、カソードガス拡散層31Aの圧縮された厚み(本例では、はみ出し量Ecd)の大きさが、電気化学式水素ポンプ100の動作時において、アノードガス拡散層24、アノード触媒層16および電解質膜14のそれぞれの圧縮された厚みの大きさの合計値Eat以上となるように、設定されている。
Ecd≧Em+Eac+Ead=Eat・・・(5)
以上により、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触抵抗の増加を抑制し得る。
以上により、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触抵抗の増加を抑制し得る。
具体的には、電気化学式水素ポンプ100の動作時に、電気化学式水素ポンプ100のカソードガスが高圧状態になると、電解質膜14がカソードガスを通さないので、電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24に高圧がかかる。すると、電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24のそれぞれが圧縮変形する。しかし、このとき、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、カソードガス拡散層31Aは、締結器27による圧縮後の厚みT2から圧縮前の元の厚みT1に戻る方向に弾性変形することにより、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触を適切に維持できる。よって、カソードガス拡散層31Aをカソード触媒層15に押圧するための専用の部材が不要であるので、特許文献2に記載された発明よりも簡易な構成で上記の接触抵抗の増加を抑制し得る。
また、電気化学式水素ポンプ100の動作時におけるアノードガス拡散層24、アノード触媒層16および電解質膜14のそれぞれの圧縮された厚みの大きさの合計値Eatを考慮して、積層体100Bの締結時におけるカソードガス拡散層31Aの圧縮された厚みの大きさを決定しているので、特許文献3に記載された発明よりも適切に上記の接触抵抗の増加を抑制し得る。
このようにして、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100は、電圧印加器19で印加する電圧Eの増加、ひいては、電気化学式水素ポンプ100の運転効率の低下を抑制できる。よって、電気化学式水素ポンプ100の安定的な運転を行うことができる。
なお、電解質膜14の圧縮量Em(厚み)、アノード触媒層16の圧縮量Eac(厚み)およびアノードガス拡散層24の圧縮量Ead(厚み)は、これらの構成材料および圧縮変形前の初期の厚みなどによって変化する。よって、電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24の構成材料および初期の厚み毎に、カソードガス拡散層31Aのはみ出し量Ecdを事前に見積もる方がよい。
また、上記の値は、電気化学式水素ポンプ100の運転時のカソードのガス圧P2の大きさでも変化する。よって、電気化学式水素ポンプ100の運転時のカソードのガス圧P2の最大値を目安に、はみ出し量Ecdを設定する方がよい。
また、積層体100Bの締結力は、少なくとも、カソードガス拡散層31Aをはみ出し量Εcd分、圧縮するための圧縮力を発揮する必要があるが、これは、アノードガス導入マニホルド28A、アノードガス導出マニホルド29Aおよびカソードガス導出マニホルドのガスシール、電解質膜(触媒層付)14Aに対するガスシールを保つのに必要な圧力も考慮して設定する方がよい。
(第1実施例)
第1実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、カソードセパレータ31Bに対向する側がカソード触媒層15に対向する側よりも剛性が高い。
第1実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、カソードセパレータ31Bに対向する側がカソード触媒層15に対向する側よりも剛性が高い。
積層体100Bの締結力は、上記のカソードセパレータ31Bを通してカソードガス拡散層31Aにかかる。よって、カソードセパレータ31Bに対向する側のカソードガス拡散層31Aの剛性を、カソード触媒層15に対向する側の剛性よりも高くすることで、逆の場合に比べ、締結力をカソードガス拡散層31Aに均一にかけることが可能である。よって、カソードガス拡散層31Aとカソード触媒層15とを均一な圧力で接触させることができるので、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触抵抗の増加を更に効果的に抑制できる。
なお、カソードガス拡散層31Aを、例えば、不織布状の金属繊維焼結体で構成する場合、カソードガス拡散層31Aの剛性の増減は、金属繊維焼結体の密度により調整できる。つまり、本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、カソードセパレータ31Bに対向する側の金属繊維焼結体の密度が、カソード触媒層15に対向する側の金属繊維焼結体の密度よりも高い。
ここでの剛性は、カソードガス拡散層31Aの曲げ剛性に相当する。この曲げ剛性は、静的試験法(曲げ試験)、横振動法、超音波法などでカソードガス拡散層31Aのヤング率を測定することで知ることができる。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100は、上記の特徴以外は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100と同様に構成してもよい。
(第2実施例)
第1実施形態の第2実施例の電気化学式水素ポンプは、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、カソード触媒層15に対向する側がカソードセパレータ31Bに対向する側よりも多孔度が高い。
第1実施形態の第2実施例の電気化学式水素ポンプは、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、カソード触媒層15に対向する側がカソードセパレータ31Bに対向する側よりも多孔度が高い。
カソードガス拡散層31Aの多孔度が高いほど、カソードガス拡散層31Aのガス通気性が優れている。よって、カソード触媒層15に対向する側のカソードガス拡散層31Aの多孔度が高い方が、逆の場合に比べ、カソード触媒層15からカソードガス拡散層31Aにカソードガスを引き込むことが容易になる。
また、カソードガス拡散層31Aの多孔度が高いほど、カソードガス拡散層31Aは押しつぶれやすい。よって、カソード触媒層15に対向する側のカソードガス拡散層31Aの多孔度が高い方が、逆の場合に比べ、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の密着性を向上できる。
なお、カソードガス拡散層31Aを、例えば、不織布状の金属繊維焼結体で構成する場合、カソードガス拡散層31Aの多孔度の増減は、金属繊維焼結体の密度により調整できる。つまり、本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、カソード触媒層15に対向する側の金属繊維焼結体の密度が、カソードセパレータ31Bに対向する側の金属繊維焼結体の密度よりも低い。
カソードガス拡散層31Aの多孔度は、例えば、ガーレー試験機法などで測定できる透気度で表すことができる。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100は、上記の特徴以外は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100と同様に構成してもよい。
(第3実施例)
第1実施形態の第3実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第1実施形態および第1実施形態の第1実施例−第2実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、金属繊維の焼結体で構成される。カソードガス拡散層31Aを金属繊維の焼結体で構成することで、複数の通気孔が設けられた金属鋼板により構成される場合に比べカソードガス拡散層31Aに必要な弾性およびガス通気性が確保しやすくなる。
第1実施形態の第3実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第1実施形態および第1実施形態の第1実施例−第2実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、金属繊維の焼結体で構成される。カソードガス拡散層31Aを金属繊維の焼結体で構成することで、複数の通気孔が設けられた金属鋼板により構成される場合に比べカソードガス拡散層31Aに必要な弾性およびガス通気性が確保しやすくなる。
例えば、カソードガス拡散層31Aは、締結器27の締結力による圧縮後の厚みT2から圧縮前の元の厚みT1に戻るような弾性体である必要がある。また、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触抵抗低減の必要性も含め、カソードガス拡散層31Aの電気伝導性は高い方がよい。
そこで、本実施例の電気化学式水素ポンプ100では、カソードガス拡散層31Aが、例えば、チタン繊維の焼結体を不織布状にしてその表面に白金メッキを施した、金属繊維の焼結体で構成されていてもよい。
不織布状の金属繊維焼結体は、金属繊維が3次元状に構成されて互いの接点が焼結されていることで、本金属繊維焼結体の電気伝導性が高い。また、金属繊維が3次元状に構成されているので、本金属繊維焼結体のガス分散性にも優れている。
なお、例えば、黒鉛化炭素繊維で構成され、カーボン粒子をイオン伝導性樹脂でコーティングしてゴム状に混練しシート状に加工したもので、上記の不織布状の金属繊維焼結体の如く、弾性を備え、かつ電気伝導性の優れた材料であれば、カソードガス拡散層として用いることができる。
また、カソードガス拡散層31Aは、その圧縮量(厚み)に対して、カソードガス拡散層31Aの電気伝導性の変化が小さい材料を用いる方がよい。例えば、カソードガス拡散層31Aの圧縮量(厚み)が大きくなるほど、カソードガス拡散層31Aの構成部材間の間隔が小さくなる。また、カソードガス拡散層31Aの構成部材間の接触面積が増加する。よって、カソードガス拡散層31Aの圧縮量(厚み)が大きくなるほど、カソードガス拡散層31Aの電気抵抗が低くなる傾向がある。
ここで、電気化学式水素ポンプ100の運転時と運転停止時とでは、カソードガス拡散層31Aの圧縮量(厚み)は異なる。また、電気化学式水素ポンプ100の運転では、電気化学式水素ポンプ100のカソードのガス圧P2が低圧から高圧に変化する。すると、カソードガス拡散層31Aの圧縮量(厚み)も変化する。よって、上記のとおり、電気化学式水素ポンプ100の安定的な運転には、カソードガス拡散層31Aは、その圧縮量(厚み)の変化に対して、カソードガス拡散層31Aの電気抵抗(電気伝導性)の変化が小さい材料を用いる方がよい。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100は、上記の特徴以外は、第1実施形態および第1実施形態の第1実施例−第2実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100と同様に構成してもよい。
(第1変形例)
図6は、第1実施形態の第1変形例の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
図6は、第1実施形態の第1変形例の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
図6に示すように、カソードガス拡散デバイス131は、カソードガス拡散層131Aと、カソードセパレータ131Bと、を備える。カソードガス拡散層131Aは、第1実施形態のカソードガス拡散層31Aと同様であるので説明を省略する。
第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、カソードセパレータ31Bは、カソードガス拡散層31Aから導出されたカソードガスが流れる凹部35を備える例を説明したが、カソードセパレータの構成はこれに限定されない。
本変形例の電気化学式水素ポンプ100では、カソードセパレータ131Bは、図示しないマニホルド孔と、本マニホルド孔に連通するカソードガス流路133と、備える。
カソードガス流路133は、カソードセパレータ131Bの主面に形成された溝部133Aとリブ133Bとで構成されている。なお、単セル100Aが積層された場合、筒状のカソードガス導出マニホルドが、アノードガス拡散デバイス9に設けられたマニホルド孔32A(図4参照)と、カソードセパレータ131Bの図示しないマニホルド孔とによって形成される。
これにより、高圧状態のカソードガス拡散層131Aからカソードガス流路133の溝部133Aを通じてカソードガスを取り出すことができる。溝部133Aを通過したカソードガスは、カソードガス導出マニホルドおよびカソードガス導出配管30をこの順に流通する。
本変形例の電気化学式水素ポンプ100は、上記の特徴以外は、第1実施形態および第1実施形態の第1実施例−第3実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100と同様に構成してもよい。
(第2変形例)
図7は、第1実施形態の第2変形例の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
図7は、第1実施形態の第2変形例の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
図7に示すように、カソードガス拡散デバイス231は、カソードガス拡散層231Aと、カソードセパレータ231Bと、弾性部材37と、を備える。カソードセパレータ231Bは、カソードガス拡散層231Aから導出されたカソードガスが流れる凹部235を備える。なお、カソードガス拡散層231Aは、第1実施形態のカソードガス拡散層31Aと同様であるので説明を省略する。
弾性部材37は、カソードガス拡散層231Aの側面とカソードセパレータ231Bの凹部235の側面との間に設けられている。
弾性部材37は、例えば、カソードガス拡散デバイス231の平面視においては、カソードガス拡散層231Aの環状(例えば、矩形環状または円環状)の側面に沿うように環状(例えば、矩形環状または円環状)に形成されていてもよい。また、弾性部材37の中心軸方向における寸法は、カソードガス拡散層231Aの厚みよりも短くてもよい。例えば、弾性部材37の中心軸方向における寸法が、図7に示す如く、カソードセパレータ231Bの凹部235の深さとほぼ同じであってもよい。
カソードセパレータ231Bは、カソードガスが流れるマニホルド孔232Cと、凹部235内のカソードガスをマニホルド孔232Cに導出するカソードガス流路233とを備える。
本変形例のカソードガス拡散デバイス231では、カソードガス流路233は、マニホルド孔232Cとカソードガス拡散層231Aとを連通する連通孔で構成されている。この連通孔は、例えば、図7に示す如く、弾性部材37が設けられていない凹部235の底面から、カソードセパレータ231Bの厚み方向に形成されたマニホルド孔232Cにまで延伸していてもよい。また、単セル100Aが積層された場合、筒状のカソードガス導出マニホルドが、アノードガス拡散デバイス9に設けられたマニホルド孔32A(図4参照)と、マニホルド孔232Cとによって形成される。
以上により、高圧状態のカソードガス拡散層231Aから、カソードセパレータ231Bのカソードガス流路233を通じて、カソードガスを取り出すことができる。カソードガス流路233を通過したカソードガスは、カソードガス導出マニホルドおよびカソードガス導出配管30をこの順に流通する。
このようにして、本変形例の電気化学式水素ポンプ100では、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層15とカソードガス拡散層231Aとの間の接触抵抗の増加を抑制し得る。
具体的には、締結前に凹部235からカソードガス拡散層231Aがはみ出していると、締結の際に、カソードガス拡散層231Aの主面が、カソード触媒層15の主面と密着することで、カソードガス拡散層231Aは、その主面と垂直な方向(厚み方向)においては締結圧により圧縮される一方、本主面と平行な方向に伸張する。すると、仮に、カソードガス拡散層231Aの側面と凹部235の側面との間に弾性部材37を設けない場合は、カソードガス拡散層231Aは、カソードセパレータ231Bの凹部235の周縁において凹部235からはみ出し、このはみ出した部分がカソード触媒層15または電解質膜14にダメージを与えてしまう可能性がある。
しかしながら、本変形例の電気化学式水素ポンプ100では、図7に示す如く、カソードガス拡散層231Aの側面と凹部235の側面との間に弾性部材37を設けることで、カソードガス拡散層231Aの主面と平行な方向へのカソードガス拡散層231Aの伸張を吸収し、カソードガス拡散層231Aが凹部235の周縁において凹部235からはみ出す可能性を低減できる。
弾性部材37は、カソードガス拡散層231Aの主面と平行な方向へのカソードガス拡散層231Aの伸張を吸収し得る部材であれば、どのようなものであっても構わない。例えば、弾性部材37は、カソードガス拡散層231Aよりも剛性が低い材料により構成されている。弾性部材37の材料として、例えば、ゴム、多孔性の樹脂などを用いることができるが、これらに限定されない。
なお、第1実施形態、第1実施形態の第1実施例−第3実施例および第1実施形態の第1変形例のいずれの電気化学式水素ポンプ100であっても、上記の弾性部材37を設けることができる。つまり、本変形例の電気化学式水素ポンプ100は、上記の特徴以外は、第1実施形態、第1実施形態の第1実施例−第3実施例および第1実施形態の第1変形例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100と同様に構成してもよい。
(第2実施形態)
[装置の全体構成]
図8および図9は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプの一例を示す図である。図9は、図8のA部の拡大図である。
[装置の全体構成]
図8および図9は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプの一例を示す図である。図9は、図8のA部の拡大図である。
図8および図9に示すように、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100は、電解質膜14と、カソード触媒層15と、アノード触媒層16と、カソードガス拡散デバイス31と、アノードガス拡散デバイス9と、電圧印加器19と、締結器27と、を備える。
カソードガス拡散デバイス31は、カソードガス拡散層31Aと、カソードセパレータ31Bと、を備える。アノードガス拡散デバイス9は、アノードガス拡散層24を備えるアノード本体1と、アノードガス流路板5と、アノード端板10と、を備える。
電気化学式水素ポンプ100の単セル100Aは、電解質膜14と、カソード触媒層15と、アノード触媒層16と、カソードガス拡散デバイス31と、アノードガス拡散デバイス9と、を備える。よって、図8の電気化学式水素ポンプ100は、3段の単セル100Aが積層されたスタックを構成しているが、単セル100Aの段数はこれに限定されない。つまり、単セル100Aの段数は、電気化学式水素ポンプ100の水素量などの運転条件をもとに適宜の数に設定することができる。
締結器27は、電解質膜14、カソード触媒層15、アノード触媒層16、カソードガス拡散層31A、およびアノードガス拡散層24の積層体100Bを締結する。
なお、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100の積層体100Bの詳細な構成、単セル100Aの締結構成、アノードガスおよびカソードガスの配管構成、および、電圧印加器19などは、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100の構成と同様であるので詳細な説明を省略する。
[カソードガス拡散デバイスの構成]
図10は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
図10は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
カソードガス拡散デバイス31は、上記のとおり、カソードガス拡散層31Aと、カソードセパレータ31Bと、を備える。
カソードガス拡散層31Aは、電解質膜14と対向していないカソード触媒層15の主面上に設けられている。また、カソードガス拡散層31Aは、所望の弾性、所望の電気伝導性および所望のガス通気性を備えていれば、どのような構成であってもよい。カソードガス拡散層31Aの具体例は第5実施例で説明する。
本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、カソードセパレータ31Bは、カソードガス拡散層31Aから導出されたカソードガスが流れる凹部35を備える。
また、凹部35には、凹部35内のカソードガスの流れを仕切るための仕切り部(リブ)は設けられておらず、カソードガス拡散層31Aが凹部35に収納された場合、カソードガス拡散層31Aの主面のほぼ全域が凹部35の底面に接触する。
ここで、カソードセパレータ31Bの凹部35の底面は、カソードガスの流れを仕切らない凸部35Tを備える。凹部35の底面は、カソードガスの流れを仕切らない凸部35Tを備えていれば、どのような構成であっても構わない。例えば、凹部35の底面の中心が最も高くなるように、凸部35Tが設けられていてもよい。この場合、凸部35Tは、凹部35の底面の周縁部から鉛直方向に距離Tcdまで、湾曲面状(椀状)に盛り上がる構成であってもよい。このような凸部35Tの湾曲面の加工は、例えば、カソードセパレータ31Bの凹部35の底面切削により行い得る。なお、凸部35Tの湾曲面の加工に代えて、面積が徐々に小さくなる金属薄膜を複数、積層することで凸部を形成してもよい。この場合、金属薄膜の厚み分の段差が発生するが、金属薄膜の厚みによって、凸部の距離Tcdを容易に調整することができる。また、カソードセパレータ31Bの凹部35の微細な切削加工に比べ、金属薄膜を積層するだけで凸部を簡易に形成し得る。
カソードガス拡散層31Aは、凹部35に収納されるとともに、締結器27による積層体100Bの締結前に、凹部35からその厚み方向に、はみ出して配設されている。このとき、カソードガス拡散層31Aが弾性材料で構成されているので、凸部35Tと対向しているカソードガス拡散層31Aの主面は、フラットな面から凸部35Tの形状に沿うように弾性変形する。すると、凸部35Tと対向していない反対側のカソードガス拡散層31Aの主面も、フラットな面から凸部35Tと同様の形状に弾性変形して、鉛直方向に突出する。
このとき、凹部35からのカソードガス拡散層31Aの厚み方向のはみ出し量Ecdは、カソードガス拡散層31Aの中央部においては、電気化学式水素ポンプ100の動作時に、アノードガス拡散層24、アノード触媒層16および電解質膜14のそれぞれの圧縮された厚みの大きさの合計値以上の大きさである。
なお、このはみ出し量Ecdは、後述のとおり、積層体100Bの締結力により圧縮されるカソードガス拡散層31Aの中央部の圧縮量Ecd(厚み)と等しくてもよい。
[アノードガス拡散デバイスの構成]
図11は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散デバイスの一例を示す図である。図11(a)は、アノードガス拡散デバイス9のアノード本体1を平面視した図である。図11(b)は、アノードガス拡散デバイス9のアノードガス流路板5を平面視した図である。図11(c)は、アノードガス拡散デバイス9のアノード端板10を平面視した図である。
図11は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプのアノードガス拡散デバイスの一例を示す図である。図11(a)は、アノードガス拡散デバイス9のアノード本体1を平面視した図である。図11(b)は、アノードガス拡散デバイス9のアノードガス流路板5を平面視した図である。図11(c)は、アノードガス拡散デバイス9のアノード端板10を平面視した図である。
図11(d)は、アノードガス拡散デバイス9の断面図である。つまり、図11(d)では、図11(a)、図11(b)および図11(c)に平面視で示された部材が積層された場合のD−D部に対応するアノードガス拡散デバイス9の断面が示されている。
第2実施形態の電気化学式水素ポンプ100のアノードガス拡散デバイス9の構成は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100のアノードガス拡散デバイス9の構成と同様であるので詳細な説明を省略する。
[締結器による単セルの締結動作]
図12は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプの単セルの締結動作の一例を示す図である。
図12は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプの単セルの締結動作の一例を示す図である。
なお、図12には、カソードセパレータ31B、カソードガス拡散層31A、電解質膜14の主面のそれぞれにカソード触媒層15およびアノード触媒層16がそれぞれ塗布された部材(以下、電解質膜(触媒層付)14A)、アノードガス拡散層24およびアノード本体1の断面が示されている。
まず、図12(a)に示すように、カソードガス拡散層31Aと、電解質膜(触媒層付)14Aと、アノードガス拡散層24とが対向するように、これらが位置合わせされる。
次に、図12(b)に示すように、カソードガス拡散層31A、電解質膜(触媒層付)14Aおよびアノードガス拡散層24が積層される。このとき、カソードガス拡散層31Aの中央部と電解質膜(触媒層付)14Aとアノードガス拡散層24とは接触するが、締結器27による締結力は付与されていない。よって、カソードガス拡散層31Aの周縁部と電解質膜(触媒層付)14Aとは離間するとともに、カソードセパレータ31Bの主面と電解質膜(触媒層付)14Aとの間には、カソードガス拡散層31Aの厚み方向のはみ出し量Ecd相当の隙間が形成されている。
次に、図12(c)に示すように、締結器27による積層体100Bの締結が行われる。すると、締結器27の締結力により、カソードガス拡散層31Aが圧縮されるとともに、カソードガス拡散層31Aと電解質膜(触媒層付)14Aとアノードガス拡散層24とが密着する。この場合、カソードガス拡散層31Aの圧縮量(厚み)は、中央部では上記のはみ出し量Ecdと等しく、周縁部では、中央部よりもおよそ距離Tcd(図10参照)だけ小さい。つまり、カソードセパレータ31Bの主面と電解質膜(触媒層付)14Aとの間の隙間が消失するので、カソードガス拡散層31Aの中央部の圧縮前の元の厚みT1から中央部の圧縮後の厚みT2を引いた値が、上記のはみ出し量Ecdと等しい。
以上により、電気化学式水素ポンプ100の運転前の電気化学式水素ポンプ100の単セル100Aの締結が完了する。
[電気化学式水素ポンプの動作]
第2実施形態の電気化学式水素ポンプ100の動作(運転)は、以下のカソードガスの昇圧動作以外は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100の動作(運転)と同様であるので説明を省略する。
第2実施形態の電気化学式水素ポンプ100の動作(運転)は、以下のカソードガスの昇圧動作以外は、第1実施形態の電気化学式水素ポンプ100の動作(運転)と同様であるので説明を省略する。
本実施形態の電気化学式水素ポンプ100のカソードガスの昇圧動作では、カソードのガス圧P2が高圧になることで、電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24が押圧される。すると、この押圧によって、電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24はそれぞれ圧縮される。そこで、電解質膜14の圧縮された厚みをEm、アノード触媒層16の圧縮された厚みをEacおよびアノードガス拡散層24の圧縮された厚みをEadとすると、これらのそれぞれが圧縮された厚みの合計値Eatは、以下の式(4)で表される。
Em+Eac+Ead=Eat・・・(4)
ここで、式(4)の合計値Eatが増えても、例えば、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の密着性が高いと、両者間で隙間が生じにくい。一方、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の密着性が低いと、両者間で隙間が生じやすい。仮に、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間で隙間が生じる場合、両者間の接触抵抗が増加する。すると、電圧印加器19で印加する電圧Eが増加することにより、電気化学式水素ポンプ100の運転効率を低下させる恐れがある。
ここで、式(4)の合計値Eatが増えても、例えば、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の密着性が高いと、両者間で隙間が生じにくい。一方、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の密着性が低いと、両者間で隙間が生じやすい。仮に、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間で隙間が生じる場合、両者間の接触抵抗が増加する。すると、電圧印加器19で印加する電圧Eが増加することにより、電気化学式水素ポンプ100の運転効率を低下させる恐れがある。
そこで、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、カソードガス拡散層31Aの中央部は、締結器27による積層体100Bの締結前は、図10に示すように、カソードセパレータ31Bの凹部35からその厚み方向に、はみ出し量Εcd分、はみ出すように構成されている。また、カソードガス拡散層31Aの中央部は、積層体100Bの締結では、図12(c)に示すように、締結器27によって、はみ出し量Εcd分だけ圧縮される。
そして、上記のはみ出し量Ecd(カソードガス拡散層31Aの中央部の圧縮された厚み)は、式(4)の合計値Eatとの間で、以下の式(5)で表される関係になるように、設定されている。
つまり、積層体100Bが締結前のカソードガス拡散層31Aの厚みT1は、積層体100Bの締結時において、カソードガス拡散層31Aの圧縮された厚み(本例では、はみ出し量Ecd)の大きさが、電気化学式水素ポンプ100の動作時において、アノードガス拡散層24、アノード触媒層16および電解質膜14のそれぞれの圧縮された厚みの大きさの合計値Eat以上となるように、設定されている。
Ecd≧Em+Eac+Ead=Eat・・・(5)
以上により、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触抵抗の増加を抑制し得る。
以上により、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触抵抗の増加を抑制し得る。
具体的には、電気化学式水素ポンプ100の動作時に、電気化学式水素ポンプ100のカソードガスが高圧状態になると、アノードガス拡散層24、アノード触媒層16および電解質膜14に高圧がかかる。すると、アノードガス拡散層24、アノード触媒層16および電解質膜14のそれぞれが圧縮変形する。しかし、このとき、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、カソードガス拡散層31Aは、締結器27による圧縮後の厚みT2から圧縮前の元の厚みT1に戻る方向に弾性変形することにより、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触を適切に維持できる。よって、カソードガス拡散層31Aをカソード触媒層15に押圧するための専用の部材が不要であるので、特許文献2に記載された発明よりも簡易な構成で上記の接触抵抗の増加を抑制し得る。
また、図13に示すように、電気化学式水素ポンプ100の動作時に、電気化学式水素ポンプ100のカソードガスの高圧状態で発生する電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24の変形は、これらの面内で均一にならない。なお、図13(a)には、図5(c)と同様に、電気化学式水素ポンプ100のカソードガス昇圧動作前の積層体100Bの断面が示されている。図13(b)には、電気化学式水素ポンプ100のカソードガス昇圧動作時の積層体100Bの断面が示されている。
図13(b)に示すように、アノードガス拡散層24をアノード本体1(アノードセパレータ)に収納する場合、アノード本体1の剛性により、アノード本体1の近傍のアノードガス拡散層24の周縁部の圧縮量(厚み)は、中央部の圧縮量(厚み)よりも小さい。また、平面視において、アノード触媒層16の周囲を囲むようにシール部材42(例えば、ガスケットなど)を設ける場合、シール部材42の剛性により、シール部材42の近傍のアノード触媒層16および電解質膜14の周縁部の圧縮量(厚み)は、中央部の圧縮量(厚み)よりも小さい。
ここで、仮に、カソードセパレータの凹部の底面が、凸部が設けられていないフラットな面である場合、締結器27による圧縮後の厚みから圧縮前の厚みに戻る方向に弾性変形した後のカソードガス拡散層31Aの厚みは、中央部が周縁部に比べ厚くなる。すると、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触圧は、中央部が周縁部に比べ低くなるので、両者間の接触抵抗が面内で不均一になる可能性がある。しかし、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100では、カソードセパレータ31Bの凹部35の底面が凸部35Tを備えることにより、上記の弾性変形した後のカソードガス拡散層31Aの厚みを面内で均一化し得ることで、このような可能性を低減できる。つまり、特許文献3に記載された発明よりも適切にカソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触抵抗の増加を抑制し得る。これにより、電解質膜(触媒層付)14Aにかかる電圧が面内で均一になるので、電解質膜(触媒層付)14Aの面内における水素から電子が遊離する酸化反応、プロトンと電子とによる還元反応(水素化反応)を均一に進行させ得る。
このようにして、本実施形態の電気化学式水素ポンプ100は、電気化学式水素ポンプ100の運転効率の低下を適切に抑制できる。
なお、電解質膜14の圧縮量Em(厚み)、アノード触媒層16の圧縮量Eac(厚み)およびアノードガス拡散層24の圧縮量Ead(厚み)は、これらの構成材料および圧縮変形前の初期の厚みなどによって変化する。よって、電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24の構成材料および初期の厚み毎に、カソードガス拡散層31Aのはみ出し量Ecdを事前に見積もる方がよい。
また、上記の値は、電気化学式水素ポンプ100の運転時のカソードのガス圧P2の大きさでも変化する。よって、電気化学式水素ポンプ100の運転時のカソードのガス圧P2の最大値を目安に、はみ出し量Ecdを設定する方がよい。
また、積層体100Bの締結力は、少なくとも、カソードガス拡散層31Aをはみ出し量Εcd分、圧縮するための圧縮力を発揮する必要があるが、これは、アノードガス導入マニホルド28A、アノードガス導出マニホルド29Aおよびカソードガス導出マニホルドのガスシール、電解質膜(触媒層付)14Aに対するガスシールを保つのに必要な圧力も考慮して設定する方がよい。
(第1実施例)
第2実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプ100において、上記の凸部35Tは、カソードセパレータ31Bの凹部35の底面の重心を含む領域に設けられている。
第2実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプ100において、上記の凸部35Tは、カソードセパレータ31Bの凹部35の底面の重心を含む領域に設けられている。
凹部35の底面の重心において、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24の圧縮量が最も大きいと推測されるので、これにより、カソード触媒層15とカソードガス拡散層31Aとの間の接触をより適切に維持できる。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100は、上記の特徴以外は、第2実施形態の電気化学式水素ポンプ100と同様に構成してもよい。
(第2実施例)
第2実施形態の第2実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態または第2実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ100において、上記の凸部は、カソードセパレータ31Bの凹部35の周縁を除く領域に設けられている。
第2実施形態の第2実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態または第2実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ100において、上記の凸部は、カソードセパレータ31Bの凹部35の周縁を除く領域に設けられている。
カソードセパレータ31Bの凹部35にカソードガス拡散層31Aを収納する場合、カソードセパレータ31Bの凹部35の周縁を除く領域では、電気化学式水素ポンプ100の動作時に、電気化学式水素ポンプ100のカソードガスの高圧化によって必然的に電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24が押圧される。よって、この領域に凸部35Tを設けることで、カソード触媒層15およびカソードガス拡散層31A間の接触抵抗が面内で不均一になる可能性を効果的に低減できる。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100は、上記の特徴以外は、第2実施形態または第2実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ100と同様に構成してもよい。
(第3実施例)
第2実施形態の第3実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第2実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aの厚みT1の大きさは、カソードセパレータ31Bの凹部35の周縁部の深さの大きさ以上である。
第2実施形態の第3実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第2実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aの厚みT1の大きさは、カソードセパレータ31Bの凹部35の周縁部の深さの大きさ以上である。
カソードセパレータ31Bの凹部35の周縁部であっても、カソードセパレータ31Bの凹部35にカソードガス拡散層31Aを収納する場合、電気化学式水素ポンプ100の動作時に、電気化学式水素ポンプ100のカソードガスの高圧化によって電解質膜14、アノード触媒層16およびアノードガス拡散層24が押圧される。そこで、本実施例の電気化学式水素ポンプ100は、以上の構成により、上記の周縁部を含めカソード触媒層15およびカソードガス拡散層31A間の接触を適切に維持し得る。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100は、上記の特徴以外は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第2実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100と同様に構成してもよい。
(第4実施例)
第2実施形態の第4実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第3実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、カソードセパレータ31Bに対向する側がカソード触媒層15に対向する側よりも剛性が高い。
第2実施形態の第4実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第3実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、カソードセパレータ31Bに対向する側がカソード触媒層15に対向する側よりも剛性が高い。
なお、本実施例の電気化学式水素ポンプ100のカソードガス拡散層31Aが奏する作用および効果、カソードガス拡散層31Aの剛性の調整方法、カソードガス拡散層31Aの剛性の測定方法などは、第1実施形態の第1実施例の電気化学式水素ポンプ100と同様であるので説明を省略する。
(第5実施例)
第2実施形態の第5実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第4実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、カソード触媒層15に対向する側がカソードセパレータ31Bに対向する側よりも多孔度が高い。
第2実施形態の第5実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第4実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、カソード触媒層15に対向する側がカソードセパレータ31Bに対向する側よりも多孔度が高い。
なお、本実施例の電気化学式水素ポンプ100のカソードガス拡散層31Aが奏する作用および効果、カソードガス拡散層31Aの多孔度の調整方法、カソードガス拡散層31Aの多孔度の測定方法などは、第1実施形態の第2実施例の電気化学式水素ポンプ100と同様であるので説明を省略する。
(第6実施例)
第2実施形態の第6実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第5実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、金属繊維の焼結体で構成される。
第2実施形態の第6実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第5実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードガス拡散層31Aは、金属繊維の焼結体で構成される。
なお、本実施例の電気化学式水素ポンプ100のカソードガス拡散層31Aが奏する作用および効果、カソードガス拡散層31Aを構成する金属繊維焼結体の具体例などは、第1実施形態の第3実施例の電気化学式水素ポンプ100と同様であるので説明を省略する。
(第7実施例)
図14は、第2実施形態の第7実施例の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
図14は、第2実施形態の第7実施例の電気化学式水素ポンプのカソードガス拡散デバイスの一例を示す図である。
本実施形態の第7実施例の電気化学式水素ポンプ100は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第6実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100において、カソードセパレータ31Bは、カソードガスが流れるマニホルド孔32Cと、カソードセパレータ31Bの凹部35内のカソードガスをマニホルド孔に導出するカソードガス流路33とを備える。なお、カソードガス流路33の詳細な構成およびカソードガス導出マニホルドの構成は、第1実施形態のカソードガス拡散デバイス31と同様であるので説明を省略する。
以上により、高圧状態のカソードガス拡散層31Aからカソードガス流路33を通じてカソードガスを取り出すことができる。カソードガス流路33を通過したカソードガスは、カソードガス導出マニホルドおよびカソードガス導出配管30をこの順に流通する。
本実施例の電気化学式水素ポンプ100は、上記の特徴以外は、第2実施形態および第2実施形態の第1実施例−第6実施例のいずれかの電気化学式水素ポンプ100と同様に構成してもよい。
なお、第1実施形態、第1実施形態の第1−第3実施例、第1実施形態の第1−第2変形例、第2実施形態および第2実施形態の第1−第7実施例は、互いに相手を排除しない限り、互いに組み合わせても構わない。
また、上記説明から、当業者にとっては、本開示の多くの改良および他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本開示を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本開示の精神を逸脱することなく、その構造および/または機能の詳細を実質的に変更できる。
本開示の一態様は、従来に比べ、簡易かつ適切にカソード触媒層とカソードガス拡散層との間の接触抵抗の増加を抑制し得る電気化学式水素ポンプに利用できる。
1 :アノード本体
3 :マニホルド孔
4 :マニホルド孔
5 :アノードガス流路板
5D :第1金属層
5U :第2金属層
6 :アノードガス流路
7 :マニホルド孔
8 :マニホルド孔
9 :アノードガス拡散デバイス
10 :アノード端板
11 :マニホルド孔
12 :マニホルド孔
14 :電解質膜
14A :電解質膜(触媒層付)
15 :カソード触媒層
16 :アノード触媒層
19 :電圧印加器
24 :アノードガス拡散層
26D :端板
26U :端板
27 :締結器
28 :アノードガス導入配管
28A :アノードガス導入マニホルド
29 :アノードガス導出配管
29A :アノードガス導出マニホルド
30 :カソードガス導出配管
31 :カソードガス拡散デバイス
31A :カソードガス拡散層
31B :カソードセパレータ
32A :マニホルド孔
32C :マニホルド孔
33 :カソードガス流路
35 :凹部
35T :凸部
36 :スリット孔
36D :スリット孔
36U :スリット孔
37 :弾性部材
40 :シール部材
41 :シール部材
42 :シール部材
100 :電気化学式水素ポンプ
100A :単セル
100B :積層体
131 :カソードガス拡散デバイス
131A :カソードガス拡散層
131B :カソードセパレータ
133 :カソードガス流路
133A :溝部
133B :リブ
231 :カソードガス拡散デバイス
231A :カソードガス拡散層
231B :カソードセパレータ
232C :マニホルド孔
233 :カソードガス流路
235 :凹部
3 :マニホルド孔
4 :マニホルド孔
5 :アノードガス流路板
5D :第1金属層
5U :第2金属層
6 :アノードガス流路
7 :マニホルド孔
8 :マニホルド孔
9 :アノードガス拡散デバイス
10 :アノード端板
11 :マニホルド孔
12 :マニホルド孔
14 :電解質膜
14A :電解質膜(触媒層付)
15 :カソード触媒層
16 :アノード触媒層
19 :電圧印加器
24 :アノードガス拡散層
26D :端板
26U :端板
27 :締結器
28 :アノードガス導入配管
28A :アノードガス導入マニホルド
29 :アノードガス導出配管
29A :アノードガス導出マニホルド
30 :カソードガス導出配管
31 :カソードガス拡散デバイス
31A :カソードガス拡散層
31B :カソードセパレータ
32A :マニホルド孔
32C :マニホルド孔
33 :カソードガス流路
35 :凹部
35T :凸部
36 :スリット孔
36D :スリット孔
36U :スリット孔
37 :弾性部材
40 :シール部材
41 :シール部材
42 :シール部材
100 :電気化学式水素ポンプ
100A :単セル
100B :積層体
131 :カソードガス拡散デバイス
131A :カソードガス拡散層
131B :カソードセパレータ
133 :カソードガス流路
133A :溝部
133B :リブ
231 :カソードガス拡散デバイス
231A :カソードガス拡散層
231B :カソードセパレータ
232C :マニホルド孔
233 :カソードガス流路
235 :凹部
Claims (6)
- 一対の主面を備える電解質膜と、
前記電解質膜の一方の主面に設けられたカソード触媒層と、
前記電解質膜の他方の主面に設けられたアノード触媒層と、
前記電解質膜と対向していない前記カソード触媒層の主面上に設けられたカソードガス拡散層と、
前記カソードガス拡散層から導出されたカソードガスが流れる凹部を備えるセパレータと、
前記電解質膜と対向していない前記アノード触媒層の主面上に設けられたアノードガス拡散層と、
前記カソード触媒層および前記アノード触媒層の間に電圧を印加する電圧印加器と、
前記電解質膜、前記カソード触媒層、前記アノード触媒層、前記カソードガス拡散層、および前記アノードガス拡散層の積層体を締結する締結器と
を備え、
前記カソードガス拡散層は、前記凹部に収納され、前記積層体の締結前に、前記凹部からその厚み方向にはみ出して配設されており、前記カソードガス拡散層の側面と前記凹部の側面との間に弾性部材を備える、電気化学式水素ポンプ。 - 前記積層体が締結前の前記カソードガス拡散層の厚みは、前記積層体の締結時において、前記カソードガス拡散層の圧縮された厚みの大きさが、動作時において、前記アノードガス拡散層、前記アノード触媒層および前記電解質膜のそれぞれの圧縮された厚みの大きさの合計値以上となるように、設定されている、請求項1記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記カソードガス拡散層は、前記セパレータに対向する側が前記カソード触媒層に対向する側よりも剛性が高い、請求項1記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記カソードガス拡散層は、前記カソード触媒層に対向する側が前記セパレータに対向する側よりも多孔度が高い、請求項1記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記セパレータは、カソードガスが流れるマニホルド孔と、前記凹部内のカソードガスを前記マニホルド孔に導出するガス流路とを備える、請求項1記載の電気化学式水素ポンプ。
- 前記カソードガス拡散層は、金属繊維の焼結体で構成される、請求項1−5のいずれか1項に記載の電気化学式水素ポンプ。
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