JP2019014886A - 固形描画材 - Google Patents

Abstract

【課題】 紙や非吸収面に濃い描画跡を軽い描き心地で描画でき、描画カスが極力抑制されたクレヨンを得る。【解決手段】 着色成分と、賦形剤として少なくとも２５℃における針入度が２０以上４０以下のマイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスから選ばれるワックスＡを５重量％以上２５重量％以下、２５℃における針入度が０．１以上１５未満のマイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスから選ばれるワックスＢを１重量％以上２０重量％以下、ケトンワックスを２０重量％以上３５重量％以下、及びパラフィンワックスを０重量％を超え７重量％以下含有する。【選択図】 なし

Description

本発明は、賦形材と着色成分とを少なくとも含有する混合成形物であり、擦過により自己が摩耗することで描画跡を形成する固形描画材に関する。

従来、固形描画材であるクレヨンは、顔料、ワックスと少量の鉱物油などのオイルを素材として成形したものが知られており、柔らかいワックス類を多く含有したものは、太く濃い描画跡を形成できる反面、紙面に引っ掛かり描き心地が重く感じ、柔らかいために強い力がかかると折れやすく、また、特に重ね塗りの際に描画跡をクレヨンの本体が再度擦ることで描画跡が削り取られ、カスとなって紙などの被描画面の意図しない部分を汚したり、机上や衣服、部屋にカスが付着したりして汚してしまうことがあった。一方で硬いワックス類を多く含有したものは、折れにくく、描き心地が軽く、カスが少なくなる反面、描画跡は薄くなる傾向になり、特に太く成形すると描画跡の濃度低下が顕著であり、カスの発生、描画抵抗、描画濃度、軸の強度は互いに相反する関係にあった。一般的に、幼児や児童などの教育現場では、線書きしやすい細軸、面塗りしやすい太軸のどちらの形状であっても紙に限らずプラスチックやガラス表面などの非吸収面（平滑面）等の様々な支持体に太く濃い描画跡を柔らかい描き心地で描くことができるものの汎用性が高く、かつ描画材のカスにより絵や机、部屋の汚れることのないカス出の少ない固形描画材が要望されている。

このような問題を解決しようとして、特許文献１（特開昭５６−０４７４６３号公報）には、軟化点が６０℃〜１００℃のイソパラフィン系ポリエチレンを含有する固形描画材がカスの発生を抑制する旨が開示されている。

また、特許文献２（特開平０１−１４４４７４号公報）には、分子構造が規則的で層間剥離が容易な常温で固体のフタル酸エステルを含有することで、描画跡の濃度を下げずに塗りカスを少なくできるとした固形描画材が開示されている。

更に、特許文献３（特開平０４−０３３９７０号公報）には、ソルビタン酸トリステアレートにより可塑性を付与してワックスの層間剥離を向上したとする固形描画材が開示されている。

特開昭５６−０４７４６３号公報 特開平０１−１４４４７４号公報 特開平０４−０３３９７０号公報

特許文献１に記載されている固形描画材は、カス出の発生を抑えるため軟化点が６０℃〜１００℃のイソパラフィン系ポリエチレンを２０重量％以上含有させることが好ましいとされているが、固形描画材全体としては硬く摩耗し難いものとなってしまい、カスは発生し難く、折れにくいが、やや粘着性が高いため紙面への筆記ではそれほど大きな問題ではないものの非吸収面に筆記したときの描き心地が重いものであった。

特許文献２、特許文献３に記載の固形描画材は、フタル酸エステルやソルビタン酸トリステアレートがワックスと比較すると非常に極性の高い（親水性の高い）化合物であることからカス出が少なくなっても非吸収面への描画ができなかったり、描画できたとしても描き心地が重いものであった。また、極性の高い化合物が湿気や温度変化などにより表面に析出しやすい性質をもつことにより、固形描画材の本体表面に粉状（白色）の析出物が発生しやすく、見かけが悪くなりやすいため実用化が難しいという問題があった。

本発明は、着色成分と、賦形剤として少なくともワックスＡ、ワックスＢ、ワックスＣ、及びワックスＤを含有する混合成形物であり、擦過により自己が摩耗することで描画跡を形成する固形描画材において、
前記ワックスＡは、２５℃における針入度が２０以上４０以下のマイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスから選ばれる少なくとも１種以上のワックスであり、その含有量は固形描画材全量に対して５重量％以上２５重量％以下であり、
前記ワックスＢは、２５℃における針入度が０．１以上１５未満のマイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスから選ばれる少なくとも１種以上のワックスであり、その含有量は固形描画材全量に対して１重量％以上２０重量％以下であり、
前記ワックスＣは、融点が７０℃以上９５℃以下のケトンワックスであり、その含有量は固形描画材全量に対して２０重量％以上３５重量％以下であり、
前記ワックスＤは、パラフィンワックスであり、その含有量は固形描画材全量に対して０重量％を超え７重量％以下である固形描画材を第一の要旨とし、前記ワックスＡの含有量が固形描画材全量に対して７重量％以上１５重量％以下であり、前記ワックスＢの含有量が固形描画材全量に対して２重量％以上１０重量％以下であり、前記ワックスＣの含有量が固形描画材全量に対して２３重量％以上３３重量％以下であり、前記ワックスＤの含有量が固形描画材全量に対して２重量％以上５重量％以下である固形描画材を第二の要旨とする。

本発明の固形描画材は、賦形材として、２５℃における針入度が２０以上４０以下の軟質のワックスＡを固形描画材全量に対して５重量％以上２５重量％以下、２５℃における針入度が０．１以上１５未満の硬質のワックスＢを固形描画材全量に対して１重量％以上２０重量％以下併用することにより描画材が適度の摩耗性と粘着性を持つ基剤となる。この状態では紙面より表面の凹凸の少ない非吸収面への描画はワックスＡとワックスＢの粘着性によるため、書き心地が重く、また強度も不十分である。これよりワックスＡが多すぎればのカス出が多く強度が弱く、ワックスＢが多すぎれば硬く描画濃度の薄い従来の描画材であるが、ここにワックスＣとワックスＤを併用することで結晶性の違いなどから折損強度と摩耗性を同時に付与することができ、軽い描き心地で濃い描画跡を残せる描画材を得ることができる。また、非吸収面への濃度と描き心地も同時に良好とすることができる。

また前記ワックスＡの含有量が固形描画材全量に対して７重量％以上１５重量％以下であり、前記ワックスＢの含有量が固形描画材全量に対して２重量％以上１０重量％以下であり、前記ワックスＣの含有量が固形描画材全量に対して２３重量％以上３３重量％以下であり、前記ワックスＤの含有量が固形描画材全量に対して２重量％を超え５重量％未満であることが好ましく、よりワックスの粘着性による紙面への定着と摩耗性のバランスがとれてカス出が非常に少なく書き心地も軽い固形描画材を得ることができる。

以下に本発明の実施形態を詳しく説明する。

着色成分としては、主に顔料が使用でき、従来公知の二酸化チタン、チタンブラック、酸化亜鉛、カーボンブラック、鉄黒、アニリンブラック、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同Ｒ、同Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロー５Ｇ、ベンジジンイエロー８Ｇ、パーマネントイエローＮＣＧ、キノリンイエロー、パーマネントオレンジ２Ｇ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、バルカンオレンジ、ピラゾリンオレンジＴＭＰ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ナフソールカーミンＨＲ、ナフソールレッドＦ５ＲＫ、ナフソールレッドＦ３ＲＫ−７０、パーマネントレッドＦＧＲ、パーマネントカーミンＦＢ、パーマネントレッド２Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ウオッチンングレッド、パーマネントレッドＦＲＬＬ、カーマインレーキ、カーミンＦＢＢ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、インダスレンバイオレット、インダスレンブルー、アシッドグリーンレーキ、ジクロロキナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ、ジクロロキナクリドンマゼンタ、キナクリドンバイオレット、キナクリドンスカーレット、キナクリドンオレンジ、キナクリドンマルーン、インジゴ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリレンバーミリオン、ペリレンマルーン、ペリレンスカーレット、ペリレンブラウン、ペリレンバイオレット、ペリレンブラック、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、イソインドリノンイエローＧ、イソインドリノンイエローＲ、イソインドリノンイエロー６Ｇ、イソインドリノンオレンジ、イソインドリンイエローＲ、イソインドリンイエローＧ、イソインドリンオレンジ、イソインドリンレッド、ＤＰＰレッド、ＤＰＰオレンジ、ＤＰＰスカーレット、ＤＰＰルビン、アルカリブルー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、ファーストスカイブルー、弁柄、紺青、群青、ビクトリアブルーレーキ、マーカライトグリーンレーキ、ピグメントグリーンＢ、ビリジアン、酸化鉄、水酸化鉄、シェンナー、アンバー、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末、レーキ顔料など、有機顔料、無機顔料及び金属粉顔料や、染料や顔料を樹脂粉体と組み合わせた着色加工粉体及び蛍光顔料、蓄光顔料、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆したものや、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したパール顔料などの中から、適宣選択して用いることができる。このとき、これらの顔料は水洗した後乾燥したり、アルカリ剤等のｐＨ調整剤でｐＨ調整したものや、界面活性剤等で表面を処理したものを用いても良く、単独もしくは２種以上混合して使用しても良い。染料を併用することも可能である。

これら着色成分の使用量は、固形描画材全量に対して３重量％以上４０重量％以下が好ましい。

使用できるワックスＡとしては、２５℃における針入度が２０以上４０以下のマイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス（低分子量ポリエチレン）、ポリプロピレンワックス（低分子量ポリプロピレン）が挙げられ、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（融点７２℃、針入度３７、日本精鑞（株）製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０（融点８０℃、針入度２０、日本精鑞（株）製）、ハイワックス１１０Ｐ（ポリエチレンワックス、融点１０９℃、針入度２５、三井化学（株）製）などが該当し、その使用量は固形描画材全量に対して５重量％以上２５重量％以下であり、好ましくは７重量％以上１５重量％以下である。また、融点が６０℃以上１３０℃以下のものが好ましい。

使用できるワックスＢとしては、２５℃における針入度が０．１以上１５未満のマイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス（低分子量ポリエチレン）、ポリプロピレンワックス（低分子量ポリプロピレン）が挙げられ、Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５（マイクロクリスタリンワックス、融点１０１℃、針入度８、日本精鑞（株）製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０（マイクロクリスタリンワックス、融点８８℃、針入度６、日本精鑞（株）製）、Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０８０（マイクロクリスタリンワックス、融点８４℃、針入度１２、日本精鑞（株）製）、ＦＴ１１５（フィッシャー・トロプシュワックス、融点１１３℃、針入度１、日本精鑞（株）製）、ＳＸ１０５（フィッシャー・トロプシュワックス、融点１０２℃、針入度１、日本精鑞（株）製）、ＦＴ−０１６５（フィッシャー・トロプシュワックス、融点７３℃、針入度５、日本精鑞（株）製）、ＦＴ−００７０（フィッシャー・トロプシュワックス、融点７２℃、針入度１１、日本精鑞（株）製）、サゾールワックスＨ１（フィッシャー・トロプシュワックス、融点１１２℃、針入度１、サゾール（株）製）、サゾールワックスＣ８０（フィッシャー・トロプシュワックス、融点８８℃、針入度４〜９、サゾール（株）製）、サンワックス１７１−Ｐ（低分子量ポリオレフィン、針入度５、三洋化成工業（株）製）、サンワックス１５１−Ｐ（低分子量ポリオレフィン、針入度４、三洋化成工業（株）製）、サンワックス１３１−Ｐ（低分子量ポリオレフィン、針入度４、三洋化成工業（株）製）、サンワックス１６１−Ｐ（低分子量ポリオレフィン、針入度２、三洋化成工業（株）製）、サンワックスＥ−３１０（低分子量ポリオレフィン、針入度５、三洋化成工業（株）製）、サンワックスＥ−３３０（低分子量ポリオレフィン、針入度４、三洋化成工業（株）製）、サンワックスＥ−２５０Ｐ（低分子量ポリオレフィン、針入度５、三洋化成工業（株）製）、ネオワックス（ポリエチレンワックス、融点１１０℃、針入度５、ヤスハラケミカル（株）製）、ハイワックスＨＰ１０Ａ（ポリエチレンワックス、融点１１６℃、針入度２、三井化学（株）製）、ハイワックス２１０Ｐ（ポリエチレンワックス、融点１１４℃、針入度４、三井化学（株）製）、ハイワックス２１０ＭＰ（ポリエチレンワックス、融点１１２℃、針入度３、三井化学（株）製）、ハイワックス４２０２Ｅ（ポリエチレンワックス、融点１００℃、針入度５、三井化学（株）製）、ハイワックスＮＬ１００（ポリエチレンワックス、融点１０３℃、針入度３、三井化学（株）製）、ハイワックスＮＰ０５６（ポリプロピレンワックス、融点１２４℃、針入度２、三井化学（株）製）などが該当し、その使用量は固形描画材全量に対して１重量％以上２０重量％以下であり、好ましくは２重量％以上１０重量％以下である。また、融点が６０℃以上１３０℃以下のものが好ましい。

ワックスＡとワックスＢの針入度の差は１５以上あると詳細な理由は不明であるが、描画材の摩耗時の崩壊と塗膜形成のバランスが良く軽くなめらかな非常に好ましい描き心地が得られ、それぞれ針入度の範囲内であれば、１種または２種以上のワックスを混合して使用することも出来る。

使用できるワックスＣは融点が７０℃以上９５℃以下のケトンワックスであり、ジヘプタデシルケトン、ジペンタデシルケトン、ジウンデシルケトン、ジトリデシルケトンなどを挙げることができ、１種または２種以上を混合して使用することも出来る。ケトンワックスは試薬や、市販品としてはカオーワックスＴ−１（花王（株）製）が使用できる。

その使用量は適度な磨耗性を固形描画材に持たせるために、固形描画材全量に対して２０重量％以上３５重量％以下であり、更には２３重量％以上３３重量％以下が好ましい。ケトンワックスは比較的硬質であるが結晶性が高く、常温では細かくもろい結晶となるため描画時に崩壊の起点となり、ワックスＡ、ワックスＢ、ワックスＤと併用することにより固形描画材に摩耗性を付与することができ、その結果強い折損強度を保ったまま濃い描画濃度を得ることができる。また、非吸収面での描き心地も軽い。使用量が２０重量％よりも少ない場合は磨耗点が減るために摩耗し難くなり、描画濃度を保持するためには軟質のワックス量を増やす必要があり紙面・非吸収面ともに描き心地が重くなる。使用量が３５重量％よりも多い場合はワックスのもろさにより細かく摩耗した描画跡が他のワックスにより十分定着できず紙面や平滑面への描画性が落ちる。

使用できるワックスＤはパラフィンワックスであり、その使用量は固形描画材全体に対して０重量％を超え７重量％未満である。また融点が４５℃以上７０℃以下であるとより好ましい。パラフィンワックスは直鎖状の飽和炭化水素化合物を主成分としており、非極性が強いため、ワックス同士がくっつきにくい耐ブロッキング性が非常に高い。また、硬質なワックスであるものの結晶が大きいためワックスＡ、ワックスＢ、ワックスＣとともにに０重量％を超え７重量％未満の範囲で配合して描画するとワックスＣの崩壊点からの崩壊が大きくなり強度を低下させずに摩耗量を増やすことができ、ワックスＡ、ワックスＢの適度な粘着性によりカスにならずに効率的に描画面に描画跡として定着させることができるため、軽い力でもプラスチックやガラスなどの非吸収面に濃度の高い描画跡を得ることができる。使用量が２重量％以上５重量％以下であるとワックスＡ、ワックスＢの粘着性と耐ブロッキング性のバランスがとれカス出が非常に少なく特に好ましい。
全く添加しないと硬く、力を入れても細かくしか崩壊しないため、紙面の描画濃度の薄い描画材となり、プラスチックやガラスなどの非吸収面描画性も落ちるが、使用量が７重量％を超えると、重ね塗りをした描画跡と下の塗膜が耐ブロッキング性の高さにより、重なった状態で定着して厚い一体の塗膜を作ることができずに上から描画した部分が多量の塗りカスとなってしまう。

また、上記必須のワックス成分のほかに、牛脂硬化油、ひまし硬化油、魚脂硬化油、カルナバワックス、ミツロウ、木ロウ、モンタンワックス、ペトロラタムなど従来固形描画材に用いられている動・植物系ワックス、石油系ワックスといった天然ワックスや合成ワックスを賦形材として併用することもでき、賦形剤全体として使用量は３０重量％以上９０重量％以下が好ましい。

顔料の分散の他、描き心地の調整のためにオイルを配合することができる。このオイルは動物油、植物油、鉱物油などから適宜選択して使用することができる。一例を挙げると、牛油、豚油、鯨油、米ぬか油、トウモロコシ油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ごま油、大豆油、ピーナッツ油、ココナッツ油、サンフラワー油、綿実油、ベニバナ油、アマニ油、ホワイトオイル、スピンドル油、マシン油、エンジン油、ギヤー油、タービン油、シリンダー油等が挙げられ、これらの中から単独もしくは１種以上を併用してもよい。特に顔料の分散性の点から、牛油や、スピンドル油やマシン油、ホワイトオイル等の鉱物油を選択するのが好ましい。オイルの使用量は、少ないと顔料の分散が不十分となる他、描き心地が悪くなり、多いとブリード等時間経過によって品質の低下が起こりやすくなるため、固形描画材組成物全量に対して１〜３０重量％が好ましく、非吸収面への書き心地が軽く濃度の高い描画跡を得るためには使用量が１重量％以上１５重量％以下が特に好ましい。

また、更に、充填剤として、炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリカ、硫酸バリウム等を用いることができる。特に成形の溶融時の流動性の点からタルクが好ましく、その使用量は１０重量％以上３０重量％以下が好ましい。また、滑剤や離形剤、界面活性剤としてソルビタン脂肪酸エステル、フタル酸エステル、油変性イソフタル酸樹脂などを用いることが出来、特にソルビタン脂肪酸エステル、油変性イソフタル酸樹脂が好ましい。

本発明の固形描画材は、上記各成分を常温あるいは加熱撹拌混合し、また必要に応じてニーダー、ロールミル、ディゾルバー、ヘンシェルミキサー等の混練機で混練し、これを溶融状態で型に流し込み、または射出・圧入もしくは押し出した後、冷却固化して得ることが出来る。

以下、実施例に基づき本発明を説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

＜実施例１＞ 青色クレヨン
ジペンタデシルケトン（ケトンワックス、融点８５度、東京化成工業（株）製）
３０重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０（マイクロクリスタリンワックス、融点８０℃、針入度２０、日
本精鑞（株）製） １３重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５（マイクロクリスタリンワックス、融点１０１℃、針入度８、日
本精鑞（株）製） ９重量部
パラフィンワックス−１３０（パラフィンワックス、融点５６℃、日本精鑞（株）製）
４重量部
スーパーオイルＮ４６（鉱物油、新日本石油（株）製） ５重量部
シンセレジンＰ−１２０（油変性イソフタル酸樹脂、東新油脂（株）製） ３重量部
ＫＲＯＮＯＳ 酸化チタン ＫＡ−１０（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＷＨＩＴＥ ６、チ
タン工業（株）製） ４重量部
群青＃０５（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２９、ＨＯＬＬＩＤＡＹ ＰＩＧＭＥ
ＮＴＳ製、イギリス） ４重量部
シアニンブルー５０２９（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １５：１、大日精化工業
（株）製） ３重量部
タルク ２５重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、直径１１ｍｍの円柱の一端を稜角２８．０度で先端に向かい次第に縮径しつつ先端を曲面状にした略円錐台形状の青色のクレヨンを得た。

＜実施例２＞ 赤色クレヨン
カオーワックスＴ−１（ケトンワックス、融点８０度、花王（株）製） ２７重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（マイクロクリスタリンワックス、融点７２℃、針入度３７、日
本精鑞（株）製） １２重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０（マイクロクリスタリンワックス、融点８８℃、針入度６、日本
精鑞（株）製） ２重量部
ネオワックス（ポリエチレンワックス、融点１１０℃、針入度５、ヤスハラケミカル（株
）製） ５重量部
パラフィンワックス−１３０（前述） ２重量部
牛脂硬化油 １３重量部
スーパーオイルＮ４６（前述） ７重量部
黄色ワセリン ７重量部
セイカファーストレッド１５３１（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ４８：３、大日精
化工業（株）製） ５重量部
タルク ２０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して赤色のクレヨンを得た。

＜実施例３＞ 黄色クレヨン
ジペンタデシルケトン（前述） ２６重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（前述） １０重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０（前述） ３重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５（前述） １重量部
サゾールワックスＨ１（フィッシャー・トロプシュワックス、融点１１２℃、針入度１、
サゾール（株）製） ５重量部
パラフィンワックス−１４０（パラフィンワックス、融点６１℃、日本精鑞（株）製）
３重量部
牛脂硬化油 １４重量部
スーパーオイルＮ４６（前述） ８重量部
黄色ワセリン ６重量部
ハンザイエロー１０ＧＭ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ ３、御国色素（株）
製） ４重量部
タルク ２０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して黄色のクレヨンを得た。

＜実施例４＞ ペールオレンジ色クレヨン
カオーワックスＴ−１（前述） ２０重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０（前述） １０重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０（前述） ２重量部
ネオワックス（前述） ５重量部
パラフィンワックス−１３０（前述） ７重量部
牛脂硬化油 １１重量部
ダフニーオイルＫＰ−１５（出光興産（株）製） １０重量部
ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−８００（酸化チタン、テイカ（株）製） １３重量部
ＰＶ Ｆａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲＬ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ４３
、クラリアント製、スイス） １重量部
タルク ２１重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成してペールオレンジ色のクレヨンを得た。

＜実施例５＞ 赤色クレヨン
カオーワックスＴ−１（前述） ３２重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（前述） ２３重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５（前述） １重量部
パラフィンワックス−１３０ （前述） ３重量部
牛脂硬化油 ２重量部
スーパーオイルＮ４６（前述） ７重量部
黄色ワセリン ７重量部
セイカファーストレッド１５３１（前述） ５重量部
タルク ２０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して赤色のクレヨンを得た。

＜比較例１＞ 赤色クレヨン
カオーワックスＴ−１（前述） ３７重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（前述） ７重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０（前述） ３重量部
パラフィンワックス−１３０ （前述） １重量部
牛脂硬化油 １３重量部
スーパーオイル（前述） ７重量部
黄色ワセリン ７重量部
セイカファーストレッド１５３１（前述） ５重量部
タルク ２０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して赤色のクレヨンを得た。

＜比較例２＞ 赤色クレヨン
ジペンタデシルケトン（前述） １５重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（前述） １２重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５（前述） ３重量部
パラフィンワックス−１４０（前述） ７重量部
牛脂硬化油 ２４重量部
スーパーオイル（前述） ７重量部
黄色ワセリン ７重量部
セイカファーストレッド１５３１（前述） ５重量部
タルク ２０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して赤色のクレヨンを得た。

＜比較例３＞ 赤色クレヨン
カオーワックスＴ−１（前述） ２１重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０（前述） ２７重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５（前述） ２重量部
パラフィンワックス−１３０（前述） １重量部
牛脂硬化油 １０重量部
スーパーオイル（前述） ７重量部
黄色ワセリン ７重量部
セイカファーストレッド１５３１（前述） ５重量部
タルク ２０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して赤色のクレヨンを得た。

＜比較例４＞ 赤色クレヨン
ジペンタデシルケトン（前述） ３０重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０７０（前述） １重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５（前述） １０重量部
ネオワックス（前述） １０重量部
パラフィンワックス−１３０（前述） ４重量部
スーパーオイル（前述） ７重量部
黄色ワセリン ７重量部
セイカファーストレッド１５３１（前述） ５重量部
タルク ２６重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して赤色のクレヨンを得た。

＜比較例５＞ 青色クレヨン
カオーワックスＴ−１（前述） ２５重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（前述） １８重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０（前述） ５重量部
パラフィンワックス−１３０（前述） ８重量部
牛脂硬化油 ５重量部
スーパーオイルＮ４６（鉱物油、新日本石油（株）製） ５重量部
シンセレジンＰ−１２０（油変性イソフタル酸樹脂、東新油脂（株）製） ３重量部
ＫＲＯＮＯＳ 酸化チタン ＫＡ−１０（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＷＨＩＴＥ ６、チ
タン工業（株）製） ４重量部
群青＃０５（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２９、ＨＯＬＬＩＤＡＹ ＰＩＧＭＥ
ＮＴＳ製、イギリス） ４重量部
シアニンブルー５０２９（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １５：１、大日精化工業
（株）製） ３重量部
タルク ２０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して青色のクレヨンを得た。

＜比較例６＞ 青色クレヨン
カオーワックスＴ−１（前述） ２５重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５（前述） １８重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０９０（前述） ５重量部
牛脂硬化油 １３重量部
スーパーオイルＮ４６（鉱物油、新日本石油（株）製） ５重量部
シンセレジンＰ−１２０（油変性イソフタル酸樹脂、東新油脂（株）製） ３重量部
ＫＲＯＮＯＳ 酸化チタン ＫＡ−１０（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＷＨＩＴＥ ６、チ
タン工業（株）製） ４重量部
群青＃０５（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２９、ＨＯＬＬＩＤＡＹ ＰＩＧＭＥ
ＮＴＳ製、イギリス） ４重量部
シアニンブルー５０２９（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １５：１、大日精化工業
（株）製） ３重量部
タルク ２０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して青色のクレヨンを得た。

＜比較例７＞ 黄色クレヨン
ジペンタデシルケトン（前述） ２６重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５ １３重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５ ０．５重量部
パラフィンワックス−１４０（前述） ７重量部
牛脂硬化油 １５．５重量部
スーパーオイルＮ４６（前述） ８重量部
黄色ワセリン ６重量部
ハンザイエロー１０ＧＭ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ ３、御国色素（株）
製） ４重量部
タルク ２０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して黄色のクレヨンを得た。

＜比較例８＞ 黄色クレヨン
ジペンタデシルケトン（前述） ２０重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−１０４５ １３重量部
Ｈｉ−Ｍｉｃ−２０９５ １５重量部
ネオワックス（前述） ７重量部
パラフィンワックス−１４０（前述） １重量部
牛脂硬化油 ６重量部
スーパーオイルＮ４６（前述） ８重量部
黄色ワセリン ６重量部
ハンザイエロー１０ＧＭ（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ ３、御国色素（株）
製） ４重量部
タルク １９重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して黄色のクレヨンを得た。

＜比較例９＞ 赤色クレヨン
バイセン０２５２Ｃ（イソパラフィン系ポリエチレン、軟化点７５℃、日本精鑞（株）製
） ３６重量部
パラフィンワックス−１５５（パラフィンワックス、融点６９℃、日本精鑞（株）製）
２０重量部
魚油硬化油 ４重量部
ダフニーオイルＫＰ−１５（前述） １３重量部
セイカファーストレッド１５３１（前述） ８重量部
タルク １９重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して赤色のクレヨンを得た。

＜比較例１０＞ 黒色クレヨン
牛脂硬化油 ４０重量部
フタル酸ジヘキサデシルエステル（フタル酸エステル、融点４３度） ５０重量部
カーボンＭＡ１００（カーボンブラック、三菱化学（株）製） １０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して黒色のクレヨンを得た。

＜比較例１１＞ 青色クレヨン
パラフィンワックス−１３０（前述） ３５重量部
カルナウバワックス ２５重量部
ソルビタン酸トリステアレート（ソルビタン脂肪酸エステル） ３０重量部
シアニンブルー５０２９（前述） １０重量部
上記成分を加熱溶解し、ディスパーで３０分練り混ぜ、型に流し込んだ後、冷却し、実施例１と同様形状に形成して青色のクレヨンを得た。

各実施例、比較例にて得られたクレヨンを試験サンプルとして、下記の試験を行った。カス出重量測定方法
試験サンプルを画用紙（坪量７３．３〜２１０ｇ／立方メートル、白色度７５％以上のもの）に１０ｃｍ直線上に１００往復描画する。描画条件は、描画荷重１ｋｇ、紙面の試験サンプル（クレヨン）を進める描画方向と円柱棒状のクレヨンの軸心のなす角度（以下、描画角度と呼ぶ）は６０度とする。紙面に飛散したカスを全て集め、重量を測定する。描画前後の軸の重量の差を軸の摩耗量とし、以下の式にてカス出を算出する。
カス出（％）＝（紙面に出たカスの重量（ｇ）／摩耗量（ｇ））×１００
カス出は１０％以下であれば、カスが気にならず良好である。

描画抵抗測定方法
試験サンプルを、（株）トリニティーラボ製のＴＲＩＢＯ−ＭＡＳＴＥＲ（ＴＹＰＥ：ＴＬ２０１ＳＡ）を使用して、描画荷重３００ｇ、描画角度７０°、描画速度４ｃｍ／ｓｅｃの条件で描画させた時の、描画方向にかかる抵抗値（単位：ｇｆ）を測定した。１回測定する毎に、試験サンプルを１２０°回転させて紙面に対する試験サンプルの接地面を変え（毎度摩耗していない部分を接地させる）、３回の測定で合計３６０度回転させ測定した値の平均値を示す。数値が大きいほど描画に要する抵抗が大きく書き味が悪い（重く感じる）ものである。抵抗値が２０ｇｆ以上異なると描画の感触が違うものと感じ、抵抗値が１５０ｇｆ以下であれば描き心地が軽いと感じる。

折損強度測定方法
試験サンプルを、（株）レオテック製のＦＵＤＯＨ ＲＨＥＯ ＭＥＴＥＲ（ＮＲＭ−２０１０Ｊ）を使用して、ＪＩＳ Ｓ ６０２６により折損強度を測定した。実用的な折損強度は１２００ｇｆ以上である。

非吸収面描画性
試験サンプルを、アルファンＰＫ−００２ ４０μｍ（ＯＰＰフィルム、王子エフテックス（株）製）に描画荷重５００ｇで１往復描画し、描画できるかと、描き心地を確認する。
◎：濃く描画でき、描き心地が軽い
○：濃く描画できるが描き心地が重い
△：描画できるが薄い
×：描画できない

描画濃度
試験サンプルを、画用紙に描画荷重５００ｇで１往復描画し、ぺんてる株式会社製ずこうクレヨン（ＰＴＣＧ１−１６）の同色と濃度を比較する。
○：ずこうクレヨンと同等もしくは、より濃い
×：ずこうクレヨンよりも薄い

表１に示すように実施例１から５は、カス出、描画抵抗、折損強度、非吸収面描画性、濃度いずれにおいても良好な結果を得られた。また実施例１から実施例３は特にカス出が少なく良好である。

これに対し、比較例１ではワックスＣのケトンワックスの添加量が多すぎるため、描画濃度がかなり薄く、非吸収面描画性も悪くなっている。比較例２はワックスＣのケトンワックスの添加量が少なすぎるため、描画抵抗が大きく、カス出も増えている。比較例３はワックスＡが多すぎるため、折損強度が弱い。比較例４はワックスＡが少なすぎるため、カス出が多く描画濃度が低く、非吸収面描画性も落ち、描画抵抗が高い。比較例５はワックスＤのパラフィンワックスの添加量が多すぎるため、カス出が非常に多い。比較例６はワックスＤのパラフィンワックスが全く入っていないことから非吸収面描画性と描画濃度が悪い。比較例７はワックスＢが少なすぎるため、折損強度が弱い。比較例８はワックスＢが多すぎるため、描画濃度と描画抵抗が悪い。比較例９は硬いイソパラフィン系ポリエチレンを多く配合しているので、カス出は少ないが非吸収面に描画すると描き心地が重い。比較例１０は賦形材として磨耗性や定着力が不十分な牛脂硬化油のみを用いているので非吸収面描画性や描画濃度が悪くなっている。比較例１１はパラフィンワックスを多く添加しているので非吸収面描画性は良いが、磨耗性と定着性が不十分なので描画濃度が悪くなっている。

Claims (2)

1. 着色成分と、賦形剤として少なくともワックスＡ、ワックスＢ、ワックスＣ、及びワックスＤを含有する混合成形物であり、擦過により自己が摩耗することで描画跡を形成する固形描画材において、
   前記ワックスＡは、２５℃における針入度が２０以上４０以下のマイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスから選ばれる少なくとも１種以上のワックスであり、その含有量は固形描画材全量に対して５重量％以上２５重量％以下であり、
   前記ワックスＢは、２５℃における針入度が０．１以上１５未満のマイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスから選ばれる少なくとも１種以上のワックスであり、その含有量は固形描画材全量に対して１重量％以上２０重量％以下であり、
   前記ワックスＣは、融点が７０℃以上９５℃以下のケトンワックスであり、その含有量は固形描画材全量に対して２０重量％以上３５重量％以下であり、
   前記ワックスＤは、パラフィンワックスであり、その含有量は固形描画材全量に対して０重量％を超え７重量％以下である固形描画材。
2. 前記ワックスＡの含有量が固形描画材全量に対して７重量％以上１５重量％以下であり、前記ワックスＢの含有量が固形描画材全量に対して２重量％以上１０重量％以下であり、前記ワックスＣの含有量が固形描画材全量に対して２３重量％以上３３重量％以下であり、前記ワックスＤの含有量が固形描画材全量に対して２重量％以上５重量％以下である請求項１に記載の固形描画材。