JP2019102707A - Ｒ−ｔ−ｂ系永久磁石 - Google Patents
Ｒ−ｔ−ｂ系永久磁石 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019102707A JP2019102707A JP2017233828A JP2017233828A JP2019102707A JP 2019102707 A JP2019102707 A JP 2019102707A JP 2017233828 A JP2017233828 A JP 2017233828A JP 2017233828 A JP2017233828 A JP 2017233828A JP 2019102707 A JP2019102707 A JP 2019102707A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- content
- permanent magnet
- less
- based permanent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 abstract description 52
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 38
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 52
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 37
- 230000008859 change Effects 0.000 description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 25
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 25
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 25
- 238000005324 grain boundary diffusion Methods 0.000 description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 23
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 22
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 19
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 18
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 16
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 230000005347 demagnetization Effects 0.000 description 8
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 7
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 2
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 2
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/047—Alloys characterised by their composition
- H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
- H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
- H01F1/057—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
- H01F1/0571—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
- H01F1/0575—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together
- H01F1/0577—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together sintered
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
- H01F41/02—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
- H01F41/0253—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
- H01F41/0293—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets diffusion of rare earth elements, e.g. Tb, Dy or Ho, into permanent magnets
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)
Abstract
【課題】 残留磁束密度および保磁力が高く、重希土類元素を粒界拡散させることによる保磁力向上効果が大きいＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を提供する。【解決手段】 Ｒが希土類元素であり、ＴがＦｅおよびＣｏであり、Ｂがホウ素であるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石である。Ｒとして少なくともＤｙを含有する。Ｍを含有し、Ｍは、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｓｉ、Ｂｉ、Ｓｎから選択される１種以上の元素である。Ｍとして少なくともＣｕを含有する。Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、Ｒの合計含有量が２８．０質量％〜３０．２質量％、Ｄｙの含有量が１．０質量％〜６．５質量％、Ｃｕの含有量が０．０４質量％〜０．５０質量％、Ｃｏの含有量が０．５質量％〜３．０質量％、Ｂの含有量が０．８５質量％〜０．９５質量％である。【選択図】 なし
Description
本発明は、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石に関する。
Ｒ−Ｔ−Ｂ系の組成を有する希土類永久磁石は、優れた磁気特性を有する磁石であり、その磁気特性の更なる向上を目指して多くの検討がなされている。磁気特性を表す指標としては、一般的に、残留磁束密度（残留磁化）Ｂｒおよび保磁力ＨｃＪが用いられる。これらの値が高い磁石は優れた磁気特性を有するといえる。
例えば、特許文献１には、Ｄｙを添加することで良好な磁気特性、耐食性を有するＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石が記載されている。
また、特許文献２では、各種希土類元素を含有する微粉末を水あるいは有機溶媒に分散させたスラリーに磁石体を浸漬させた後に加熱して粒界拡散させた希土類永久磁石が記載されている。
本発明は、残留磁束密度および保磁力が高く、重希土類元素を粒界拡散させることによる保磁力向上効果が大きいＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を提供することを目的とする。
上記の目的を達成するため、本発明のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、
Ｒが希土類元素であり、ＴがＦｅおよびＣｏであり、Ｂがホウ素であるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石であって、
Ｒとして少なくともＤｙを含有し、
Ｍを含有し、Ｍは、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｓｉ、Ｂｉ、Ｓｎから選択される１種以上の元素であり、
Ｍとして少なくともＣｕを含有し、
Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、
Ｒの合計含有量が２８．０質量％〜３０．２質量％、
Ｄｙの含有量が１．０質量％〜６．５質量％、
Ｃｕの含有量が０．０４質量％〜０．５０質量％、
Ｃｏの含有量が０．５質量％〜３．０質量％、
Ｂの含有量が０．８５質量％〜０．９５質量％であることを特徴とする。
Ｒが希土類元素であり、ＴがＦｅおよびＣｏであり、Ｂがホウ素であるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石であって、
Ｒとして少なくともＤｙを含有し、
Ｍを含有し、Ｍは、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｓｉ、Ｂｉ、Ｓｎから選択される１種以上の元素であり、
Ｍとして少なくともＣｕを含有し、
Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、
Ｒの合計含有量が２８．０質量％〜３０．２質量％、
Ｄｙの含有量が１．０質量％〜６．５質量％、
Ｃｕの含有量が０．０４質量％〜０．５０質量％、
Ｃｏの含有量が０．５質量％〜３．０質量％、
Ｂの含有量が０．８５質量％〜０．９５質量％であることを特徴とする。
本願発明のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、上記の範囲内の組成を有することで、残留磁束密度および保磁力が高いＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石となる。そして、当該Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、重希土類元素を粒界拡散させることによる保磁力向上効果が大きくなる。
Ｒの合計含有量が２９．２質量％〜３０．２質量％であってもよい。
Ｒとして少なくともＮｄを含有していてもよい。
Ｒとして少なくともＰｒを含有してもよく、Ｐｒの含有量が０より大きく１０．０質量％以下であってもよく、５．０質量％〜１０．０質量％であってもよい。
Ｄｙの含有量が２．５質量％〜６．５質量％であってもよい。
Ｒとして少なくともＮｄおよびＰｒを含有していてもよい。
ＭとしてさらにＧａを含有してもよく、
Ｇａの含有量が０．０８質量％〜０．３０質量％であってもよい。
Ｇａの含有量が０．０８質量％〜０．３０質量％であってもよい。
ＭとしてさらにＡｌを含有してもよく、
Ａｌの含有量が０．１５質量％〜０．３０質量％であってもよい。
Ａｌの含有量が０．１５質量％〜０．３０質量％であってもよい。
ＭとしてさらにＺｒを含有してもよく、
Ｚｒの含有量が０．１０質量％〜０．３０質量％であってもよい。
Ｚｒの含有量が０．１０質量％〜０．３０質量％であってもよい。
Ｒの合計含有量をＴＲＥとする場合に、ＴＲＥ／Ｂが原子数比で２．１９〜２．６０であってもよい。
Ｒの合計含有量をＴＲＥとする場合に、Ｐｒ／ＴＲＥが原子数比で０．２５０未満（０を含む）であってもよい。
１４Ｂ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）が原子数比で０より大きく１．０１以下であってもよい。
以下、本発明の一実施形態について説明する。
＜Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石＞
本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、Ｒ２Ｔ１４Ｂ結晶から成る粒子および粒界を有する。そして、複数の特定の元素を特定の範囲の含有量で含有することにより、残留磁束密度Ｂｒ、保磁力ＨｃＪ、耐食性および製造安定性を向上させることができる。さらに、後述する粒界拡散における残留磁束密度Ｂｒの低下幅を小さくし、保磁力ＨｃＪの増加幅を大きくすることができる。すなわち、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、粒界拡散工程なしでも優れた特性を有し、かつ、粒界拡散にも適したＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石である。また、保磁力ＨｃＪを向上させる観点から、粒界拡散で拡散させる元素は重希土類元素が好ましい。
本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、Ｒ２Ｔ１４Ｂ結晶から成る粒子および粒界を有する。そして、複数の特定の元素を特定の範囲の含有量で含有することにより、残留磁束密度Ｂｒ、保磁力ＨｃＪ、耐食性および製造安定性を向上させることができる。さらに、後述する粒界拡散における残留磁束密度Ｂｒの低下幅を小さくし、保磁力ＨｃＪの増加幅を大きくすることができる。すなわち、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、粒界拡散工程なしでも優れた特性を有し、かつ、粒界拡散にも適したＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石である。また、保磁力ＨｃＪを向上させる観点から、粒界拡散で拡散させる元素は重希土類元素が好ましい。
Ｒは希土類元素である。希土類元素とは、長周期型周期表の第３族に属するＳｃとＹとランタノイド元素を含む。ランタノイド元素には、例えば、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕが含まれる。また、ＲとしてＮｄを含むことが好ましい。
一般に希土類元素は軽希土類元素と重希土類元素とに分類されるが、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石における重希土類元素はＧｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ,Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕである。
Ｔは、ＦｅおよびＣｏである。また、ＲにもＭにも含まれない遷移金属および不可避不純物などを含んでもよい。ＲにもＭにも含まれない遷移金属および不可避不純物の含有量は合計０．１質量％以下とすることが好ましく、０．０５質量％以下がより好ましい。なお、ＴにはＣ、ＯおよびＮは含まれない。
Ｂは、ホウ素である。
Ｍは、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｓｉ、Ｂｉ、Ｓｎから選択される１種以上の元素である。また、Ｍとして少なくともＣｕを含む。
Ｒの合計含有量は、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、２８．０質量％以上３０．２質量％以下である。Ｒの合計含有量が少なすぎる場合には、保磁力ＨｃＪが低下する。Ｒの合計含有量が多すぎる場合には、残留磁束密度Ｂｒおよび耐食性が低下する。さらに、重希土類元素の粒界拡散による保磁力ＨｃＪの向上効果が小さくなる。また、Ｒの合計含有量は２９．２質量％以上３０．２質量％以下であってもよい。Ｒの合計含有量を２９．２質量％以上とすることで、焼結時の変形量が少なくなり、製造安定性が向上する。Ｒの合計含有量を２９．２質量％以上３０．２質量％以下とし、後述するようにＢの含有量を０．８８質量％以上０．９５質量％以下とすることで、角型比Ｈｋ／ＨｃＪもさらに向上する。
さらに、本実施形態のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、ＮｄおよびＰｒの合計含有量が任意である。また、Ｎｄの含有量は、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１０００質量％として、０質量％〜３０．２質量％であってもよく、０質量％〜２９．７質量％であってもよく、１９．７質量％〜２９．７質量％、１９．７質量％〜２４．７質量％、１９．７質量％〜２２．６質量％であってもよい。また、Ｐｒの含有量は０．０質量％〜１０．０質量％であってよい。すなわち、Ｐｒを含有しなくてもよい。Ｐｒの含有量は５．０質量％以上１０．０質量％以下であってもよく、５．０質量％以上７．５質量％以下であってもよい。また、Ｐｒの含有量が１０．０質量％以下である場合には保磁力ＨｃＪの温度変化率が優れる。特に高温における保磁力ＨｃＪを高くする観点からはＰｒの含有量を０．０質量％〜７．５質量％とするのが好ましい。
また、本実施形態のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、ＲとしてＤｙを１．０質量％以上、６．５質量％以下含む。Ｄｙの含有量が少なすぎる場合には保磁力ＨｃＪおよび耐食性が低下する。Ｄｙの含有量が多すぎる場合には残留磁束密度Ｂｒが低下し、コストアップの要因となる。また、Ｄｙの含有量が２．５質量％以上、６．５質量％以下であることが好ましい。Ｄｙの含有量が２．５質量％以上、６．５質量％以下である場合には、保磁力ＨｃＪがさらに向上するとともに、高温減磁率が小さくなる。
本実施形態のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、ＲとしてＴｂを０．５質量％以下、含んでも良い。Ｔｂの含有量を０．５質量％以下とすることで残留磁束密度Ｂｒを良好に保ちやすい。
本明細書における高温減磁率の定義について以下に示す。まず、４０００ｋＡ／ｍのパルス磁場により試料の着磁を行う。室温（２３℃）における試料の総磁束量をＢ０とする。次に、試料を２００℃に２時間高温暴露し、室温に戻す。試料温度が室温に戻ったら、再度総磁束量を測定し、これをＢ１とする。このときに、本明細書における高温減磁率をＤとすると、
Ｄ＝１００＊（Ｂ１−Ｂ０）／Ｂ０（％）
である。上式で計算される高温減磁率の絶対値が小さいことを単に高温減磁率が小さいと記載する場合がある。
Ｄ＝１００＊（Ｂ１−Ｂ０）／Ｂ０（％）
である。上式で計算される高温減磁率の絶対値が小さいことを単に高温減磁率が小さいと記載する場合がある。
Ｃｏの含有量は、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、０．５質量％以上３．０質量％以下である。Ｃｏを含有することで耐食性が向上する。Ｃｏの含有量が０．５質量％未満であると、最終的に得られるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の耐食性が悪化する。Ｃｏの含有量が３．０質量％を超えると、耐食性改善の効果が頭打ちとなるとともに高コストとなる。また、Ｃｏの含有量は、１．０質量％以上３．０質量％以下であってもよい。
Ｂの含有量は、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、０．８５質量％以上０．９５質量％以下である。Ｂが０．８５質量％未満であると高角型性を実現しにくくなる。すなわち、角型比Ｈｋ／ＨｃＪを向上させにくくなる。Ｂが０．９５質量％超であると、粒界拡散後の角型比Ｈｋ／ＨｃＪが低下する。また、Ｂの含有量は０．８８質量％以上０．９４質量％以下であってもよい。Ｂの含有量を０．８８質量％以上とすることで、残留磁束密度Ｂｒおよび角型比Ｈｋ／ＨｃＪがさらに向上する傾向にある。Ｂの含有量を０．９４質量％以下とすることで、保磁力ＨｃＪがさらに向上する傾向にある。
Ｍの合計含有量は任意であるが、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、０．０４質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。Ｍの合計含有量が多すぎる場合には残留磁束密度Ｂｒが低下する傾向がある。
Ｃｕの含有量は、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、０．０４質量％以上０．５０質量％以下である。Ｃｕの含有量が０．０４質量％未満であると、保磁力ＨｃＪが低下する傾向にある。また、重希土類拡散（いわゆる粒界拡散）による保磁力ＨｃＪの向上幅ΔＨｃＪが不十分となり、重希土類拡散後の保磁力ＨｃＪも低下する傾向にある。Ｃｕの含有量が０．５０質量％を超えると、保磁力ＨｃＪが低下する傾向にあり、さらに残留磁束密度Ｂｒが低下する傾向にある。また、重希土類拡散による保磁力ＨｃＪの向上幅ΔＨｃＪが飽和するとともに、残留磁束密度Ｂｒが低下する傾向にある。また、Ｃｕの含有量は、０．１０質量％以上０．５０質量％以下であってもよく、０．１０質量％以上０．３０質量％以下であってもよい。Ｃｕを０．１０質量％以上含有することにより耐食性が向上する傾向にある。
Ｇａの含有量は、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、０．０８質量％以上０．３０質量％以下であってもよい。Ｇａを０．０８質量％以上含有することで保磁力ＨｃＪを十分に向上させることができる。０．３０質量％を超えると、副相（例えば、Ｒ−Ｔ−Ｇａ相）が生成しやすくなり、残留磁束密度Ｂｒが低下する。また、Ｇａの含有量は、０．１０質量％以上０．２５質量％以下であってもよい。
Ａｌの含有量は、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、０．１５質量％以上０．３０質量％以下であってもよい。Ａｌの含有量を０．１５質量％以上とすることで、保磁力ＨｃＪを向上させることができる。さらに、時効温度および／または重希土類拡散後の熱処理温度の変化に対する保磁力ＨｃＪの変化が小さくなり、量産時における特性のばらつきが小さくなる。すなわち、製造安定性が向上する。Ａｌの含有量が０．３０質量％以下であることにより、重希土類拡散前および重希土類拡散後の残留磁束密度Ｂｒを向上させることができる。さらに、保磁力ＨｃＪの温度変化率を向上させることができる。また、Ａｌの含有量は０．１５質量％以上０．２５質量％以下であってもよい。Ａｌの含有量を０．１５質量％以上０．２５質量％以下とすることにより、時効温度および／または重希土類拡散後の熱処理温度の変化に対する保磁力の変化がさらに小さくなる。
Ｚｒの含有量は、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、０．１０質量％以上０．３０質量％以下であってもよい。Ｚｒを含有することで、焼結時の異常粒成長を抑制し、角型比Ｈｋ／ＨｃＪおよび低磁場下での着磁率が改善される。Ｚｒの含有量を０．１０質量％以上とすることにより、Ｚｒの含有による焼結時の異常粒成長抑制効果が大きくなり、角型比Ｈｋ／ＨｃＪおよび低磁場下での着磁率が改善する。また、保磁力ＨｃＪが向上しやすくなる。０．３０質量％以下とすることにより、残留磁束密度Ｂｒを向上させることができる。また、Ｚｒの含有量は、０．１５質量％以上０．３０質量％以下であってもよく、０．１５質量％以上０．２５質量％以下であってもよい。Ｚｒの含有量を０．１５質量％以上とすることにより、焼結安定温度範囲が広くなる。すなわち、焼結時において異常粒成長抑制効果がさらに大きくなる。そして、特性のバラツキが小さくなり、製造安定性が向上する。
また、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、Ｍｎを含んでもよい。Ｍｎを含む場合には、Ｍｎの含有量が、Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、０．０２質量％〜０．１０質量％であってもよい。Ｍｎの含有量が０．０２質量％以上であると、残留磁束密度Ｂｒが向上する傾向にあるとともに、重希土類元素拡散後の保磁力ＨｃＪの向上幅ΔＨｃＪが向上する傾向にある。Ｍｎの含有量が０．１０質量％以下であると、保磁力ＨｃＪが向上する傾向にあるとともに、重希土類元素拡散後の保磁力ＨｃＪの向上幅ΔＨｃＪが向上する傾向にある。また、Ｍｎの含有量は０．０２質量％以上０．０６質量％以下であってもよい。
また、Ｒ元素の合計含有量をＴＲＥとしたときに、ＴＲＥ／Ｂが原子数比で２．１９以上２．６０以下であってよい。ＴＲＥ／Ｂが上記の範囲内であることで、残留磁束密度Ｂｒおよび保磁力ＨｃＪが向上する。さらに、重希土類元素の粒界拡散後における残留磁束密度Ｂｒおよび保磁力ＨｃＪも向上する。
また、Ｒ元素の含有量の合計をＴＲＥとしたときに、Ｐｒ／ＴＲＥが原子数比で０以上０．２５０未満であってよい。Ｐｒ／ＴＲＥが上記の範囲内であることで耐食性が向上する傾向にある。
また、１４Ｂ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）が原子数比で０より大きく１．０１以下であってもよい。１４Ｂ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）が１．０１以下であることで粒界拡散後の角型比Ｈｋ／ＨｃＪが向上する傾向にある。１４Ｂ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）は１．００以下であってもよい。
本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石における炭素（Ｃ）の含有量は、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の総質量に対して１１００ｐｐｍ以下であってよく、１０００ｐｐｍ以下、または９００ｐｐｍ以下であってもよい。また、６００ｐｐｍ〜１１００ｐｐｍ、６００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、または６００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍであってもよい。炭素の含有量を１１００ｐｐｍ以下とすることで重希土類拡散前後における保磁力ＨｃＪが向上する傾向にある。特に重希土類拡散後における保磁力ＨｃＪを向上させる観点からは、炭素の含有量を９００ｐｐｍ以下とすることができる。また、炭素の含有量が、６００ｐｐｍ未満であるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を製造することはプロセスに対する負荷が大きく、コストアップ要因となる。
なお、特に重希土類拡散後における角型比Ｈｋ／ＨｃＪを向上させる観点からは、炭素の含有量を８００ｐｐｍ〜１１００ｐｐｍとしてもよい。
本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石において、窒素（Ｎ）の含有量は、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の総質量に対して１０００ｐｐｍ以下であってよく、７００ｐｐｍ以下、または６００ｐｐｍ以下であってもよい。また、２５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ〜７００ｐｐｍ、または２５０ｐｐｍ〜６００ｐｐｍであってもよい。窒素の含有量が少ないほど保磁力ＨｃＪが向上しやすくなる。また、窒素の含有量が、２５０ｐｐｍ未満であるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を製造することはプロセスに対する負荷が大きく、コストアップ要因となる。
本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石において、酸素（Ｏ）の含有量は、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の総質量に対して１０００ｐｐｍ以下であってよく、８００ｐｐｍ以下であってよく、７００ｐｐｍ以下、または５００ｐｐｍ以下であってもよい。また、３５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍであってもよい。酸素の含有量が少ないほど重希土類拡散前の保磁力ＨｃＪが向上しやすくなる。また、酸素の含有量が、３５０ｐｐｍ未満であるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を製造することはプロセスに対する負荷が大きく、コストアップ要因となる。さらに、Ｒの合計含有量を２９．２質量％以上としつつ、酸素の含有量を１０００ｐｐｍ以下、８００ｐｐｍ以下、７００ｐｐｍ以下、または５００ｐｐｍ以下に低減することで焼結時の変形を抑制でき、製造安定性を向上させることができる。また、酸素の含有量を１０００ｐｐｍ以上、３０００ｐｐｍ以下とすることで耐食性を向上させることができる。
Ｒの合計含有量を所定量以上としつつ酸素の含有量を低減することで焼結時の変形を抑制できるのは、以下に示す理由であると考える。Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の焼結機構は液相焼結であり、Ｒリッチ相と言われる粒界相成分が焼結時に液相を生成して、緻密化を促進する。一方、酸素はＲリッチ相と反応しやすく、酸素の含有量が増えると希土類酸化物相が形成され、Ｒリッチ相量が減少する。一般に焼結炉内にはごく微量であるが酸化性の不純物ガスが存在する。このため、焼結過程において成形体表面近傍でＲリッチ相が酸化され、局所的にＲリッチ相量が減少することがある。Ｒの合計含有量が多く、酸素の含有量が少ない組成ではＲリッチ相量が多く、酸化が焼結時の収縮挙動へ与える影響は小さい。Ｒの合計含有量が少ないおよび／または酸素の含有量が多い組成ではＲリッチ相量が少ないため、焼結過程での酸化は焼結時の収縮挙動に影響を与える。結果として、部分的に縮率、すなわち寸法が変化することで焼結体の変形が起こる。したがって、Ｒの合計含有量を所定量以上としつつ酸素の含有量を低減することで焼結時の変形を抑制できる。
なお、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石中に含まれる各種成分の測定法は、従来から一般的に知られている方法を用いることができる。各種元素量については、例えば、蛍光Ｘ線分析および誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ分析）等により測定される。酸素の含有量は、例えば、不活性ガス融解−非分散型赤外線吸収法により測定される。炭素の含有量は、例えば、酸素気流中燃焼−赤外線吸収法により測定される。窒素の含有量は、例えば、不活性ガス融解−熱伝導度法により測定される。
本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は任意の形状を有する。例えば、直方体、アーチ形状、Ｃ形状などが挙げられる。
以下、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の製造方法について詳しく説明していくが、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の製造方法はこれに制限されず、その他の公知の方法を用いてもよい。
［原料粉末の準備工程］
原料粉末は、公知の方法により作製することができる。本実施形態では、単独の合金を使用する１合金法の場合について説明するが、組成の異なる第１合金と第２合金を混合して原料粉末を作製するいわゆる２合金法でもよい。
原料粉末は、公知の方法により作製することができる。本実施形態では、単独の合金を使用する１合金法の場合について説明するが、組成の異なる第１合金と第２合金を混合して原料粉末を作製するいわゆる２合金法でもよい。
まず、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の原料合金を準備する（合金準備工程）。合金準備工程では、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の組成に対応する原料金属を公知の方法で溶解した後、鋳造することによって所望の組成を有する原料合金を作製する。
原料金属としては、例えば、希土類金属あるいは希土類合金、純鉄、フェロボロン、ＣｏやＣｕ等の金属、さらにはこれらの合金や化合物等を使用することができる。原料金属から原料合金を鋳造する鋳造方法は任意の方法としてもよい。磁気特性の高いＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を得るためにストリップキャスト法を用いてもよい。得られた原料合金は、必要に応じて既知の方法で均質化処理を行ってもよい。
前記原料合金を作製した後、粉砕する（粉砕工程）。なお、粉砕工程から焼結工程までの各工程の雰囲気は、高い磁気特性を得る観点から、低酸素濃度とすることができる。例えば、各工程の酸素の濃度を２００ｐｐｍ以下としてもよい。各工程の酸素濃度を制御することで、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石に含まれる酸素量を制御することができる。
以下、前記粉砕工程として、粒径が数百μｍ〜数ｍｍ程度になるまで粉砕する粗粉砕工程と、粒径が数μｍ程度になるまで微粉砕する微粉砕工程の２段階で実施する場合を以下に記述するが、微粉砕工程のみの１段階で実施してもよい。
粗粉砕工程では、粒径が数百μｍ〜数ｍｍ程度になるまで粗粉砕する。これにより、粗粉砕粉末を得る。粗粉砕の方法は任意の方法で行ってもよく、水素吸蔵粉砕を行う方法や粗粉砕機を用いる方法など、公知の方法で行うことができる。水素吸蔵粉砕を行う場合、脱水素処理時の雰囲気中窒素ガス濃度の制御を行うことで、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石に含まれる窒素量を制御することができる。
次に、得られた粗粉砕粉末を平均粒子径が数μｍ程度になるまで微粉砕する（微粉砕工程）。これにより、微粉砕粉末（原料粉末）を得る。前記微粉砕粉末の平均粒径は、１μｍ以上１０μｍ以下、２μｍ以上６μｍ以下、または３μｍ以上５μｍ以下であってもよい。微粉砕工程の雰囲気中窒素ガス濃度の制御を行うことで、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石に含まれる窒素量を制御することができる。
微粉砕は任意の方法で実施される。例えば、各種微粉砕機を用いる方法で実施される。
前記粗粉砕粉末を微粉砕する際、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミド等の各種粉砕助剤を添加することにより、成形時に配向性の高い微粉砕粉末を得ることができる。また、粉砕助剤の添加量を変化させることにより、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石に含まれる炭素量を制御することができる。
［成形工程］
成形工程では、上記微粉砕粉末を目的の形状に成形する。成形は任意の方法で行ってよい。本実施形態では、上記微粉砕粉末を金型内に充填し、磁場中で加圧する。これにより得られた成形体は、主相結晶が特定方向に配向しているので、より残留磁束密度の高いＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石が得られる。
成形工程では、上記微粉砕粉末を目的の形状に成形する。成形は任意の方法で行ってよい。本実施形態では、上記微粉砕粉末を金型内に充填し、磁場中で加圧する。これにより得られた成形体は、主相結晶が特定方向に配向しているので、より残留磁束密度の高いＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石が得られる。
成形時の加圧は、２０ＭＰａ〜３００ＭＰａで行うことができる。印加する磁場は、９５０ｋＡ／ｍ以上とすることができ、９５０ｋＡ／ｍ〜１６００ｋＡ／ｍとすることもできる。印加する磁場は静磁場に制限されず、パルス状磁場とすることもできる。また、静磁場とパルス状磁場を併用することもできる。
なお、成形方法としては、上記のように微粉砕粉末をそのまま成形する乾式成形の他、微粉砕粉末を油等の溶媒に分散させたスラリーを成形する湿式成形を適用することもできる。
微粉砕粉末を成形して得られる成形体の形状は任意の形状とすることができる。また、この時点での成形体の密度は４．０Ｍｇ／ｍ３〜４．３Ｍｇ／ｍ３とすることができる。
［焼結工程］
焼結工程は、成形体を真空または不活性ガス雰囲気中で焼結し、焼結体を得る工程である。焼結温度は、組成、粉砕方法、粒度と粒度分布の違い等、諸条件により調整する必要があるが、成形体に対して、例えば、真空中または不活性ガスの存在下、１０００℃以上１２００℃以下、１時間以上２０時間以下で加熱する処理を行うことにより焼成する。これにより、高密度の焼結体が得られる。本実施形態では、最低７．４５Ｍｇ／ｍ３以上の密度の焼結体を得る。焼結体の密度は７．５０Ｍｇ／ｍ３以上であってもよい。
焼結工程は、成形体を真空または不活性ガス雰囲気中で焼結し、焼結体を得る工程である。焼結温度は、組成、粉砕方法、粒度と粒度分布の違い等、諸条件により調整する必要があるが、成形体に対して、例えば、真空中または不活性ガスの存在下、１０００℃以上１２００℃以下、１時間以上２０時間以下で加熱する処理を行うことにより焼成する。これにより、高密度の焼結体が得られる。本実施形態では、最低７．４５Ｍｇ／ｍ３以上の密度の焼結体を得る。焼結体の密度は７．５０Ｍｇ／ｍ３以上であってもよい。
［時効処理工程］
時効処理工程は、焼結体を焼結温度より低温で熱処理する工程である。時効処理を行うか否かには特に制限はなく、時効処理の回数にも特に制限はなく所望の磁気特性に応じて適宜実施する。また、後述する粒界拡散工程が時効処理工程を兼ねてもよい。本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石では２回の時効処理を行う。以下、時効処理を２回行う実施形態について説明する。
時効処理工程は、焼結体を焼結温度より低温で熱処理する工程である。時効処理を行うか否かには特に制限はなく、時効処理の回数にも特に制限はなく所望の磁気特性に応じて適宜実施する。また、後述する粒界拡散工程が時効処理工程を兼ねてもよい。本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石では２回の時効処理を行う。以下、時効処理を２回行う実施形態について説明する。
１回目の時効工程を第一時効工程、２回目の時効工程を第二時効工程とし、第一時効工程の時効温度をＴ１、第二時効工程の時効温度をＴ２とする。
第一時効工程における温度Ｔ１および時効時間には、特に制限はない。７００℃以上９００℃以下で１時間〜１０時間とすることができる。
第二時効工程における温度Ｔ２および時効時間には、特に制限はない。４５０℃以上７００℃以下で１時間〜１０時間とすることができる。
このような時効処理によって、最終的に得られるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の磁気特性、特に保磁力ＨｃＪを向上させることができる。
また、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の製造安定性は、時効温度の変化に対する磁気特性の変化量の大きさで確認できる。例えば、時効温度の変化に対する磁気特性の変化量が大きければ、わずかな時効温度の変化で磁気特性が変化することとなる。このため、時効工程において許容される時効温度の範囲が狭くなり、製造安定性が低くなる。逆に、時効温度の変化に対する磁気特性の変化量が小さければ、時効温度が変化しても磁気特性が変化しにくいこととなる。このため、時効工程において許容される時効温度の範囲が広くなり、製造安定性が高くなる。
このようにして得られる本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、所望の特性を有する。具体的には、残留磁束密度Ｂｒおよび保磁力ＨｃＪが高く、耐食性と製造安定性も優れている。さらに、後述する粒界拡散工程を実施する場合には、重希土類元素を粒界拡散させたときの残留磁束密度Ｂｒの低下幅が小さく、保磁力ＨｃＪの向上幅が大きい。すなわち、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、粒界拡散に適した磁石である。
なお、以上の方法により得られた本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、着磁することにより、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石製品となる。
本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、モーター、発電機等の用途に好適に用いられる。
なお、本発明は、上述した実施形態に制限されるものではなく、本発明の範囲内で種々に改変することができる。
以上の方法によりＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石が得られるが、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の製造方法は上記の方法に制限されず、適宜変更してもよい。例えば、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は熱間加工によって製造されていてもよい。熱間加工によってＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を製造する方法は、以下の工程を有する。
（ａ）原料金属を溶解し、得られた浴湯を急冷して薄帯を得る溶解急冷工程
（ｂ）薄帯を粉砕してフレーク状の原料粉末を得る粉砕工程
（ｃ）粉砕した原料粉末を冷間成形する冷間成形工程
（ｄ）冷間成形体を予備加熱する予備加熱工程
（ｅ）予備加熱した冷間成形体を熱間成形する熱間成形工程
（ｆ）熱間成形体を所定の形状に塑性変形させる熱間塑性加工工程。
（ｇ）Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を時効処理する時効処理工程
（ａ）原料金属を溶解し、得られた浴湯を急冷して薄帯を得る溶解急冷工程
（ｂ）薄帯を粉砕してフレーク状の原料粉末を得る粉砕工程
（ｃ）粉砕した原料粉末を冷間成形する冷間成形工程
（ｄ）冷間成形体を予備加熱する予備加熱工程
（ｅ）予備加熱した冷間成形体を熱間成形する熱間成形工程
（ｆ）熱間成形体を所定の形状に塑性変形させる熱間塑性加工工程。
（ｇ）Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を時効処理する時効処理工程
以下、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石に重希土類元素を粒界拡散させる方法について説明する。
［加工工程（粒界拡散前）］
必要に応じて、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を所望の形状に加工する工程を有してもよい。加工方法は、例えば切断、研削などの形状加工や、バレル研磨などの面取り加工などが挙げられる。
必要に応じて、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を所望の形状に加工する工程を有してもよい。加工方法は、例えば切断、研削などの形状加工や、バレル研磨などの面取り加工などが挙げられる。
粒界拡散は、永久磁石の表面に、塗布または蒸着等によって重希土類元素の金属、重希土類元素を含む化合物や合金等を付着させた後、熱処理を行うことにより、実施することができる。重希土類元素の粒界拡散により、最終的に得られるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の保磁力ＨｃＪをさらに向上させることができる。
重希土類元素としては、ＤｙまたはＴｂであってよく、Ｔｂが好ましい。
以下に説明する実施形態では、重希土類元素を含有する塗料を作製し、塗料をＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の表面に塗布する。
塗料の態様は任意である。重希土類元素の金属、重希土類元素を含む化合物や合金等として何を用いるか、溶媒または分散媒として何を用いるかも任意である。また、塗料における重希土類元素の濃度は任意である。重希土類元素を含む化合物として、例えばフッ化物や水素化物を用いることができる。
本実施形態に係る粒界拡散工程における拡散処理温度は、８００℃〜９５０℃とすることができる。拡散処理時間は１時間〜５０時間とすることができる。なお、粒界拡散工程が前述した時効処理工程を兼ねてもよい。
また、拡散処理後に、さらに熱処理を施してもよい。その場合の熱処理温度は４５０℃〜６００℃とすることができる。熱処理時間は１時間〜１０時間とすることができる。このような熱処理によって、最終的に得られるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の磁気特性、特に保磁力ＨｃＪを向上させることができる。
また、本実施形態に係るＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の製造安定性は、粒界拡散工程における拡散処理温度および／または重希土類拡散後の熱処理温度の変化に対する磁気特性の変化量の大きさで確認できる。以下、重希土類拡散工程における拡散処理温度について説明するが、重希土類拡散後の熱処理温度についても同様である。例えば、拡散処理温度の変化に対する磁気特性の変化量が大きければ、わずかな拡散処理温度の変化で磁気特性が変化することとなる。このため、粒界拡散工程において許容される拡散処理温度の範囲が狭くなり、製造安定性が低くなる。逆に、拡散処理温度の変化に対する磁気特性の変化量が小さければ、拡散処理温度が変化しても磁気特性が変化しにくいこととなる。このため、粒界拡散工程において許容される拡散処理温度の範囲が広くなり、製造安定性が高くなる。
［加工工程（粒界拡散後）］
粒界拡散工程の後には、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の各種加工を行ってもよい。実施する加工の種類は任意である。例えば切断、研削などの形状加工や、バレル研磨などの面取り加工などの表面加工を行ってもよい。
粒界拡散工程の後には、Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の各種加工を行ってもよい。実施する加工の種類は任意である。例えば切断、研削などの形状加工や、バレル研磨などの面取り加工などの表面加工を行ってもよい。
以下、本発明のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に制限されない。以下の実施例では、Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石について説明する。
（実験例１）
（Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の作製）
原料金属として、Ｎｄ、Ｐｒ、ＤｙＦｅ合金、電解鉄、低炭素フェロボロン合金を準備した。さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｒを、純金属またはＦｅとの合金の形で準備した。
（Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の作製）
原料金属として、Ｎｄ、Ｐｒ、ＤｙＦｅ合金、電解鉄、低炭素フェロボロン合金を準備した。さらに、Ａｌ、Ｇａ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｒを、純金属またはＦｅとの合金の形で準備した。
前記原料金属に対し、ストリップキャスト法により、最終的に得られる磁石組成が後述する表１、表３および表５に示す各試料の組成となるように原料合金を作製した。また、前記原料合金の合金厚みは０．２ｍｍ〜０．４ｍｍとした。表１、表３および表５に示したＣ、Ｎ、Ｏ以外の各元素の含有量（質量％）はＲ、Ｔ、ＢおよびＭの合計含有量を１００質量％としたときの値である。
次いで、前記原料合金に対して室温で１時間、水素ガスをフローさせて水素を吸蔵させた。次いで雰囲気をＡｒガスに切り替え、６００℃で１時間、脱水素処理を行い、原料合金を水素吸蔵粉砕した。試料番号１２４〜１２６については窒素含有量が所定の量となるように脱水素処理時の雰囲気中窒素ガス濃度を調整した。さらに、冷却後にふるいを用いて４２５μｍ以下の粒度の粉末とした。なお、水素吸蔵粉砕から後述する焼結工程までは、常に酸素濃度２００ｐｐｍ未満の低酸素雰囲気とした。なお、試料番号１１７〜１２１については酸素含有量が所定の量となるように雰囲気中の酸素濃度を調整した。
次いで、水素吸蔵粉砕およびふるいを用いた後の原料合金の粉末に対し、質量比で０．１％のオレイン酸アミドを粉砕助剤として添加し、混合した。なお、試料番号１１３〜１１６については、炭素含有量が所定の量となるように粉砕助剤の添加量を調整した。
次いで、衝突板式のジェットミル装置を用いて窒素気流中で微粉砕し、平均粒径が３．９μｍ〜４．２μｍである微粉（原料粉末）を得た。試料番号１２２、１２３についてはＡｒと窒素との混合ガス気流中で微粉砕し、窒素含有量が所定の量となるように窒素ガス濃度を調整した。なお、前記平均粒径は、レーザ回折式の粒度分布計で測定した平均粒径Ｄ５０である。
得られた微粉を磁界中で成形して成形体を作製した。このときの印加磁場は１２００ｋＡ／ｍの静磁界である。また、成形時の加圧力は９８ＭＰａとした。なお、磁界印加方向と加圧方向とを直交させるようにした。この時点での成形体の密度を測定したところ、全ての成形体の密度が４．１０Ｍｇ／ｍ３〜４．２５Ｍｇ／ｍ３の範囲内であった。
次に、前記成形体を焼結し、焼結体を得た。焼結条件は、組成等により最適条件が異なるが、１０４０℃〜１１００℃の範囲内で４時間保持とした。焼結雰囲気は真空中とした。このとき焼結密度は７．４５Ｍｇ／ｍ３〜７．５５Ｍｇ／ｍ３の範囲にあった。その後、Ａｒ雰囲気、大気圧中で、第一時効温度Ｔ１＝８５０℃で１時間の第一時効処理を行い、さらに、第二時効温度Ｔ２＝５２０℃で１時間の第二時効処理を行った。以上より、表１、表３および表５に示す各試料のＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石を得た。
得られたＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の組成は蛍光Ｘ線分析で評価した。Ｂ（ホウ素）はＩＣＰで評価した。酸素の含有量は不活性ガス融解−非分散型赤外線吸収法により、炭素の含有量は酸素気流中燃焼−赤外線吸収法により、窒素の含有量は不活性ガス融解−熱伝導度法により測定した。各試料における組成が表１、表３および表５の通りであることを確認した。なお、Ｆｅの含有量を残部（ｂａｌ．）としているのは、上記の表１、表３および表５に記載していない元素の含有量をＦｅの含有量に含めてＲ、Ｔ、ＢおよびＭの合計を１００質量％にしているという意味である。また、表１、表３および表５に示したＣ、Ｎ、Ｏの含有量（ｐｐｍ）はそれぞれ磁石の総質量に対する含有量を表す。
また、前記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石をバーチカルにより１４ｍｍ×１０ｍｍ×１１ｍｍ（磁化容易軸方向が１１ｍｍ）に加工し、ＢＨトレーサーで残留磁束密度Ｂｒを評価した。なお、測定前に４０００ｋＡ／ｍのパルス磁場により着磁を行った。また、前記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石をバーチカルにより７ｍｍ×７ｍｍ×７ｍｍに加工して得られた試料について、パルスＢＨトレーサーで保磁力ＨｃＪを評価した。残留磁束密度Ｂｒを評価した試料と保磁力ＨｃＪを評価した試料とは別個の試料である。なお、測定前に４０００ｋＡ／ｍのパルス磁場により着磁を行った。
一般的には、残留磁束密度Ｂｒと保磁力ＨｃＪとはトレードオフの関係にある。すなわち、残留磁束密度Ｂｒが高いほど保磁力ＨｃＪが低くなり、保磁力ＨｃＪが高いほど残留磁束密度Ｂｒが低くなる傾向にある。そこで、本実施例では、残留磁束密度Ｂｒおよび保磁力ＨｃＪを総合的に評価するための性能指数ＰＩ（Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ Ｉｎｄｅｘ）を設定した。ｍＴ単位で測定した残留磁束密度の大きさをＢｒ（ｍＴ）、ｋＡ／ｍ単位で測定した保磁力の大きさをＨｃＪ（ｋＡ／ｍ）とする場合に、
ＰＩ＝Ｂｒ＋２５×ＨｃＪ×４π／２０００
とした。本実施例では、後述するＴｂ拡散前のＢｒ≧１２４０ｍＴ、ＨｃＪ≧１４００ｋＡ／ｍ、かつ、ＰＩ≧１６３０である場合に、Ｔｂ拡散前の残留磁束密度Ｂｒおよび保磁力ＨｃＪが良好であるとした。また、Ｔｂ拡散前の角型比Ｈｋ／ＨｃＪは９５．０％以上の場合を良好とした。後述するＴｂ拡散後の角型比Ｈｋ／ＨｃＪは９５．０％以上の場合を良好とした。なお、本実施例では角型比Ｈｋ／ＨｃＪは磁化Ｊ−磁場Ｈ曲線の第２象限（Ｊ−Ｈ減磁曲線）において、磁化がＢｒの９０％となったときの磁場の大きさをＨｋ（ｋＡ／ｍ）として、Ｈｋ／ＨｃＪ（％）で計算される。そして、ＢＨトレーサーを用いて測定温度２００℃でＪ−Ｈ曲線を測定し、角型比Ｈｋ／ＨｃＪを算出した。
ＰＩ＝Ｂｒ＋２５×ＨｃＪ×４π／２０００
とした。本実施例では、後述するＴｂ拡散前のＢｒ≧１２４０ｍＴ、ＨｃＪ≧１４００ｋＡ／ｍ、かつ、ＰＩ≧１６３０である場合に、Ｔｂ拡散前の残留磁束密度Ｂｒおよび保磁力ＨｃＪが良好であるとした。また、Ｔｂ拡散前の角型比Ｈｋ／ＨｃＪは９５．０％以上の場合を良好とした。後述するＴｂ拡散後の角型比Ｈｋ／ＨｃＪは９５．０％以上の場合を良好とした。なお、本実施例では角型比Ｈｋ／ＨｃＪは磁化Ｊ−磁場Ｈ曲線の第２象限（Ｊ−Ｈ減磁曲線）において、磁化がＢｒの９０％となったときの磁場の大きさをＨｋ（ｋＡ／ｍ）として、Ｈｋ／ＨｃＪ（％）で計算される。そして、ＢＨトレーサーを用いて測定温度２００℃でＪ−Ｈ曲線を測定し、角型比Ｈｋ／ＨｃＪを算出した。
後述するＴｂ拡散前のＢｒ≧１２４０ｍＴ、ＨｃＪ≧１４００ｋＡ／ｍ、ＰＩ≧１６３０、かつ、Ｈｋ／ＨｃＪ≧９５．０％である場合を○、いずれかの特性が良好ではない場合を×と評価した。なお、ＨｃＪ≧１５００ｋＡ／ｍであり、Ｈｋ／ＨｃＪが９８．０％以上である場合に耐減磁力が特に優れている。
また、各試料に対し、耐食性試験を行った。耐食性試験は、飽和蒸気圧下におけるＰＣＴ試験（プレッシャークッカー試験：Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｏｏｋｅｒ Ｔｅｓｔ）により実施した。具体的には、Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石を２気圧、１００％ＲＨの環境下に１０００時間おいて、試験前後での質量変化を測定した。磁石の表面積あたりの質量減少が３ｍｇ／ｃｍ２以下である場合に耐食性が良好であると判断した。質量減少が２ｍｇ／ｃｍ２以下である場合に耐食性が特に良好であると判断とした。耐食性が特に良好な場合を◎、耐食性が良好な場合を○、耐食性が良好でない場合を×とした。ただし、今回耐食性試験を実施した試料で耐食性が良好でないものはなかった。
さらに、各試料について、高温減磁率を測定した。まず、試料の形状をパーミアンス係数が０．５となる形状に加工した。そして、４０００ｋＡ／ｍのパルス磁場により試料の着磁を行い、室温（２３℃）における試料の総磁束量を測定し、これをＢ０とした。総磁束量は、例えばフラックスメーター等により測定した。次に試料を２００℃に２時間高温暴露し、室温に戻す。試料温度が室温に戻ったら、再度総磁束量を測定し、これをＢ１とした。高温減磁率をＤ（％）とすると、
Ｄ＝１００＊（Ｂ１−Ｂ０）／Ｂ０（％）
となる。Ｔｂ拡散前の高温減磁率の絶対値が５０％以下である場合を良好とした。
Ｄ＝１００＊（Ｂ１−Ｂ０）／Ｂ０（％）
となる。Ｔｂ拡散前の高温減磁率の絶対値が５０％以下である場合を良好とした。
（Ｔｂ拡散）
さらに、前記した工程で得られたＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石を、１４ｍｍ×１０ｍｍ×４．２ｍｍ（磁化容易軸方向厚み４．２ｍｍ）に加工した。そして、エタノール１００質量％に対し硝酸３質量％とした硝酸とエタノールとの混合溶液に３分間浸漬させた後にエタノールに１分間浸漬するエッチング処理を行った。前記混合溶液に３分間浸漬させた後にエタノールに１分間浸漬させるエッチング処理は２回行った。次いで、エッチング処理後のＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の全面に対し、ＴｂＨ２粒子（平均粒径Ｄ５０＝１０．０μｍ）をエタノールに分散させたスラリーを、Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の質量に対するＴｂの質量比が０．６質量％となるように塗布した。
さらに、前記した工程で得られたＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石を、１４ｍｍ×１０ｍｍ×４．２ｍｍ（磁化容易軸方向厚み４．２ｍｍ）に加工した。そして、エタノール１００質量％に対し硝酸３質量％とした硝酸とエタノールとの混合溶液に３分間浸漬させた後にエタノールに１分間浸漬するエッチング処理を行った。前記混合溶液に３分間浸漬させた後にエタノールに１分間浸漬させるエッチング処理は２回行った。次いで、エッチング処理後のＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の全面に対し、ＴｂＨ２粒子（平均粒径Ｄ５０＝１０．０μｍ）をエタノールに分散させたスラリーを、Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の質量に対するＴｂの質量比が０．６質量％となるように塗布した。
前記スラリーを塗布、乾燥させた後に大気圧でＡｒをフローしながら９３０℃、１８時間の拡散処理を実施し、続いて５２０℃、４時間の熱処理を施した。
前記熱処理後のＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の表面を各面あたり０．１ｍｍ削り落とした後に、ＢＨトレーサーおよびパルスＢＨトレーサーで磁気特性の評価を行った。なお、４０００ｋＡ／ｍのパルス磁場により着磁を行ってから磁気特性を評価した。前記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石の厚みが薄いため、前記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石を３枚重ねて評価した。なお、Ｔｂ拡散後については、Ｂｒ≧１２３０ｍＴ、ＨｃＪ≧２１５０ｋＡ／ｍ、ＰＩ≧１７４０かつＨｋ／ＨｃＪ≧９５．０％である場合を○、いずれかの特性が良好ではない場合を×と評価した。なお、ＨｃＪ≧２２５０ｋＡ／ｍである場合がさらに好ましい。
また、Ｔｂ拡散後の試料についても高温減磁率を測定した。高温減磁率の測定方法はＴｂ拡散前と同様である。Ｔｂ拡散後の高温減磁率の絶対値は１％未満である場合を良好とした。
さらに、Ｔｂ拡散前後における残留磁束密度Ｂｒの差をΔＢｒ、保磁力ＨｃＪの差をΔＨｃＪとして各表に記載した。本実施例ではＴｂ拡散による残留磁束密度の変化量をΔＢｒ、Ｔｂ拡散による保磁力の変化量をΔＨｃＪとする。すなわち、ΔＢｒ＝（Ｔｂ拡散後のＢｒ）−（Ｔｂ拡散前のＢｒ）である。同様にΔＨｃＪ＝（Ｔｂ拡散後のＨｃＪ）−（Ｔｂ拡散前のＨｃＪ）である。ΔＢｒ≧−１５ｍＴ、かつ、ΔＨｃＪ≧７００ｋＡ／ｍである場合に、重希土類元素の粒界拡散による保磁力ＨｃＪ向上効果が大きいとした。
表１では、ＴＲＥおよびＢを変化させた。また、ＮｄとＰｒの質量比が概ね３：１になるようにＮｄおよびＰｒを含有させた。結果を表２に示す。表３では、ＴＲＥおよびＤｙを変化させた。結果を表４に示す。表５の試料番号９１〜１２６では、ＲおよびＢ以外の各成分の含有量を変化させた。また、表５の試料番号１２７〜１３０では、ＴＲＥおよびＤｙの含有量を固定してＮｄおよびＰｒの含有量を変化させた。結果を表６に示す。
表１〜表６より、全ての実施例はＴｂ拡散前のＢｒ、ＨｃＪ、ＰＩ、角型比および耐食性が良好であった。さらに、全ての実施例はＴｂ拡散後のＢｒ、ＨｃＪ、ＰＩおよび角型比も良好であった。これに対し、全ての比較例はＴｂ拡散前のＢｒ、ＨｃＪ、ＰＩおよび角型比、Ｔｂ拡散後のＢｒ、ＨｃＪ、ＰＩおよび角型比のいずれか一つ以上が良好ではなかった。
Ｄｙの含有量が２．５質量％以上６．５質量％以下である実施例は高温減磁率良好になる傾向にあった。
Ｃｏの含有量が１．０質量％以上であり、Ｃｕの含有量が０．１０質量％以上であり、Ｐｒ／ＴＲＥが０．２５０未満である実施例は、耐食性が良好になる傾向にあった。
さらに、Ｃの含有量が９００ｐｐｍ〜１１００ｐｐｍである実施例は、角型比が良好になる傾向にあった。
また、表１〜表６に記載したＴｂ拡散後のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石について、電子プローブマイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）を用いてＴｂ濃度分布を測定した。その結果、Ｔｂ拡散後のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石は、Ｔｂの濃度分布が、前記Ｒ−Ｔ−Ｂ系永久磁石の外側から内側に向かって低下する濃度分布であることを確認した。
Claims (7)
- Ｒが希土類元素であり、ＴがＦｅおよびＣｏであり、Ｂがホウ素であるＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石であって、
Ｒとして少なくともＤｙを含有し、
Ｍを含有し、Ｍは、Ｃｕ、Ｇａ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎｂ、Ａｇ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｓｉ、Ｂｉ、Ｓｎから選択される１種以上の元素であり、
Ｍとして少なくともＣｕを含有し、
Ｒ、Ｔ、ＢおよびＭの合計質量を１００質量％として、
Ｒの合計含有量が２８．０質量％〜３０．２質量％、
Ｄｙの含有量が１．０質量％〜６．５質量％、
Ｃｕの含有量が０．０４質量％〜０．５０質量％、
Ｃｏの含有量が０．５質量％〜３．０質量％、
Ｂの含有量が０．８５質量％〜０．９５質量％であることを特徴とするＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石。 - Ｒの合計含有量が２９．２質量％〜３０．２質量％である請求項１に記載のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石。
- Ｒとして少なくともＮｄを含有する請求項１または２に記載のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石。
- Ｒとして少なくともＰｒを含有し、Ｐｒの含有量が０より大きく１０．０質量％以下である請求項１〜３のいずれかに記載のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石。
- Ｒの合計含有量をＴＲＥとする場合に、ＴＲＥ／Ｂが原子数比で２．１９〜２．６０である請求項１〜４のいずれかに記載のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石。
- Ｒの合計含有量をＴＲＥとする場合に、Ｐｒ／ＴＲＥが原子数比で０以上０．２５未満である請求項１〜５のいずれかに記載のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石。
- １４Ｂ／（Ｆｅ＋Ｃｏ）が原子数比で０より大きく１．０１以下である請求項１〜６のいずれかに記載のＲ−Ｔ−Ｂ系永久磁石。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017233828A JP2019102707A (ja) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Ｒ−ｔ−ｂ系永久磁石 |
| US16/202,936 US11710587B2 (en) | 2017-12-05 | 2018-11-28 | R-T-B based permanent magnet |
| DE102018220588.4A DE102018220588A1 (de) | 2017-12-05 | 2018-11-29 | Permanentmagnet auf R-T-B Basis |
| CN201811467513.8A CN109935431A (zh) | 2017-12-05 | 2018-12-03 | R-t-b系永久磁铁 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017233828A JP2019102707A (ja) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Ｒ−ｔ−ｂ系永久磁石 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019102707A true JP2019102707A (ja) | 2019-06-24 |
Family
ID=66548423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017233828A Pending JP2019102707A (ja) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Ｒ−ｔ−ｂ系永久磁石 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11710587B2 (ja) |
| JP (1) | JP2019102707A (ja) |
| CN (1) | CN109935431A (ja) |
| DE (1) | DE102018220588A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022543491A (ja) * | 2019-11-21 | 2022-10-12 | フージャン チャンティン ゴールデン ドラゴン レア－アース カンパニー リミテッド | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石材料、製造方法、並びに応用 |
| JP2023005027A (ja) * | 2021-06-28 | 2023-01-18 | 日立金属株式会社 | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7251916B2 (ja) * | 2017-12-05 | 2023-04-04 | Tdk株式会社 | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石 |
| CN110444386B (zh) | 2019-08-16 | 2021-09-03 | 包头天和磁材科技股份有限公司 | 烧结体、烧结永磁体及其制备方法 |
| CN111009369B (zh) * | 2019-10-29 | 2021-08-27 | 厦门钨业股份有限公司 | 一种稀土永磁材料及其制备方法和应用 |
| CN111223625B (zh) * | 2020-02-26 | 2022-08-16 | 福建省长汀金龙稀土有限公司 | 钕铁硼磁体材料、原料组合物及制备方法和应用 |
| CN115732153B (zh) * | 2022-11-21 | 2025-12-26 | 杭州电子科技大学 | 一种基于高熔点元素晶界扩散的表面强化r-t-b稀土永磁体及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008139559A1 (ja) * | 2007-05-02 | 2008-11-20 | Hitachi Metals, Ltd. | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石 |
| WO2009004994A1 (ja) * | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Tdk Corporation | 希土類磁石 |
| WO2009122709A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 日立金属株式会社 | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石およびその製造方法 |
| WO2012099188A1 (ja) * | 2011-01-19 | 2012-07-26 | 日立金属株式会社 | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石 |
| WO2014034650A1 (ja) * | 2012-08-27 | 2014-03-06 | インターメタリックス株式会社 | NdFeB系焼結磁石 |
| JP2014160760A (ja) * | 2013-02-20 | 2014-09-04 | Hitachi Metals Ltd | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9A (en) * | 1836-08-10 | Thomas Blanchard | Method of riveting plank or made blocks | |
| JP3080275B2 (ja) | 1992-09-18 | 2000-08-21 | 日立金属株式会社 | 耐食性および耐熱性に優れたＲ−Ｆｅ−Ｃｏ−Ａｌ−Ｎｂ−Ｇａ−Ｂ系焼結磁石及びその製造方法 |
| BRPI0506147B1 (pt) | 2004-10-19 | 2020-10-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd | método para preparar um material de ímã permanente de terra rara |
| JP5120710B2 (ja) * | 2008-06-13 | 2013-01-16 | 日立金属株式会社 | ＲＬ−ＲＨ−Ｔ−Ｍｎ−Ｂ系焼結磁石 |
| JP2011021269A (ja) * | 2009-03-31 | 2011-02-03 | Showa Denko Kk | Ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石用合金材料、ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石の製造方法およびモーター |
| CN104252940B (zh) * | 2014-09-12 | 2016-10-05 | 沈阳中北通磁科技股份有限公司 | 一种氮含量低的钕铁硼永磁铁及制造方法 |
| CN106024236B (zh) * | 2015-03-25 | 2020-02-07 | Tdk株式会社 | R-t-b系稀土类烧结磁铁及其制造方法 |
| JP6443757B2 (ja) | 2015-03-26 | 2018-12-26 | 日立金属株式会社 | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法 |
| JP6493138B2 (ja) * | 2015-10-07 | 2019-04-03 | Tdk株式会社 | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石 |
| JP6578916B2 (ja) * | 2015-12-03 | 2019-09-25 | Tdk株式会社 | Ｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石用合金の製造方法およびｒ−ｔ−ｂ系希土類焼結磁石の製造方法 |
| JP6541038B2 (ja) * | 2016-03-28 | 2019-07-10 | 日立金属株式会社 | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石 |
| US10672544B2 (en) * | 2016-12-06 | 2020-06-02 | Tdk Corporation | R-T-B based permanent magnet |
| CN106782978B (zh) * | 2017-01-22 | 2018-10-16 | 江西森阳科技股份有限公司 | 一种高矫顽力烧结钕铁硼稀土永磁材料的制备方法 |
| JP7251916B2 (ja) * | 2017-12-05 | 2023-04-04 | Tdk株式会社 | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石 |
-
2017
- 2017-12-05 JP JP2017233828A patent/JP2019102707A/ja active Pending
-
2018
- 2018-11-28 US US16/202,936 patent/US11710587B2/en active Active
- 2018-11-29 DE DE102018220588.4A patent/DE102018220588A1/de active Pending
- 2018-12-03 CN CN201811467513.8A patent/CN109935431A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008139559A1 (ja) * | 2007-05-02 | 2008-11-20 | Hitachi Metals, Ltd. | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石 |
| WO2009004994A1 (ja) * | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Tdk Corporation | 希土類磁石 |
| US20100233016A1 (en) * | 2007-06-29 | 2010-09-16 | Tdk Corporation | Rare earth magnet |
| WO2009122709A1 (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 日立金属株式会社 | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石およびその製造方法 |
| US20110025440A1 (en) * | 2008-03-31 | 2011-02-03 | Hitachi Metals, Ltd. | R-t-b-type sintered magnet and method for production thereof |
| WO2012099188A1 (ja) * | 2011-01-19 | 2012-07-26 | 日立金属株式会社 | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石 |
| US20130293328A1 (en) * | 2011-01-19 | 2013-11-07 | Hitachi Metals, Ltd. | R-t-b sintered magnet |
| WO2014034650A1 (ja) * | 2012-08-27 | 2014-03-06 | インターメタリックス株式会社 | NdFeB系焼結磁石 |
| JP2014160760A (ja) * | 2013-02-20 | 2014-09-04 | Hitachi Metals Ltd | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2022543491A (ja) * | 2019-11-21 | 2022-10-12 | フージャン チャンティン ゴールデン ドラゴン レア－アース カンパニー リミテッド | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石材料、製造方法、並びに応用 |
| JP7220330B2 (ja) | 2019-11-21 | 2023-02-09 | フージャン チャンティン ゴールデン ドラゴン レア－アース カンパニー リミテッド | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石材料、製造方法、並びに応用 |
| JP2023005027A (ja) * | 2021-06-28 | 2023-01-18 | 日立金属株式会社 | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法 |
| JP7632118B2 (ja) | 2021-06-28 | 2025-02-19 | 株式会社プロテリアル | Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE102018220588A1 (de) | 2019-06-06 |
| US20190172616A1 (en) | 2019-06-06 |
| US11710587B2 (en) | 2023-07-25 |
| CN109935431A (zh) | 2019-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7588618B2 (ja) | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石 | |
| JP7251917B2 (ja) | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石 | |
| JP6488976B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石 | |
| JP7251916B2 (ja) | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石 | |
| CN100520992C (zh) | 稀土永磁体 | |
| JP6493138B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石 | |
| CN105960690B (zh) | R-t-b系烧结磁体及其制造方法 | |
| CN100594566C (zh) | 功能梯度稀土永磁体 | |
| CN108154988B (zh) | R-t-b系永久磁铁 | |
| JP2019102707A (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系永久磁石 | |
| JP6094612B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法 | |
| JP7730311B2 (ja) | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石およびその製造方法、モータおよび自動車 | |
| JPWO2019181249A1 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法 | |
| JP7424126B2 (ja) | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石 | |
| JP7056264B2 (ja) | Ｒ－ｔ－ｂ系希土類磁石 | |
| JP2018174314A (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石 | |
| JP6511844B2 (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石 | |
| US10825589B2 (en) | R-T-B based rare earth magnet | |
| JP2018093201A (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系永久磁石 | |
| WO2018101409A1 (ja) | 希土類焼結磁石 | |
| JP4930226B2 (ja) | 希土類焼結磁石 | |
| WO2021193333A1 (ja) | 異方性希土類焼結磁石及びその製造方法 | |
| JP7447573B2 (ja) | Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石 | |
| JP2021155783A (ja) | Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200714 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210416 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210608 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210806 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220201 |