JP2019194331A5 - - Google Patents

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  1. 一般式(I)
    Figure 2019194331
    (上記一般式(I)中、R 101 、R 102 、R 103 、R 104 、R 105 、R 106 、R 107 、R 108 、R 109 及びR 110 は、それぞれ独立して、P 11 −S 11 −、炭素原子数1から18のアルキル基、炭素原子数1から18のアルコキシ基、ハロゲン原子又は水素原子のいずれかを表し、P 11 は、以下の式(R−I)から式(R−IX)のいずれかを表し、
    Figure 2019194331
    (上記式(R−I)〜(R−IX)中、R 21 、R 31 、R 41 、R 51 およびR 61 はお互いに独立して、水素原子、炭素原子数1〜5個のアルキル基であり、Wは単結合、−O−またはメチレン基であり、Tは単結合または−COO−であり、p、tおよびqはそれぞれ独立して、0、1または2である。)
    11 は、単結合又は炭素原子数1〜15のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1つ又は2つ以上の−CH −は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−OCO−又は−COO−で置換されてよく、
    11 は、0、1又は2を表し、
    11 は、下記の基(a)、基(b)及び基(c):
    (a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH −又は隣接していない2個以上の−CH −は−O−に置き換えられてもよい。)
    (b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
    (c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基又はP 11 −S 11 −で置換されていても良く、
    10 およびL 11 は、それぞれ独立して、単結合、−OCH −、−CH O−、−C −、−OC O−、−COO−、−OCO−、−CH=CR −COO−、−CH=CR −OCO−、−COO−CR =CH−、−OCO−CR =CH−、−(CH −COO−、−(CH −OCO−、−OCO−(CH −、−COO−(CH −、−CH=CH−、−CF O−、−OCF −又は−C≡C−(式中、R はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数1〜3のアルキル基を表し、前記式中、zはそれぞれ独立して1〜4の整数を表す。)を表し、
    上記一般式(I)の1分子内に少なくとも2以上のP 11 −S 11 −を有し、
    上記一般式(I)の1分子内に炭素原子数1〜18個のアルキル基を有し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH −はそれぞれ独立して−O−によって置換されていてもよく、
    11 、S 11 、L 11 及びA 11 が複数存在する場合は、それぞれ同一であっても異なっていても良い。)
    で表される重合性モノマーと、
    前記一般式(I)で表される重合性モノマーとは異なる化学構造を備え、少なくとも一つの前記極性基と、メソゲン基と、少なくとも一つの重合性基とを備える自発配向性モノマーと、を含有し、
    前記極性基は、以下の式(K−1)〜(K−19)及び(K−24)〜(K−28)からなる群から選択される1種または2種以上である、液晶組成物。
    Figure 2019194331
    (上記式(K−1)〜(K−19)中、R K1 およびR K2 はそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1〜5の直鎖または分岐のアルキル基またはアルキルオキシ基を表し、R K3 は、水素原子又は1〜20の直鎖または分岐のアルキル基を表し、このアルキル基中の1個又は隣接しない2個以上の−CH −は−O−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよく、R K4 およびR K5 はそれぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、
    K1 は、メチン基、≡C−CH 、≡C−C 、≡C−C 、≡C−C 、≡C−C 11 、≡C−C 13 または窒素原子を表し、
    K1 及びX K2 はそれぞれ独立して、−CH −、酸素原子、−C(=O)−又は硫黄原子を表し、
    K1 、Y K2 及びY K3 はそれぞれ独立して、メチン基又は窒素原子を表し、
    K1 は酸素素原子または硫黄原子を表し、Z K2 は炭素原子またはケイ素原子を表し、Z K3 は酸素原子を表し、Z K4 は単結合または二重結合を表す。)
    Figure 2019194331
    (式中、Y i1 は、炭素原子数3〜20の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲン化アルキル基又はシアノ化アルキル基を表し、これらのアルキル基中の少なくとも2個以上の第二級炭素原子は−(C=X i1 )−及び/又は−(CH−CN)−で置換されており、また、該アルキル基中の第二級炭素原子は酸素原子が直接隣接しないように−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−NH−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよく、X i1 は、酸素原子、硫黄原子、NH又はNR i3 を表し、
    i1 及びS i3 はそれぞれ独立して炭素原子数1〜6のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の−CH −は酸素原子が直接隣接しないように−CH=CH−、−C≡C−、−C(=CH )−、−C(=CHR i3 )−、−C(=CR i3 )−、−O−、−NH−、−C=O−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよく、
    i2 は炭素原子、窒素原子又はケイ素原子を表し、
    i2 は水素原子、炭素原子数1〜20の直鎖又は分岐のアルキル基を表し、これらの基中の第二級炭素原子は酸素原子が直接隣接しないように−O−、−CH=CH−又は−C≡C−で置換されてもよく、
    i1 は重合性基を表し、
    Sp i1 はスペーサー基又は単結合を表し、
    i1 は1〜3の整数を表し、n i2 及びn i3 はそれぞれ独立して0〜2の整数を表すが、S i2 が炭素原子又はケイ素原子を表す場合、n i1 +n i2 +n i3 は3であり、S i2 が窒素原子を表す場合、n i1 +n i2 +n i3 は2である。
    i3 は炭素原子数1〜10の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。
    一般式(K−24)中にR i2 、X i1 、Y i1 、S i1 、S i3 、P i1 及びSp i1 が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていても良い。)
    Figure 2019194331
    (式中、S i1 、P i1 及びSp i1 は一般式(K−24)中のS i1 、P i1 及びSp i1 とそれぞれ同じ意味を表し、R K21 は炭素原子数1〜10の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲン化アルキル基又はシアノ化アルキル基を表し、これらのアルキル基中の少なくとも2個以上の第二級炭素原子は酸素原子が直接隣接しないように−CH=CH−、−C≡C−、−O−、又は−NH−で置換されてもよく、n i4 、n iK21 はそれぞれ独立して0又は1を表す。)
  2. 前記自発配向性モノマー中の前記極性基と前記重合基とが隣接している、請求項1に記載の液晶組成物。
  3. 前記自発配向性モノマーが、下記一般式(iv):
    Figure 2019194331
    (式(iv)中、
    i1 は、水素原子、炭素原子数1〜40の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はP i1 −Sp i1 −を表し、該アルキル基中の−CH −は−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−NH−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよいが、−O−は連続にはならない。
    i1 は、2価の6員環芳香族基、2価の6員環複素芳香族基、2価の6員環脂肪族基、又は2価の6員環複素脂肪族基、2価の5員環芳香族基、2価の5員環複素芳香族基、2価の5員環脂肪族基、又は2価の5員環複素脂肪族基を表し、該環構造は無置換であるか又はL i1 で置換されていてもよい。
    i2 及びA i3 はそれぞれ独立して、2価の6員環芳香族基、2価の6員環複素芳香族基、2価の6員環脂肪族基、2価の6員環複素脂肪族基、2価の5員環芳香族基、2価の5員環複素芳香族基、2価の5員環脂肪族基、又は2価の5員環複素脂肪族基を表し、該環構造は無置換であるか、又はL i1 、P i1 −Sp i1 −若しくはK i1 で置換されていてもよい。
    i1 は炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のハロゲン化アルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、炭素原子数1〜12のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を表す。
    i1 は重合性基を表し、
    Sp i1 はスペーサー基又は単結合を表し、
    i1 及びZ i2 は、それぞれ独立して、単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−OOCO−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CH=C(CH )COO−、−OCOC(CH )=CH−、−CH −CH(CH )COO−、−OCOCH(CH )―CH −、−OCH CH O−、炭素原子数1〜40の直鎖状又は分岐状のアルキレン基、又は該アルキレン基中の1個又は隣接しない2個以上の−CH −が−O−で置換された基を表す。
    i1 は直鎖又は分岐の炭素原子数3〜40のアルキル基、炭素原子数3〜40の直鎖又は分岐のハロゲン化アルキル基、若しくは炭素原子数3〜40の直鎖又は分岐のシアノ化アルキル基であり、該K i1 中の少なくとも2個以上の第二級炭素原子は、−(C=X i1 )−及び/又は−(CH−CN)−で置換されていてもよく、該K i1 中の少なくとも2個以上の第二級炭素原子は−(C=X i1 )−で置換されていてもよく、K i1 中の水素原子はP i1 −Sp i1 −で置換されていてもよい。
    i1 は、酸素原子、硫黄原子、NH又はNR il を表す。
    i1 は、0〜3の整数を表す。
    i1 が2又は3の整数を表し、A i2 及びZ i2 が複数存在する場合、複数のA i2 及びZ i2 はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
    ただし、式(iv)中、A i2 、A i3 及びK i1 の少なくとも1つの水素原子がP i1 −Sp i1 −で置換されている。)
    で表される化合物である、請求項1又は請求項2に記載の液晶組成物。
  4. 前記式(iv)中、前記K i1 が前記一般式(K−24)、一般式(K−25)〜(K−28)で表される基からなる群から選択される基である、請求項3に記載の液晶組成物。
  5. 前記自発配向性モノマーが、下記一般式(iv−1)で表される化合物である、請求項1又は請求項2に記載の液晶組成物。
    Figure 2019194331
    (R i1 は、水素原子、炭素原子数1〜40の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はP i1 −Sp i1 −を表し、該アルキル基中の−CH −は−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−NH−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよいが、−O−は連続にはならない。
    i1 は、2価の6員環芳香族基、2価の6員環複素芳香族基、2価の6員環脂肪族基、又は2価の6員環複素脂肪族基、2価の5員環芳香族基、2価の5員環複素芳香族基、2価の5員環脂肪族基、又は2価の5員環複素脂肪族基を表し、該環構造は無置換であるか又はL i1 で置換されていてもよい。
    i2 は、2価の6員環芳香族基、2価の6員環複素芳香族基、2価の6員環脂肪族基、2価の6員環複素脂肪族基、2価の5員環芳香族基、2価の5員環複素芳香族基、2価の5員環脂肪族基、又は2価の5員環複素脂肪族基を表し、該環構造は無置換であるか、又はL i1 、P i1 −Sp i1 −若しくはK i1 で置換されていてもよい。
    i1 は炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のハロゲン化アルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、炭素原子数1〜12のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を表す。
    i11 は炭素原子数1〜3のアルキル基を表す。
    i1 は重合性基を表す。
    Sp i1 はスペーサー基又は単結合を表す。
    i1 及びZ i2 は、それぞれ独立して、単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−OOCO−、−CH=CHCOO−、−OCOCH=CH−、−CH=C(CH )COO−、−OCOC(CH )=CH−、−CH −CH(CH )COO−、−OCOCH(CH )―CH −、−OCH CH O−、炭素原子数1〜40の直鎖状又は分岐状のアルキレン基、又は該アルキレン基中の1個又は隣接しない2個以上の−CH −が−O−で置換された基を表す。
    i1 は直鎖又は分岐の炭素原子数3〜40のアルキル基、炭素原子数3〜40の直鎖又は分岐のハロゲン化アルキル基、若しくは炭素原子数3〜40の直鎖又は分岐のシアノ化アルキル基であり、該K i1 中の少なくとも2個以上の第二級炭素原子は、−(C=X i1 )−及び/又は−(CH−CN)−で置換されていてもよく、該K i1 中の少なくとも2個以上の第二級炭素原子は−(C=X i1 )−で置換されていてもよく、K i1 中の水素原子はP i1 −Sp i1 −で置換されていてもよい。
    iK1 は炭素原子数1〜6のアルキレン基又は単結合を表し、該アルキレン基中の−CH −は酸素原子が直接隣接しないように−CH=CH−、−C≡C−又は−O−で置換されてもよい。
    i1 はそれぞれ独立して、炭素原子数3〜20の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲン化アルキル基又はシアノ化アルキル基を表し、これらのアルキル基中の少なくとも2個以上の第二級炭素原子は−(C=X i1 )−及び/又は−(CH−CN)−で置換されており、また、該アルキル基中の第二級炭素原子は酸素原子が直接隣接しないように−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−NH−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよい。
    i1 は、酸素原子、硫黄原子、NH又はNR il を表す。
    i1 は0〜3の整数を表す。
    i3 は0〜3の整数を表し、m i4 は0〜3の整数を表すが、m i3 +m i4 は0〜4を表す。
    iK1 は及びn iK2 はそれぞれ独立して0又は1を表す。
    i1 が2又は3の整数を表し、A i2 及びZ i2 が複数存在する場合、複数のA i2 及びZ i2 はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。)
  6. 前記自発配向性モノマーが、下記一般式(R−1)〜(R−6)で表される化合物からなる群から選択される化合物である、請求項1又は請求項2に記載の液晶組成物。
    Figure 2019194331
    (一般式(R−1)〜(R−6)中、R i1 は、水素原子、炭素原子数1〜40の直鎖又は分岐のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、又はP i1 −Sp i1 −を表し、該アルキル基中の−CH −は−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−NH−、−COO−又は−OCO−で置換されてもよいが、−O−は連続にはならない。
    i1 は炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のハロゲン化アルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、炭素原子数1〜12のハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を表す。
    i1 は直鎖又は分岐の炭素原子数3〜40のアルキル基、炭素原子数3〜40の直鎖又は分岐のハロゲン化アルキル基、若しくは炭素原子数3〜40の直鎖又は分岐のシアノ化アルキル基であり、該K i1 中の少なくとも2個以上の第二級炭素原子は、−(C=X i1 )−及び/又は−(CH−CN)−で置換されていてもよく、該K i1 中の少なくとも2個以上の第二級炭素原子は−(C=X i1 )−で置換されていてもよく、K i1 中の水素原子はP i1 −Sp i1 −で置換されていてもよい。
    i1 は重合性基を表し、
    Sp i1 はスペーサー基又は単結合を表し、
    i1 は、酸素原子、硫黄原子、NH又はNR il を表す。
    ただし、一般式(R−1)〜(R−6)中、K i1 の少なくとも1つの水素原子がP i1 −Sp i1 −で置換されている。)
  7. 前記一般式(I)で表される化合物の1分子内にそれぞれ同一または異なる2つのP 11 −S 11 −を有する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の液晶組成物。
  8. 前記一般式(I)中、n 11 は0または1である、請求項1から7までのいずれか1項に記載の液晶組成物。
  9. 前記一般式(I)中、L 10 およびL 11 は単結合である、請求項1から8までのいずれか1項に記載の液晶組成物。
  10. 一般式(N−1)、(N−2)及び(N−3)
    Figure 2019194331
    (式中、RN11、RN12、RN21、RN22、RN31及びRN32は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
    N11、AN12、AN21、AN22、AN31及びAN32は、それぞれ独立して
    (a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)
    (b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
    (c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)及び
    (d) 1,4−シクロヘキセニレン基
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)、基(c)及び基(d)はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
    N11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31及びZN32は、それぞれ独立して、単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
    N21は水素原子又はフッ素原子を表し、
    N31は−CH−又は酸素原子を表し、
    N11、nN12、nN21、nN22、nN31及びnN32は、それぞれ独立して、0〜3の整数を表すが、nN11+nN12、nN21+nN22及びnN31+nN32は、それぞれ独立して、1、2又は3であり、AN11〜AN32、ZN11〜ZN32が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有する請求項1から請求項9までのいずれか1項に記載の液晶組成物。
  11. 一般式(L)
    Figure 2019194331
    (式中、RL1及びRL2は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基中の1個又は非隣接の2個以上の−CH−はそれぞれ独立して−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−CO−、−COO−又は−OCO−によって置換されていてもよく、
    L1は0、1、2又は3を表し、
    L1、AL2及びAL3は、それぞれ独立して
    (a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH−又は隣接していない2個以上の−CH−は−O−に置き換えられてもよい。)
    (b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)及び
    (c) ナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基(ナフタレン−2,6−ジイル基又は1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられても良い。)
    からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)及び基(c)は、それぞれ独立して、シアノ基、フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
    L1及びZL2は、それぞれ独立して、単結合、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−COO−、−OCO−、−OCF−、−CFO−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
    L1が2又は3であってAL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、nL1が2又は3であってZL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良いが、一般式(N−1)、一般式(N−2)および一般式(N−3)で表される化合物を除く。)で表される化合物から選ばれる化合物を1種類又は2種類以上含有する請求項1から請求項10までのいずれか1項に記載の液晶組成物。
  12. 一対の基板のうち少なくとも一方の基板表面に配向膜を備えていない液晶表示素子に使用する、請求項1から請求項11までのいずれか1項に記載の液晶組成物。
  13. 請求項1から請求項12までのいずれか1項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
  14. 請求項1から請求項12までのいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス駆動用液晶表示素子。
  15. 請求項1から請求項12までのいずれか1項に記載の液晶組成物を用いたPSAモード、PSVAモード、PS−IPSモード又はPS−FSSモード用液晶表示素子。
  16. 対向に配置された第一の基板および第二の基板と、
    前記第一の基板と前記第二の基板との間に充填された液晶層と、
    前記第一の基板上に、マトリクス状に配置される複数個のゲートバスライン及びデータバスライン、前記ゲートバスラインとデータバスラインとの交差部に設けられる薄膜トランジスタならびに前記薄膜トランジスタにより駆動される画素電極を画素毎に有する電極層と、
    前記第一の基板または前記第二の基板上に形成された共通電極と、を有し、
    前記液晶層が、請求項1から請求項12までのいずれか1項に記載の液晶組成物で構成されており、
    少なくとも一方の基板表面に配向膜を備えていない液晶表示素子。
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