JP2020097716A - 難燃性樹脂組成物、ケーブル用難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤 - Google Patents

難燃性樹脂組成物、ケーブル用難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤 Download PDF

Info

Publication number
JP2020097716A
JP2020097716A JP2019141850A JP2019141850A JP2020097716A JP 2020097716 A JP2020097716 A JP 2020097716A JP 2019141850 A JP2019141850 A JP 2019141850A JP 2019141850 A JP2019141850 A JP 2019141850A JP 2020097716 A JP2020097716 A JP 2020097716A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
flame
resin composition
retardant
retardant resin
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019141850A
Other languages
English (en)
Inventor
誠之 岩田
Masayuki Iwata
誠之 岩田
中村 詳一郎
Shoichiro Nakamura
詳一郎 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujikura Ltd
Original Assignee
Fujikura Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2018236828A external-priority patent/JP6618604B1/ja
Application filed by Fujikura Ltd filed Critical Fujikura Ltd
Priority to CN201980057932.0A priority Critical patent/CN112689657A/zh
Priority to PCT/JP2019/049073 priority patent/WO2020129871A1/ja
Priority to US17/414,238 priority patent/US20220025156A1/en
Priority to EP19900016.7A priority patent/EP3882305B1/en
Priority to TW108146138A priority patent/TWI740310B/zh
Publication of JP2020097716A publication Critical patent/JP2020097716A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34926Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333Esters of phosphonic acids
    • C08K5/5357Esters of phosphonic acids cyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/17Protection against damage caused by external factors, e.g. sheaths or armouring
    • H01B7/29Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame
    • H01B7/295Protection against damage caused by extremes of temperature or by flame using material resistant to flame
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/02Disposition of insulation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

【課題】優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる難燃性樹脂組成物等の提供。【解決手段】ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と、難燃剤とを含み、難燃剤が、有機リン化合物(B)と、ヒンダードアミン化合物(C)とを含み、有機リン化合物(B)が、下記一般式(1)で表される難燃性樹脂組成物。(上記一般式(1)中、X1及びX2は置換基を有してもよい炭化水素基を表し、同一でも異なってもよい。)【選択図】なし

Description

本発明は、難燃性樹脂組成物、ケーブル用難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤に関する。
ポリオレフィン樹脂は、機械的特性に優れ、建材、包装用資材、OA機器、自動車用部材、ケーブル等に広く使用されている。ポリオレフィン樹脂は可燃性物質であるため、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、金属水和物系難燃剤等、各種難燃剤が添加された状態で使用される。しかし、ハロゲン系難燃剤は、優れた難燃性を付与し得るものの、燃焼時に有毒ガスや煙を発生しやすく、国によっては規制の対象となっている。そのため、近年では、非ハロゲン系難燃剤を使用した難燃性樹脂組成物が求められている。このような難燃性樹脂組成物として、リン酸エステル及びNOR型ヒンダードアミン化合物を併用した難燃性樹脂組成物が知られている(下記特許文献1参照)。
特開2017−66299号公報
上記特許文献1に記載の難燃性樹脂組成物は優れた難燃性を示す。しかし、上記特許文献1に記載の難燃性樹脂組成物は、難燃剤の分離抑制の点で改善の余地を有していた。ここで、難燃剤の分離とは、樹脂に難燃剤を混練する際に、難燃剤が分離してしまったり(混ざらない)、一旦樹脂組成物中に分散した後に、難燃剤がそのまま又は分解して、固体状又は液体状で、樹脂組成物表面に排出されることであり、難燃性が低下することでもある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、ケーブル用難燃性樹脂組成物、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤を提供することを目的とする。
本発明者らは上記課題を解決するため検討を重ねた。その結果、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂に対し特定の有機リン化合物及び特定のヒンダードアミン化合物を配合した難燃性樹脂組成物によって、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち本発明は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と、難燃剤とを含み、前記難燃剤が、有機リン化合物(B)と、ヒンダードアミン化合物(C)とを含み、前記有機リン化合物(B)が下記一般式(1)で表され、前記ヒンダードアミン化合物(C)が、下記一般式(2)で表される基を有する、難燃性樹脂組成物である。
Figure 2020097716
(上記一般式(1)中、X及びXは、置換基を有してもよい炭化水素基を表し、同一でも異なってもよい)
Figure 2020097716
(上記一般式(2)中、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜8のアルキル基を表し、Rは、炭素数1〜50のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数7〜25のアラルキル基又は炭素数6〜12のアリール基を表す。)
本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる。
なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物が優れた難燃性を有する理由については以下のように推察している。
すなわち、上記一般式(1)で表される有機リン化合物(B)は、分子構造中にリンを多く含有するとともにベース樹脂(A)から分離し難いため、優れた難燃性を有する。一方、ヒンダードアミン化合物(C)も一般式(2)で表される基を有しており、優れた難燃性を付与し得る。その結果、難燃性樹脂組成物が優れた難燃性を有するのではないかと考えられる。
また、本発明の難燃性樹脂組成物によって、難燃剤の分離が抑制される理由について定かではないが、本発明者らは以下のように推察している。
すなわち、有機リン化合物はスピロ環構造を有するため、高い融点を有し、難燃性樹脂組成物の成形時に溶融せず、ポリオレフィン樹脂から分離しにくい。一方、難燃性樹脂組成物が有機リン化合物(B)を含有しない場合には、ヒンダードアミン化合物(C)は、有機リン化合物(B)と比べて、難燃性樹脂組成物の成形時に溶融してポリオレフィン樹脂から分離しやすい傾向がある。これに対し、難燃性樹脂組成物が有機リン化合物(B)を含有するため、本発明の難燃性樹脂組成物中の有機リン化合物(B)とヒンダードアミン化合物(C)の一般式(2)で表される基との相互作用により、難燃性樹脂組成物の成形時でもヒンダードアミン化合物(C)が有機リン化合物(B)から分離しにくくなる。このため、難燃性樹脂組成物の成形時でもヒンダードアミン化合物(C)は、ポリオレフィン樹脂から分離しにくくなる。その結果、難燃性樹脂組成物において難燃剤の分離が抑制されるのではないかと考えられる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(1)において、X及びXによって表される前記炭化水素基は、例えば脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(1)において、X及びXによって表される前記炭化水素基が芳香族炭化水素基であることが好ましい。
この場合、難燃性樹脂組成物の耐加水分解性をより向上させることができる。このように耐加水分解性が向上する理由については定かではないが、芳香族炭化水素基が、水分子に対する立体障害となって、又は電子的な作用によって、有機リン化合物(B)の加水分解を妨げているためではないかと考えられる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記芳香族炭化水素基がフェニルメチル基(ベンジル基)であることが好ましい。
この場合、難燃性樹脂組成物の耐加水分解性及び難燃性をより効果的に向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ヒンダードアミン化合物(C)における1g当たりの前記一般式(2)で表される基の数(以下、「アミン数」と呼ぶ)が1×1021個以上であることが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)における1g当たりのアミン数が1×1021個未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ヒンダードアミン化合物(C)が、1分子中に前記一般式(2)で表される基を複数個有することが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)が、1分子中に一般式(2)で表される基を1個のみ有する場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(2)において、Rは、炭素数1〜30のアルキル基、又は、炭素数5〜12のシクロアルキル基を表すことが好ましい。
この場合、一般式(2)において、Rが炭素数1〜30のアルキル基及び炭素数5〜12のシクロアルキル基のいずれでもない場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ヒンダードアミン化合物(C)が25℃で固体であることが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)が25℃で液体である場合と比べて、難燃性樹脂組成物の加工性がより向上する。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ヒンダードアミン化合物(C)が240℃以上の分解温度を有することが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)の分解温度が240℃未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び加工性がより向上する。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ヒンダードアミン化合物(C)がトリアジン環を含有することが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)がトリアジン環を含有しない場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び加工性をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(2)において、Rは例えば炭素数5〜12のシクロアルキル基を表す。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ヒンダードアミン化合物(C)が250℃以上の分解温度を有することが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)の分解温度が250℃未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び加工性をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(2)において、Rは、炭素数1〜30のアルキル基を表すことが好ましい。
この場合、一般式(2)において、Rが炭素数1〜30のアルキル基でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び加工性をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ヒンダードアミン化合物(C)がトリアジン環を含有しないことが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)がトリアジン環を含有する場合に比べて、熱又は光による劣化時の着色(黄変)をより抑制することができる。
上記難燃性樹脂組成物は、ドリップ防止剤(D)をさらに含むことが好ましい。
この場合、難燃性樹脂組成物の燃焼時の樹脂だれ(ドリップ)を抑制することが可能となる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記有機リン化合物(B)の融点が前記ベース樹脂(A)の溶融温度よりも高く、前記ヒンダードアミン化合物(C)の融点が前記ベース樹脂(A)の溶融温度より低いことが好ましい。
この場合、難燃性樹脂組成物は、難燃剤の分離をより十分に抑制できる。
本発明の難燃性樹脂組成物によって、難燃剤の分離がより十分に抑制される理由については定かではないが、本発明者らは以下のように推察している。
すなわち、有機リン化合物はスピロ環構造を有するため、高い融点を有し、難燃性樹脂組成物の成形時に溶融せず、ポリオレフィン樹脂から分離しにくい。一方、ヒンダードアミン化合物(C)の融点は、ベース樹脂(A)の溶融温度より低く、有機リン化合物(B)の融点はベース樹脂(A)の溶融温度よりも高いため、難燃性樹脂組成物が有機リン化合物(B)を含有しない場合には、難燃性樹脂組成物をベース樹脂(A)の溶融温度で成形する時に、溶融したヒンダードアミン化合物(A)がポリオレフィン樹脂から分離しやすくなる傾向がある。これに対し、本発明の難燃性樹脂組成物では、難燃性樹脂組成物が有機リン化合物(B)を含有しており、難燃性樹脂組成物をベース樹脂(A)の溶融温度で成形する時に、ヒンダードアミン化合物(C)が、ベース樹脂(A)中に分散している固体の有機リン化合物(B)に浸み込むことで有機リン化合物(B)に捕捉される。このため、本発明の難燃性樹脂組成物においては、難燃性樹脂組成物をベース樹脂(A)の溶融温度で成形する時でも、ヒンダードアミン化合物(C)が、ポリオレフィン樹脂から分離しにくくなる。その結果、難燃性樹脂組成物において難燃剤の分離がより十分に抑制されるのではないかと考えられる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記有機リン化合物(B)の融点が、例えば前記ベース樹脂(A)の溶融温度よりも40℃以上高い。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ヒンダードアミン化合物(C)の融点が例えば前記ベース樹脂(A)の溶融温度よりも3℃以上低い。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ベース樹脂(A)100質量部に対する前記ヒンダードアミン化合物(C)の配合割合が0.5質量部以上であることが好ましい。
この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン化合物(C)の配合割合が0.5質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記ベース樹脂(A)100質量部に対する前記有機リン化合物(B)の配合割合が5質量部以上であることが好ましい。
この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合が5質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記難燃剤が、前記有機リン化合物(B)及び前記ヒンダードアミン化合物(C)のみからなることが好ましい。
また本発明は、上述した難燃性樹脂組成物からなるケーブル用難燃性樹脂組成物である。
本発明のケーブル用難燃性樹脂組成物は、ケーブルの絶縁体の少なくとも一部として用いると、ケーブルに優れた難燃性を付与することが可能となり且つケーブルにおいてその難燃性を長期間にわたって維持させることが可能となる。従って、本発明のケーブル用難燃性樹脂組成物は、ケーブルを長期間にわたって交換不要とすることができる。
また本発明は、導体又は光ファイバで構成される伝送媒体と、前記伝送媒体を被覆する絶縁体とを備え、前記絶縁体が、上述した難燃性樹脂組成物で構成される絶縁部を含む、ケーブルである。
本発明のケーブルによれば、絶縁部が、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる難燃性樹脂組成物で構成される。このため、本発明のケーブルは、優れた難燃性を有し且つその難燃性を長期間にわたって維持することが可能となる。従って、本発明のケーブルは、長期間にわたって交換が不要となる。
また、本発明は、上記難燃性樹脂組成物を含む成形体である。
この成形体は、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる難燃性樹脂組成物を含む。このため、本発明の成形体は、優れた難燃性を有し且つその難燃性を長期間にわたって維持することが可能となる。このため、本発明の成形体は、長期間にわたって交換が不要となる。
上記成形体は、前記難燃性樹脂組成物を含むシート層を少なくとも一層備えてもよい。
また本発明は、上記難燃性樹脂組成物からなる難燃剤マスターバッチである。
本発明の難燃剤マスターバッチは上記難燃性樹脂組成物からなり、上記難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる。このため、本発明の難燃剤マスターバッチは、他の樹脂と混練して成形体を製造しても、その成形体が、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる。
さらに本発明は、有機リン化合物(B)と、ヒンダードアミン化合物(C)とを含み、前記有機リン化合物(B)が、下記一般式(1)で表され、前記ヒンダードアミン化合物(C)が下記一般式(2)で表される基を有する、難燃剤である。
Figure 2020097716
(上記一般式(1)中、X及びXは置換基を有してもよい炭化水素基を表し、同一でも異なってもよい。)
Figure 2020097716
(上記一般式(2)中、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜8のアルキル基を表し、Rは、炭素数1〜50のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数7〜25のアラルキル基又は炭素数6〜12のアリール基を表す。)
この難燃剤は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と混練して難燃性樹脂組成物を製造する場合に、難燃性樹脂組成物に優れた難燃性を付与できる。また、本発明の難燃剤は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と混練しても、ベース樹脂(A)から分離しにくいため、難燃性樹脂組成物における難燃剤の分離を抑制できる。
上記難燃剤においては、前記一般式(1)において、X及びXによって表される前記炭化水素基が、例えば脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。
上記難燃剤においては、前記一般式(1)において、X及びXによって表される前記炭化水素基が芳香族炭化水素基であることが好ましい。
この難燃剤は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と混練して難燃性樹脂組成物を製造する場合に、難燃性樹脂組成物の耐加水分解性をより向上させることができる。
上記難燃剤においては、前記芳香族炭化水素基がフェニルメチル基であることが好ましい。
この難燃剤は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と混練して難燃性樹脂組成物を製造する場合に、難燃性樹脂組成物の耐加水分解性及び難燃性をより効果的に向上させることができる。
上記難燃剤においては、前記有機リン化合物(B)の融点が前記ヒンダードアミン化合物(C)の融点より高いことが好ましい。
この難燃剤は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)とベース樹脂(A)の溶融温度で混練して難燃性樹脂組成物を製造する場合に、難燃性樹脂組成物に優れた難燃性を付与できる。また、本発明の難燃剤は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)とベース樹脂(A)の溶融温度で混練しても、ベース樹脂(A)から分離しにくいため、難燃性樹脂組成物における難燃剤の分離をより十分に抑制できる。
上記難燃剤においては、前記有機リン化合物(B)及び前記ヒンダードアミン化合物(C)のみからなることが好ましい。
なお、本発明において、ヒンダードアミン化合物の「分解温度」とは、熱重量/示差分析(TG/DTA)によって測定される分解温度をいい、具体的には、ヒンダードアミン化合物からなる試料について、以下の測定装置を用いて、以下の測定条件で測定される分解温度をいう。ここで、分解温度とは、ヒンダードアミン化合物の重量が1%減少したときの温度である。
(測定装置)
製品名「TG/DTA6300」(株式会社日立ハイテクサイエンス製)
(測定条件)
試料量:約5mg
測定温度:25℃から600℃まで
測定雰囲気:空気フロー(200mL/分)
昇温速度:10℃/分
試料容器の材質:アルミニウム(Al)
また、本発明において、ベース樹脂(A)の「溶融温度」とは以下の温度をいうものとする。
(1)ベース樹脂(A)が結晶性ポリマーのみで構成される場合には、ベース樹脂(A)の融点(℃)+30℃
(2)ベース樹脂(A)が非晶性ポリマーのみで構成される場合には、ベース樹脂(A)のガラス転移点(℃)+30℃
(3)ベース樹脂(A)が結晶性ポリマーと非晶性ポリマーとの混合物(物理的ブレンドや共重合体等)で構成される場合には、結晶性ポリマー及び非晶性ポリマーのうち最も含有量が多い成分の融点又はガラス転移温度+30℃
なお、「+30℃」は、樹脂を溶融加工する際の温度が、一般に樹脂の融点又はガラス転移点の温度より30℃高く設定されることを考慮した値である。
また、本発明において、ベース樹脂(A)の融点はJIS K 7121に規定された方法により決定される。具体的には、示差走査熱量計(DSC)によって、一度溶融状態まで加熱後、冷却速度5℃/分にて結晶化させることで熱履歴を消去し、再度昇温速度10℃/分の条件にてDSC曲線を測定したときの溶融ピークの頂点を融点とする。
また、本発明において、ベース樹脂(A)のガラス転移点は、JIS K 7121に規定された方法により決定される。具体的には、示差走査熱量計(DSC)によって、一度溶融状態まで加熱後、冷却速度5℃/分にて結晶化させることで熱履歴を消去し、再度昇温速度20℃/分の条件にてDSC曲線を測定したときの、ベースラインの変化の中間点をガラス転移温度とする。
本発明によれば、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる難燃性樹脂組成物、ケーブル用難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤が提供される。
本発明のケーブルの第1実施形態を示す部分側面図である。 図1のII−II線に沿った断面図である。 本発明のケーブルの第2実施形態を示す断面図である。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
<難燃性樹脂組成物>
本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と難燃剤とを含み、難燃剤は、有機リン化合物(B)と、ヒンダードアミン化合物(C)とを含む。ここで、有機リン化合物(B)は、下記一般式(1)で表され、ヒンダードアミン化合物(C)は、下記一般式(2)で表される基を有する。
Figure 2020097716
(上記一般式(1)中、X及びXは、置換基を有してもよい炭化水素基を表し、同一でも異なってもよい。)
Figure 2020097716
(上記一般式(2)中、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜8のアルキル基を表し、Rは、炭素数1〜50のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数7〜25のアラルキル基又は炭素数6〜12のアリール基を表す。)
本発明の難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる。また、本発明の難燃性樹脂組成物においては、上記難燃剤がベース樹脂(A)と分離しにくい。このため、本発明の難燃性樹脂組成物は、高濃度に難燃剤を配合した難燃剤マスターバッチとして有用である。
以下、ベース樹脂(A)、有機リン化合物(B)及びヒンダードアミン化合物(C)について詳細に説明する。
(A)ベース樹脂
ベース樹脂(A)はポリオレフィン樹脂を含む。ポリオレフィン樹脂は、オレフィン(不飽和脂肪族炭化水素)に由来する構造単位を分子中に有するものであり、非変性ポリオレフィン樹脂、又は変性ポリオレフィン樹脂からなる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。
(A1)非変性ポリオレフィン樹脂
非変性ポリオレフィン樹脂としては、例えばエチレン系重合体、プロピレン系重合体及びオレフィン系熱可塑性エラストマが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
エチレン系重合体は、エチレンに由来する構成単位を含む重合体であり、エチレン系重合体としては、例えばポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレンプロピレンジエン共重合体などが挙げられる。
ポリエチレンとしては、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、メタロセン超低密度ポリエチレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。
プロピレン系重合体とは、主としてプロピレンに由来する構成単位を含む重合体を言う。プロピレン系重合体としては、ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体が挙げられる。α―オレフィンとしては、例えば1−ブテン、2−ブテン、1−ヘキセン及び2−ヘキセンなどが挙げられる。
プロピレン系重合体がプロピレン−エチレン共重合体又はプロピレン−αオレフィン共重合体などの共重合体である場合、この共重合体は、ブロック共重合体でもランダム共重合体でもよいが、ブロック共重合体であることが好ましい。この共重合体がブロック共重合体であると、ランダム共重合体である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより向上させることができる。
オレフィン系エラストマとしては、例えばポリプロピレンエラストマ、及び、オレフィン結晶−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(CEBC共重合体)等のオレフィン−エチレン−ブチレン−オレフィン共重合体などが挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合せて用いることができる。
非変性ポリオレフィン樹脂は、耐衝撃性を向上させる観点から、オレフィン系エラストマを含むことが好ましい。
(A2)変性ポリオレフィン樹脂
変性ポリオレフィン樹脂は、上述したポリオレフィン樹脂又はその前駆体を、グラフト化又は共重合によって変性させた樹脂を言う。変性により導入される官能基としては、カルボキシル基、酸無水物基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アクリル基、アセチル基、アルコキシ基(例えばメトキシ基又はエトキシ基)などが挙げられる。中でも、カルボキシル基及び酸無水物基が好ましい。この場合、変性により導入される官能基がカルボキシル基及び酸無水物基以外の官能基である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の耐摩耗性をより効果的に向上させることができる。グラフト化又は共重合に使用される物質としては、酸、酸無水物及びその誘導体が挙げられる。酸としては、例えば酢酸、アクリル酸、マレイン酸、及びメタクリル酸などのカルボン酸が挙げられる。酸無水物としては、例えば無水マレイン酸などの無水カルボン酸が挙げられる。
変性樹脂としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、マレイン酸変性ポリオレフィン、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、マレイン酸変性スチレン系エラストマ及び無水マレイン酸変性スチレン系エラストマなどが挙げられる。
(A3)非ポリオレフィン樹脂
ベース樹脂(A)は、ポリオレフィン樹脂のほか、非ポリオレフィン樹脂をさらに含んでもよい。非ポリオレフィン樹脂は、耐衝撃性を向上させる観点からは、非オレフィン系エラストマを含むことが好ましい。非オレフィン系エラストマとしては、例えばスチレン−ブタジエンゴム(SBR)、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS共重合体)、スチレン−プロピレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SPBS共重合体)、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS共重合体)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SIS共重合体)などの、オレフィンとスチレンとのブロック共重合体、これらに水素添加して改質した水添物(水添SBR、水添SEBS共重合体、水添SPBS共重合体、水添SBS共重合体、水添SIS共重合体)が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
(B)有機リン化合物
有機リン化合物(B)は、難燃剤であり、上述したように、下記一般式(1)で表される。
Figure 2020097716
上記一般式(1)中において、X及びXは、置換基を有してもよい炭化水素基を表す。X及びXは互いに同一であっても異なるものであってもよい。
炭化水素基としては、例えば脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基は、環状、直鎖状、分岐状のいずれの構造を有するものでもよい。脂肪族炭化水素基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基などが挙げられる。
上記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基およびオクタデシル基などが挙げられる。
上記シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基及びシクロドデシル基などが挙げられる。
脂肪族炭化水素基の炭素数は特に制限されるものではないが、通常は1〜10であり、好ましくは1〜4である。
芳香族炭化水素基としては、アリール基及びアラルキル基などが挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基及びアントリル基などが挙げられる。
アラルキル基としては、フェニルメチル基(ベンジル基)、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、アントリルメチル基、アントリルエチル基などが挙げられる。
上記一般式(1)において、X及びXは芳香族炭化水素基であることが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の耐加水分解性をより向上させることができる。
中でも、芳香族炭化水素基は、フェニルメチル基(ベンジル基)であることが好ましい。この場合、一般式(1)中のX及びXがフェニルメチル基でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物の耐加水分解性および難燃性をより効果的に向上させることができる。
ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合は特に制限されるものではないが、0.1質量部以上であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合が0.1質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合は1質量部以上であることがより好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合が1質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合は、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させる観点からは、3質量部以上であることがより好ましく、5質量部以上であることがより一層好ましい。
ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合は50質量部以下であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合が50質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。
(C)ヒンダードアミン化合物
ヒンダードアミン化合物(C)は、難燃剤であり、下記一般式(2)で表される基を有するものであればよい。
Figure 2020097716
上記一般式(2)において、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜8のアルキル基を表し、Rは、炭素数1〜50のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数7〜25のアラルキル基又は炭素数6〜12のアリール基を表す。
上記一般式(2)において、R〜Rで表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基およびオクチル基が挙げられる。
ここで、「アルキル基」には、非置換アルキル基のみならず、置換アルキル基も含まれる。置換アルキル基としては、非置換アルキル基の水素原子を置換したものなどを用いることができる。
上記一般式(2)において、Rで表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基およびオクタデシル基などが挙げられる。
で表されるシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基及びシクロドデシル基などが挙げられる。
で表されるアラルキル基としては、フェニルメチル基(ベンジル基)、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、アントリルメチル基及びアントリルエチル基などが挙げられる。
で表されるアリール基としては、フェニル基及びナフチル基などが挙げられる。
ヒンダードアミン化合物(C)としては、具体的には、下記式(3)で示される化合物、下記式(4)で示される化合物などが挙げられる。
Figure 2020097716
(上記式(3)中、R〜Rはアルキルアミノ基を表し、R10〜R14は上記一般式(2)で表される基を表し、R15及びR16はアルキレン基を表し、R17はアルキルイミノ基を表す。nは1〜15の整数を表す。)
Figure 2020097716
(上記式(4)中、R18〜R20は下記一般式(5)で表される基を表す。)
Figure 2020097716
(上記式(5)中、R21〜R24は上記一般式(2)で表される基又はアルキル基を表し、R21〜R24のうち少なくとも2つは上記一般式(2)で表される基を表す。)
ヒンダードアミン化合物(C)における1g当たりのアミン数は特に制限されるものではないが、1×1021個以上であることが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)における1g当たりのアミン数が1×1021個未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
但し、ヒンダードアミン化合物(C)における1g当たりのアミン数は3×1021個以下であることが好ましい。
ヒンダードアミン化合物(C)は、1分子中に一般式(2)で表される基を複数個有することが好ましい。
この場合、1分子中に一般式(2)で表される基を1個のみ個有するヒンダードアミン化合物(C)に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
また、一般式(2)において、Rは、炭素数1〜30のアルキル基、又は、炭素数5〜12のシクロアルキル基を表すことが好ましい。
この場合、一般式(2)において、Rが炭素数1〜30のアルキル基及び炭素数5〜12のシクロアルキル基のいずれでもない場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
ヒンダードアミン化合物(C)は25℃で固体であっても液体であってもよいが、固体であることが好ましい。この場合、ヒンダードアミン化合物(C)が25℃で液体である場合と比べて、難燃性樹脂組成物の加工性がより向上する。
ヒンダードアミン化合物(C)の分解温度は特に制限されるものではないが、240℃以上であることが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)の分解温度が240℃未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性がより向上する。また、ヒンダードアミン化合物(C)の分解温度が240℃未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の成形性がより向上する。すなわち、難燃性樹脂組成物の成形時にヒンダードアミン化合物(C)が分解しにくくなり、成形装置からの吐出量の変動や気泡の発生等が十分に抑制される。
ヒンダードアミン化合物(C)はトリアジン環を含有していても含有していなくてもよいが、含有していることが好ましい。
この場合、ヒンダードアミン化合物(C)がトリアジン環を含有しない場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び加工性をより向上させることができる。
ヒンダードアミン化合物(C)は250℃以上の分解温度を有することが好ましい。この場合、ヒンダードアミン化合物(C)の分解温度が250℃未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。また、ヒンダードアミン化合物(C)の分解温度が250℃未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の成形性がより十分に向上する。すなわち、難燃性樹脂組成物の成形時にヒンダードアミン化合物(C)がより分解しにくくなり、成形装置からの吐出量の変動や気泡の発生等がより十分に抑制される。
上記難燃性樹脂組成物においては、前記一般式(2)において、Rは、炭素数1〜30のアルキル基を表すことが好ましい。
この場合、一般式(2)において、Rが炭素数1〜30のアルキル基でない場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性及び加工性をより向上させることができる。
ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン化合物(C)の配合割合は特に制限されるものではないが、0.01質量部以上であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン化合物(C)の配合割合が0.01質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。
ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン化合物(C)の配合割合は0.05質量部以上であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン化合物(C)の配合割合が0.05質量部未満である場合に比べて、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させることができる。ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン化合物(C)の配合割合は、難燃性樹脂組成物の難燃性をより向上させる観点からは、0.1質量部以上であることがより好ましく、0.15質量部以上であることがより一層好ましく、0.5質量部以上であることが特に好ましい。
ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン化合物(C)の配合割合は15質量部以下であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン化合物(C)の配合割合が15質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の加工性をより向上させることができる。ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン化合物(C)の配合割合は、10質量部以下であることがより好ましく、5質量部以下であることがより一層好ましい。
上記難燃性樹脂組成物においては、有機リン化合物(B)の融点T(℃)が、ベース樹脂(A)の溶融温度T(℃)よりも高く、ヒンダードアミン化合物(C)の融点T(℃)がベース樹脂(A)の溶融温度T(℃)より低いことが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物が、難燃剤の分離をより十分に抑制できる。
このとき、有機リン化合物(B)の融点T(℃)はベース樹脂(A)の溶融温度T(℃)よりも高ければよく、T−Tは、例えば40℃以上である。但し、T−Tは、難燃性樹脂組成物の加工時の温度の安定性を考慮すると、20℃以上であることが好ましい。
ヒンダードアミン化合物(C)の融点T(℃)はベース樹脂(A)の溶融温度T(℃)よりも低ければよく、T−Tは例えば−3℃以下である。但し、T−Tは−20℃以下であることが好ましい。T−Tは難燃性樹脂組成物の加工時の温度の安定性を考慮すると、−30℃以下であることがより好ましい。
上記難燃性樹脂組成物においては、難燃剤は、有機リン化合物(B)とヒンダードアミン化合物(C)とを含むが、難燃剤は、有機リン化合物(B)とヒンダードアミン化合物(C)のみからなることが好ましい。
(D)ドリップ防止剤
上記難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂(A)、有機リン化合物(B)及びヒンダードアミン化合物(C)のほか、ドリップ防止剤(D)をさらに含むことが好ましい。この場合、難燃性樹脂組成物の燃焼時の樹脂だれ(ドリップ)を抑制することが可能となる。
ドリップ防止剤としてはフッ素系ドリップ防止剤が好ましい。
フッ素系ドリップ防止剤は、フッ素を含有するフッ素含有化合物を含み、燃焼時の樹脂だれ(ドリップ)を防止することが可能なものであればよい。このようなフッ素含有化合物としては、例えばポリテトラフルオロエチレン(以下、「PTFE」と呼ぶ)、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレンなどのフッ素系樹脂が挙げられる。また、フッ素含有化合物は、変性されていないフッ素含有化合物でも変性されているフッ素含有化合物でもよいが、変性されていることが好ましい。この場合、フッ素含有化合物が変性されていない場合と比較して、フッ素含有化合物が効率よくフィブリル化し、難燃性樹脂組成物における分散性がより向上する。その結果、ドリップ防止剤(D)のドリップ防止機能をより向上させることができる。また、難燃性樹脂組成物の溶融張力がより大きくなるため、難燃性樹脂組成物の加工性及び成形性をより向上させることができる。変性されているフッ素含有化合物としては、例えば、酸変性ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。
上記難燃性樹脂組成物においては、ドリップ防止剤(D)がベース樹脂(A)100質量部に対して0質量部より多く5質量部以下の割合でさらに配合されることが好ましい。
この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するドリップ防止剤(D)の配合割合が0質量部である場合と異なってドリップ防止性能が発現し、ベース樹脂(A)100質量部に対するドリップ防止剤(D)の配合割合が5質量部を超える場合に比べて、難燃性樹脂組成物の溶融粘度が高くなり過ぎることがより十分に抑制され、難燃性樹脂組成物の加工性がより改善する。
ベース樹脂(A)100質量部に対するドリップ防止剤(D)の配合割合は、0.2質量部以上であることがより好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するドリップ防止剤(D)の配合割合が0.2質量部未満である場合と比べて、難燃性樹脂組成物においてより優れた難燃性が得られる。さらに、ベース樹脂(A)100質量部に対するドリップ防止剤(D)の配合割合は2質量部以上であることがより一層好ましい。
上記難燃性樹脂組成物は、難燃性や加工性へ影響を与えない範囲で、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線劣化防止剤、防曇剤、架橋剤、発泡剤、導電性充填剤、熱放散剤、着色顔料、加工助剤などを必要に応じてさらに含んでもよい。
上記難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂(A)、有機リン化合物(B)及びヒンダードアミン化合物(C)を混練することにより得ることができる。混練は、ベース樹脂(A)を溶融させるために必要な熱と、有機リン化合物(B)、及びヒンダードアミン化合物(C)を分散させるために必要なせん断を与えて加工することが可能な混練機を用いて行うことができる。混練機としては、例えばオープンロール、二軸押出機、バンバリーミキサ、加圧ニーダー等を用いることができる。
<ケーブル>
(ケーブルの第1実施形態)
次に、本発明のケーブルの第1実施形態について図1及び図2を参照しながら説明する。図1は、本発明に係るケーブルの第1実施形態を示す部分側面図、図2は、図1のII−II線に沿った断面図である。
図1及び図2に示すように、ケーブル10は、伝送媒体としての導体1と、導体1を被覆する絶縁体2とを備えている。そして、絶縁体2は、導体1を被覆する絶縁部としての第1絶縁層3と、第1絶縁層3を被覆する絶縁部としての第2絶縁層4とを有している。
ここで、第1絶縁層3及び第2絶縁層4は、上述した難燃性樹脂組成物で構成され、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される第1絶縁層3及び第2絶縁層4は、優れた難燃性を有し、且つその難燃性を長期間にわたって維持することが可能となる。従って、ケーブル10は、長期間にわたって交換が不要となる。
(導体)
導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、導体1は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。導体1の材料としては、例えば、銅、アルミニウム、又はそれらを含む合金が好ましいが、カーボン材料などの導電性物質も適宜使用できる。
(ケーブルの第2実施形態)
次に、本発明のケーブルの第2実施形態について図3を参照しながら説明する。図3は、本発明のケーブルの第2実施形態としての光ファイバケーブルを示す断面図である。
図3に示すように、ケーブル20は、2本のテンションメンバ22,23と、伝送媒体としての光ファイバ24と、これらを被覆する絶縁体25とを備えている。ここで、光ファイバ24は、絶縁体25を貫通するように設けられている。ここで、絶縁体25は、光ファイバ24を被覆する絶縁部で構成され、絶縁部は、上記ケーブルの第1実施形態において第1絶縁層3及び第2絶縁層4を構成する難燃性樹脂組成物で構成される。
ここで、上述した難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる。このため、上記難燃性樹脂組成物で構成される絶縁体25は、優れた難燃性を有し且つその難燃性を長期間にわたって維持することが可能となる。このため、光ファイバケーブル20は、長期間にわたって交換が不要となる。
<成形体>
次に、本発明の成形体について説明する。
本発明の成形体は、上述した難燃性樹脂組成物を含み、この難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる。このため、成形体は、優れた難燃性を有し且つその難燃性を長期間にわたって維持することが可能となる。従って、本発明の成形体は、長期間にわたって交換が不要となる。本発明の成形体は、例えばテレビのバックパネル、コンデンサのケース、キーボード内部の絶縁フィルム、ヒータ内部のパネル、建物の難燃シート、自動車のダッシュボード、包装用資材、家電の筐体などの交換に多大な作業が必要となる用途に適している。
本発明の成形体の形状は特に制限されない。成形体の形状としては、例えばシート状、球状、直方体状、立方体状、発泡体状などが挙げられるが、成形体の形状としては、シート状が好ましい。
成形体の形状がシート状である場合、成形体は、上述した難燃性樹脂組成物で構成されるシート層を有する。この場合、成形体は、1枚のシート層のみで構成されてもよく、複数枚のシート層の積層体で構成されてもよい。
成形体は、上述した難燃性樹脂組成物を、例えば押出成形法、射出成型法、真空成型法、プレス成型法、ブロー成形法、インフレーション成形法などを用いて成形することによって得ることができる。成形体は、難燃性樹脂組成物単体で構成されてもよく、用途によっては、難燃性樹脂組成物とガラスクロス、紙などの補強材とを組み合わせて構成されてもよい。
<難燃剤>
次に、本発明の難燃剤について説明する。
本発明の難燃剤は、有機リン化合物(B)と、ヒンダードアミン化合物(C)とを含む。但し、本発明の難燃剤は樹脂を含まない。有機リン化合物(B)は上記一般式(1)で表され、ヒンダードアミン化合物(C)は上記一般式(2)で表される基を有する。
有機リン化合物(B)及びヒンダードアミン化合物(C)については、既に説明した通りである。
本発明の難燃剤は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と混練して難燃性樹脂組成物を製造する場合に、難燃性樹脂組成物に優れた難燃性を付与できる。また、本発明の難燃剤は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と混練しても、ベース樹脂(A)から分離しにくく、難燃性樹脂組成物における難燃剤の分離を抑制できる。
上記難燃剤においては、一般式(1)において、X及びXによって表される炭化水素基が、例えば脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。
上記一般式(1)においては、X及びXによって表される炭化水素基は芳香族炭化水素基であることが好ましい。この難燃剤は、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と混練して難燃性樹脂組成物を製造する場合に、難燃性樹脂組成物の耐加水分解性をより向上させることができる。
上記難燃剤においては、上記芳香族炭化水素基がフェニルメチル基であることが好ましい。
この場合、難燃剤を、ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と混練して難燃性樹脂組成物を製造する場合に、難燃性樹脂組成物の耐加水分解性及び難燃性をより効果的に向上させることができる。
なお、難燃剤において、有機リン化合物(B)及びヒンダードアミン化合物(C)の配合割合は特に制限されるものではないが、難燃剤中にベース樹脂(A)が含まれていると仮定し、上記難燃性樹脂組成物におけるベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)及びヒンダードアミン化合物(C)の配合割合と同様とすればよい。
<難燃剤マスターバッチ>
次に、本発明の難燃剤マスターバッチについて説明する。
本発明の難燃剤マスターバッチは、上記難燃性樹脂組成物からなる。
本発明の難燃剤マスターバッチは上記難燃性樹脂組成物からなり、上記難燃性樹脂組成物は、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる。このため、本発明の難燃剤マスターバッチは、他の樹脂と混練して成形体を製造しても、その成形体が、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できる。
本発明の難燃剤マスターバッチにおいて、ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合は、5質量部以上であることが好ましく、20質量部以上であることがより好ましい。但し、ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合は200質量部以下であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合が200質量部を超える場合に比べて、難燃剤の分散性が優れる。ベース樹脂(A)100質量部に対する有機リン化合物(B)の配合割合は100質量部以下であることがより好ましい。
また本発明の難燃剤マスターバッチにおいて、ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン系化合物(C)の配合割合は、0.5質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましい。但し、ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン系化合物(C)の配合割合は50質量部以下であることが好ましい。この場合、ベース樹脂(A)100質量部に対するヒンダードアミン系化合物(C)の配合割合が50質量部を超える場合に比べて、難燃剤の分散性が優れる。
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態ではケーブル10は、1つの導体1のみを有しているが、本発明のケーブルは1つの導体1のみを有するケーブルに限定されるものではなく、互いに離間する複数の導体1を有するケーブルであってもよい。
また上記実施形態では、第1絶縁層3及び第2絶縁層4が上記の難燃性樹脂組成物で構成されているが、第1絶縁層3が上記の難燃性樹脂組成物で構成されず、第2絶縁層4のみが、上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。あるいは、第2絶縁層4が上記の難燃性樹脂組成物で構成されず、第1絶縁層3のみが上記の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。
なお、ケーブル20においては、絶縁体25が絶縁部で構成されているが、絶縁体25は、絶縁部を被覆する被覆部をさらに有していてもよい。ここで、被覆部は、上記実施形態において第1絶縁層3及び第2絶縁層4を構成する難燃性樹脂組成物で構成されてもよいし、構成されていなくてもよいが、上記実施形態において第1絶縁層3及び第2絶縁層4を構成する難燃性樹脂組成物で構成されていることが好ましい。
また、上記実施形態では、ケーブル20がテンションメンバ22,23を有しているが、本発明のケーブルにおいては、テンションメンバは必ずしも必要なものではなく、省略可能である。
以下、実施例を用いて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
(実施例1〜70及び比較例1〜10)
ベース樹脂(A)、有機リン化合物(B)及びヒンダードアミン化合物(C)を、表1〜11に示す配合量で配合し、バンバリーミキサを使用して190℃にて混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表1〜11において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。
上記ベース樹脂(A)、有機リン化合物(B)及びヒンダードアミン化合物(C)としては具体的には下記のものを用いた。
(A)ベース樹脂
(A1)ポリプロピレン(PP)
(A1−1)プロピレンとエチレンとのブロック共重合体(ブロックPP)
商品名「ノバテックBC4BSW」、日本ポリプロ社製、結晶性、融点:165℃
(A1−2)ホモポリプロピレン(ホモPP)
商品名「ノバテックMA3」、日本ポリプロ社製、結晶性、融点:165℃
(A1−3)プロピレンとエチレンとのランダム共重合体(ランダムPP)
商品名「ウィンテックWFW4M」、日本ポリプロ社製、結晶性、融点:135℃
(A2)ポリエチレン(PE)
商品名「エクセレン GMH GH030」、住友化学株式会社製、結晶性、融点:101℃
(A3)エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)
商品名「レクスパールA1150」、日本ポリエチレン社製、結晶性、融点:100℃
(A4)プロピレン−αオレフィン共重合体
商品名「タフマーPN2060」、三井化学株式会社製、結晶性、融点:160℃
(A5)エチレン−αオレフィン共重合体
商品名「タフマーDF810」、三井化学株式会社製、結晶性、融点:66℃
(A6)水添スチレンブタジエンゴム(HSBR)
商品名「ダイナロン1320P」、JSR株式会社製、非晶性、ガラス転移点:100℃より低い(<100℃)
(A7)オレフィン系エラストマ
オレフィン結晶−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(CEBC)、商品名「ダイナロン6200P」、JSR株式会社製、結晶性、融点:90℃
(A8)無水マレイン酸変性ポリオレフィン(無水マレイン酸PO)
商品名「タフマーMA8510」、三井化学株式会社製、結晶性、融点:70℃
(B)有機リン化合物
(B1)有機リン化合物1
下記構造式で表される有機リン化合物(一般式(1)において、X及びXがフェニルメチル基(ベンジル基)である)、融点:240℃より高い(>240℃)、リン含有量:15質量%
Figure 2020097716
(B2)有機リン化合物2
下記構造式で表される有機リン化合物(一般式(1)において、X及びXがメチル基である)、融点:240℃より高い、リン含有量:24%
Figure 2020097716
(B3)有機リン化合物3
下記構造式で表される有機リン化合物、融点:96℃、リン含有量:10質量%
Figure 2020097716
(B4)有機リン化合物4
下記構造式で表されるレゾルシノールビス−ジキシレニルフォスフェート、融点:92℃、リン含有量:9.0質量%
Figure 2020097716
(B5)有機リン化合物5
下記構造式で表される有機リン化合物(一般式(1)において、X及びXがエチル基である)、融点:240℃より高い、リン含有量:22質量%
Figure 2020097716
(B6)有機リン化合物6
下記構造式で表される有機リン化合物(一般式(1)において、X及びXがプロピル基である)、融点:240℃より高い、リン含有量:20質量%
Figure 2020097716
(B7)有機リン化合物7
下記構造式で表される有機リン化合物(一般式(1)において、X及びXがフェニルエチル基である)、融点:240℃より高い、リン含有量:14質量%
Figure 2020097716
(B8)有機リン化合物8
下記構造式で表される有機リン化合物(一般式(1)において、X及びXがフェニルプロピル基である)、融点:240℃より高い、リン含有量:13質量%
Figure 2020097716
(B9)有機リン化合物9
下記構造式で表される有機リン化合物(一般式(1)において、X及びXがナフチルメチル基である)、融点:240℃より高い、リン含有量:12質量%
Figure 2020097716
(C)ヒンダードアミン化合物
(C1)ヒンダードアミン化合物1
下記構造式で表されるヒンダードアミン化合物、商品名「TINUVIN NOR371 FF」、BASF社製、融点:104℃、分解温度:264℃、1g当たりのアミン数:1.48×1021〜1.67×1021個、トリアジン環の有無:あり
Figure 2020097716

(C2)ヒンダードアミン化合物2
下記構造式で表されるヒンダードアミン化合物、商品名「Flamestab NOR117 FF」、BASF社製、融点:121℃、分解温度:247℃、1g当たりのアミン数:1.6×1021個、トリアジン環の有無:あり
Figure 2020097716
(C3)ヒンダードアミン化合物3
下記構造式で表されるヒンダードアミン化合物、商品名「アデカスタブLA−81」、ADEKA社製、融点:25℃で液体、分解温度:239℃、1g当たりのアミン数:1.77×1021個、トリアジン環の有無:なし
Figure 2020097716

(C4)ヒンダードアミン化合物4
下記構造式で表されるヒンダードアミン化合物、商品名「Hostavin NOW」、クラリアント社製、融点:95℃、分解温度:236℃、1g当たりのアミン数:2.88×1020個、トリアジン環の有無:なし
Figure 2020097716


Figure 2020097716

Figure 2020097716

Figure 2020097716
Figure 2020097716
Figure 2020097716
Figure 2020097716
Figure 2020097716
Figure 2020097716

Figure 2020097716
Figure 2020097716
Figure 2020097716
[特性評価]
上記のようにして得られた実施例1〜70及び比較例1〜10の難燃性樹脂組成物について、以下のようにして難燃剤の分離抑制効果、難燃性及び耐加水分解性についての評価を行った。また、実施例46〜49の難燃性樹脂組成物についてはさらに加工性の評価も行い、実施例55〜58の難燃性樹脂組成物についてはさらに劣化時の着色性の評価も行った。
<試験シート>
難燃剤の分離抑制効果、難燃性及び耐加水分解性を評価するために、以下のようにして厚さが0.1mmの試験シート1を作製した。すなわち、実施例1〜70及び比較例1〜10の難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサにて190℃で混練した後、プレス成形にて350mm×100mm×0.1mm(厚さ)の寸法を有する試験シート1を作製した。また、実施例18〜54の難燃性樹脂組成物については、難燃性を評価するために、厚さを0.3mm、0.5mmとしたこと以外は上記の試験シート1と同様の試験シート2,3をさらに作製した。
<難燃剤の分離抑制効果>
上記試験シート1について表面観察又は触手確認を行うとともに、試験シート1を85℃の恒温槽中に入れて48時間放置した後に表面観察又は触手確認を行い、試験シート1の表面に異物が確認されるどうかを調べ、この異物を難燃剤が分離しているかどうかの指標とした。そして、以下の判定基準に基づいて試験シート1〜3について「〇」又は「×」の判定を行った。結果を表1〜11に示す。なお、試験シート1が「〇」と判定された場合には、試験シート1は合格とし、試験シート1が「×」と判定された場合にはその試験シート1は不合格とした。

(判定基準)
〇:試験シート1〜3が以下の(i)及び(ii)のいずれにも該当しない
×:試験シート1〜3が以下の(i)及び(ii)の少なくとも一方に該当する
(i)試験シート1の表面に異物が確認された
(ii)85℃の恒温槽中に48時間放置した後、試験シート1の表面に異物が確認された
<難燃性>
(1)FMVSS(Federal Motor-Vehicle Safety Standard) No.302に基づく自動車用内装材料の燃焼試験に基づく難燃性の評価
上記試験シート1〜3について、FMVSS No.302に基づく自動車用内装材料の燃焼試験を行うことにより難燃性を評価した。具体的には、試験シート1〜3を一対のU字状の金属冶具で挟んで水平に保持し、38mmの大きさの炎を試験シート1〜3の一端の裏面に15秒間接炎し、自己消火の有無、及び、冶具に表示されたA標線とB標線との間の距離254mmに対する燃焼時間(燃焼速度)を算出した。なお、各U字状の金属冶具は、互いに離間する2本の平行な延在部と、これらの延在部を連結する連結部とで構成し、2本の延在部によって、試験シート1〜3の長手方向に沿って試験シートの両縁部を固定させた。また、2本の延在部のうちの1本の延在部には、A標線とB標線とが254mm離間し且つ延在部を横切るように(延在方向に直交する方向に沿って)表示されている。
そして、以下の判定基準に基づいて試験シート1〜3について「〇」又は「×」の判定を行った。結果を表1〜11に示す。なお、「〇」と判定された試験シート1〜3は難燃性の点で合格とし、「×」と判定された試験シート1〜3は難燃性の点で不合格とした。

(判定基準)
〇:自己消火が見られるか、又は、自己消火無しで且つ燃焼速度が102mm/分以下であった
×:自己消火無しで且つ燃焼速度が102mm/分を超えた
(2)UL94規格のVTM試験に基づく難燃性の評価
上記試験シート1を5枚用意し、これら5枚の試験シート1について、UL94規格のVTM試験を行うことにより難燃性を評価した。具体的には、試験シート1を、直径13mmのマンドレルに巻き付け、長さが350mmの円筒体からなる試料を作製した。そして、この試料の一端をクランプで固定し、試料をその中心軸線が鉛直方向に平行になるように配置した。このとき、試料の下端から125mmの位置に標線がマークされるように試料を配置した。一方、試料の下方には脱脂綿を広げて配置した。そして、バーナーの先端を試料の下端から10mmの位置に3秒間配置して試料の下端に接炎した。接炎後、バーナーを試料から遠ざけ、残炎時間t1を測定した。残炎が止んだ後は直ちにバーナーを試料の下に移動し、再度接炎を行い、接炎後、バーナーを試料から遠ざけ、残炎時間t2と残燼時間t3を測定した。また、試料が標線まで燃えたかどうか、試料が発煙物質又は滴下物を滴下させて、脱脂綿を着火させたかどうかを観察した。
そして、以下の評価ランクに基づいて試験シート1について評価を行った。結果を表1〜11に示す。なお、難燃性は、NOT、VTM−2、VTM−1及びVTM−0の順に高くなる。

(評価ランク)
VTM−0
・全ての試験シート1において、t1又はt2が10秒以下
・5サンプルのt1+t2(接炎10回分の残炎時間の合計)が50秒以下
・全ての試験シート1について、t2+t3が30秒以下
・試料が標線まで燃えず、発煙物質又は滴下物により脱脂綿が着火しない
VTM−1
・全ての試験シート1において、t1又はt2が30秒以下
・5サンプルのt1+t2(接炎10回分の残炎時間の合計)が250秒以下
・全ての試験シート1について、t2+t3が60秒以下
・試料が標線まで燃えない、発煙物質又は滴下物により脱脂綿が着火しない
VTM−2
・全ての試験シート1において、t1又はt2が30秒以下
・5サンプルのt1+t2(接炎10回分の残炎時間の合計)が250秒以下
・全ての試験シート1について、t2+t3が60秒以下
・試料が標線まで燃えない、発煙物質又は滴下物により脱脂綿が着火した
NOT
VTM−0、VTM−1及びVTM−2のいずれにも当てはまらない
<耐加水分解性>
上記試験シート1を、85℃で且つ85%RHの恒温槽中に入れて48時間放置した後に表面観察又は触手確認を行い、試験シート1の表面に異物が確認されるかどうかを調べ、この異物を耐加水分解性の指標とした。そして、以下の判定基準に基づいて試験シート1〜3について「〇」又は「×」の判定を行った。結果を表1〜11に示す。

(判定基準)
〇:試験シート1の表面に異物が確認されなかった
×:試験シート1の表面に異物が確認された
<加工性>
単軸押出機(製品名「ラボプラストミル」、東洋精機製作所社製)にTダイを接続し、実施例46〜49の難燃性樹脂組成物を単軸押出機に投入し、厚さ0.1mmの加工性評価用シートを作製した。このとき、シートの吐出量及び引取速度を一定とした。また、加工性評価用シートは、単軸押出機における加工温度を230℃、240℃及び250℃としたときのそれぞれについて作製した。そして、30分間の押出中に加工性評価用シートにおける穴の形成の有無を調べ、この穴の形成の有無を加工性の指標とした。ここで、穴の形成は、吐出量の変動や気泡の発生による加工性の低下を示唆するものである。そして、以下の判定基準に基づいて加工性評価用シートについて「〇」又は「×」の判定を行った。結果を表1〜11に示す。

(判定基準)
〇:加工性評価用シートに穴の形成が確認されなかった
×:加工性評価用シートに穴の形成が確認された
<劣化時の着色性>
着色性を評価するために、実施例55〜58の難燃性樹脂組成物を用い、厚さを1mmとしたこと以外は上記の試験シート1と同様にして試験シート4をさらに作製した。試験シート4を85℃の恒温槽中に入れて5日間放置した後に表面観察を行い、シートが変色しているかどうかを調べた。そして、以下の判定基準に基づいて試験シート4について「〇」又は「×」の判定を行った。結果を表8に示す。

(判定基準)
〇:シートに変色がみられなかった
×:シートに変色がみられた
表1〜11に示す結果より、実施例1〜70では、試験シートの厚さが0.1mmであるときの難燃性の評価結果がいずれも「〇」であり、実施例1〜70は難燃性の点で合格であることが分かった。これに対し、比較例1〜10では試験シートの厚さが0.1mmであるときの難燃性の評価結果がいずれも「×」であり、比較例1〜10は難燃性の点で不合格であることが分かった。
また、表1〜11に示す結果より、実施例1〜70では、難燃剤の分離抑制効果の評価結果がいずれも「〇」であり、実施例1〜70は難燃剤の分離抑制効果の点で合格であることが分かった。これに対し、比較例1〜10では難燃剤の分離抑制効果の評価結果がいずれも「×」であり、比較例1〜10は難燃剤の分離抑制効果の点で不合格であることが分かった。
以上のことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、優れた難燃性を有し、難燃剤の分離を抑制できることが確認された。
1…導体(伝送媒体)
2、25…絶縁体
3…第1絶縁層(絶縁部)
4…第2絶縁層(絶縁部)
10、20…ケーブル
24…光ファイバ(伝送媒体)

Claims (32)

  1. ポリオレフィン樹脂を含むベース樹脂(A)と、
    難燃剤とを含み、
    前記難燃剤が、
    有機リン化合物(B)と、
    ヒンダードアミン化合物(C)とを含み、
    前記有機リン化合物(B)が、下記一般式(1)で表され、
    前記ヒンダードアミン化合物(C)が下記一般式(2)で表される基を有する、難燃性樹脂組成物。
    Figure 2020097716
    (上記一般式(1)中、X及びXは置換基を有してもよい炭化水素基を表し、同一でも異なってもよい。)
    Figure 2020097716
    (上記一般式(2)中、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜8のアルキル基を表し、Rは、炭素数1〜50のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数7〜25のアラルキル基又は炭素数6〜12のアリール基を表す。)
  2. 前記一般式(1)において、X及びXによって表される前記炭化水素基が、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である、請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。
  3. 前記一般式(1)において、X及びXによって表される前記炭化水素基が芳香族炭化水素基である、請求項2に記載の難燃性樹脂組成物。
  4. 前記芳香族炭化水素基がフェニルメチル基である、請求項2又は3に記載の難燃性樹脂組成物。
  5. 前記ヒンダードアミン化合物(C)における1g当たりの前記一般式(2)で表される基の数が1×1021個以上である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  6. 前記ヒンダードアミン化合物(C)が、1分子中に前記一般式(2)で表される基を複数個有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  7. 前記一般式(2)において、Rは、炭素数1〜30のアルキル基、又は、炭素数5〜12のシクロアルキル基を表す、請求項1〜6のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  8. 前記ヒンダードアミン化合物(C)が25℃で固体である、請求項5〜7のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  9. 前記ヒンダードアミン化合物(C)が240℃以上の分解温度を有する、請求項5〜8のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  10. 前記ヒンダードアミン化合物(C)がトリアジン環を含有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  11. 前記一般式(2)において、Rは炭素数5〜12のシクロアルキル基を表す、請求項10に記載の難燃性樹脂組成物。
  12. 前記ヒンダードアミン化合物(C)が250℃以上の分解温度を有する、請求項9〜11のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  13. 前記一般式(2)において、Rは、炭素数1〜30のアルキル基を表す、請求項12に記載の難燃性樹脂組成物。
  14. 前記ヒンダードアミン化合物(C)がトリアジン環を含有しない、請求項1〜8のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  15. ドリップ防止剤(D)をさらに含む、請求項1〜14のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  16. 前記有機リン化合物(B)の融点が前記ベース樹脂(A)の溶融温度よりも高く、
    前記ヒンダードアミン化合物(C)の融点が前記ベース樹脂(A)の溶融温度より低い、請求項1〜15のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  17. 前記有機リン化合物(B)の融点が前記ベース樹脂(A)の溶融温度よりも40℃以上高い、請求項16に記載の難燃性樹脂組成物。
  18. 前記ヒンダードアミン化合物(C)の融点が前記ベース樹脂(A)の溶融温度よりも3℃以上低い、請求項16又は17に記載の難燃性樹脂組成物。
  19. 前記ベース樹脂(A)100質量部に対する前記ヒンダードアミン化合物(C)の配合割合が0.5質量部以上である、請求項1〜18のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  20. 前記ベース樹脂(A)100質量部に対する前記有機リン化合物(B)の配合割合が5質量部以上である、請求項1〜19のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  21. 前記難燃剤が、前記有機リン化合物(B)及び前記ヒンダードアミン化合物(C)のみからなる、請求項1〜20のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物。
  22. 請求項1〜21のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物からなる、ケーブル用難燃性樹脂組成物。
  23. 導体又は光ファイバで構成される伝送媒体と、
    前記伝送媒体を被覆する絶縁体とを備え、
    前記絶縁体が、請求項1〜21のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される絶縁部を含む、ケーブル。
  24. 請求項1〜21のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物を含む成形体。
  25. 前記難燃性樹脂組成物を含むシート層を少なくとも一層備える、請求項24に記載の成形体。
  26. 請求項1〜21のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物からなる難燃剤マスターバッチ。
  27. 有機リン化合物(B)と、
    ヒンダードアミン化合物(C)とを含み、
    前記有機リン化合物(B)が、下記一般式(1)で表され、
    前記ヒンダードアミン化合物(C)が下記一般式(2)で表される基を有する、難燃剤。
    Figure 2020097716
    (上記一般式(1)中、X及びXは置換基を有してもよい炭化水素基を表し、同一でも異なってもよい。)
    Figure 2020097716
    (上記一般式(2)中、R〜Rは各々独立に、炭素数1〜8のアルキル基を表し、Rは、炭素数1〜50のアルキル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数7〜25のアラルキル基又は炭素数6〜12のアリール基を表す。)
  28. 前記一般式(1)において、X及びXによって表される前記炭化水素基が、脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である、請求項27に記載の難燃剤。
  29. 前記一般式(1)において、X及びXによって表される前記炭化水素基が芳香族炭化水素基である、請求項28に記載の難燃剤。
  30. 前記芳香族炭化水素基がフェニルメチル基である、請求項28又は29に記載の難燃剤。
  31. 前記有機リン化合物(B)の融点が前記ヒンダードアミン化合物(C)の融点より高い、請求項27〜30のいずれか一項に記載の難燃剤。
  32. 前記有機リン化合物(B)及び前記ヒンダードアミン化合物(C)のみからなる、請求項27〜31のいずれか一項に記載の難燃剤。
JP2019141850A 2018-12-18 2019-07-31 難燃性樹脂組成物、ケーブル用難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤 Pending JP2020097716A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201980057932.0A CN112689657A (zh) 2018-12-18 2019-12-14 阻燃性树脂组合物、线缆用阻燃性树脂组合物、使用其的线缆、成型体和阻燃剂母料以及阻燃剂
PCT/JP2019/049073 WO2020129871A1 (ja) 2018-12-18 2019-12-14 難燃性樹脂組成物、ケーブル用難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤
US17/414,238 US20220025156A1 (en) 2018-12-18 2019-12-14 Flame-retardant resin composition, flame-retardant resin composition for cable, cable, molded body and flame-retardant master batch using the same, and flame retardant
EP19900016.7A EP3882305B1 (en) 2018-12-18 2019-12-14 Flame-retardant resin composition, flame-retardant resin composition for cable, cable, molded article, and flame retardant master batch using same, and flame retardant
TW108146138A TWI740310B (zh) 2018-12-18 2019-12-17 難燃性樹脂組成物、纜線用難燃性樹脂組成物、使用其之纜線、成形體、難燃劑母料及難燃劑

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018236828A JP6618604B1 (ja) 2018-12-18 2018-12-18 難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤
JP2018236828 2018-12-18
JP2018236829 2018-12-18
JP2018236829 2018-12-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2020097716A true JP2020097716A (ja) 2020-06-25

Family

ID=71105746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019141850A Pending JP2020097716A (ja) 2018-12-18 2019-07-31 難燃性樹脂組成物、ケーブル用難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3882305B1 (ja)
JP (1) JP2020097716A (ja)
CN (1) CN112689657A (ja)
TW (1) TWI740310B (ja)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0309402A1 (en) * 1987-09-21 1989-03-29 Ciba-Geigy Ag N-substituted hindered amine stabilizers
EP2225318A1 (en) * 2007-12-21 2010-09-08 Basf Se Flame retardant compositions comprising sterically hindered amines
US20110257310A1 (en) * 2008-09-05 2011-10-20 Volker Butz Flame-retardant composition comprising a phosphonic acid derivative
JP2015510023A (ja) * 2012-03-16 2015-04-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 難燃剤としてのnor−hals化合物
WO2015178151A1 (ja) * 2014-05-23 2015-11-26 株式会社フジクラ 難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル
WO2016052739A1 (ja) * 2014-10-03 2016-04-07 カネカ ベルギー ナムローゼ フェンノートシャップ ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子および型内発泡成形体、並びにそれらの製造方法
JP2017066299A (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 出光ライオンコンポジット株式会社 樹脂組成物
JP2018522123A (ja) * 2015-07-20 2018-08-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 難燃性ポリオレフィン物品

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2530168T3 (es) * 2012-05-23 2015-02-26 Sekisui Alveo Ag Espuma de poliolefina retardante de la llama y su producción
WO2017015338A1 (en) * 2015-07-20 2017-01-26 Basf Corporation Flame-retardant polyolefin systems

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0309402A1 (en) * 1987-09-21 1989-03-29 Ciba-Geigy Ag N-substituted hindered amine stabilizers
EP2225318A1 (en) * 2007-12-21 2010-09-08 Basf Se Flame retardant compositions comprising sterically hindered amines
US20110257310A1 (en) * 2008-09-05 2011-10-20 Volker Butz Flame-retardant composition comprising a phosphonic acid derivative
JP2015510023A (ja) * 2012-03-16 2015-04-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 難燃剤としてのnor−hals化合物
WO2015178151A1 (ja) * 2014-05-23 2015-11-26 株式会社フジクラ 難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル
WO2016052739A1 (ja) * 2014-10-03 2016-04-07 カネカ ベルギー ナムローゼ フェンノートシャップ ポリオレフィン系樹脂予備発泡粒子および型内発泡成形体、並びにそれらの製造方法
JP2018522123A (ja) * 2015-07-20 2018-08-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 難燃性ポリオレフィン物品
JP2017066299A (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 出光ライオンコンポジット株式会社 樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP3882305A4 (en) 2022-08-31
TW202033650A (zh) 2020-09-16
EP3882305B1 (en) 2025-08-06
EP3882305A1 (en) 2021-09-22
CN112689657A (zh) 2021-04-20
TWI740310B (zh) 2021-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8173255B2 (en) Clean flame retardant insulation composition to enhance mechanical properties and flame retardancy for wire and cable
CN104854184B (zh) 聚烯烃类阻燃树脂组合物及成型产品
KR20140009373A (ko) 논할로젠 난연성 수지 조성물 및 이것을 이용한 절연 전선 및 튜브
WO2017208945A1 (ja) 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法及び成形体
KR20200004431A (ko) 특히 전기 케이블용의, 높은 기계적 강도를 갖는 난연성 열가소성 조성물
WO2018042869A1 (ja) 難燃剤組成物及び難燃性合成樹脂組成物
JP2020097717A (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤
CN108026339A (zh) 阻燃性树脂组合物、使用该阻燃性树脂组合物的金属缆线、光纤缆线和成型品
WO2020129871A1 (ja) 難燃性樹脂組成物、ケーブル用難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤
JP5418509B2 (ja) 難燃性樹脂組成物及び樹脂シート、樹脂成形品
JP2014091753A (ja) ノンハロゲン難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブル
JP2020097716A (ja) 難燃性樹脂組成物、ケーブル用難燃性樹脂組成物、これを用いたケーブル、成形体及び難燃剤マスターバッチ並びに難燃剤
JP2015117318A (ja) 難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブル
JP2020514487A (ja) 高い熱機械強度及び改善された熱老化を有する、柔軟な耐火性熱可塑性組成物
JP2010254817A (ja) 難燃性樹脂組成物
JP2022098792A (ja) ポリエチレン系樹脂組成物、架橋ポリエチレン系樹脂および電線ケーブル
JP2017141385A (ja) 耐熱性シラン架橋熱可塑性エラストマー成形体の製造方法、シランマスターバッチ、並びに、耐熱性製品
JP7090485B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブル
JP2010031129A (ja) 難燃性樹脂シート
TW202309254A (zh) 難燃劑組成物,難燃性樹脂組成物及其成形品
JP6239081B1 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いた絶縁電線、メタルケーブル、光ファイバケーブル及び成形品
JP2015067819A (ja) ノンハロゲン樹脂組成物、絶縁電線及びケーブル
JP2001151949A (ja) 難燃性樹脂組成物およびその成形品
JP3935824B2 (ja) 難燃性組成物
JP7090484B2 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いた成形体、絶縁電線、ケーブル及び光ファイバケーブル

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20200731

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220525

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230124

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20230324

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20230719