JP2023540902A - 高度に飽和したジエンエラストマーをベースとしたゴム組成物 - Google Patents
高度に飽和したジエンエラストマーをベースとしたゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023540902A JP2023540902A JP2023513232A JP2023513232A JP2023540902A JP 2023540902 A JP2023540902 A JP 2023540902A JP 2023513232 A JP2023513232 A JP 2023513232A JP 2023513232 A JP2023513232 A JP 2023513232A JP 2023540902 A JP2023540902 A JP 2023540902A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- tert
- composition according
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/083—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic polyenes, i.e. containing two or more carbon-to-carbon double bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3445—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本発明は、ゴム組成物であって、少なくとも、５０ｐｈｒを超えるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーを含有し、上記コポリマーにおける上記エチレン単位が上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エラストマーマトリックス、特定の１，３－双極子化合物、主にシリカを含有するフィラー、並びに少なくとも１種のラジカル重合開始剤と、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、ビニル化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される共架橋剤とを含有する架橋系をベースとした、ゴム組成物に関する。
Description
本発明の分野は、無機フィラー、例えばシリカにより補強された、特に車両用タイヤの製造において用いることのできるジエンゴム組成物の分野である。本発明の分野は、より具体的には、転がり抵抗／摩耗の妥協点の改善した空気式又は非空気式タイヤのトレッドに関する。
燃費及び環境保護の必要性が優先事項となったことから、空気式又は非空気式タイヤ、例えばトレッドの組成物に含まれる種々の半製品の製造に用いることのできるゴム組成物形態で混合物を処理できるようにするために、良好な耐摩耗特性を有し、一方で可能な限り小さいヒステリシスを有する混合物を製造することが望まれている。
転がり抵抗を低減するためには、無機フィラー、例えばシリカで補強されたジエンゴム組成物を用いることが知られている。無機フィラーで補強されたジエンゴム組成物は、通常、カップリング剤としてのシラン、例えばポリスルフィド、又は保護されたチオール基を有するシランであるブロックメルカプトシランを含有する。上記シランにより、上記ジエンエラストマーと上記無機フィラーの間の相互作用を生み出し、上記ゴム組成物における上記無機フィラーの分散を促進することができる。
更に、ゴム組成物においてフィラーにより与えられる最適な補強特性、及びそれによる高い耐摩耗性を得るためには、このフィラーが、可能な限り微粉化し、且つ可能な限り均一に分布して最終形態のエラストマーマトリックスに存在することが通常望ましいことが知られている。実際、このような状態は、このフィラーが、一方ではエラストマーとの混合の間にマトリックスに取り込まれて塊にならず、一方ではこのマトリックスに均一に分散する、非常に良好な能力を示す限りにおいてのみ達成することができる。よく知られているように、カーボンブラックはこのような能力を有している。一方で、このことは無機フィラー、特にシリカには通常当てはまらない。これは、相互親和性の理由のため、これらの無機フィラー粒子がエラストマーマトリックスにおいて凝集する傾向にあるためである。これらの相互作用は、上記フィラーの分散性、及びそれによる補強特性を、混合作業の間に生じうる全ての（無機フィラー／エラストマー）結合が実際に得られた場合に達成することが理論的に可能なレベルよりもかなり低いレベルに制限するという、良くない結果を有する。これらの相互作用は更に、上記ゴム組成物の未硬化状態の稠度を上昇させ、それによりそれらの加工可能性をカーボンブラックが存在するよりも困難にする傾向にある。
転がり抵抗を低減するためには、無機フィラー、例えばシリカで補強されたジエンゴム組成物を用いることが知られている。無機フィラーで補強されたジエンゴム組成物は、通常、カップリング剤としてのシラン、例えばポリスルフィド、又は保護されたチオール基を有するシランであるブロックメルカプトシランを含有する。上記シランにより、上記ジエンエラストマーと上記無機フィラーの間の相互作用を生み出し、上記ゴム組成物における上記無機フィラーの分散を促進することができる。
更に、ゴム組成物においてフィラーにより与えられる最適な補強特性、及びそれによる高い耐摩耗性を得るためには、このフィラーが、可能な限り微粉化し、且つ可能な限り均一に分布して最終形態のエラストマーマトリックスに存在することが通常望ましいことが知られている。実際、このような状態は、このフィラーが、一方ではエラストマーとの混合の間にマトリックスに取り込まれて塊にならず、一方ではこのマトリックスに均一に分散する、非常に良好な能力を示す限りにおいてのみ達成することができる。よく知られているように、カーボンブラックはこのような能力を有している。一方で、このことは無機フィラー、特にシリカには通常当てはまらない。これは、相互親和性の理由のため、これらの無機フィラー粒子がエラストマーマトリックスにおいて凝集する傾向にあるためである。これらの相互作用は、上記フィラーの分散性、及びそれによる補強特性を、混合作業の間に生じうる全ての（無機フィラー／エラストマー）結合が実際に得られた場合に達成することが理論的に可能なレベルよりもかなり低いレベルに制限するという、良くない結果を有する。これらの相互作用は更に、上記ゴム組成物の未硬化状態の稠度を上昇させ、それによりそれらの加工可能性をカーボンブラックが存在するよりも困難にする傾向にある。
従って、フィラーとしてのシリカで充填された、優れた転がり抵抗と良好な耐摩耗性の両方を有する組成物を開発することは困難なままである。
タイヤトレッドにおいて、無機フィラー、特に高度な分散型の特定のシリカで補強された新規なゴム組成物を使用することにより、この性能の妥協点を改善することが可能であった。このシリカは、補強の観点から従来のタイヤグレードのカーボンブラックに匹敵することができ、一方でこれらの組成物に、これらの組成物を含有するタイヤのより低い転がり抵抗と同じ意味である、より小さいヒステリシスを提供する。このような高度に分散性のシリカ（「高度に分散性」又は「高度に分散性のシリカ」を「ＨＤ」又は「ＨＤＳ」と示す）で充填されたトレッドは、使用者に提供されるエネルギー節約（「グリーンタイヤコンセプト」）に関連して「グリーンタイヤ」と呼ばれることもある転がり抵抗の低いタイヤにおいて用いることができ、広く記載されてきた。特にＥＰ５０１２２７、ＥＰ６９２４９２、ＥＰ６９２４９３、ＥＰ７３５０８８、ＥＰ７６７２０６、ＥＰ７８６４９３、ＥＰ８８１２５２、ＷＯ９９／０２５９０、ＷＯ９９／０２６０１、ＷＯ９９／０２６０２、ＷＯ９９／０６４８０、ＷＯ００／０５３００、ＷＯ０００／０５３０１の特許出願が参照されるであろう。これらの先行文献は、ＢＥＴ比表面積が１００から２５０ｍ2／ｇの間のＨＤシリカの使用を教示している。実際に、「グリーンタイヤ」の分野でリストアップされた高い比表面積を有する１種のＨＤシリカは、特に、Ｓｏｌｖａｙから販売されているＺｅｏｓｉｌ １１６５ ＭＰシリカ（ＢＥＴ表面積が約１６０ｍ2／ｇに相当）である。このＺｅｏｓｉｌ １１６５ ＭＰシリカを使用することにより、タイヤ性能の観点、特に十分な耐摩耗性及び転がり抵抗の観点で良好な妥協点を得ることができる。
タイヤトレッドにおいて、無機フィラー、特に高度な分散型の特定のシリカで補強された新規なゴム組成物を使用することにより、この性能の妥協点を改善することが可能であった。このシリカは、補強の観点から従来のタイヤグレードのカーボンブラックに匹敵することができ、一方でこれらの組成物に、これらの組成物を含有するタイヤのより低い転がり抵抗と同じ意味である、より小さいヒステリシスを提供する。このような高度に分散性のシリカ（「高度に分散性」又は「高度に分散性のシリカ」を「ＨＤ」又は「ＨＤＳ」と示す）で充填されたトレッドは、使用者に提供されるエネルギー節約（「グリーンタイヤコンセプト」）に関連して「グリーンタイヤ」と呼ばれることもある転がり抵抗の低いタイヤにおいて用いることができ、広く記載されてきた。特にＥＰ５０１２２７、ＥＰ６９２４９２、ＥＰ６９２４９３、ＥＰ７３５０８８、ＥＰ７６７２０６、ＥＰ７８６４９３、ＥＰ８８１２５２、ＷＯ９９／０２５９０、ＷＯ９９／０２６０１、ＷＯ９９／０２６０２、ＷＯ９９／０６４８０、ＷＯ００／０５３００、ＷＯ０００／０５３０１の特許出願が参照されるであろう。これらの先行文献は、ＢＥＴ比表面積が１００から２５０ｍ2／ｇの間のＨＤシリカの使用を教示している。実際に、「グリーンタイヤ」の分野でリストアップされた高い比表面積を有する１種のＨＤシリカは、特に、Ｓｏｌｖａｙから販売されているＺｅｏｓｉｌ １１６５ ＭＰシリカ（ＢＥＴ表面積が約１６０ｍ2／ｇに相当）である。このＺｅｏｓｉｌ １１６５ ＭＰシリカを使用することにより、タイヤ性能の観点、特に十分な耐摩耗性及び転がり抵抗の観点で良好な妥協点を得ることができる。
しかしながら、耐摩耗性と転がり抵抗の間の性能の妥協点を更に改善する必要性が依然として存在する。
その研究を続けることで、出願人は、シリカで充填された組成物において、高度に飽和したジエンエラストマーと特定の１，３－双極子化合物と特定のラジカル架橋系を組み合わせて用いることで、上述した性能の妥協点を更に改善することが可能となることを思いがけなく見出した。
従って、本発明の１つの対象は、ゴム組成物であって、少なくとも、
５０ｐｈｒを超えるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーを含有し、上記コポリマーにおける上記エチレン単位が上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エラストマーマトリックス、
式（Ｉ）に相当する１，３－双極子化合物、
その研究を続けることで、出願人は、シリカで充填された組成物において、高度に飽和したジエンエラストマーと特定の１，３－双極子化合物と特定のラジカル架橋系を組み合わせて用いることで、上述した性能の妥協点を更に改善することが可能となることを思いがけなく見出した。
従って、本発明の１つの対象は、ゴム組成物であって、少なくとも、
５０ｐｈｒを超えるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーを含有し、上記コポリマーにおける上記エチレン単位が上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エラストマーマトリックス、
式（Ｉ）に相当する１，３－双極子化合物、
Ｑは、１つ又は複数の同一の又は異なる、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置換されていてもよいアレンジイル環を表し、
Ｅは、１つ又は複数のヘテロ原子を含有してもよい２価の炭化水素基を表す）
主にシリカを含有するフィラー、並びに
少なくとも１種のラジカル重合開始剤と、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、ビニル化合物及び混合物からなる群から選択される共架橋剤とを含有する架橋系をベースとした、ゴム組成物である。
本発明の別の対象は、本発明による組成物を含有するゴム物品、特に空気式又は非空気式タイヤのトレッドである。
Ｉ－定義
語句「ベースとした組成物」は、混合物、及び／又は用いられる種々の成分のそのままでの反応生成物を含有する組成物を意味するものとして理解されるべきであり、これらの成分のいくつかは、上記組成物の製造の種々の段階の間に、少なくとも部分的には互いに反応することができ、及び／又は反応することを意図されており、従って、上記組成物は、完全な若しくは部分的な架橋状態又は非架橋状態となることが可能となる。
本発明の目的において、語句「エラストマー１００質量部（ｐａｒｔｓ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）当たりの質量部（ｐａｒｔ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）」（又はｐｈｒ）は、エラストマー１００質量部（ｐａｒｔｓ ｂｙ ｍａｓｓ）当たりの質量部（ｐａｒｔ ｂｙ ｍａｓｓ）を意味するものとして理解されるべきである。
本明細書においては、別に明らかに示されない限り、示された全てのパーセンテージ（％）は質量パーセンテージ（％）である。
更に、語句「ａからｂの間」で示される値のあらゆる区間は、ａを超えてｂ未満に広がる値の範囲を表し（即ち、ａ及びｂの境界は除外される）、一方で語句「ａ～ｂ」で示される値のあらゆる区間は、ａからｂに広がる値の範囲を意味する（即ち、ａ及びｂの厳密な境界を含む）。本明細書において、値の区間が語句「ａ～ｂ」で示される場合、語句「ａからｂの間」で表される区間もまた優先的に示される。
語句「ベースとした組成物」は、混合物、及び／又は用いられる種々の成分のそのままでの反応生成物を含有する組成物を意味するものとして理解されるべきであり、これらの成分のいくつかは、上記組成物の製造の種々の段階の間に、少なくとも部分的には互いに反応することができ、及び／又は反応することを意図されており、従って、上記組成物は、完全な若しくは部分的な架橋状態又は非架橋状態となることが可能となる。
本発明の目的において、語句「エラストマー１００質量部（ｐａｒｔｓ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）当たりの質量部（ｐａｒｔ ｂｙ ｗｅｉｇｈｔ）」（又はｐｈｒ）は、エラストマー１００質量部（ｐａｒｔｓ ｂｙ ｍａｓｓ）当たりの質量部（ｐａｒｔ ｂｙ ｍａｓｓ）を意味するものとして理解されるべきである。
本明細書においては、別に明らかに示されない限り、示された全てのパーセンテージ（％）は質量パーセンテージ（％）である。
更に、語句「ａからｂの間」で示される値のあらゆる区間は、ａを超えてｂ未満に広がる値の範囲を表し（即ち、ａ及びｂの境界は除外される）、一方で語句「ａ～ｂ」で示される値のあらゆる区間は、ａからｂに広がる値の範囲を意味する（即ち、ａ及びｂの厳密な境界を含む）。本明細書において、値の区間が語句「ａ～ｂ」で示される場合、語句「ａからｂの間」で表される区間もまた優先的に示される。
「主な」化合物について言及する場合、これは、本発明の目的において、この化合物が上記組成物における同じ種類の化合物のなかでも主なものであること、即ち同じ種類の化合物のなかでも最大の量に相当するものであることを意味するものと理解される。従って、例えば、主なエラストマーは、上記組成物のエラストマーの全質量に対して最大の質量に相当するエラストマーである。同様に、「主な」フィラーは、上記組成物のフィラーのなかでも最大の質量に相当するフィラーである。例として、１種のみのエラストマーを含有する系においては、本発明の目的において後者が主なものであり、２種のエラストマーを含有する系においては、主なエラストマーはエラストマーの質量の半分超に相当する。一方で、「少ない」化合物は、同じ種類の化合物のなかでも最大の質量部分に相当しない化合物である。好ましくは、用語「主な」は、５０％を超えて、好ましくは６０％、７０％、８０％、９０％を超えて存在することを意味するものと理解され、より優先的には、「主な」化合物は１００％に相当する。
本出願において、語句「コポリマーのモノマー単位の全て」又は「コポリマーのモノマー単位の全量」とは、重合によるエラストマー鎖へのモノマーの挿入に由来する上記コポリマーの全ての構成繰り返し単位を意味する。別に示されない限り、エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーにおけるモノマー単位又は繰り返し単位の含有量は、上記コポリマーのモノマー単位の全てに基づいて計算されたモルパーセンテージで与えられる。
本説明で記載される炭素含有化合物は、化石起源であってもバイオベース起源であってもよい。後者の場合、それらは部分的にバイオマス由来であっても完全にバイオマス由来であってもよく、バイオマス由来の再生可能な出発物質から得られてもよい。ポリマー、可塑剤、フィラー等が特に関係する。
本明細書で記載されるガラス転移温度「Ｔｇ」の全ての値は、規格ＡＳＴＭ Ｄ３４１８（１９９９）に従ってＤＳＣ（示差走査熱量測定）により公知の方法で測定される。
本説明で記載される炭素含有化合物は、化石起源であってもバイオベース起源であってもよい。後者の場合、それらは部分的にバイオマス由来であっても完全にバイオマス由来であってもよく、バイオマス由来の再生可能な出発物質から得られてもよい。ポリマー、可塑剤、フィラー等が特に関係する。
本明細書で記載されるガラス転移温度「Ｔｇ」の全ての値は、規格ＡＳＴＭ Ｄ３４１８（１９９９）に従ってＤＳＣ（示差走査熱量測定）により公知の方法で測定される。
ＩＩ－発明の説明
ＩＩ－１ エラストマーマトリックス
本発明によるタイヤの組成物は、５０ｐｈｒを超えるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーを含有し、上記コポリマーにおける上記エチレン単位が上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エラストマーマトリックスを含有するという必須の特徴を有する。
本明細書において、「コポリマーにおけるエチレン単位がコポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマー」は、表現の簡素化の目的で「コポリマー」又は「エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマー」で示すことができる。
用語「エラストマーマトリックス」とは、上記組成物の全てのエラストマーを意味することが意図される。
語句「エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマー」は、その構造内に少なくともエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するあらゆるコポリマーを意味するものと理解される。従って、上記コポリマーは、エチレン単位及び１，３－ジエン単位以外のモノマー単位を含有することができる。例えば、上記コポリマーはまた、α－オレフィン単位、特に３～１８個の炭素原子、有利なことには３～６個の炭素原子を有するα－オレフィン単位を含有することができる。例えば、上記α－オレフィン単位は、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン又はそれらの混合物からなる群から選択することができる。
ＩＩ－１ エラストマーマトリックス
本発明によるタイヤの組成物は、５０ｐｈｒを超えるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーを含有し、上記コポリマーにおける上記エチレン単位が上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エラストマーマトリックスを含有するという必須の特徴を有する。
本明細書において、「コポリマーにおけるエチレン単位がコポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマー」は、表現の簡素化の目的で「コポリマー」又は「エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマー」で示すことができる。
用語「エラストマーマトリックス」とは、上記組成物の全てのエラストマーを意味することが意図される。
語句「エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマー」は、その構造内に少なくともエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するあらゆるコポリマーを意味するものと理解される。従って、上記コポリマーは、エチレン単位及び１，３－ジエン単位以外のモノマー単位を含有することができる。例えば、上記コポリマーはまた、α－オレフィン単位、特に３～１８個の炭素原子、有利なことには３～６個の炭素原子を有するα－オレフィン単位を含有することができる。例えば、上記α－オレフィン単位は、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン又はそれらの混合物からなる群から選択することができる。
公知の方法では、語句「エチレン単位」とは、エラストマー鎖へのエチレンの挿入に由来する－（ＣＨ2－ＣＨ2）－単位を言う。
公知の方法では、語句「１，３－ジエン単位」とは、イソプレンの場合には１，４付加、１，２付加又は３，４付加による１，３－ジエンの挿入に由来する単位を言う。上記１，３－ジエン単位は、例えば、１，３－ジエン、又は１，３－ジエンの混合物によるものであり、上記１，３－ジエンは４～１２個の炭素原子を有し、例えば非常に具体的には１，３－ブタジエン及びイソプレンである。好ましくは、上記１，３－ジエンは１，３－ブタジエンである。
有利なことには、上記コポリマーにおける上記エチレン単位は、上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％から９５ｍｏｌ％の間、好ましくは５５ｍｏｌ％から９０ｍｏｌ％の間に相当する。
有利なことには、エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーは、エチレン及び１，３－ジエンからなるコポリマーであり、即ち上記コポリマーは、エチレン及び１，３－ジエン以外のいずれの単位も含有しない。
公知の方法では、語句「１，３－ジエン単位」とは、イソプレンの場合には１，４付加、１，２付加又は３，４付加による１，３－ジエンの挿入に由来する単位を言う。上記１，３－ジエン単位は、例えば、１，３－ジエン、又は１，３－ジエンの混合物によるものであり、上記１，３－ジエンは４～１２個の炭素原子を有し、例えば非常に具体的には１，３－ブタジエン及びイソプレンである。好ましくは、上記１，３－ジエンは１，３－ブタジエンである。
有利なことには、上記コポリマーにおける上記エチレン単位は、上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％から９５ｍｏｌ％の間、好ましくは５５ｍｏｌ％から９０ｍｏｌ％の間に相当する。
有利なことには、エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーは、エチレン及び１，３－ジエンからなるコポリマーであり、即ち上記コポリマーは、エチレン及び１，３－ジエン以外のいずれの単位も含有しない。
上記コポリマーがエチレン及び１，３－ジエンからなるコポリマーである場合、そのコポリマーは、有利なことには、式（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）の単位を含有する。上記コポリマーにおいてモノマー単位として式（ＩＩ）の飽和６員環単位である１，２－シクロヘキサンジイルが存在することは、その成長の間のポリマー鎖へのエチレン及び１，３－ブタジエンの一連の非常に特有の挿入に由来しうる。
－ＣＨ2－ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ2）－ （ＩＩＩ）
例えば、エチレン及び１，３－ジエンからなるコポリマーは、式（ＩＩ）の単位を欠いていてよい。この場合、式（ＩＩＩ）の単位を含有することが好ましい。
例えば、エチレン及び１，３－ジエンからなるコポリマーは、式（ＩＩ）の単位を欠いていてよい。この場合、式（ＩＩＩ）の単位を含有することが好ましい。
エチレン及び１，３－ジエンからなるコポリマーが、式（ＩＩ）の単位又は式（ＩＩＩ）の単位、或いは式（ＩＩ）の単位及び式（ＩＩＩ）の単位を含有する場合、上記コポリマーにおける式（ＩＩ）の単位及び式（ＩＩＩ）の単位のモルパーセンテージは、それぞれｏ及びｐであり、好ましくは以下の式（式１）を満たし、より好ましくは式（式２）を満たし、ｏ及びｐは上記コポリマーの全てのモノマー単位に基づいて計算される。
０＜ｏ＋ｐ≦２５ （式１）
０＜ｏ＋ｐ＜２０ （式２）
本発明によれば、上記コポリマー、好ましくはエチレン及び１，３－ジエン（好ましくは１，３－ブタジエン）からなるコポリマーは、ランダムコポリマーである。
有利なことには、上記コポリマー、好ましくはエチレン及び１，３－ジエン（好ましくは１，３－ブタジエン）からなるコポリマーの数平均質量（Ｍｎ）は、１０００００～３０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００００～２５００００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
上記コポリマーのＭｎは、以下に記載されるようなサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により公知の方法で決定される。
０＜ｏ＋ｐ≦２５ （式１）
０＜ｏ＋ｐ＜２０ （式２）
本発明によれば、上記コポリマー、好ましくはエチレン及び１，３－ジエン（好ましくは１，３－ブタジエン）からなるコポリマーは、ランダムコポリマーである。
有利なことには、上記コポリマー、好ましくはエチレン及び１，３－ジエン（好ましくは１，３－ブタジエン）からなるコポリマーの数平均質量（Ｍｎ）は、１０００００～３０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００００～２５００００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
上記コポリマーのＭｎは、以下に記載されるようなサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により公知の方法で決定される。
ＳＥＣ（サイズ排除クロマトグラフィー）技術により、溶液中の高分子を、それらの大きさに従って多孔質ゲルで充填されたカラムを通して分離することが可能となる。上記高分子はそれらの流体力学的容積に従って分離され、最も嵩高いものが最初に溶出される。ＳＥＣは絶対的な方法ではないが、ポリマーのモル質量分布図を与える。種々の数平均モル質量（Ｍｎ）及び重量平均モル質量（Ｍｗ）を市販の標準から決定することができ、多分散指数（ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を「Ｍｏｏｒｅ」キャリブレーションにより計算することができる。ポリマー試料は、分析前にいずれの具体的な処理も受けない。後者は、約１ｇ．ｌ-1の濃度で溶出溶媒に単に溶解される。上記溶液は、次いで、注入前に多孔率が０．４５μｍのフィルターによりろ過される。用いた装置は、Ｗａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ又はＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅのクロマトグラフラインである。上記溶出溶媒は、２５０ｐｐｍのＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）酸化防止剤を含むテトラヒドロフランであり、流量は１ｍｌ．ｍｉｎ-1、カラム温度は３５℃、分析時間は４０分である。用いたカラムは、ＩｎｆｉｎｉｔｙＬａｂ ＰｏｌｙＰｏｒｅとの商品名を有する３つのＡｇｉｌｅｎｔカラムの一式である。注入した試料の溶液の容積は１００μｌである。検出器はＡｃｑｕｉｔｙ又はＷａｔｅｒｓ ２４１０の示差屈折計であり、クロマトグラフデータを処理するためのソフトウエアはＷａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒシステムである。計算した平均モル質量は、ポリスチレン標準により作製されたキャリブレーション曲線と比較される。
上記コポリマーは、特に上記コポリマーの目的とするミクロ構造に応じて、当業者に知られた種々の合成法に従って得ることができる。通常、上記コポリマーは、特にメタロセン錯体を含有する触媒系の存在下、少なくとも１，３－ジエン、好ましくは１，３－ブタジエン、及びエチレンの共重合により公知の合成法に従って調製することができる。このメタロセン錯体をベースとした触媒系について言えば、触媒系は出願人の名前で文献ＥＰ１０９２７３１、ＷＯ２００４０３５６３９、ＷＯ２００７０５４２２３及びＷＯ２００７０５４２２４に記載されている。上記コポリマーはまた、それがランダムである場合も含めて、予め形成された種類の触媒系、例えば文献ＷＯ２０１７０９３６５４、ＷＯ２０１８０２０１２２及びＷＯ２０１８０２０１２３に記載されたものを用いたプロセスにより調製することができる。
上記コポリマーは、それらのミクロ構造及び／又はそれらのマクロ構造を理由に互いに異なっている、エチレン単位及びジエン単位を含有するコポリマーの混合物からなっていてもよい。
有利なことには、上記組成物におけるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーの含有量は、６０～１００ｐｈｒ、好ましくは８０～１００ｐｈｒの範囲内である。
上記エラストマーマトリックスは、有利なことには、エラストマーとしてエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーのみを含有することができる。
上記コポリマーは、それらのミクロ構造及び／又はそれらのマクロ構造を理由に互いに異なっている、エチレン単位及びジエン単位を含有するコポリマーの混合物からなっていてもよい。
有利なことには、上記組成物におけるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーの含有量は、６０～１００ｐｈｒ、好ましくは８０～１００ｐｈｒの範囲内である。
上記エラストマーマトリックスは、有利なことには、エラストマーとしてエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーのみを含有することができる。
別の方法では、上記エラストマーマトリックスはまた、エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマー以外のジエンエラストマーを含有することができる（本明細書中、「他のエラストマー」ともいう）。上記他のエラストマーは、存在する場合は少数部分であり、即ち上記エラストマーマトリックスの５０質量％未満、４０質量％未満、３０質量％未満、２０質量％未満、又は１０質量％未満にさえ相当する。例えば、上記組成物における上記他のエラストマーの含有量は、０～４０ｐｈｒ、好ましくは０～２０ｐｈｒの範囲内でありうる。
本発明によるタイヤのエラストマーマトリックスの他のエラストマーは、優先的には、高度に不飽和なジエンエラストマー、例えばポリブタジエン（「ＢＲ」と略される）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー及びこれらのエラストマーの混合物の群から選択される。「高度に不飽和なジエンエラストマー」は、通常、５０％（ｍｏｌ％）を超えるジエン起源（共役ジエン）単位の含有量を有する共役ジエンモノマーに少なくとも一部は由来するジエンエラストマーを意味するものと理解される。
本発明によるタイヤのエラストマーマトリックスの他のエラストマーは、優先的には、高度に不飽和なジエンエラストマー、例えばポリブタジエン（「ＢＲ」と略される）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー及びこれらのエラストマーの混合物の群から選択される。「高度に不飽和なジエンエラストマー」は、通常、５０％（ｍｏｌ％）を超えるジエン起源（共役ジエン）単位の含有量を有する共役ジエンモノマーに少なくとも一部は由来するジエンエラストマーを意味するものと理解される。
ＩＩ－２ １，３－双極子化合物
本発明に従うゴム組成物は、１，３－双極子化合物を含有する。用語「１，３－双極子化合物」は、ＩＵＰＡＣにより定められた定義に従って理解される。
上記１，３－双極子化合物は、式（Ｉ）に相当する。
（式中、
Ｑは、１つ又は複数の同一の又は異なる、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置換されていてもよいアレンジイル環を表し、
Ｅは、１つ又は複数のヘテロ原子を含有してもよい２価の炭化水素基を表す）
本発明に従うゴム組成物は、１，３－双極子化合物を含有する。用語「１，３－双極子化合物」は、ＩＵＰＡＣにより定められた定義に従って理解される。
上記１，３－双極子化合物は、式（Ｉ）に相当する。
Ｑは、１つ又は複数の同一の又は異なる、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置換されていてもよいアレンジイル環を表し、
Ｅは、１つ又は複数のヘテロ原子を含有してもよい２価の炭化水素基を表す）
本発明の目的において、「アレンジイル環」は、２つの水素原子が除去されたアレーンに由来する単環式又は多環式芳香族炭化水素基を意味するものと理解される。従って、アレンジイル環は２価の基である。
本発明の目的において、「単環式又は多環式芳香族炭化水素基」は、その骨格が炭素原子からなる、１つ又は複数の芳香環を意味するものと理解される。言い換えれば、環の骨格にヘテロ原子が存在しない。上記アレンジイル環は、単環式であってもよく、即ち単一の環からなっていてもよく、多環式であってもよく、即ち複数の縮合芳香族炭化水素環からなっていてもよく、このような縮合環はそれにより少なくとも２つの連続した共通の炭素原子を有する。これらの環はオルト縮合であってもよく、オルト及びペリ縮合であってもよい。
好ましくは、上記アレンジイル環は６～１４個の炭素原子を含有する。
本発明の目的において、「単環式又は多環式芳香族炭化水素基」は、その骨格が炭素原子からなる、１つ又は複数の芳香環を意味するものと理解される。言い換えれば、環の骨格にヘテロ原子が存在しない。上記アレンジイル環は、単環式であってもよく、即ち単一の環からなっていてもよく、多環式であってもよく、即ち複数の縮合芳香族炭化水素環からなっていてもよく、このような縮合環はそれにより少なくとも２つの連続した共通の炭素原子を有する。これらの環はオルト縮合であってもよく、オルト及びペリ縮合であってもよい。
好ましくは、上記アレンジイル環は６～１４個の炭素原子を含有する。
上記アレンジイル環は、非置換であってもよく、部分的に置換されていてもよく、完全に置換されていてもよい。１つ又は２つ又はそれより多くの水素原子（しかし全ての原子ではない）が、１つ又は２つ又はそれより多くの、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換されていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置き換えられている場合、アレンジイル環は部分的に置換されている。そのような鎖はまた、置換基とも呼ばれる。全ての水素原子がそのような鎖で置き換えられている場合、それにより上記アレンジイル環は完全に置換されている。上記アレンジイル環の置換基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
好ましくは、上記アレンジイル環が、１つ又は複数の同一の又は異なる、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置換されている場合、この鎖又はこれらの鎖は、Ｎ－置換イミダゾリジノン官能基及びニトリル酸化物に関して不活性でありうる。
本発明の目的において、「Ｎ－置換イミダゾリジノン官能基及びニトリル酸化物に関して不活性である炭化水素鎖」は、上記Ｎ－置換イミダゾリジノン官能基とも上記ニトリル酸化物とも反応しない炭化水素鎖を意味するものと理解される。従って、上記Ｎ－置換イミダゾリジノン官能基及び上記ニトリル酸化物に関して不活性である上記炭化水素鎖は、好ましくは、上記官能基又は上記基と反応することのできるアルケニル又はアルキニル官能基を有さない脂肪族炭化水素鎖、即ち飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい、優先的には１～２４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素鎖である。
好ましくは、上記アレンジイル環が、１つ又は複数の同一の又は異なる、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置換されている場合、この鎖又はこれらの鎖は、Ｎ－置換イミダゾリジノン官能基及びニトリル酸化物に関して不活性でありうる。
本発明の目的において、「Ｎ－置換イミダゾリジノン官能基及びニトリル酸化物に関して不活性である炭化水素鎖」は、上記Ｎ－置換イミダゾリジノン官能基とも上記ニトリル酸化物とも反応しない炭化水素鎖を意味するものと理解される。従って、上記Ｎ－置換イミダゾリジノン官能基及び上記ニトリル酸化物に関して不活性である上記炭化水素鎖は、好ましくは、上記官能基又は上記基と反応することのできるアルケニル又はアルキニル官能基を有さない脂肪族炭化水素鎖、即ち飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい、優先的には１～２４個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素鎖である。
好ましくは、基Ｑは、１つ又は複数の同一の又は異なる、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置換されていてもよいＣ6－Ｃ14アレンジイル環である。より優先的には、基Ｑは、１つ又は複数の同一の又は異なる、飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数の窒素、硫黄又は酸素ヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよいＣ1－Ｃ24炭化水素鎖で置換されていてもよいＣ6－Ｃ14アレンジイル環である。より優先的には更に、基Ｑは、１つ又は複数の同一の又は異なる、Ｃ1－Ｃ12（より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基及び－ＳＲ’基からなる群から選択される置換基で置換されていてもよいＣ6－Ｃ14アレンジイル環であり、ここでＲ’はＣ1－Ｃ12、より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4のアルキル基である。
好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物から選択される。
（式中、Ｘ1～Ｘ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及びＸ1～Ｘ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、又は好ましくは飽和の、直鎖状若しくは分岐状の、１つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖を表し、
式（Ｉａ）のＸ1～Ｘ5から選択される１つの基、及び式（Ｉｂ）のＸ1～Ｘ7から選択される１つの基は、以下の式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示す）
式（Ｉａ）のＸ1～Ｘ5から選択される１つの基、及び式（Ｉｂ）のＸ1～Ｘ7から選択される１つの基は、以下の式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示す）
より優先的には更に、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示すもの以外のＸ1～Ｘ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及び式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示すもの以外のＸ1～Ｘ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1－Ｃ12（より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基及び－ＳＲ’基から形成される群から選択され、ここでＲ’はＣ1－Ｃ12、より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4のアルキルである。
有利なことには、式（Ｉａ）においては、Ｘ2が、上記に規定された式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5が、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は好ましくは飽和の、直鎖状若しくは分岐状の、１つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは割り込みされていてもよいＣ1－Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には、Ｘ2が、上記に規定された式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5が、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1－Ｃ12（より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基及び－ＳＲ’基からなる群から選択され、ここでＲ’はＣ1－Ｃ12、より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4のアルキルである。
有利なことには、式（Ｉａ）においては、Ｘ2が、上記に規定された式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5が、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は好ましくは飽和の、直鎖状若しくは分岐状の、１つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは割り込みされていてもよいＣ1－Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には、Ｘ2が、上記に規定された式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示し、Ｘ1、Ｘ3、Ｘ4及びＸ5が、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1－Ｃ12（より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基及び－ＳＲ’基からなる群から選択され、ここでＲ’はＣ1－Ｃ12、より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4のアルキルである。
この実施形態においてより優先的には更に、Ｘ2が、上記に規定された式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示し、Ｘ4が水素原子を表し、Ｘ1、Ｘ3及びＸ5が、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよいＣ1－Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には更に、Ｘ2が、上記に規定された式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示し、Ｘ4が水素原子を表し、Ｘ1、Ｘ3及びＸ5が、同一であるか又は異なっており、Ｃ1－Ｃ12（より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基及び－ＳＲ’基からなる群から選択され、ここでＲ’はＣ1－Ｃ12、より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4のアルキルである。
有利なことには、式（Ｉｂ）においては、Ｘ1が、上記に規定された式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示し、Ｘ2～Ｘ7が、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は好ましくは飽和の、直鎖状若しくは分岐状の、１つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは割り込みされていてもよいＣ1－Ｃ24脂肪族炭化水素鎖を表す。より優先的には、Ｘ1が、上記に規定された式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示し、Ｘ2～Ｘ7が、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1－Ｃ12（より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4）アルキル、ＯＲ’基、－ＮＨＲ’基及び－ＳＲ’基からなる群から選択され、ここでＲ’はＣ1－Ｃ12、より優先的にはＣ1－Ｃ6、より優先的には更にＣ1－Ｃ4のアルキルである。この実施形態においてより優先的には更に、Ｘ1が、上記に規定された式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示し、Ｘ2～Ｘ7が、同一であり、水素原子を表す。
式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、１つ又は複数のヘテロ原子を含有してもよい２価の炭化水素基である。本発明の目的において、「２価の炭化水素基」は、基ＱとＮ－置換イミダゾリジノン基の間に橋を形成するスペーサー基（又は結合基）を意味するものと理解され、このスペーサー基は、飽和又は不飽和の、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ及びＳを含有してもよいＣ1－Ｃ24炭化水素鎖である。上記炭化水素鎖は、置換基が上記に規定されたニトリル酸化物及びＮ－置換イミダゾリジノン基と反応しないのであれば、置換されていてもよい。
優先的には、式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数の窒素、硫黄又は酸素原子で割り込みされていてもよいＣ1－Ｃ24、より優先的にはＣ1－Ｃ10、より優先的には更にＣ1－Ｃ6の炭化水素鎖である。
優先的には、式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数の窒素、硫黄又は酸素原子で割り込みされていてもよいＣ1－Ｃ24、より優先的にはＣ1－Ｃ10、より優先的には更にＣ1－Ｃ6の炭化水素鎖である。
好ましくは、式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－Ｒ－、－ＮＨ－Ｒ－、－Ｏ－Ｒ－及び－Ｓ－Ｒ－からなる群から選択され、ここでＲは直鎖状又は分岐状のＣ1－Ｃ24、好ましくはＣ1－Ｃ10、より優先的にはＣ1－Ｃ6のアルキレンである。
より優先的には更に、式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－からなる群から選択され、ここでＲは直鎖状又は分岐状のＣ1－Ｃ24、好ましくはＣ1－Ｃ10、より優先的にはＣ1－Ｃ6のアルキレンである。
より優先的には更に、式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－及び－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－から選択される。
より優先的には更に、式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－Ｒ－及び－ＯＲ－からなる群から選択され、ここでＲは直鎖状又は分岐状のＣ1－Ｃ24、好ましくはＣ1－Ｃ10、より優先的にはＣ1－Ｃ6のアルキレンである。
より優先的には更に、式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物において、基Ｅは、－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－、－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－及び－Ｏ－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－から選択される。
有利なことには、上記１，３－双極子化合物は、以下の式（Ｖ）～（Ｘ）の化合物及びそのメソメリー形態から選択される。
有利なことには、上記１，３－双極子化合物は、式（Ｖ）、（ＩＸ）及び（Ｘ）の化合物及びそのメソメリー形態から選択される。
上記ゴム組成物に導入される１，３－双極子化合物の量は、イミダゾール環のモル当量として表される。例えば、上記１，３－双極子化合物が上記に規定された式（ＩＩ）の１つのイミダゾール環のみを含有する場合、イミダゾール環の１モルが、１，３－双極子化合物の１モルに相当する。上記１，３－双極子化合物が上記に規定された式（ＩＩ）の２つのイミダゾール環を含有する場合、イミダゾール環の２モルが、１，３－双極子化合物の１モルに相当する。後者の場合、イミダゾール環の１モル当量と一致する上記１，３－双極子化合物の使用は、１，３－双極子化合物の半モルに相当する。
上記ゴム組成物に導入される１，３－双極子化合物の量は、イミダゾール環のモル当量として表される。例えば、上記１，３－双極子化合物が上記に規定された式（ＩＩ）の１つのイミダゾール環のみを含有する場合、イミダゾール環の１モルが、１，３－双極子化合物の１モルに相当する。上記１，３－双極子化合物が上記に規定された式（ＩＩ）の２つのイミダゾール環を含有する場合、イミダゾール環の２モルが、１，３－双極子化合物の１モルに相当する。後者の場合、イミダゾール環の１モル当量と一致する上記１，３－双極子化合物の使用は、１，３－双極子化合物の半モルに相当する。
本発明によれば、上記組成物における１，３－双極子化合物の量は、上記コポリマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、０から５０モル当量の間、好ましくは０．０１から１５モル当量の間でありうる。例えば、４から１５モル当量の間、例えば５から１５モル当量の間でありうる。しかしながら、優先的には、上記組成物における１，３－双極子化合物の量は、優先的には、上記コポリマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、０から３モル当量の間、より優先的には０から２モル当量の間、より優先的には更に０から１モル当量の間、実に更により優先的には更に０から０．７モル当量の間のイミダゾール環である。これらの好ましい範囲は、硬化状態での硬さと、その適用、特にタイヤにおける適用に従ったゴム組成物のヒステリシスの間の妥協点を、より細かく最適化することを可能にする。より好ましくは、上記組成物における１，３－双極子化合物の量は、上記コポリマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、優先的には０．１から３モル当量の間、より優先的には０．１から２モル当量の間、より優先的には更に０．１から１モル当量の間、実に更により優先的には更に０．１から０．７モル当量の間のイミダゾール環である。
式（Ｉ）の化合物、特に式（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｖ）～（Ｘ）の化合物は、以下の連続した工程を含む合成プロセスから得ることができる。
（ｂ１）少なくとも１種の極性溶媒Ｓ１、少なくとも１種の塩基の存在下、７０℃～１５０℃の範囲の温度Ｔ１での以下の式（ＸＩＩＩ）の化合物
（式中、Ｑは上記に規定されたとおりであり、Ｙは求核基を表す）と以下の式（ＸＩＶ）の化合物との反応
（ｂ１）少なくとも１種の極性溶媒Ｓ１、少なくとも１種の塩基の存在下、７０℃～１５０℃の範囲の温度Ｔ１での以下の式（ＸＩＩＩ）の化合物
（ｄ）少なくとも１種の有機溶媒Ｓ２の存在下、上記式（ＸＶＩ）のオキシム化合物を酸化剤で酸化する工程であって、上記酸化剤の含有量が式（ＸＶＩ）のオキシム化合物のモル量に対して少なくとも６モル当量である、工程。
本出願の目的において、「極性溶媒」は、２．２を超える誘電率を有する溶媒を意味するものと理解される。
本出願の目的において、「離核性基」は、その結合電子対を持ち去る脱離基を意味するものと理解される。
本出願の目的において、「求核基」は、自由電子対を有する少なくとも１つの原子、又は１つの負に帯電した原子を含有する化合物を意味するものと理解される。
上記に説明したように、上記式（Ｉ）の化合物の合成プロセスは、特に連続した工程（ｂ１）及び（ｂ２）を含む。
上記２つの工程（ｂ１）及び（ｂ２）は、上記式（ＸＶ）の化合物を単離及び精製する工程により分離することができる。
本出願の目的において、「離核性基」は、その結合電子対を持ち去る脱離基を意味するものと理解される。
本出願の目的において、「求核基」は、自由電子対を有する少なくとも１つの原子、又は１つの負に帯電した原子を含有する化合物を意味するものと理解される。
上記に説明したように、上記式（Ｉ）の化合物の合成プロセスは、特に連続した工程（ｂ１）及び（ｂ２）を含む。
上記２つの工程（ｂ１）及び（ｂ２）は、上記式（ＸＶ）の化合物を単離及び精製する工程により分離することができる。
別の方法では、上記２つの工程（ｂ１）及び（ｂ２）は、ワンポット合成に従って行うことができ、即ち工程（ｂ１）及び（ｂ２）は「ワンポット」であり（ツーステップワンポット合成プロセス）、つまり式（ＸＶ）の中間体化合物は単離しない。
上記プロセスは、基Ｙを有する上述したような式（ＸＩＩＩ）の化合物を、基Ｚを有する上述したような式（ＸＩＶ）の化合物と反応させる工程（ｂ１）を含む。
好ましくは、基Ｙは、ヒドロキシル官能基、チオール官能基、及び１級又は２級アミン官能基から選択される。
基Ｚは、塩素、臭素、ヨウ素、メシラート基、トシラート基、アセタート基、及びトリフルオロメチルスルホナート基から選択することができる。
上記プロセスの上記工程（ｂ１）は、少なくとも１種の極性溶媒Ｓ１及び少なくとも１種の塩基の存在下、７０℃～１５０℃の範囲の温度Ｔ１で行われる。
上記極性溶媒Ｓ１は、水混和性極性溶媒、優先的にはプロトン性溶媒でありうる。
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン（ＤＭＰＵ）、イソプロパノール、アセトニトリル、エタノール、ｎ－ブタノール及びｎ－プロパノールが上記プロセスで用いることのできる溶媒Ｓ１の例である。
上記プロセスは、基Ｙを有する上述したような式（ＸＩＩＩ）の化合物を、基Ｚを有する上述したような式（ＸＩＶ）の化合物と反応させる工程（ｂ１）を含む。
好ましくは、基Ｙは、ヒドロキシル官能基、チオール官能基、及び１級又は２級アミン官能基から選択される。
基Ｚは、塩素、臭素、ヨウ素、メシラート基、トシラート基、アセタート基、及びトリフルオロメチルスルホナート基から選択することができる。
上記プロセスの上記工程（ｂ１）は、少なくとも１種の極性溶媒Ｓ１及び少なくとも１種の塩基の存在下、７０℃～１５０℃の範囲の温度Ｔ１で行われる。
上記極性溶媒Ｓ１は、水混和性極性溶媒、優先的にはプロトン性溶媒でありうる。
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン（ＤＭＰＵ）、イソプロパノール、アセトニトリル、エタノール、ｎ－ブタノール及びｎ－プロパノールが上記プロセスで用いることのできる溶媒Ｓ１の例である。
好ましくは、上記プロトン性溶媒はアルコール溶媒である。
有利なことには、上記式（ＸＩＩＩ）の化合物は、上記溶媒の質量に対して５質量％～４０質量％、好ましくは１０質量％～３０質量％に相当する。
上記塩基は、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物及びそれらの混合物から選択することができる。
有利なことには、
銀（Ｉ）塩型の触媒、４級アンモニウム型の相間移動触媒、及びそれらの混合物から選択される１種又は複数種の触媒、
１種又は複数種のイオン液体を添加することができる。
優先的には、上記塩基はナトリウムメトキシド、炭酸カリウム及び水酸化ナトリウムから選択され、より優先的には炭酸カリウムである。
有利なことには、上記式（ＸＩＩＩ）の化合物は、上記溶媒の質量に対して５質量％～４０質量％、好ましくは１０質量％～３０質量％に相当する。
上記塩基は、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物及びそれらの混合物から選択することができる。
有利なことには、
銀（Ｉ）塩型の触媒、４級アンモニウム型の相間移動触媒、及びそれらの混合物から選択される１種又は複数種の触媒、
１種又は複数種のイオン液体を添加することができる。
優先的には、上記塩基はナトリウムメトキシド、炭酸カリウム及び水酸化ナトリウムから選択され、より優先的には炭酸カリウムである。
上記プロセスの特定の実施形態によれば、塩基のモル量は、式（ＸＩＩＩ）の化合物のモル量に対して１．５～８モル当量、好ましくは２～６モル当量である。
上記に説明したように、上記プロセスの工程（ｂ１）は７０℃～１５０℃の範囲の温度Ｔ１で行われる。
好ましくは、上記温度Ｔ１は７０～１２０℃、より優先的には８０℃～１１０℃の範囲の温度である。
上記に説明したように、上記プロセスの工程（ｂ１）に続いて、上記式（ＸＶ）の化合物を含有する反応媒体に、３０℃～７０℃の範囲の温度Ｔ２でヒドロキシルアミン水溶液を添加する工程（ｂ２）が行われる。
優先的には、上記ヒドロキシルアミン水溶液の添加は、上記式（ＸＩＩＩ）の化合物の変換が少なくとも７０質量％である場合に行われる。
有利なことには、上記温度Ｔ２は４０℃～６０℃で変化する。
上記に説明したように、上記プロセスの工程（ｂ１）は７０℃～１５０℃の範囲の温度Ｔ１で行われる。
好ましくは、上記温度Ｔ１は７０～１２０℃、より優先的には８０℃～１１０℃の範囲の温度である。
上記に説明したように、上記プロセスの工程（ｂ１）に続いて、上記式（ＸＶ）の化合物を含有する反応媒体に、３０℃～７０℃の範囲の温度Ｔ２でヒドロキシルアミン水溶液を添加する工程（ｂ２）が行われる。
優先的には、上記ヒドロキシルアミン水溶液の添加は、上記式（ＸＩＩＩ）の化合物の変換が少なくとも７０質量％である場合に行われる。
有利なことには、上記温度Ｔ２は４０℃～６０℃で変化する。
上記プロセスはまた、上述したように上記式（ＸＶＩ）のオキシム化合物を回収する工程（ｃ）を含む。
好ましくは、上記式（ＸＶＩ）のオキシム化合物は、水による沈殿により回収され、続いて水洗が行われてもよい。
上記プロセスはまた、少なくとも１種の有機溶媒Ｓ２の存在下、上記式（ＸＶＩ）のオキシム化合物を酸化剤で酸化して、上記式（Ｉ）の化合物、特に好ましい化合物を得る工程（ｄ）であって、酸化剤の量が式（ＸＶＩ）のオキシム化合物のモル量に対して少なくとも６モル当量、優先的には６．５～１５モル当量である、工程（ｄ）を含む。
酸化剤のこの量は、一度に全部、又は工程（ｄ）の間に１回又は複数回の用量で、好ましくは工程（ｄ）の間に２回の用量で添加することができる。
好ましくは、上記酸化剤は、次亜塩素酸ナトリウム、塩基の存在下でのＮ－ブロモスクシンイミド、及び塩基の存在下でＮ－クロロスクシンイミドから選択され、優先的には上記酸化剤は次亜塩素酸ナトリウムである。
優先的には、上記有機溶媒Ｓ２は、塩素化溶媒、並びにエステル系、エーテル系及びアルコール系の溶媒から選択され、より優先的にはジクロロメタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルエーテル、イソプロパノール及びエタノールから選択され、更に優先的には更に酢酸エチル及び酢酸ブチルから選択される有機溶媒である。
好ましくは、上記式（ＸＶＩ）のオキシム化合物は、水による沈殿により回収され、続いて水洗が行われてもよい。
上記プロセスはまた、少なくとも１種の有機溶媒Ｓ２の存在下、上記式（ＸＶＩ）のオキシム化合物を酸化剤で酸化して、上記式（Ｉ）の化合物、特に好ましい化合物を得る工程（ｄ）であって、酸化剤の量が式（ＸＶＩ）のオキシム化合物のモル量に対して少なくとも６モル当量、優先的には６．５～１５モル当量である、工程（ｄ）を含む。
酸化剤のこの量は、一度に全部、又は工程（ｄ）の間に１回又は複数回の用量で、好ましくは工程（ｄ）の間に２回の用量で添加することができる。
好ましくは、上記酸化剤は、次亜塩素酸ナトリウム、塩基の存在下でのＮ－ブロモスクシンイミド、及び塩基の存在下でＮ－クロロスクシンイミドから選択され、優先的には上記酸化剤は次亜塩素酸ナトリウムである。
優先的には、上記有機溶媒Ｓ２は、塩素化溶媒、並びにエステル系、エーテル系及びアルコール系の溶媒から選択され、より優先的にはジクロロメタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチルエーテル、イソプロパノール及びエタノールから選択され、更に優先的には更に酢酸エチル及び酢酸ブチルから選択される有機溶媒である。
好ましくは、上記式（ＸＶＩ）のオキシム化合物は、上記式（ＸＶＩ）のオキシム化合物、上記有機溶媒Ｓ２及び上記酸化剤を含有する組み合わせの全質量に対して、１質量％～３０質量％、好ましくは１質量％～２０質量％に相当する。優先的には、上記プロセスは工程（ｄ）の後に、上記式（Ｉ）の化合物を回収する工程（ｅ）を含む。
上記プロセスは工程（ｂ１）の前に、以下の式（ＸＶＩＩ）の化合物を、離核性基Ｚの形成を可能にする物質と反応させることにより上記式（ＸＩＶ）の化合物を製造する工程（ａ２）を含むことができる。
（式中、Ｅは上記に規定されたとおりである）
上記プロセスは工程（ｂ１）の前に、以下の式（ＸＶＩＩ）の化合物を、離核性基Ｚの形成を可能にする物質と反応させることにより上記式（ＸＩＶ）の化合物を製造する工程（ａ２）を含むことができる。
好ましくは、上記離核性基Ｚの形成を可能にする上記物質は塩化チオニルである。
好ましくは、工程（ａ２）は、少なくとも１種の溶媒Ｓ4、優先的には塩素化溶媒、より優先的にはジクロロメタンの非存在下又は存在下で行われる。
有利なことには、工程（ａ２）の直後に、優先的にはトルエンによる精製、より優先的にはトルエンからの上記式（Ｘ）の化合物の結晶化により、上記式（Ｘ）の化合物を回収する工程（ａ３）が行われる。
式（Ｉ）に相当する１，３－双極子化合物を得るための他のプロセスが、特に文献ＷＯ２０１２／０７４４１において当業者に知られている。
ＩＩ－３ フィラー
本発明による組成物はまた、主にシリカを含有するフィラーをベースとするという必須の特徴を有する。
本発明による組成物で用いられるシリカは、当業者に知られたあらゆるシリカ、特にＢＥＴ比表面積とＣＴＡＢ比表面積の両方が４５０ｍ2／ｇ未満、好ましくは３０～４００ｍ2／ｇ、特に６０～３００ｍ2／ｇであるあらゆる沈降シリカ又はヒュームドシリカでありうる。上記シリカは、有利なことには、１２５～２００ｍ2／ｇの範囲内のＢＥＴ比表面積、及び／又は１４０～１７０ｍ2／ｇの範囲内のＣＴＡＢ比表面積を有する。
好ましくは、工程（ａ２）は、少なくとも１種の溶媒Ｓ4、優先的には塩素化溶媒、より優先的にはジクロロメタンの非存在下又は存在下で行われる。
有利なことには、工程（ａ２）の直後に、優先的にはトルエンによる精製、より優先的にはトルエンからの上記式（Ｘ）の化合物の結晶化により、上記式（Ｘ）の化合物を回収する工程（ａ３）が行われる。
式（Ｉ）に相当する１，３－双極子化合物を得るための他のプロセスが、特に文献ＷＯ２０１２／０７４４１において当業者に知られている。
ＩＩ－３ フィラー
本発明による組成物はまた、主にシリカを含有するフィラーをベースとするという必須の特徴を有する。
本発明による組成物で用いられるシリカは、当業者に知られたあらゆるシリカ、特にＢＥＴ比表面積とＣＴＡＢ比表面積の両方が４５０ｍ2／ｇ未満、好ましくは３０～４００ｍ2／ｇ、特に６０～３００ｍ2／ｇであるあらゆる沈降シリカ又はヒュームドシリカでありうる。上記シリカは、有利なことには、１２５～２００ｍ2／ｇの範囲内のＢＥＴ比表面積、及び／又は１４０～１７０ｍ2／ｇの範囲内のＣＴＡＢ比表面積を有する。
上記シリカのＢＥＴ比表面積は、"The Journal of the American Chemical Society" (Vol. 60, page 309, February 1938)に記載されたブルナウアー－エメット－テラー法を用いたガス吸着によって決定され、より具体的には２０１０年６月の規格ＮＦ ＩＳＯ ５７９４－１、付録Ｅから適合された方法［多点（５点）容積法－ガス：窒素－真空下でのガス抜き：１６０℃で１時間－相対圧力ｐ／ｐ0範囲：０．０５～０．１７］に従って決定される。
上記シリカのＣＴＡＢ比表面積の値は、２０１０年６月の規格ＮＦ ＩＳＯ ５７９４－１、付録Ｇに従って決定された。上記プロセスは、上記フィラーの「外側」表面へのＣＴＡＢ（Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムブロマイド）の吸着に基づく。
上記シリカのＣＴＡＢ比表面積の値は、２０１０年６月の規格ＮＦ ＩＳＯ ５７９４－１、付録Ｇに従って決定された。上記プロセスは、上記フィラーの「外側」表面へのＣＴＡＢ（Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムブロマイド）の吸着に基づく。
あらゆる種類の沈降シリカ、特に高分散性沈降シリカ（「高分散性」又は「高分散性シリカ」を「ＨＤＳ」という）を用いることができる。これらの沈降シリカは、高分散性であるかどうかに関わらず、当業者によく知られている。これらは、例えば、ＷＯ０３／０１６２１５及びＷＯ０３／０１６３８７の出願に記載されたシリカを含む。特に、市販のＨＤＳシリカのなかでは、ＥｖｏｎｉｋのＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）５０００ＧＲシリカ及びＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７０００ＧＲシリカ、又はＳｏｌｖａｙのＺｅｏｓｉｌ（登録商標）１０８５ＧＲシリカ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１１５ ＭＰシリカ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１６５ＭＰシリカ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｕｍ ２００ＭＰシリカ及びＺｅｏｓｉｌ（登録商標）ＨＲＳ １２００ ＭＰシリカを用いることができる。非ＨＤＳシリカのなかでは、以下の市販のシリカ、ＥｖｏｎｉｋのＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ２ＧＲシリカ及びＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３ＧＲシリカ、ＳｏｌｖａｙのＺｅｏｓｉｌ（登録商標）１７５ＧＲシリカ、又はＰＰＧのＨｉ－Ｓｉｌ ＥＺ１２０Ｇ（－Ｄ）シリカ、Ｈｉ－Ｓｉｌ ＥＺ１６０Ｇ（－Ｄ）シリカ、Ｈｉ－Ｓｉｌ ＥＺ２００Ｇ（－Ｄ）シリカ、Ｈｉ－Ｓｉｌ ２４３ＬＤシリカ、Ｈｉ－Ｓｉｌ ２１０シリカ及びＨｉ－Ｓｉｌ ＨＤＰ ３２０Ｇシリカを用いることができる。
有利なことには、上記フィラーは７０質量％を超える、好ましくは８０質量％を超えるシリカを含有する。
有利なことには、上記フィラーは７０質量％を超える、好ましくは８０質量％を超えるシリカを含有する。
好ましくは、シリカの含有量は５～６０ｐｈｒ、好ましくは１０～５５ｐｈｒ、より好ましくは１５～５０ｐｈｒの範囲内である。
上記シリカを上記コポリマーに結合させるために、上記シリカ（その粒子の表面）と上記コポリマーの間の化学的性質及び／又は物理的性質の十分な結合を提供することを意図された少なくとも２官能のカップリング剤（又は結合剤）を、公知の方法で用いることができる（本明細書中、以下、単に「カップリング剤」という）。特に、少なくとも２官能のオルガノシラン又はポリオルガノシロキサンが用いられる。用語「２官能」は、上記無機フィラーと相互作用することのできる第１官能基、及び上記コポリマーと相互作用することのできる第２官能基を有する化合物を意味するものと理解される。例えば、そのような２官能化合物は、ケイ素原子を含有する第１官能基、及び硫黄原子を含有する第２官能基を含有することができ、上記第１官能基は無機フィラーの水酸基と相互作用することができ、上記第２官能基は上記コポリマーと相互作用することができる。
当業者は、以下の文献、ＷＯ０２／０８３７８２、ＷＯ０２／３０９３９、ＷＯ０２／３１０４１、ＷＯ２００７／０６１５５０、ＷＯ２００６／１２５５３２、ＷＯ２００６／１２５５３３、ＷＯ２００６／１２５５３４、ＵＳ６，８４９，７５４、ＷＯ９９／０９０３６、ＷＯ２００６／０２３８１５、ＷＯ２００７／０９８０８０、ＷＯ２０１０／０７２６８５及びＷＯ２００８／０５５９８６にカップリング剤の例を見出すことができる。
上記シリカを上記コポリマーに結合させるために、上記シリカ（その粒子の表面）と上記コポリマーの間の化学的性質及び／又は物理的性質の十分な結合を提供することを意図された少なくとも２官能のカップリング剤（又は結合剤）を、公知の方法で用いることができる（本明細書中、以下、単に「カップリング剤」という）。特に、少なくとも２官能のオルガノシラン又はポリオルガノシロキサンが用いられる。用語「２官能」は、上記無機フィラーと相互作用することのできる第１官能基、及び上記コポリマーと相互作用することのできる第２官能基を有する化合物を意味するものと理解される。例えば、そのような２官能化合物は、ケイ素原子を含有する第１官能基、及び硫黄原子を含有する第２官能基を含有することができ、上記第１官能基は無機フィラーの水酸基と相互作用することができ、上記第２官能基は上記コポリマーと相互作用することができる。
当業者は、以下の文献、ＷＯ０２／０８３７８２、ＷＯ０２／３０９３９、ＷＯ０２／３１０４１、ＷＯ２００７／０６１５５０、ＷＯ２００６／１２５５３２、ＷＯ２００６／１２５５３３、ＷＯ２００６／１２５５３４、ＵＳ６，８４９，７５４、ＷＯ９９／０９０３６、ＷＯ２００６／０２３８１５、ＷＯ２００７／０９８０８０、ＷＯ２０１０／０７２６８５及びＷＯ２００８／０５５９８６にカップリング剤の例を見出すことができる。
カップリング剤の使用は必須ではないが、好ましい。カップリング剤が用いられる場合、本発明による組成物におけるカップリング剤の含有量は、有利なことには、シリカの質量に対して０．５質量％から１５質量％の間である。カップリング剤の量は、本発明の組成物で用いられる補強用の無機フィラーの含有量に従って当業者により容易に調整することができる。
有利なことには、上記カップリング剤は、オルガノシランポリスルフィド、ポリオルガノシロキサン、メルカプトシラン、アクリロシラン及びメタクリロシランからなる群から選択されるオルガノシランである。
本発明による組成物はシリカ以外のフィラーを含有することができるが、これは必須ではない。これらは特に有機フィラー、例えばカーボンブラックでありうる。
本発明に照らして用いることのできるブラックは、空気式若しくは非空気式タイヤ、又はそれらのトレッドに従来用いられているあらゆるブラック（「タイヤグレード」のブラック）でありうる。後者のなかでも、更に特に、１００、２００及び３００シリーズの補強用のカーボンブラック、又は５００、６００若しくは７００シリーズのブラック（ＡＳＴＭグレード）、例えばＮ１１５、Ｎ１３４、Ｎ２３４、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４７、Ｎ３７５、Ｎ５５０、Ｎ６８３及びＮ７７２のブラックが挙げられるであろう。これらのカーボンブラックは、市販されているような単離された状態で、又はあらゆる他の形態で、例えばいくつかの用いられるゴム添加剤の支持体として用いることができる。上記カーボンブラックは、例えば、マスターバッチの形態で上記コポリマー、特にイソプレンコポリマーに既に組み込まれていてもよい（例えば、ＷＯ９７／３６７２４及びＷＯ９９／１６６００の出願を参照）。いくつかのカーボンブラックの混合物もまた、所定量で用いることができる。
有利なことには、上記カップリング剤は、オルガノシランポリスルフィド、ポリオルガノシロキサン、メルカプトシラン、アクリロシラン及びメタクリロシランからなる群から選択されるオルガノシランである。
本発明による組成物はシリカ以外のフィラーを含有することができるが、これは必須ではない。これらは特に有機フィラー、例えばカーボンブラックでありうる。
本発明に照らして用いることのできるブラックは、空気式若しくは非空気式タイヤ、又はそれらのトレッドに従来用いられているあらゆるブラック（「タイヤグレード」のブラック）でありうる。後者のなかでも、更に特に、１００、２００及び３００シリーズの補強用のカーボンブラック、又は５００、６００若しくは７００シリーズのブラック（ＡＳＴＭグレード）、例えばＮ１１５、Ｎ１３４、Ｎ２３４、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４７、Ｎ３７５、Ｎ５５０、Ｎ６８３及びＮ７７２のブラックが挙げられるであろう。これらのカーボンブラックは、市販されているような単離された状態で、又はあらゆる他の形態で、例えばいくつかの用いられるゴム添加剤の支持体として用いることができる。上記カーボンブラックは、例えば、マスターバッチの形態で上記コポリマー、特にイソプレンコポリマーに既に組み込まれていてもよい（例えば、ＷＯ９７／３６７２４及びＷＯ９９／１６６００の出願を参照）。いくつかのカーボンブラックの混合物もまた、所定量で用いることができる。
有利なことには、上記カーボンブラックは、２０ｐｈｒ以下、より優先的には１０ｐｈｒ以下の含有量で用いられる（例えば、上記カーボンブラック含有量は、０．５～２０ｐｈｒ、特に１～１０ｐｈｒの範囲内でありうる）。示された区間内で、上記カーボンブラックの着色特性（黒色着色剤）及びＵＶ安定化特性が有効であり、更に、補強用の無機フィラーにより提供される典型的な性能品質に悪影響を与えることがない。
好ましくは、上記フィラーは、８０質量％から９９質量％の間のシリカ及び１質量％から２０質量％の間のカーボンブラックを含有する。
ＩＩ－４ 架橋系
本発明による組成物はまた、少なくとも１種のラジカル重合開始剤と、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、ビニル化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される共架橋剤とを含有する架橋系を含有する。
好ましくは、上記フィラーは、８０質量％から９９質量％の間のシリカ及び１質量％から２０質量％の間のカーボンブラックを含有する。
ＩＩ－４ 架橋系
本発明による組成物はまた、少なくとも１種のラジカル重合開始剤と、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、ビニル化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される共架橋剤とを含有する架橋系を含有する。
ラジカル重合開始剤
ラジカル重合開始剤は、本発明による組成物の重合に必要なフリーラジカルの供給源である。これらの化合物は当業者によく知られており、特に例えば文献ＷＯ２００２／２２６８８及びＦＲ２８９９８０８、並びに文献Denisov et al. (Handbook of Free Radical Initiators, John Wiley & Sons, 2003)に記載されている。
好ましくは、本発明によれば、上記少なくとも１種のラジカル重合開始剤は、過酸化物、アゾ化合物、レドックス（酸化／還元）系及びそれらの混合物からなる群、好ましくは過酸化物、アゾ化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、上記少なくとも１種のラジカル重合開始剤は、過酸化物、又はいくつかの過酸化物の混合物である。上記少なくとも１種のラジカル重合開始剤は、当業者に知られたあらゆる過酸化物でありうる。当業者によく知られた過酸化物のなかでも、本発明に照らせば、有機過酸化物を用いることが好ましい。
ラジカル重合開始剤は、本発明による組成物の重合に必要なフリーラジカルの供給源である。これらの化合物は当業者によく知られており、特に例えば文献ＷＯ２００２／２２６８８及びＦＲ２８９９８０８、並びに文献Denisov et al. (Handbook of Free Radical Initiators, John Wiley & Sons, 2003)に記載されている。
好ましくは、本発明によれば、上記少なくとも１種のラジカル重合開始剤は、過酸化物、アゾ化合物、レドックス（酸化／還元）系及びそれらの混合物からなる群、好ましくは過酸化物、アゾ化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、上記少なくとも１種のラジカル重合開始剤は、過酸化物、又はいくつかの過酸化物の混合物である。上記少なくとも１種のラジカル重合開始剤は、当業者に知られたあらゆる過酸化物でありうる。当業者によく知られた過酸化物のなかでも、本発明に照らせば、有機過酸化物を用いることが好ましい。
用語「有機過酸化物」は、－Ｏ－Ｏ－基（共有単結合で連結した２つの酸素原子）を含有する、有機化合物、即ち炭素を含有する化合物を意味するものと理解される。架橋プロセスの間、上記有機過酸化物はその不安定なＯ－Ｏ結合で分解し、フリーラジカルを与える。これらのフリーラジカルは、架橋結合の生成を可能にする。
上記有機過酸化物は、好ましくは、ジアルキルペルオキシド、モノペルオキシカーボネート、ジアシルペルオキシド、ペルオキシケタール及びペルオキシエステルを含有する群又はこれらからなる群から選択される。
好ましくは、上記ジアルキルペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ－ブチル）ペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサ－３－イン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）ヘキサ－３－イン、α，α’－ジ［（ｔ－ブチルペルオキシ）イソプロピル］ベンゼン、α，α’－ジ［（ｔ－アミルペルオキシ）イソプロピル］ベンゼン、ジ（ｔ－アミル）ペルオキシド、１，３，５－トリ［（ｔ－ブチルペルオキシ）イソプロピル］ベンゼン、１，３－ジメチル－３－（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタノール及び１，３－ジメチル－３－（ｔ－アミルペルオキシ）ブタノールを含有する群又はこれらからなる群から選択される。
上記有機過酸化物は、好ましくは、ジアルキルペルオキシド、モノペルオキシカーボネート、ジアシルペルオキシド、ペルオキシケタール及びペルオキシエステルを含有する群又はこれらからなる群から選択される。
好ましくは、上記ジアルキルペルオキシドは、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ－ブチル）ペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサ－３－イン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）ヘキサ－３－イン、α，α’－ジ［（ｔ－ブチルペルオキシ）イソプロピル］ベンゼン、α，α’－ジ［（ｔ－アミルペルオキシ）イソプロピル］ベンゼン、ジ（ｔ－アミル）ペルオキシド、１，３，５－トリ［（ｔ－ブチルペルオキシ）イソプロピル］ベンゼン、１，３－ジメチル－３－（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタノール及び１，３－ジメチル－３－（ｔ－アミルペルオキシ）ブタノールを含有する群又はこれらからなる群から選択される。
いくつかのモノペルオキシカーボネート、例えばＯＯ－ｔｅｒｔ－ブチルＯ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ＯＯ－ｔｅｒｔ－ブチルＯ－イソプロピルモノペルオキシカーボネート及びＯＯ－ｔｅｒｔ－アミルＯ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネートもまた用いることができる。
上記ジアシルペルオキシのなかでも、好ましい過酸化物はベンゾイルペルオキシドである。
上記ペルオキシケタールのなかでも、好ましい過酸化物は、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル４，４－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、エチル３，３－ｄｉ（ｔ－ブチルペルオキシ）ブチラート、２，２－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）プロパン、３，６，９－トリエチル－３，６，９－トリメチル１，４，７－トリペルオキシノナン（又はメチルエチルケトンペルオキシド環状三量体）、３，３，５，７，７－ペンタメチル１，２，４－トリオキセパン、ｎ－ブチル４，４－ビス（ｔ－アミルペルオキシ）バレラート、エチル３，３－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）ブチラート、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン及びそれらの混合物を含有する群又はこれらからなる群から選択される。好ましくは、上記ペルオキシエステルは、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノアート及びｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアートからなる群から選択される。
上記ジアシルペルオキシのなかでも、好ましい過酸化物はベンゾイルペルオキシドである。
上記ペルオキシケタールのなかでも、好ましい過酸化物は、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル４，４－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、エチル３，３－ｄｉ（ｔ－ブチルペルオキシ）ブチラート、２，２－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）プロパン、３，６，９－トリエチル－３，６，９－トリメチル１，４，７－トリペルオキシノナン（又はメチルエチルケトンペルオキシド環状三量体）、３，３，５，７，７－ペンタメチル１，２，４－トリオキセパン、ｎ－ブチル４，４－ビス（ｔ－アミルペルオキシ）バレラート、エチル３，３－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）ブチラート、１，１－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン及びそれらの混合物を含有する群又はこれらからなる群から選択される。好ましくは、上記ペルオキシエステルは、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノアート及びｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアートからなる群から選択される。
要約すると、上記有機過酸化物は、特に好ましくは、ジクミルペルオキシド、アリール又はジアリールペルオキシド、ジアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、ｎ－ブチル４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、ＯＯ－（ｔ－ブチル）Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアート、１，３（４）－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、上記有機過酸化物は、ジクミルペルオキシド、ｎ－ブチル４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、ＯＯ－（ｔ－ブチル）Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアート、１，３（４）－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン及びそれらの混合物からなる群から選択される。
本発明に照らして用いることのできる市販の過酸化物の例として、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏ．のＤｉｃｕｐ、Ｎｏｕｒｙ ｖａｎ ｄｅｒ ＬａｎｄｅのＰｅｒｋａｄｏｘ Ｙ１２、Ｍｏｎｔｅｃａｔｉｎｉ Ｅｄｉｓｏｎ Ｓ．ｐ．Ａ．のＰｅｒｏｘｉｍｏｎ Ｆ４０、Ｎｏｕｒｙ ｖａｎ ｄｅｒ ＬａｎｄｅのＴｒｉｇｏｎｏｘ、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．のＶａｒｏｘ又はＷａｌｌａｃｅ＆Ｔｉｅｒｎａｎ Ｉｎｃ．のＬｕｐｅｒｋｏを挙げることができる。
用語「アゾ化合物」は、その分子構造が少なくとも１つの－Ｎ＝Ｎ－結合（共有二重結合で結合した２つの窒素原子）を含有する化合物を意味するものと理解される。
好ましくは、上記アゾ化合物は、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－ブタンニトリル）、４，４’－アゾビス（４－ペンタン酸）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２－（ｔ－ブチルアゾ）－２－シアノプロパン、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（１，１）－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）ジクロリド、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジクロリド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）二水和物及びそれらの混合物からなる群から選択される。
用語「アゾ化合物」は、その分子構造が少なくとも１つの－Ｎ＝Ｎ－結合（共有二重結合で結合した２つの窒素原子）を含有する化合物を意味するものと理解される。
好ましくは、上記アゾ化合物は、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－ブタンニトリル）、４，４’－アゾビス（４－ペンタン酸）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２－（ｔ－ブチルアゾ）－２－シアノプロパン、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（１，１）－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）ジクロリド、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジクロリド、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（イソブチルアミド）二水和物及びそれらの混合物からなる群から選択される。
本発明に照らして用いることのできる市販のアゾ化合物の例として、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈの２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）を挙げることができる。
用語「レドックス系」は、ラジカルを発生する酸化還元反応を引き起こす化合物の組み合わせを意味するものと理解される。
それらは例えば、過酸化物と３級アミンの組み合わせ（例えば、ベンゾイルペルオキシドとジメチルアニリンのペア）、ヒドロペルオキシドと遷移金属の組み合わせ（例えば、クメンヒドロペルオキシドとナフテン酸コバルトの混合物）でありうる。
有利なことには、本発明による組成物におけるラジカル開始剤、好ましくは有機過酸化物の含有量は、０．１～１０ｐｈｒ、好ましくは０．１～３ｐｈｒ、より好ましくは０．２～２．５ｐｈｒの範囲内である。
用語「レドックス系」は、ラジカルを発生する酸化還元反応を引き起こす化合物の組み合わせを意味するものと理解される。
それらは例えば、過酸化物と３級アミンの組み合わせ（例えば、ベンゾイルペルオキシドとジメチルアニリンのペア）、ヒドロペルオキシドと遷移金属の組み合わせ（例えば、クメンヒドロペルオキシドとナフテン酸コバルトの混合物）でありうる。
有利なことには、本発明による組成物におけるラジカル開始剤、好ましくは有機過酸化物の含有量は、０．１～１０ｐｈｒ、好ましくは０．１～３ｐｈｒ、より好ましくは０．２～２．５ｐｈｒの範囲内である。
上記組成物におけるラジカル重合開始剤の含有量は、好ましくは、共架橋剤の質量に対して１質量％～１０質量％、好ましくは１．２５質量％から８質量％の間、好ましくは２質量％から５質量％の間、好ましくは３質量％から４質量％の間の範囲内である。
共架橋剤
本発明によれば、上記共架橋剤は、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、ビニル化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましくは、上記共架橋剤は、金属塩形態、又はエステル形態、又はポリマー形態の（メタ）アクリレート化合物を含有する。
より好ましくは、上記共架橋剤は、式（ＸＩ）のアクリレート誘導体を含有する。
［Ｘ］pＡ （ＸＩ）
（式中、
［Ｘ］pは、式（ＸＩＩ）の基に相当し、
共架橋剤
本発明によれば、上記共架橋剤は、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、ビニル化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましくは、上記共架橋剤は、金属塩形態、又はエステル形態、又はポリマー形態の（メタ）アクリレート化合物を含有する。
より好ましくは、上記共架橋剤は、式（ＸＩ）のアクリレート誘導体を含有する。
［Ｘ］pＡ （ＸＩ）
（式中、
［Ｘ］pは、式（ＸＩＩ）の基に相当し、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、又は直線状、分岐状若しくは環状のアルキル基、アルキルアリール基、アリール基及びアラルキルからなる群から選択されるＣ1－Ｃ8の炭化水素基を表し、１つ又は複数のヘテロ原子で割り込みされていてもよく、Ｒ2及びＲ3は共に非芳香族環を形成することができ、
（＊）は、式（ＸＩＩ）の基のＡへの連結点を表す）
Ａは、アルカリ土類金属若しくは遷移金属からなる群に属する原子、炭素原子、又は１つ若しくは複数のヘテロ原子で割り込み及び／若しくは置換されていてもよいＣ1－Ｃ30の炭化水素基を表し、
Ａは、ｐ個の自由原子価を含み、ｐは、２～６の範囲内の値を有し、
２～６個のＸ基は、同一又は異なると理解される）
本発明によれば、ＸとＡの間の結合はイオン結合であってもよく、共有結合であってもよい。当業者は、Ａがアルカリ土類金属及び遷移金属からなる群に属する原子、特にＺｎ又はＭｇを表す場合、ＸとＡの間の結合がイオン結合であることを明確に理解する。更に、Ａが炭素原子、又はＣ1－Ｃ30の炭化水素基を表す場合、当業者は、ＸとＡの間の結合が共有結合であることを明確に理解する。
環状のアルキル基は、１つ又は複数の環を含有するアルキル基を意味するものと理解される。
１つ又は複数のヘテロ原子で割り込みされた炭化水素基又は炭化水素鎖は、１つ又は複数のヘテロ原子を含有する基又は鎖を意味するものと理解され、それぞれのヘテロ原子は、その基又はその鎖の２つの炭素原子間、その基又はその鎖の炭素原子とその基又はその鎖の別のヘテロ原子の間、又はその基又はその鎖の２つの他のヘテロ原子間にある。
１つ又は複数のヘテロ原子で置換された炭化水素基又は炭化水素鎖は、１つ又は複数のヘテロ原子を含有する基又は鎖を意味するものと理解され、それぞれのヘテロ原子は、上記炭化水素基又は炭化水素鎖に割り込むことなく、共有結合によって上記炭化水素基又は炭化水素鎖に結合している。
環状のアルキル基は、１つ又は複数の環を含有するアルキル基を意味するものと理解される。
１つ又は複数のヘテロ原子で割り込みされた炭化水素基又は炭化水素鎖は、１つ又は複数のヘテロ原子を含有する基又は鎖を意味するものと理解され、それぞれのヘテロ原子は、その基又はその鎖の２つの炭素原子間、その基又はその鎖の炭素原子とその基又はその鎖の別のヘテロ原子の間、又はその基又はその鎖の２つの他のヘテロ原子間にある。
１つ又は複数のヘテロ原子で置換された炭化水素基又は炭化水素鎖は、１つ又は複数のヘテロ原子を含有する基又は鎖を意味するものと理解され、それぞれのヘテロ原子は、上記炭化水素基又は炭化水素鎖に割り込むことなく、共有結合によって上記炭化水素基又は炭化水素鎖に結合している。
Ａのヘテロ原子は、酸素、硫黄、窒素、ケイ素及びリン原子並びにそれらの組み合わせからなる群から選択することができる。好ましくは、Ａのヘテロ原子は、酸素及び硫黄原子からなる群から選択される。より好ましくは、Ａのヘテロ原子は酸素原子である。
言い換えれば、Ａは、有利なことには、酸素、硫黄、窒素、ケイ素又はリン原子及びそれらの組み合わせから選択される、好ましくは酸素及び硫黄原子からなる群から選択される、１つ又は複数のヘテロ原子で割り込み及び／又は置換された直線状、分岐状又は環状のＣ4－Ｃ30の炭化水素基を表す。より好ましくは、Ａは、有利なことには、１つ又は複数の酸素及び／又は硫黄原子で割り込み及び／又は置換された、好ましくは１つ又は複数の酸素原子で割り込み及び／又は置換された、直線状、分岐状又は環状の、好ましくは直線状又は分岐状のＣ4－Ｃ30の炭化水素基を表す。
好ましくは、Ａは、１つ又は複数の酸素及び／又は硫黄原子で割り込みされた、好ましくは１つ又は複数の酸素原子で割り込みされた、直線状、分岐状又は環状の、好ましくは直線状又は分岐状のＣ4－Ｃ30の炭化水素基を表す。より好ましくは、Ａは、１つ又は複数の酸素原子で割り込みされた直線状又は分岐状のＣ4－Ｃ30の炭化水素基を表す。
言い換えれば、Ａは、有利なことには、酸素、硫黄、窒素、ケイ素又はリン原子及びそれらの組み合わせから選択される、好ましくは酸素及び硫黄原子からなる群から選択される、１つ又は複数のヘテロ原子で割り込み及び／又は置換された直線状、分岐状又は環状のＣ4－Ｃ30の炭化水素基を表す。より好ましくは、Ａは、有利なことには、１つ又は複数の酸素及び／又は硫黄原子で割り込み及び／又は置換された、好ましくは１つ又は複数の酸素原子で割り込み及び／又は置換された、直線状、分岐状又は環状の、好ましくは直線状又は分岐状のＣ4－Ｃ30の炭化水素基を表す。
好ましくは、Ａは、１つ又は複数の酸素及び／又は硫黄原子で割り込みされた、好ましくは１つ又は複数の酸素原子で割り込みされた、直線状、分岐状又は環状の、好ましくは直線状又は分岐状のＣ4－Ｃ30の炭化水素基を表す。より好ましくは、Ａは、１つ又は複数の酸素原子で割り込みされた直線状又は分岐状のＣ4－Ｃ30の炭化水素基を表す。
ＡがＣ4－Ｃ30の炭化水素基を表す場合、それは例えばＣ5－Ｃ20、好ましくはＣ6－Ｃ16の炭化水素基でありうる。
Ａが環状炭化水素基を含有する場合、それは非芳香族又は芳香族の環状炭化水素基でありうる。
上記Ｒ1基、Ｒ2基、Ｒ3基及びＡ基のヘテロ原子は、互いに独立して、酸素、硫黄、窒素、リン又はケイ素原子、好ましくは酸素又は窒素原子でありうる。
上記Ａ基の性質が何であれ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を表すことができ、好ましくは、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子又はメチル基を表す。
有利なことには、Ｒ1がメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ水素原子を表すことができる。別の方法では、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ水素原子を表すことができる。
原子価数ｐは、上記Ａ基の性質に依存する。本発明によれば、ｐは２、３、４、５又は６でありうる。好ましくは、ｐは２、３又は４であり、好ましくは２又は３であり、好ましくは２である。
Ａが環状炭化水素基を含有する場合、それは非芳香族又は芳香族の環状炭化水素基でありうる。
上記Ｒ1基、Ｒ2基、Ｒ3基及びＡ基のヘテロ原子は、互いに独立して、酸素、硫黄、窒素、リン又はケイ素原子、好ましくは酸素又は窒素原子でありうる。
上記Ａ基の性質が何であれ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を表すことができ、好ましくは、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子又はメチル基を表す。
有利なことには、Ｒ1がメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ水素原子を表すことができる。別の方法では、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ水素原子を表すことができる。
原子価数ｐは、上記Ａ基の性質に依存する。本発明によれば、ｐは２、３、４、５又は６でありうる。好ましくは、ｐは２、３又は４であり、好ましくは２又は３であり、好ましくは２である。
有利なことには、上記Ｒ1基、Ｒ2基及びＲ3基が何であれ、
Ａは、アルカリ土類金属若しくは遷移金属からなる群に属する原子、炭素原子、又はＣ1－Ｃ13、好ましくはＣ1－Ｃ8の炭化水素基を表し、
Ａは、ｐ個の自由原子価を含み、ｐは、２～４の範囲内の値を有し、
式（ＶＩＩＩ）のアクリレート誘導体の２～４個のＸ基は、同一又は異なる、好ましくは同一と理解される。
本発明によれば、Ａがアルカリ土類金属又は遷移金属からなる群に属する原子を表す場合、それは例えばＺｎ及びＭｇからなる群から選択される原子でありうる。
ＡがＣ1－Ｃ13、好ましくはＣ1－Ｃ8の炭化水素基を表す場合、それは例えばＣ1－Ｃ7、好ましくはＣ1－Ｃ6の炭化水素基でありうる。
好ましくは、Ａは、以下の基からなる群から選択されるＣ1－Ｃ13の炭化水素基を表す。
Ａは、アルカリ土類金属若しくは遷移金属からなる群に属する原子、炭素原子、又はＣ1－Ｃ13、好ましくはＣ1－Ｃ8の炭化水素基を表し、
Ａは、ｐ個の自由原子価を含み、ｐは、２～４の範囲内の値を有し、
式（ＶＩＩＩ）のアクリレート誘導体の２～４個のＸ基は、同一又は異なる、好ましくは同一と理解される。
本発明によれば、Ａがアルカリ土類金属又は遷移金属からなる群に属する原子を表す場合、それは例えばＺｎ及びＭｇからなる群から選択される原子でありうる。
ＡがＣ1－Ｃ13、好ましくはＣ1－Ｃ8の炭化水素基を表す場合、それは例えばＣ1－Ｃ7、好ましくはＣ1－Ｃ6の炭化水素基でありうる。
好ましくは、Ａは、以下の基からなる群から選択されるＣ1－Ｃ13の炭化水素基を表す。
有利なことには、上記Ｃ1－Ｃ13の炭化水素基は＊－（ＣＨ2）m－＊基であり、式中、ｍは１～１３、好ましくは１～８、好ましくは１～６の範囲内の整数であり、（＊）はＡの式（ＩＸ）の基への連結点を表す。
従って、本発明によれば、上記式（ＶＩＩＩ）のアクリレート誘導体は、ジメタクリル酸亜鉛（ＺＤＭＡ）、ジメタクリル酸マグネシウム（ＭｇＤＭＡ）、ジアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ）、ジアクリル酸マグネシウム（ＭｇＤＡ）、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン（ＴＭＰＴＭＡ）、トリアクリル酸トリメチロールプロパン（ＴＭＰＴＡ）、ジアクリル酸１，６－ヘキサンジオール（ＨＤＤＡ）及びそれらの混合物から選択することができる。
市販されている例は、ジアクリレート誘導体、例えばジアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ）であるＣｒａｙ ＶａｌｌｅｙのＤｙｍａｌｉｎｋ ６３３、ジメタクリル酸亜鉛（ＺＤＭＡ）であるＣｒａｙ ＶａｌｌｅｙのＤｙｍａｌｉｎｋ ６３４、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン（ＴＭＰＴＭＡ）であるＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ３５１、又はＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈのジアクリル酸１，６－ヘキサンジオール（ＨＤＤＡ）である。
従って、本発明によれば、上記式（ＶＩＩＩ）のアクリレート誘導体は、ジメタクリル酸亜鉛（ＺＤＭＡ）、ジメタクリル酸マグネシウム（ＭｇＤＭＡ）、ジアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ）、ジアクリル酸マグネシウム（ＭｇＤＡ）、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン（ＴＭＰＴＭＡ）、トリアクリル酸トリメチロールプロパン（ＴＭＰＴＡ）、ジアクリル酸１，６－ヘキサンジオール（ＨＤＤＡ）及びそれらの混合物から選択することができる。
市販されている例は、ジアクリレート誘導体、例えばジアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ）であるＣｒａｙ ＶａｌｌｅｙのＤｙｍａｌｉｎｋ ６３３、ジメタクリル酸亜鉛（ＺＤＭＡ）であるＣｒａｙ ＶａｌｌｅｙのＤｙｍａｌｉｎｋ ６３４、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン（ＴＭＰＴＭＡ）であるＳａｒｔｏｍｅｒのＳＲ３５１、又はＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈのジアクリル酸１，６－ヘキサンジオール（ＨＤＤＡ）である。
有利なことには、本発明による組成物における共架橋剤の含有量、及び好ましくは共架橋剤の全含有量は、１～２０ｐｈｒ、好ましくは２～１０ｐｈｒ、好ましくは２から５ｐｈｒの間の範囲内である。
有利なことには、上記組成物におけるラジカル重合開始剤の量は、上記組成物における共架橋剤の質量に対して１質量％～１０質量％、好ましくは１．２５質量％から８質量％の間、好ましくは２質量％から５質量％の間、好ましくは３質量％から４質量％の間の範囲内である。
有利なことには、上記組成物におけるラジカル重合開始剤の量は、上記組成物における共架橋剤の質量に対して１質量％～１０質量％、好ましくは１．２５質量％から８質量％の間、好ましくは２質量％から５質量％の間、好ましくは３質量％から４質量％の間の範囲内である。
また有利なことには、上記共架橋剤の含有量に対するシリカの含有量の比は、２～９、好ましくは３～７の範囲内である。
硫黄
更に、本発明による組成物は、有利なことには、加硫剤としての硫黄を含有しないか、又はそれを０．５ｐｈｒ未満、好ましくは０．３ｐｈｒ未満、好ましくは０．２ｐｈｒ未満、好ましくは０．１ｐｈｒ未満含有する。上記硫黄は、分子状硫黄であってもよく、硫黄供与剤、例えばアルキルフェノールジスルフィド（ＡＰＤＳ）に由来してもよい。
硫黄
更に、本発明による組成物は、有利なことには、加硫剤としての硫黄を含有しないか、又はそれを０．５ｐｈｒ未満、好ましくは０．３ｐｈｒ未満、好ましくは０．２ｐｈｒ未満、好ましくは０．１ｐｈｒ未満含有する。上記硫黄は、分子状硫黄であってもよく、硫黄供与剤、例えばアルキルフェノールジスルフィド（ＡＰＤＳ）に由来してもよい。
ＩＩ－５ 可能な添加剤
上記ゴム組成物は、タイヤ用エラストマー組成物に習慣的に用いられるあらゆる又はいくつかの通常の添加剤、例えば可塑剤（例えば可塑化油及び／又は可塑化樹脂）、顔料、保護剤、例えば抗オゾンワックス、化学的オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、抗疲労剤、強化樹脂（例えばＷＯ０２／１０２６９の出願に記載）をまた含有してもよい。
ＩＩ－６ ゴム組成物の調製
本発明に従う組成物は、当業者によく知られた２つの連続した調製段階を用いて適切なミキサーにおいて製造することができる。
熱機械的に作業又は混錬する第１段階（「非生産的」段階）は、単一の熱機械的工程で行うことができ、その間、全ての必要な成分、特にエラストマーマトリックス、フィラー、共架橋剤及び任意の他の種々の添加剤を、ラジカル重合開始剤を除いて適切なミキサー、例えば標準の内部ミキサー（例えば「バンバリー」型のもの）に投入する。任意のフィラーのエラストマーへの取り込みは、熱機械的混錬により１回又は複数回の用量で行うことができる。フィラーが、例えばＷＯ９７／３６７２４及びＷＯ９９／１６６００の出願に記載されているようにマスターバッチの形態のエラストマーに既に全部又は一部が取り込まれている場合、それは直接混錬されるマスターバッチであり、適切であれば、マスターバッチの形態にはない上記組成物に存在する他のエラストマー又はフィラー、及びまた架橋系を除いた任意の他の種々の添加剤が取り込まれる。上記非生産的段階は、通常２から１０分の間の時間、１１０℃から２００℃の間、好ましくは１３０℃から１８５℃の間の最大温度までの高温で行うことができる。
上記ゴム組成物は、タイヤ用エラストマー組成物に習慣的に用いられるあらゆる又はいくつかの通常の添加剤、例えば可塑剤（例えば可塑化油及び／又は可塑化樹脂）、顔料、保護剤、例えば抗オゾンワックス、化学的オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、抗疲労剤、強化樹脂（例えばＷＯ０２／１０２６９の出願に記載）をまた含有してもよい。
ＩＩ－６ ゴム組成物の調製
本発明に従う組成物は、当業者によく知られた２つの連続した調製段階を用いて適切なミキサーにおいて製造することができる。
熱機械的に作業又は混錬する第１段階（「非生産的」段階）は、単一の熱機械的工程で行うことができ、その間、全ての必要な成分、特にエラストマーマトリックス、フィラー、共架橋剤及び任意の他の種々の添加剤を、ラジカル重合開始剤を除いて適切なミキサー、例えば標準の内部ミキサー（例えば「バンバリー」型のもの）に投入する。任意のフィラーのエラストマーへの取り込みは、熱機械的混錬により１回又は複数回の用量で行うことができる。フィラーが、例えばＷＯ９７／３６７２４及びＷＯ９９／１６６００の出願に記載されているようにマスターバッチの形態のエラストマーに既に全部又は一部が取り込まれている場合、それは直接混錬されるマスターバッチであり、適切であれば、マスターバッチの形態にはない上記組成物に存在する他のエラストマー又はフィラー、及びまた架橋系を除いた任意の他の種々の添加剤が取り込まれる。上記非生産的段階は、通常２から１０分の間の時間、１１０℃から２００℃の間、好ましくは１３０℃から１８５℃の間の最大温度までの高温で行うことができる。
機械的に作業する第２段階（「生産的」段階）は、第１の非生産的段階で得られた混合物のより低い温度、典型的には１２０℃未満、例えば４０℃から１００℃の間への冷却後に外部ミキサー、例えばオープンミルで行う。上記ラジカル重合開始剤を次いで取り込み、合わせた混合物を次いで数分、例えば５から１５分の間混合する。
このような段階は、例えば、ＥＰ－Ａ－０５０１２２７、ＥＰ－Ａ－０７３５０８８、ＥＰ－Ａ－０８１０２５８、ＷＯ００／０５３００又はＷＯ００／０５３０１の出願に記載されている。
それにより得られた最終組成物は次いでカレンダー仕上げされ、特に実験室での特性評価のためには例えばシート又はスラブの形態となり、或いは例えばタイヤトレッドとして用いることのできるゴム半製品（又はプロファイル要素）の形態で押出しされる（又は別のゴム組成物と共押出しされる）。これらの製品は続いて、当業者に知られた技術に従ってタイヤの製造に用いることができる。
上記組成物の架橋は、例えば１３０℃から２００℃の温度で、加圧下、当業者に知られた方法で行うことができる。
このような段階は、例えば、ＥＰ－Ａ－０５０１２２７、ＥＰ－Ａ－０７３５０８８、ＥＰ－Ａ－０８１０２５８、ＷＯ００／０５３００又はＷＯ００／０５３０１の出願に記載されている。
それにより得られた最終組成物は次いでカレンダー仕上げされ、特に実験室での特性評価のためには例えばシート又はスラブの形態となり、或いは例えばタイヤトレッドとして用いることのできるゴム半製品（又はプロファイル要素）の形態で押出しされる（又は別のゴム組成物と共押出しされる）。これらの製品は続いて、当業者に知られた技術に従ってタイヤの製造に用いることができる。
上記組成物の架橋は、例えば１３０℃から２００℃の温度で、加圧下、当業者に知られた方法で行うことができる。
架橋系を更に含有する本発明に従うゴム組成物を調製する方法もまた、本明細書に記載されており、この方法は以下の工程、
第１の「非生産的」段階の間に、１３０℃から２００℃の間の最大温度に達するまで熱機械的に混錬することにより、上記コポリマー、上記１，３－双極子化合物、上記フィラー及び上記共架橋剤を添加する工程、
合わせた混合物を１００℃未満の温度まで冷却する工程、
続いて上記ラジカル重合開始剤を取り込む工程、
合わせた混合物を１２０℃未満の最大温度まで混錬する工程を含む。
添加する１，３－双極子化合物の量は、上記コポリマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、優先的には０から３モル当量の間、より優先的には０から２モル当量の間、より優先的には更に０から１モル当量の間、実に更により好ましくは更に０から０．７モル当量の間のイミダゾール環である。これらの好ましい範囲のそれぞれについて、下限は、好ましくは少なくとも０．１モル当量の１，３－双極子化合物である。
第１の「非生産的」段階の間に、１３０℃から２００℃の間の最大温度に達するまで熱機械的に混錬することにより、上記コポリマー、上記１，３－双極子化合物、上記フィラー及び上記共架橋剤を添加する工程、
合わせた混合物を１００℃未満の温度まで冷却する工程、
続いて上記ラジカル重合開始剤を取り込む工程、
合わせた混合物を１２０℃未満の最大温度まで混錬する工程を含む。
添加する１，３－双極子化合物の量は、上記コポリマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、優先的には０から３モル当量の間、より優先的には０から２モル当量の間、より優先的には更に０から１モル当量の間、実に更により好ましくは更に０から０．７モル当量の間のイミダゾール環である。これらの好ましい範囲のそれぞれについて、下限は、好ましくは少なくとも０．１モル当量の１，３－双極子化合物である。
有利なことには、上記１，３－双極子化合物は、上記ゴム組成物の他の成分の投入前、特に上記フィラーの添加前に上記コポリマーと混合される。密に混合された、特に熱機械的に混錬された上記コポリマーと上記１，３－双極子化合物の間の接触時間は、混合、特に熱機械的な混錬の条件に応じて、とりわけ温度に応じて、調整される。温度が高くなるほど、この接触時間は短くなる。典型的には、接触時間は１００℃～１３０℃の温度について１～５分である。
好ましくは、少なくとも１種の酸化防止剤が、従来なされているように、それがミキサーに投入される前に、特に上記コポリマーの合成の終了時に、上記コポリマーに好ましくは添加される。
上記ゴム組成物の全ての成分の取り込み後、それにより得られた最終組成物は次いでカレンダー仕上げされ、特に実験室での特性評価のためには例えばシート又はスラブの形態となり、或いは例えば、タイヤの製造のためのゴム成分として用いられるゴムプロファイル要素を形成するために押出される。
好ましくは、少なくとも１種の酸化防止剤が、従来なされているように、それがミキサーに投入される前に、特に上記コポリマーの合成の終了時に、上記コポリマーに好ましくは添加される。
上記ゴム組成物の全ての成分の取り込み後、それにより得られた最終組成物は次いでカレンダー仕上げされ、特に実験室での特性評価のためには例えばシート又はスラブの形態となり、或いは例えば、タイヤの製造のためのゴム成分として用いられるゴムプロファイル要素を形成するために押出される。
ＩＩ－７ ゴム物品
本発明の別の対象は、少なくとも１つの本発明による組成物を含有するゴム物品である。
本発明に照らして改善した性能の妥協点を考えると、上記ゴム物品は、有利なことには、空気式タイヤ、非空気式タイヤ、キャタピラー軌道及びコンベヤーベルトからなる群から選択される。好ましくは、上記ゴム物品は空気式又は非空気式タイヤである。
より具体的には、本発明の別の対象は、少なくとも１つの本発明による組成物を含有するトレッドを備えた空気式又は非空気式タイヤである。
本発明の別の対象は、少なくとも１つの本発明による組成物を含有する少なくとも１つのゴム成分を含有するゴム製キャタピラー軌道であって、上記少なくとも１つのゴム成分が好ましくはエンドレスゴムベルト、又は複数のゴムパッドである、ゴム製キャタピラー軌道であり、また本発明による組成物を含有するゴム製コンベヤーベルトでもある。
本発明は、原料のままの状態（即ち、硬化前）及び硬化した状態（即ち、架橋又は加硫後）の両方の上述したゴム物品に関する。
本発明の別の対象は、少なくとも１つの本発明による組成物を含有するゴム物品である。
本発明に照らして改善した性能の妥協点を考えると、上記ゴム物品は、有利なことには、空気式タイヤ、非空気式タイヤ、キャタピラー軌道及びコンベヤーベルトからなる群から選択される。好ましくは、上記ゴム物品は空気式又は非空気式タイヤである。
より具体的には、本発明の別の対象は、少なくとも１つの本発明による組成物を含有するトレッドを備えた空気式又は非空気式タイヤである。
本発明の別の対象は、少なくとも１つの本発明による組成物を含有する少なくとも１つのゴム成分を含有するゴム製キャタピラー軌道であって、上記少なくとも１つのゴム成分が好ましくはエンドレスゴムベルト、又は複数のゴムパッドである、ゴム製キャタピラー軌道であり、また本発明による組成物を含有するゴム製コンベヤーベルトでもある。
本発明は、原料のままの状態（即ち、硬化前）及び硬化した状態（即ち、架橋又は加硫後）の両方の上述したゴム物品に関する。
ＩＩＩ－好ましい実施形態
上記に照らして、本発明の好ましい実施形態を以下に記載する。
１．ゴム組成物であって、少なくとも、
５０ｐｈｒを超えるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーを含有し、上記コポリマーにおける上記エチレン単位が上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エラストマーマトリックス、
式（Ｉ）に相当する１，３－双極子化合物、
（式中、
Ｑは、１つ又は複数の同一の又は異なる、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置換されていてもよいアレンジイル環を表し、
Ｅは、１つ又は複数のヘテロ原子を含有してもよい２価の炭化水素基を表す）
主にシリカを含有するフィラー、並びに
少なくとも１種のラジカル重合開始剤と、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、ビニル化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される共架橋剤とを含有する架橋系をベースとした、ゴム組成物。
上記に照らして、本発明の好ましい実施形態を以下に記載する。
１．ゴム組成物であって、少なくとも、
５０ｐｈｒを超えるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーを含有し、上記コポリマーにおける上記エチレン単位が上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エラストマーマトリックス、
式（Ｉ）に相当する１，３－双極子化合物、
Ｑは、１つ又は複数の同一の又は異なる、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置換されていてもよいアレンジイル環を表し、
Ｅは、１つ又は複数のヘテロ原子を含有してもよい２価の炭化水素基を表す）
主にシリカを含有するフィラー、並びに
少なくとも１種のラジカル重合開始剤と、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、ビニル化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される共架橋剤とを含有する架橋系をベースとした、ゴム組成物。
２．上記コポリマーにおける上記エチレン単位が、上記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％から９５ｍｏｌ％の間、好ましくは５５ｍｏｌ％から９０ｍｏｌ％の間に相当する、実施形態１に記載の組成物。
３．エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーが、エチレン及び１，３－ジエンからなるコポリマーである、実施形態１～２のいずれか１つに記載の組成物。
４．上記１，３－ジエンが１，３－ブタジエンである、実施形態１～３のいずれか１つに記載の組成物。
５．上記コポリマーが式（ＩＩ）の単位又は式（ＩＩＩ）の単位、或いは式（ＩＩ）の単位及び式（ＩＩＩ）の単位を含有する、実施形態１～４のいずれか１つに記載の組成物。
－ＣＨ2－ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ2）－ （ＩＩＩ）
３．エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーが、エチレン及び１，３－ジエンからなるコポリマーである、実施形態１～２のいずれか１つに記載の組成物。
４．上記１，３－ジエンが１，３－ブタジエンである、実施形態１～３のいずれか１つに記載の組成物。
５．上記コポリマーが式（ＩＩ）の単位又は式（ＩＩＩ）の単位、或いは式（ＩＩ）の単位及び式（ＩＩＩ）の単位を含有する、実施形態１～４のいずれか１つに記載の組成物。
６．上記コポリマーにおける式（ＩＩ）の単位及び式（ＩＩＩ）の単位のモルパーセンテージが、それぞれｏ及びｐであり、以下の式（式１）を満たし、優先的には式（式２）を満たし、ｏ及びｐが上記コポリマーの全てのモノマー単位に基づいて計算される、実施形態１～５のいずれか１つに記載の組成物。
０＜ｏ＋ｐ≦２５ （式１）
０＜ｏ＋ｐ＜２０ （式２）
７．エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーがランダムコポリマーである、実施形態１～６のいずれか１つに記載の組成物。
８．エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーの含有量が６０～１００ｐｈｒ、好ましくは８０～１００ｐｈｒの範囲内である、実施形態１～７のいずれか１つに記載の組成物。
９．式（Ｉ）の化合物が式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物から選択される、実施形態１～８のいずれか１つに記載の組成物。
０＜ｏ＋ｐ≦２５ （式１）
０＜ｏ＋ｐ＜２０ （式２）
７．エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーがランダムコポリマーである、実施形態１～６のいずれか１つに記載の組成物。
８．エチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーの含有量が６０～１００ｐｈｒ、好ましくは８０～１００ｐｈｒの範囲内である、実施形態１～７のいずれか１つに記載の組成物。
９．式（Ｉ）の化合物が式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物から選択される、実施形態１～８のいずれか１つに記載の組成物。
式（Ｉａ）のＸ1～Ｘ5から選択される１つの基、及び式（Ｉｂ）のＸ1～Ｘ7から選択される１つの基は、以下の式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示す）
１１．上記１，３－双極子化合物が以下の式（Ｖ）～（Ｘ）の化合物及びそのメソメリー形態から選択される、実施形態１～１０のいずれか１つに記載の組成物。
１２．上記１，３－双極子化合物が式（Ｖ）、（ＩＸ）及び（Ｘ）の化合物並びにそのメソメリー形態から選択される、実施形態１１に記載の組成物。
１３．１，３－双極子化合物の含有量が、上記コポリマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、０から５０モル当量の間、好ましくは０．０１から１５モル当量の間、例えば、４から１５モル当量の間である、実施形態１～１２のいずれか１つに記載の組成物。
１４．１，３－双極子化合物の含有量が、上記ジエンエラストマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、０．１から３モル当量の間、優先的には０．１から２モル当量の間、更により優先的には０．１から１モル当量の間、実に更により優先的には０．１から０．７モル当量の間のイミダゾール環である、実施形態１～１２のいずれか１つに記載の組成物。
１３．１，３－双極子化合物の含有量が、上記コポリマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、０から５０モル当量の間、好ましくは０．０１から１５モル当量の間、例えば、４から１５モル当量の間である、実施形態１～１２のいずれか１つに記載の組成物。
１４．１，３－双極子化合物の含有量が、上記ジエンエラストマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、０．１から３モル当量の間、優先的には０．１から２モル当量の間、更により優先的には０．１から１モル当量の間、実に更により優先的には０．１から０．７モル当量の間のイミダゾール環である、実施形態１～１２のいずれか１つに記載の組成物。
１５．上記フィラーが７０質量％を超える、好ましくは８０質量％を超えるシリカを含有する、実施形態１～１４のいずれか１つに記載の組成物。
１６．上記フィラーが８０質量％から９９質量％の間のシリカ及び１質量％から２０質量％の間のカーボンブラックを含有する、実施形態１～１５のいずれか１つに記載の組成物。
１７．シリカの含有量が５～６０ｐｈｒ、好ましくは１０～５５ｐｈｒ、より好ましくは１５～５０ｐｈｒの範囲内である、実施形態１～１６のいずれか１つに記載の組成物。
１８．上記シリカの上記コポリマーへのカップリング剤を更に含有し、上記カップリング剤が、好ましくは、オルガノシランポリスルフィド、ポリオルガノシロキサン、メルカプトシラン、アクリロシラン及びメタクリロシランからなる群から選択されるオルガノシランである、実施形態１～１７のいずれか１つに記載の組成物。
１６．上記フィラーが８０質量％から９９質量％の間のシリカ及び１質量％から２０質量％の間のカーボンブラックを含有する、実施形態１～１５のいずれか１つに記載の組成物。
１７．シリカの含有量が５～６０ｐｈｒ、好ましくは１０～５５ｐｈｒ、より好ましくは１５～５０ｐｈｒの範囲内である、実施形態１～１６のいずれか１つに記載の組成物。
１８．上記シリカの上記コポリマーへのカップリング剤を更に含有し、上記カップリング剤が、好ましくは、オルガノシランポリスルフィド、ポリオルガノシロキサン、メルカプトシラン、アクリロシラン及びメタクリロシランからなる群から選択されるオルガノシランである、実施形態１～１７のいずれか１つに記載の組成物。
１９．上記ラジカル重合開始剤が過酸化物、アゾ化合物、レドックス（酸化／還元）系及びそれらの混合物からなる群から選択される、実施形態１～１８のいずれか１つに記載の組成物。
２０．上記ラジカル重合開始剤がジクミルペルオキシド、アリール又はジアリールペルオキシド、ジアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、ｎ－ブチル４，４’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、ＯＯ－（ｔ－ブチル）Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアート、１，３（４）－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン及びそれらの混合物からなる群、好ましくはジクミルペルオキシド、ｎ－ブチル４，４’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、ＯＯ－（ｔ－ブチル）Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアート、１，３（４）－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン及びそれらの混合物からなる群から選択される有機過酸化物である、実施形態１～１９のいずれか１つに記載の組成物。
２０．上記ラジカル重合開始剤がジクミルペルオキシド、アリール又はジアリールペルオキシド、ジアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、ｎ－ブチル４，４’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、ＯＯ－（ｔ－ブチル）Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアート、１，３（４）－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン及びそれらの混合物からなる群、好ましくはジクミルペルオキシド、ｎ－ブチル４，４’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、ＯＯ－（ｔ－ブチル）Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアート、１，３（４）－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン及びそれらの混合物からなる群から選択される有機過酸化物である、実施形態１～１９のいずれか１つに記載の組成物。
２１．ラジカル重合開始剤の含有量が、０．１～３ｐｈｒ、好ましくは０．２～２．５ｐｈｒの範囲内である、実施形態１～２０のいずれか１つに記載の組成物。
２２．ラジカル重合開始剤の含有量が、共架橋剤の質量に対して１質量％～１０質量％、好ましくは１．２５質量％から８質量％の間、好ましくは２質量％から５質量％の間、好ましくは３質量％から４質量％の間の範囲内である、実施形態１～２１のいずれか１つに記載の組成物。
２３．上記共架橋剤が式（ＸＩ）のアクリレート誘導体を含有する、実施形態１～２２のいずれか１つに記載の組成物。
［Ｘ］pＡ （ＸＩ）
（式中、
［Ｘ］pは、式（ＸＩＩ）の基に相当し、
２２．ラジカル重合開始剤の含有量が、共架橋剤の質量に対して１質量％～１０質量％、好ましくは１．２５質量％から８質量％の間、好ましくは２質量％から５質量％の間、好ましくは３質量％から４質量％の間の範囲内である、実施形態１～２１のいずれか１つに記載の組成物。
２３．上記共架橋剤が式（ＸＩ）のアクリレート誘導体を含有する、実施形態１～２２のいずれか１つに記載の組成物。
［Ｘ］pＡ （ＸＩ）
（式中、
［Ｘ］pは、式（ＸＩＩ）の基に相当し、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、又は直線状、分岐状若しくは環状のアルキル基、アルキルアリール基、アリール基及びアラルキルからなる群から選択されるＣ1－Ｃ8の炭化水素基を表し、１つ又は複数のヘテロ原子で割り込みされていてもよく、Ｒ2及びＲ3は共に非芳香族環を形成することができ、
（＊）は、式（ＸＩＩ）の基のＡへの連結点を表す）
Ａは、アルカリ土類金属若しくは遷移金属からなる群に属する原子、炭素原子、又は１つ若しくは複数のヘテロ原子で割り込み及び／若しくは置換されていてもよいＣ1－Ｃ30の炭化水素基を表し、
Ａは、ｐ個の自由原子価を含み、ｐは、２～６の範囲内の値を有し、
２～６個のＸ基は、同一又は異なると理解される）
２４．上記式（ＸＩ）のアクリレート誘導体において、
Ａは、アルカリ土類金属若しくは遷移金属からなる群に属する原子、炭素原子、又はＣ1－Ｃ13の炭化水素基を表し、
Ａは、ｐ個の自由原子価を含み、ｐは、２～４の範囲内の値を有し、
２～４個のＸ基は、同一又は異なると理解される、実施形態２３に記載の組成物。
２５．Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が互いに独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表す、実施形態２３又は２４に記載の組成物。
２６．Ｒ1がメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ水素原子を表す、実施形態２３～２５のいずれか１つに記載の組成物。
Ａは、アルカリ土類金属若しくは遷移金属からなる群に属する原子、炭素原子、又はＣ1－Ｃ13の炭化水素基を表し、
Ａは、ｐ個の自由原子価を含み、ｐは、２～４の範囲内の値を有し、
２～４個のＸ基は、同一又は異なると理解される、実施形態２３に記載の組成物。
２５．Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が互いに独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表す、実施形態２３又は２４に記載の組成物。
２６．Ｒ1がメチル基を表し、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ水素原子を表す、実施形態２３～２５のいずれか１つに記載の組成物。
２７．Ｒ1、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ水素原子を表す、実施形態２３～２５のいずれか１つに記載の組成物。
２８．ｐが２又は３であり、好ましくは２である、実施形態２３～２７のいずれか１つに記載の組成物。
２９．ＡがＺｎ及びＭｇからなる群から選択される原子を表す、実施形態２３～２７のいずれか１つに記載の組成物。
３０．Ａが以下の基からなる群から選択されるＣ1－Ｃ13の炭化水素基を表す、実施形態２３～２７のいずれか１つに記載の組成物。
２８．ｐが２又は３であり、好ましくは２である、実施形態２３～２７のいずれか１つに記載の組成物。
２９．ＡがＺｎ及びＭｇからなる群から選択される原子を表す、実施形態２３～２７のいずれか１つに記載の組成物。
３０．Ａが以下の基からなる群から選択されるＣ1－Ｃ13の炭化水素基を表す、実施形態２３～２７のいずれか１つに記載の組成物。
３１．共架橋剤の含有量が１～２０ｐｈｒ、好ましくは２～１０ｐｈｒ、好ましくは２から５ｐｈｒの間の範囲内である、実施形態１～３０のいずれか１つに記載の組成物。
３２．共架橋剤の含有量に対するシリカの含有量の比が２～９、好ましくは３～７の範囲内である、実施形態１～３１のいずれか１つに記載の組成物。
３３．上記組成物が、加硫剤としての分子状硫黄若しくは硫黄供与剤を含有しないか、又はそれらを０．５ｐｈｒ未満、好ましくは０．３ｐｈｒ未満、より好ましくは０．１ｐｈｒ未満含有する、実施形態１～３２のいずれか１つに記載の組成物。
３４．実施形態１～３３のいずれか１つに規定された組成物を含有するゴム物品。
３５．上記物品が空気式タイヤ、非空気式タイヤ、ゴム製キャタピラー軌道及びコンベヤーベルトからなる群から選択される、実施形態３４に記載のゴム物品。
３６．実施形態１～３３のいずれか１つに規定された組成物を含有する空気式又は非空気式タイヤ。
３７．実施形態１～３３のいずれか１つに規定された組成物がトレッドに存在する、実施形態３６に記載の空気式又は非空気式タイヤ。
３３．上記組成物が、加硫剤としての分子状硫黄若しくは硫黄供与剤を含有しないか、又はそれらを０．５ｐｈｒ未満、好ましくは０．３ｐｈｒ未満、より好ましくは０．１ｐｈｒ未満含有する、実施形態１～３２のいずれか１つに記載の組成物。
３４．実施形態１～３３のいずれか１つに規定された組成物を含有するゴム物品。
３５．上記物品が空気式タイヤ、非空気式タイヤ、ゴム製キャタピラー軌道及びコンベヤーベルトからなる群から選択される、実施形態３４に記載のゴム物品。
３６．実施形態１～３３のいずれか１つに規定された組成物を含有する空気式又は非空気式タイヤ。
３７．実施形態１～３３のいずれか１つに規定された組成物がトレッドに存在する、実施形態３６に記載の空気式又は非空気式タイヤ。
ＩＶ－ 実施例
ＩＶ－１ 使用した測定及び試験
モル質量の決定：コポリマーのサイズ排除クロマトグラフィー分析
ａ）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に室温で溶解するコポリマーについては、モル質量をＴＨＦ中でのサイズ排除クロマトグラフィーにより決定した。試料を、一連のＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓのカラムにおいて１ｍｌ．ｍｉｎ-1の流量でＷａｔｅｒｓ ７１７インジェクター及びＷａｔｅｒｓ ５１５ ＨＰＬＣポンプを用いて注入した。この一連のカラムは、４５℃にサーモスタットで保持されたチャンバーに置かれており、以下から構成される。
１つのＰＬ Ｇｅｌ ５μｍプレカラム、
２つのＰＬ Ｇｅｌ ５μｍ Ｍｉｘｅｄ Ｃ カラム、
１つのＰＬ Ｇｅｌ ５μｍ－５００Åカラム。
ＩＶ－１ 使用した測定及び試験
モル質量の決定：コポリマーのサイズ排除クロマトグラフィー分析
ａ）テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に室温で溶解するコポリマーについては、モル質量をＴＨＦ中でのサイズ排除クロマトグラフィーにより決定した。試料を、一連のＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓのカラムにおいて１ｍｌ．ｍｉｎ-1の流量でＷａｔｅｒｓ ７１７インジェクター及びＷａｔｅｒｓ ５１５ ＨＰＬＣポンプを用いて注入した。この一連のカラムは、４５℃にサーモスタットで保持されたチャンバーに置かれており、以下から構成される。
１つのＰＬ Ｇｅｌ ５μｍプレカラム、
２つのＰＬ Ｇｅｌ ５μｍ Ｍｉｘｅｄ Ｃ カラム、
１つのＰＬ Ｇｅｌ ５μｍ－５００Åカラム。
検出はＷａｔｅｒｓ ４１０屈折計を用いて行った。モル質量を、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓにより保証されたポリスチレン標準を用いたユニバーサルキャリブレーション、及び粘度計に結合した屈折計による二重検出によって決定した。
絶対的な方法ではなく、ＳＥＣはポリマーのモル質量分布を理解することを可能にする。ポリスチレン系の標準市販製品に基づき、種々の数平均質量（Ｍｎ）及び重量平均質量（Ｍｗ）を決定することができ、多分散指数を計算することができる（ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）。
ｂ）大気温度でテトラヒドロフランに不溶性のコポリマーについては、モル質量を１，２，４－トリクロロベンゼン中で決定した。それらをまず高温条件下（１５０℃で４時間）で溶解し、次いで、３つのＳｔｙｒａｇｅｌカラム（２つのＨＴ６Ｅカラム及び１つのＨＴ２カラム）を備えたＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ ２０００クロマトグラフに１ｍｌ．ｍｉｎ-1の流量で１５０℃にて注入した。検出はＷａｔｅｒｓ屈折計を用いて行った。モル質量を、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓにより保証されたポリスチレン標準を用いた相対キャリブレーションによって決定した。
絶対的な方法ではなく、ＳＥＣはポリマーのモル質量分布を理解することを可能にする。ポリスチレン系の標準市販製品に基づき、種々の数平均質量（Ｍｎ）及び重量平均質量（Ｍｗ）を決定することができ、多分散指数を計算することができる（ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）。
ｂ）大気温度でテトラヒドロフランに不溶性のコポリマーについては、モル質量を１，２，４－トリクロロベンゼン中で決定した。それらをまず高温条件下（１５０℃で４時間）で溶解し、次いで、３つのＳｔｙｒａｇｅｌカラム（２つのＨＴ６Ｅカラム及び１つのＨＴ２カラム）を備えたＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ ２０００クロマトグラフに１ｍｌ．ｍｉｎ-1の流量で１５０℃にて注入した。検出はＷａｔｅｒｓ屈折計を用いて行った。モル質量を、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓにより保証されたポリスチレン標準を用いた相対キャリブレーションによって決定した。
モル分率の決定
エチレン単位、共役ジエン単位及びあらゆるｔｒａｎｓ－１，２－シクロヘキサン単位のモル分率を決定するために本出願において具体的に用いたＨ ＮＭＲ及び13Ｃ ＮＭＲ技術の詳細な説明として、"Investigation of ethylene/butadiene copolymers microstructure by 1H and 13C NMR", Llauro M.F., Monnet C., Barbotin F., Monteil V., Spitz R., Boisson C., Macromolecules 2001, 34, 6304-6311"の論文を参照した。
ＮＭＲ分析
合成した分子の構造分析及びまたモル純度の決定をＮＭＲ分析により行った。５ｍｍ ＢＢＦＯ Ｚ－ｇｒａｄ「広帯域」プローブを備えたＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ３４００ ＭＨｚ分光計でスペクトルを得た。定量的1Ｈ ＮＭＲ実験は、簡易な３０°パルスシーケンス及び６４取得のそれぞれの間の３秒の繰り返し時間を用いる。試料は重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解する。この溶媒はまたロックシグナルとして用いられる。０ｐｐｍのＴＭＳ参照に対して２．４４ｐｐｍの重水素化ＤＭＳＯのプロトンのシグナルへのキャリブレーションを行う。２Ｄ 1Ｈ／13Ｃ ＨＳＱＣ及び1Ｈ／13Ｃ ＨＭＢＣ実験と組み合わせた1Ｈ ＮＭＲスペクトルは、分子の構造決定を可能にする（アサインメント表を参照）。定量的１Ｄ 1Ｈ ＮＭＲスペクトルからモル定量化を行う。
エチレン単位、共役ジエン単位及びあらゆるｔｒａｎｓ－１，２－シクロヘキサン単位のモル分率を決定するために本出願において具体的に用いたＨ ＮＭＲ及び13Ｃ ＮＭＲ技術の詳細な説明として、"Investigation of ethylene/butadiene copolymers microstructure by 1H and 13C NMR", Llauro M.F., Monnet C., Barbotin F., Monteil V., Spitz R., Boisson C., Macromolecules 2001, 34, 6304-6311"の論文を参照した。
ＮＭＲ分析
合成した分子の構造分析及びまたモル純度の決定をＮＭＲ分析により行った。５ｍｍ ＢＢＦＯ Ｚ－ｇｒａｄ「広帯域」プローブを備えたＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ３４００ ＭＨｚ分光計でスペクトルを得た。定量的1Ｈ ＮＭＲ実験は、簡易な３０°パルスシーケンス及び６４取得のそれぞれの間の３秒の繰り返し時間を用いる。試料は重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解する。この溶媒はまたロックシグナルとして用いられる。０ｐｐｍのＴＭＳ参照に対して２．４４ｐｐｍの重水素化ＤＭＳＯのプロトンのシグナルへのキャリブレーションを行う。２Ｄ 1Ｈ／13Ｃ ＨＳＱＣ及び1Ｈ／13Ｃ ＨＭＢＣ実験と組み合わせた1Ｈ ＮＭＲスペクトルは、分子の構造決定を可能にする（アサインメント表を参照）。定量的１Ｄ 1Ｈ ＮＭＲスペクトルからモル定量化を行う。
ムーニーＭＬ １＋４
以下の原理に従い、規格ＡＳＴＭ Ｄ－１６４６に従ってムーニー可塑性測定を行う。通常の原料ポリマーを、所定の温度、通常１００℃に加熱した円筒状チャンバーに形作る。１分間の予熱後、Ｌ型ローターが２回転／分で試験試料内にて回転し、この動作を保持するための作業トルクを４分間の回転後に測定する。ムーニー可塑性（ＭＬ １＋４）は「ムーニー単位」（ＭＵ、１ＭＵ＝０．８３ニュートンメートル）で表される。
動的特性（硬化後）：引張試験
これらの引張試験は、弾性応力及び破断点特性を決定することを可能にする。別に示されなければ、それらは１９８８年９月のフランス規格ＮＦ Ｔ ４６－００２に従って行われる。引張記録を処理することはまた、伸びに応じた弾性率曲線をプロットすることを可能にする。本明細書で用いられる弾性率は、最初の伸びにおいて測定される名目上の（又は見かけの）割線弾性率であり、試験試料の初期横断面を標準化することにより計算される。名目上の割線弾性率（又は見かけ上の応力、ＭＰａ）は、最初の伸びにおいて１００％伸び及び３００％伸びで測定され、それぞれＭＳＡ１００及びＭＳＡ３００で示される。補強指数は、ＭＳＡ３００弾性率のＭＳＡ１００弾性率に対する比であり、コントロール組成物Ｔ１に対してベース１００で表される。１００より大きい値は、コントロール組成物と比較した検討中の組成物の補強の改善を表す。
以下の原理に従い、規格ＡＳＴＭ Ｄ－１６４６に従ってムーニー可塑性測定を行う。通常の原料ポリマーを、所定の温度、通常１００℃に加熱した円筒状チャンバーに形作る。１分間の予熱後、Ｌ型ローターが２回転／分で試験試料内にて回転し、この動作を保持するための作業トルクを４分間の回転後に測定する。ムーニー可塑性（ＭＬ １＋４）は「ムーニー単位」（ＭＵ、１ＭＵ＝０．８３ニュートンメートル）で表される。
動的特性（硬化後）：引張試験
これらの引張試験は、弾性応力及び破断点特性を決定することを可能にする。別に示されなければ、それらは１９８８年９月のフランス規格ＮＦ Ｔ ４６－００２に従って行われる。引張記録を処理することはまた、伸びに応じた弾性率曲線をプロットすることを可能にする。本明細書で用いられる弾性率は、最初の伸びにおいて測定される名目上の（又は見かけの）割線弾性率であり、試験試料の初期横断面を標準化することにより計算される。名目上の割線弾性率（又は見かけ上の応力、ＭＰａ）は、最初の伸びにおいて１００％伸び及び３００％伸びで測定され、それぞれＭＳＡ１００及びＭＳＡ３００で示される。補強指数は、ＭＳＡ３００弾性率のＭＳＡ１００弾性率に対する比であり、コントロール組成物Ｔ１に対してベース１００で表される。１００より大きい値は、コントロール組成物と比較した検討中の組成物の補強の改善を表す。
破断点伸び（ＥＢ％）及び破断応力（ＢＳ）の試験は、Ｈ２ダンベル試験試料についての２００５年１２月の規格ＮＦ ＩＳＯ ３７に基づき、引張速度５００ｍｍ／分で測定される。破断点伸びは、伸びのパーセンテージとして表される。破断応力は、ＭＰａで表される。これらの値は、コントロール組成物Ｔ１に対してベース１００で表される。１００より大きい値は、コントロール組成物と比較した検討中の組成物の機械的特性の改善を表す。
全てのこれらの引張測定は、フランス規格ＮＦ Ｔ ４０－１０１（１９７９年１２月）に従い、温度（２３±２℃）及び湿度測定（５０±５％相対湿度）の標準条件下で行われる。
全てのこれらの引張測定は、フランス規格ＮＦ Ｔ ４０－１０１（１９７９年１２月）に従い、温度（２３±２℃）及び湿度測定（５０±５％相対湿度）の標準条件下で行われる。
動的特性Ｇ＊及びｔａｎ（δ）ｍａｘは、規格ＡＳＴＭ Ｄ ５９９２－９６に従って粘度分析計（Ｍｅｔｒａｖｉｂ ＶＡ４０００）で測定された。規格ＡＳＴＭ Ｄ １３４９－９９に従った、規定の温度条件下、例えば６０℃での周波数１０Ｈｚでの単純な交互の正弦波せん断応力に供された、架橋組成物の試料（厚み４ｍｍ及び横断面４００ｍｍ2の円筒状試験試料）の反応が記録される。ひずみ振幅掃引（ｓｔｒａｉｎ ａｍｐｌｉｔｕｄｅ ｓｗｅｅｐ）を、０．１５～５０％（アウトワードサイクル（ｏｕｔｗａｒｄ ｃｙｃｌｅ））、次いで５０～０．１５％（リターンサイクル（ｒｅｔｕｒｎ ｃｙｃｌｅ））で行った。使用した結果は、非線形性（ＮＬ又はΔＧ＊）及び損失係数ｔａｎ（δ）である。観察したｔａｎ（δ）の最大値はｔａｎ（δ）ｍａｘで示され、リターンサイクルについて示される。非線形性（ＮＬ又はΔＧ＊）は０．１５％から５０％の間の負荷のせん断弾性率の差異であり、ＭＰａで表される。非線形性及びｔａｎ（δ）ｍａｘは、コントロール組成物Ｔ１に対してベース１００で表される。１００より小さい値は、コントロール組成物と比較した検討中の組成物のヒステリシス及びそれによる転がり抵抗の改善を表す。
ＩＶ－２ 組成物の調製
以下の例では、上記の項目ＩＩ－６に記載されたようなゴム組成物を製造した。特に、これらの組成物は以下の方法で製造する。エラストマー、適切な場合には約２分間１１０℃でエラストマーとのみ混錬した１，３－双極子化合物、次いでシリカ、カップリング剤、共架橋剤及びまた種々の他の成分を、過酸化物を除いてその初期容器温度が約１１０℃の内部ミキサーに投入する（最終充填度：約７０容積％）。熱機械的作業（非生産的段階）を次いで１工程で行い、これは１６０℃の最大「低下」温度に達するまで約５～６分続く。それにより得られた混合物を回収して冷却し、次いで過酸化物を２３℃でミキサー（ホモフィニッシャー）に取り込み、全てを適切な時間（例えば５から１２分の間）混合する（生産的段階）。
以下の例では、上記の項目ＩＩ－６に記載されたようなゴム組成物を製造した。特に、これらの組成物は以下の方法で製造する。エラストマー、適切な場合には約２分間１１０℃でエラストマーとのみ混錬した１，３－双極子化合物、次いでシリカ、カップリング剤、共架橋剤及びまた種々の他の成分を、過酸化物を除いてその初期容器温度が約１１０℃の内部ミキサーに投入する（最終充填度：約７０容積％）。熱機械的作業（非生産的段階）を次いで１工程で行い、これは１６０℃の最大「低下」温度に達するまで約５～６分続く。それにより得られた混合物を回収して冷却し、次いで過酸化物を２３℃でミキサー（ホモフィニッシャー）に取り込み、全てを適切な時間（例えば５から１２分の間）混合する（生産的段階）。
それにより得られた組成物を続いてカレンダー仕上げし、それらの物理的又は機械的特性の測定のためにはゴムのプラーク（２～３ｍｍの範囲内の厚さ）又は薄いシートの形態のいずれかとし、或いは所望の寸法、例えばタイヤ用半製品としての、特にトレッドとしての所望の寸法へと切断及び／又は集合させた後に直接用いることのできる、プロファイル要素の形態とする。
架橋を１５０℃で行う。適用した架橋時間ｔ’c（９０）は、組成物の最大トルクの９０％に達する組成物のトルクに必要な時間である。組成物のトルクを、規格ＤＩＮ ５３５２９－第３部（１９８３年６月）に従い、振動円板レオメーターを用いて１５０℃で測定する。ｔ’c（９０）を、それぞれの組成物について規格ＮＦ Ｔ ４３－０１５に従って決定する。組成物によって約２０～４０分変化する。
架橋を１５０℃で行う。適用した架橋時間ｔ’c（９０）は、組成物の最大トルクの９０％に達する組成物のトルクに必要な時間である。組成物のトルクを、規格ＤＩＮ ５３５２９－第３部（１９８３年６月）に従い、振動円板レオメーターを用いて１５０℃で測定する。ｔ’c（９０）を、それぞれの組成物について規格ＮＦ Ｔ ４３－０１５に従って決定する。組成物によって約２０～４０分変化する。
ＩＶ－３ ゴム組成物の試験
以下に示す例の目的は、本発明に従う組成物（Ｃ１）と３つのコントロール競争物（Ｔ１～Ｔ３）の補強、破断応力及び転がり抵抗の間の性能の妥協点を比較することである。
試験した（ｐｈｒでの）組成及び得られた結果を表１に示す。
コントロール組成物は、それらが本発明に従う１，３－双極子化合物及び／又は共架橋剤を含有しない点で本発明に従う組成物Ｃ１とは異なる。
以下に示す例の目的は、本発明に従う組成物（Ｃ１）と３つのコントロール競争物（Ｔ１～Ｔ３）の補強、破断応力及び転がり抵抗の間の性能の妥協点を比較することである。
試験した（ｐｈｒでの）組成及び得られた結果を表１に示す。
コントロール組成物は、それらが本発明に従う１，３－双極子化合物及び／又は共架橋剤を含有しない点で本発明に従う組成物Ｃ１とは異なる。
上記の表１に示す結果は、過酸化物により架橋された高度に飽和したジエンエラストマーをベースとした組成物において、本発明に従う１，３－双極子化合物と共架橋剤の特定の組み合わせが組成物の補強及び転がり抵抗を大きく改善することができ、一方でコントロール組成物Ｔ１に比べて改善した破断応力を示すことを示す。
本発明に従う組成物は、空気式又は非空気式タイヤの分野において、特に補強、破断応力及び転がり抵抗の点での性能間の良好な妥協点が望まれるトレッドにおいて、数多くの用途に有用である。
本発明に従う組成物は、空気式又は非空気式タイヤの分野において、特に補強、破断応力及び転がり抵抗の点での性能間の良好な妥協点が望まれるトレッドにおいて、数多くの用途に有用である。
Claims (15)
- ゴム組成物であって、少なくとも、
５０ｐｈｒを超えるエチレン単位及び１，３－ジエン単位を含有するコポリマーを含有し、前記コポリマーにおける前記エチレン単位が前記コポリマーのモノマー単位の５０ｍｏｌ％超に相当する、エラストマーマトリックス、
式（Ｉ）に相当する１，３－双極子化合物、
Ｑは、１つ又は複数の同一の又は異なる、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数のヘテロ原子で置換又は割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖で置換されていてもよいアレンジイル環を表し、
Ｅは、１つ又は複数のヘテロ原子を含有してもよい２価の炭化水素基を表す）
主にシリカを含有するフィラー、並びに
少なくとも１種のラジカル重合開始剤と、（メタ）アクリレート化合物、マレイミド化合物、アリル化合物、ビニル化合物及びそれらの混合物からなる群から選択される共架橋剤とを含有する架橋系をベースとした、ゴム組成物。 - 前記式（Ｉ）の化合物が式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
Ｘ1～Ｘ5から選択される式（Ｉａ）の４つの基、及びＸ1～Ｘ7から選択される式（Ｉｂ）の６つの基は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、又は好ましくは飽和の、直鎖状若しくは分岐状の、１つ若しくは複数のヘテロ原子で置換若しくは割り込みされていてもよい脂肪族炭化水素鎖を表し、
式（Ｉａ）のＸ1～Ｘ5から選択される１つの基、及び式（Ｉｂ）のＸ1～Ｘ7から選択される１つの基は、以下の式（ＩＶ）の基の基Ｅへの連結を可能にする共有結合を示す）
- 前記基Ｅが、好ましくは飽和の、直鎖状又は分岐状の、１つ又は複数の窒素、硫黄又は酸素原子で割り込みされていてもよいＣ1－Ｃ24、好ましくはＣ1－Ｃ10、より優先的にはＣ1－Ｃ6の炭化水素鎖である、請求項１又は２に記載の組成物。
- 前記１，３－双極子化合物が以下の式（Ｖ）～（Ｘ）の化合物及びそのメソメリー形態から選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
- １，３－双極子化合物の含有量が、前記コポリマーを構成するモノマー単位１００モル当たり、０から５０モル当量の間、好ましくは０．０１から１５モル当量の間、例えば、４から１５モル当量の間である、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記フィラーが７０質量％を超える、好ましくは８０質量％を超えるシリカを含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記シリカの前記コポリマーへのカップリング剤を更に含有し、前記カップリング剤が、好ましくは、オルガノシランポリスルフィド、ポリオルガノシロキサン、メルカプトシラン、アクリロシラン及びメタクリロシランからなる群から選択されるオルガノシランである、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記ラジカル重合開始剤が過酸化物、アゾ化合物、レドックス系及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記ラジカル重合開始剤がジクミルペルオキシド、アリール又はジアリールペルオキシド、ジアセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、ｎ－ブチル４，４’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、ＯＯ－（ｔ－ブチル）Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアート、１，３（４）－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン及びそれらの混合物からなる群、好ましくはジクミルペルオキシド、ｎ－ブチル４，４’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレラート、ＯＯ－（ｔ－ブチル）Ｏ－（２－エチルヘキシル）モノペルオキシカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾアート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノアート、１，３（４）－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン及びそれらの混合物からなる群から選択される有機過酸化物である、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物。
- ラジカル重合開始剤の含有量が、共架橋剤の質量に対して１質量％～１０質量％、好ましくは１．２５質量％から８質量％の間、好ましくは２質量％から５質量％の間、好ましくは３質量％から４質量％の間の範囲内である、請求項１～９のいずれか１項に記載の組成物。
- 前記共架橋剤が式（ＸＩ）のアクリレート誘導体を含有する、請求項１～１０のいずれか１項に記載の組成物。
［Ｘ］pＡ （ＸＩ）
（式中、
［Ｘ］pは、式（ＸＩＩ）の基に相当し、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、又は直線状、分岐状若しくは環状のアルキル基、アルキルアリール基、アリール基及びアラルキルからなる群から選択されるＣ1－Ｃ8の炭化水素基を表し、１つ又は複数のヘテロ原子で割り込みされていてもよく、Ｒ2及びＲ3は共に非芳香族環を形成することができ、
（＊）は、前記式（ＸＩＩ）の基のＡへの連結点を表す）
Ａは、アルカリ土類金属若しくは遷移金属からなる群に属する原子、炭素原子、又は１つ若しくは複数のヘテロ原子で割り込み及び／若しくは置換されていてもよいＣ1－Ｃ30の炭化水素基を表し、
Ａは、ｐ個の自由原子価を含み、ｐは、２～６の範囲内の値を有し、
２～６個のＸ基は、同一又は異なると理解される） - 前記式（ＸＩ）のアクリレート誘導体において、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、水素原子、メチル基又はエチル基を表し、
Ａは、アルカリ土類金属及び遷移金属からなる群に属する原子、炭素原子、又はＣ1－Ｃ13の炭化水素基を表し、
Ａは、ｐ個の自由原子価を含み、ｐは、２～４の範囲内の値を有し、
２～４個のＸ基は、同一又は異なると理解される、請求項１１に記載の組成物。 - 共架橋剤の含有量が１～２０ｐｈｒ、好ましくは２～１０ｐｈｒ、好ましくは２から５ｐｈｒの間の範囲内である、請求項１～１２のいずれか１項に記載の組成物。
- 請求項１～１３のいずれか１項に記載の少なくとも１つの組成物を含有するゴム物品。
- 前記物品が空気式タイヤ、非空気式タイヤ、ゴム製キャタピラー軌道及びコンベヤーベルトからなる群から選択される、請求項１４に記載のゴム物品。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2009004A FR3113905B1 (fr) | 2020-09-04 | 2020-09-04 | Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature |
| FR2009004 | 2020-09-04 | ||
| PCT/FR2021/051515 WO2022049350A1 (fr) | 2020-09-04 | 2021-09-03 | Composition de caoutchouc a base d'elastomere dienique fortement sature |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023540902A true JP2023540902A (ja) | 2023-09-27 |
| JP2023540902A5 JP2023540902A5 (ja) | 2024-09-11 |
Family
ID=73139016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023513232A Pending JP2023540902A (ja) | 2020-09-04 | 2021-09-03 | 高度に飽和したジエンエラストマーをベースとしたゴム組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230391994A1 (ja) |
| EP (1) | EP4208354B1 (ja) |
| JP (1) | JP2023540902A (ja) |
| CN (1) | CN116096809B (ja) |
| FR (1) | FR3113905B1 (ja) |
| WO (1) | WO2022049350A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3120565B1 (fr) | 2021-03-11 | 2023-02-10 | Michelin & Cie | Stratifie elastomere |
| FR3120632B1 (fr) | 2021-03-11 | 2023-02-10 | Michelin & Cie | Composition elastomere |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013531726A (ja) * | 2010-07-13 | 2013-08-08 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 変性エラストマーを含有するゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法、および該ゴム組成物を含有するタイヤ |
| JP2016506429A (ja) * | 2012-12-13 | 2016-03-03 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 変性ポリイソプレンをベースとするトレッドを含む重量物運搬車両タイヤ、該タイヤの製造方法 |
| JP2017522422A (ja) * | 2014-07-21 | 2017-08-10 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 鎖に沿って修飾されたポリマーおよびその合成方法 |
| WO2020038762A1 (fr) * | 2018-08-23 | 2020-02-27 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique |
Family Cites Families (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2673187B1 (fr) | 1991-02-25 | 1994-07-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition. |
| FR2722503A1 (fr) | 1994-07-15 | 1996-01-19 | Michelin & Cie | Polymeres dieniques fonctionnels, leur procede de preparation et leur utilisation dans des compositions elastomeres chargees a la silice utilisables pour des enveloppes de pneumatiques |
| FR2722505B1 (fr) | 1994-07-15 | 1996-09-27 | Michelin & Cie | Compositions elastomeres chargees a la silice utilisables pour des enveloppes de pneumatiques |
| FR2732351B1 (fr) | 1995-03-29 | 1998-08-21 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc pour enveloppe de pneumatique renfermant de la silice dopee aluminium a titre de charge renforcante |
| DE69622235T2 (de) | 1995-10-04 | 2003-01-23 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin-Michelin & Cie., Clermont-Ferrand | Kautschukmischung basierend auf einem Dienpolymer mit von Organosilanen abgeleiteten Gruppen zur Verwendung in Reifenlaufflächen |
| FR2744127A1 (fr) | 1996-01-26 | 1997-08-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base d'un polymere dienique ayant une fonction silanol et comprenant un derive organosilane |
| BR9708412A (pt) | 1996-04-01 | 2000-10-24 | Cabot Corp | Aparelho, método e compostos de elastÈmero novos |
| FR2749313A1 (fr) | 1996-05-28 | 1997-12-05 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc dienique a base d'alumine en tant que charge renforcante et son utilisation pour la fabrication d'enveloppes de pneumatiques |
| FR2763593B1 (fr) | 1997-05-26 | 1999-07-09 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base de silice destinee a la fabrication d'enveloppes de pneumatiques routiers ayant une resistance au roulement amelioree |
| CA2295872A1 (fr) | 1997-07-07 | 1999-01-21 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin - Michelin & Cie | Composition de caoutchouc de pneumatique couleur |
| FR2765881B1 (fr) | 1997-07-09 | 1999-08-13 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc vulcanisable au soufre contenant de la silice |
| WO1999002602A1 (fr) | 1997-07-11 | 1999-01-21 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin - | Composition de caoutchouc dienique renforcee d'une charge blanche, comportant a titre d'agent de couplage (charge blanche/elastomere) un polyorganosiloxane multifonctionnalise |
| EP1000117A1 (fr) | 1997-08-01 | 2000-05-17 | Compagnie Générale des Etablissements MICHELIN-MICHELIN & CIE | Composition de caoutchouc pour pneumatique couleur |
| EP1679315A1 (en) | 1997-08-21 | 2006-07-12 | General Electric Company | Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers |
| PT1537908E (pt) | 1997-09-30 | 2012-04-24 | Cabot Corp | Misturas de compósitos de elastómeros e métodos para a sua produção |
| ATE225820T1 (de) | 1998-07-22 | 2002-10-15 | Michelin Soc Tech | Haftvermittlerzusammensetzung (weisser füllstoff/dienrubber) die ein alkoxysilanpolysulfid, ein enamin und ein guanidinderivat enthält |
| DE69903563T2 (de) | 1998-07-22 | 2003-06-05 | Michelin Recherche Et Technique S.A., Granges-Paccot | Haftvermittlerzusammensetzung (weisser füllstoff/dienrubber) die ein alkoxysilanpolysulfid, ein zinkdithiophosphat und ein guanidinderivat enthält |
| FR2799468B1 (fr) | 1999-10-12 | 2006-04-28 | Michelin Soc Tech | Systeme catalytique utilisable pour la copolymerisation de l'ethylene et d'un diene conjugue, procede de preparation de ce systeme catalytique et d'un copolymere d'ethylene et d'un diene conjugue |
| JP5357371B2 (ja) | 2000-07-31 | 2013-12-04 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | タイヤ用トレッド |
| FR2814168B1 (fr) | 2000-09-18 | 2006-11-17 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres a blocs par polymerisation radicalaire controlee en presence d'un compose disulfure |
| WO2002031041A1 (fr) | 2000-10-13 | 2002-04-18 | Societe De Technologie Michelin | Composition de caoutchouc comportant a titre d'agent de couplage un organosilane polyfonctionnel |
| EP1326871B1 (fr) | 2000-10-13 | 2006-02-01 | Société de Technologie Michelin | Organosilane polyfonctionnel utilisable comme agent de couplage et son procede d'obtention |
| FR2823215B1 (fr) | 2001-04-10 | 2005-04-08 | Michelin Soc Tech | Pneumatique et bande de roulement de pneumatique comportant a titre d'agent de couplage un tetrasulfure de bis-alkoxysilane |
| ES2254847T3 (es) | 2001-08-06 | 2006-06-16 | Degussa Ag | Compuestos de organosilicio. |
| EP1423459B1 (fr) | 2001-08-13 | 2008-02-27 | Société de Technologie Michelin | Composition de caoutchouc dienique pour pneumatique comprenant une silice specifique comme charge renforcante |
| JP4515761B2 (ja) | 2001-08-13 | 2010-08-04 | ロディア・シミ | シリカの製造方法、特定の細孔寸法及び／又は粒度分布を有するシリカ並びにそれらの特に重合体強化のための使用 |
| WO2004035639A1 (fr) | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Societe De Technologie Michelin | Copolymères éthylène/ butadiène, system catalytique et les produires et production desdits polymers |
| US7928258B2 (en) | 2004-08-20 | 2011-04-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions |
| FR2886304B1 (fr) | 2005-05-26 | 2007-08-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un systeme de couplage organosilicique |
| FR2886305B1 (fr) | 2005-05-26 | 2007-08-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosilicique et un agent de recouvrement de charge inorganique |
| FR2886306B1 (fr) | 2005-05-26 | 2007-07-06 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosiloxane |
| FR2893029B1 (fr) | 2005-11-09 | 2009-01-16 | Michelin Soc Tech | Complexe metallocene borohydrure d'un lanthanide, systeme catalytique l'incorporant, procede de polymerisation l'utilisant et copolymere ethylene/butadiene obtenu par ce procede |
| FR2893028B1 (fr) | 2005-11-09 | 2008-02-15 | Michelin Soc Tech | Complexe metallocene borohydrure d'un lanthanide, systeme catalytique l'incorporant, procede de polymerisation l'utilisant et copolymere ethylene/butadiene obtenu par ce procede |
| US20080319125A1 (en) | 2005-11-16 | 2008-12-25 | Lisa Marie Boswell | Organosilanes and Their Preparation and Use in Elastomer Compositions |
| US7510670B2 (en) | 2006-02-21 | 2009-03-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Free flowing filler composition based on organofunctional silane |
| FR2899808A1 (fr) | 2006-04-13 | 2007-10-19 | Oreal | Composition cosmeyique comprenant au moins un monomere dielectrophile et un amorceur radicalaire |
| FR2908410A1 (fr) | 2006-11-10 | 2008-05-16 | Rhodia Recherches & Tech | Procede de preparation d'alcoxysilanes (poly)sulfures et nouveaux produits intermediaires dans ce procede |
| FR2940290B1 (fr) | 2008-12-22 | 2010-12-31 | Michelin Soc Tech | Agent de couplage mercaptosilane bloque |
| FR2962733B1 (fr) | 2010-07-13 | 2012-08-17 | Michelin Soc Tech | Polymere greffe par des molecules associatives azotees. |
| FR3023844B1 (fr) * | 2014-07-21 | 2016-07-22 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
| FR3042197A1 (fr) * | 2015-10-09 | 2017-04-14 | Michelin & Cie | Pneumatique ayant une composition comprenant un compose imidazole |
| FR3044316B1 (fr) * | 2015-11-27 | 2017-12-08 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
| FR3044662B1 (fr) | 2015-12-03 | 2017-12-08 | Michelin & Cie | Systeme catalytique preforme comprenant un metallocene de terre rare |
| FR3054221A1 (fr) | 2016-07-25 | 2018-01-26 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Systeme catalytique preforme comprenant un metallocene de terre rare |
| FR3054220A1 (fr) | 2016-07-25 | 2018-01-26 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Systeme catalytique preforme comprenant un metallocene de terre rare |
| FR3063731A1 (fr) * | 2017-03-08 | 2018-09-14 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un acrylate de zinc |
| FR3063732A1 (fr) * | 2017-03-08 | 2018-09-14 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate polyfonctionnel |
| FR3085167B1 (fr) * | 2018-08-23 | 2020-07-31 | Michelin & Cie | Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique |
-
2020
- 2020-09-04 FR FR2009004A patent/FR3113905B1/fr active Active
-
2021
- 2021-09-03 JP JP2023513232A patent/JP2023540902A/ja active Pending
- 2021-09-03 CN CN202180054692.6A patent/CN116096809B/zh active Active
- 2021-09-03 EP EP21778178.0A patent/EP4208354B1/fr active Active
- 2021-09-03 US US18/024,553 patent/US20230391994A1/en active Pending
- 2021-09-03 WO PCT/FR2021/051515 patent/WO2022049350A1/fr not_active Ceased
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013531726A (ja) * | 2010-07-13 | 2013-08-08 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 変性エラストマーを含有するゴム組成物、該ゴム組成物の製造方法、および該ゴム組成物を含有するタイヤ |
| JP2016506429A (ja) * | 2012-12-13 | 2016-03-03 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 変性ポリイソプレンをベースとするトレッドを含む重量物運搬車両タイヤ、該タイヤの製造方法 |
| JP2017522422A (ja) * | 2014-07-21 | 2017-08-10 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 鎖に沿って修飾されたポリマーおよびその合成方法 |
| WO2020038762A1 (fr) * | 2018-08-23 | 2020-02-27 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP4208354B1 (fr) | 2024-08-07 |
| FR3113905B1 (fr) | 2022-08-05 |
| CN116096809B (zh) | 2025-05-30 |
| WO2022049350A1 (fr) | 2022-03-10 |
| CN116096809A (zh) | 2023-05-09 |
| US20230391994A1 (en) | 2023-12-07 |
| FR3113905A1 (fr) | 2022-03-11 |
| EP4208354A1 (fr) | 2023-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US12378335B2 (en) | Rubber composition | |
| CN104822709B (zh) | 包括基于改性聚异戊二烯的胎面的重型货车轮胎及其制备方法 | |
| FR3012460A1 (fr) | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique portant des fonctions imidazole reparties de facon aleatoire le long de la chaine | |
| CN107810230B (zh) | 带有含磷基团和含氮原子的偶极的1,3-偶极化合物 | |
| US12617939B2 (en) | Functional ethylene and 1,3-diene copolymers | |
| KR20120093269A (ko) | 관능화된 디엔 엘라스토머, 및 이를 함유하는 고무 조성물 | |
| FR2915202A1 (fr) | Elastomere dienique couple monomodal possedant une fonction silanol en milieu de chaine, son procede d'obtention et composition de caoutchouc le contenant. | |
| EP3840960B1 (fr) | Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique | |
| US10435485B2 (en) | Polymer modified along the chain and process for the synthesis thereof | |
| EP3840961B1 (fr) | Pneumatique muni d'une composition comprénant un élastomère riche en éthylène, un peroxyde et un dérivé d'acrylate spécifique | |
| JP2023539901A (ja) | 高度に飽和したジエンエラストマーをベースとしたゴム組成物 | |
| JP7523446B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| CN116096809B (zh) | 基于高度饱和的二烯弹性体的橡胶组合物 | |
| US12479936B2 (en) | Functional ethylene and 1,3-diene copolymers | |
| WO2015177104A1 (fr) | Compose 1,3-dipolaire portant une fonction ester d'acide carboxylique et composition de caoutchouc le contenant | |
| US10723814B2 (en) | Tire comprising a rubber composition including a substituted diene elastomer | |
| EP4630485A1 (fr) | Composition de caoutchouc | |
| CN118434773A (zh) | 带有特定环氧官能侧基的聚合物 | |
| CN115916847A (zh) | 带有环氧侧链基团的接枝弹性体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240903 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240903 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20250730 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250814 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20251015 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20260309 |