JP2026500902A - 防錆コーティングのためのポリエチレンテレフタレート系接着補修用パッチ、それを製造するための方法およびその使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、再生ＰＥＴの完全沈殿による相反転技法を使用して廃棄されたＰＥＴボトルから製造された防錆接着補修用パッチを得るための方法に関する。
得られたフィルムは、接着パッチとして使用することができ、表面を処理することなく、塗装されているか否かにかかわらず任意の金属表面に塗布することができ、これにより、塗装プロセスからのステップが取り除かれ、本発明で開示される方法が低コストになる。
前記接着補修用パッチは、単にライナーを取り外し、パッチを構造物に塗布することによって適用することが容易であり、専門的な労力を必要とせず、最低２年の耐久性を有し、メンテナンス塗装のために取り外してもよいか、または取り外さなくてもよい。
取り外す場合、接着ＰＥＴパッチは、従来のハイドロブラスト法を使用して容易に剥がれる。
【選択図】図１

Description

本発明は、化学工学の分野、より詳細には材料および冶金の分野の一部であり、損傷した塗装システムの腐食から一時的に保護するための、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの再生熱可塑性材料に基づく防錆補修剤について記載し、当該補修剤は、接着剤として、液体または固体の形態で塗布することができる。

炭素鋼は、その多用途の機械的特性および利用可能性のために、世界で最も広範に使用されている材料の１つである。
したがって、この金属は、湿度および汚染物質を含む雰囲気にさらされる場合など、一般的な使用条件下で腐食しやすいため、その摩耗は重要な分析の主題である。
例えば、石油産業では、生産、輸送、貯蔵および精製などのプロセスの様々な部分において腐食が存在し、何十億ドルものコストが発生している。
コストに加えて、石油化学産業における事故は、人命の損失および環境への影響の両方に関して壊滅的になる可能性があるため、これらの産業において腐食を抑制することの重要性は明らかである。

これらの腐食抑制方法の中でも、有機コーティングの使用は、比較的低いコストであり、腐食を防止するのに十分に機能するため、この産業において最も広範に使用されている方法のひとつである。
これらのコーティングは、環境と保護すべき要素との間にバリアを形成し、攻撃的な薬品（作用物質。ａｇｅｎｔ）が金属に接触して摩耗機構が開始するのを防ぐことによって作用する。
これを達成するために、形成されるバリアは、この隔離を効果的に保証するために、これらの薬品に対して不透過性でなければならない。

しかしながら、定期的な予防メンテナンスの前に劣化したコーティングが観察されることはよくあり、これらの場合には、保護がその領域において補修されるように介入を実施しなければならない。
この介入が腐食から保護するのに効率的であるためには、介入者の優れた技術訓練に加えて、良好な表面処理および適切な化学製品の使用が必要である。
したがって、構造物の完全性を再び確保するために、この段階は、質の高いインプット、適格な労働力および時間に依存するため、コストがかかる可能性があることが理解され得る。

どちらの保護システムも、油、グリース、酸化物、塩、その他の汚染物質がない表面を必要とし、ポリマー系の場合、フィルムの固定は基材の粗さプロファイルに大きく影響されるため、採用される補修プロセスにかかわらず、メンテナンスチームは優れた仕事をしなければならない。

これらの各システムの特殊性により、総実行時間に影響を与える様々な工程に加えて、適用された補修システムがその最高の性能を示すように、準備され、適格な実行チームを雇う必要があるため、補修プロセスにはコストがかかる。
しかしながら、実際にはこのようなことは起こらない。なぜなら、損傷領域へのアクセスが困難であり、操作上のエラーも加わるため、塗布された補修材が早期に劣化し、それによって、全体の塗装システムおよび金属構造の完全性が損なわれるからである。

現在、高性能塗装システムは、一連のいくつかの工程による補修メンテナンスを受けており、これは時間およびコストがかかる。
加えて、再生可能な材料であるにもかかわらず、２０１５年には２４万トンのポリエチレンテレフタレートが不適切に廃棄されており、環境問題を回避するためにこの材料の新たな用途を見つける必要性が浮き彫りになっている。
ＰＥＴは、ガスおよび水に対する低い透過性ならびに良好な耐薬品性を有するため、防錆（防腐食。ａｎｔｉ－ｃｏｒｒｏｓｉｖｅ）コーティングとして使用するのに良好な要件を有する。

上記に概説した状況を考慮すると、廃棄されるＰＥＴをより有効に利用する必要性は否定できず、この意味で、本発明は、塗装された構造物についての使用済み材料から得られたポリエチレンテレフタレートに基づく補修システムを開発することにより複数の利点を提供する。
前記材料は防錆剤として作用し、コーティングとして損傷領域に塗布され、入手コストが低く、廃棄されるＰＥＴのリサイクルを促進することによって環境に役立つ。
〔従来の技術〕

以下に示すように、塗装システムの腐食防止のための再生ポリエチレンテレフタレートに基づく防錆補修剤を記載している技術水準に関するいくつかの文献がある。

「ＰＲＯＣＥＳＳＯ ＤＥ ＯＢＴＥＮＣＡＯ ＡＤＥＳＩＶＯＳ ＰＯＬＩＵＲＥＴＡＮＩＣＯＳ Ｅ ＡＤＥＳＩＶＯＳ ＰＯＬＩＵＲＥＴＡＮＩＣＯＳ ＡＳＳＩＭ ＯＢＴＩＤＯＳ」（ポリウレタン接着剤を得るためのプロセスおよびそれにより得られたポリウレタン接着剤）と題された特許文献であるＢＲＰＩ ０４０４２５７－３は、ポリウレタンの製造に使用されるポリオールの調製において、工程の数を削減し、より多くの量の再生ＰＥＴを使用するＰＥＴ材料のケミカルリサイクルプロセスによって得られるポリウレタン接着剤およびポリエステルポリオールについて言及している。

しかしながら、前記特許文献は、グリコールを使用してＰＥＴのモル質量を減少させることからなる解糖重合プロセスを使用しており、その結果、ポリエステルが形成され、この工程全体はケミカルリサイクルと呼ばれている。
前記文献と比較した場合、本発明は、ＰＥＴから作製された包装を分解して副産物を生成する方法を使用していないことに留意されたい。
対照的に、本発明は、薄片の形態（機械的処理）に減少した後の使用済みＰＥＴを溶解することからなる。
前記文献は、ＰＥＴを化学的にリサイクルして、その副産物の一部（ポリオール、ポリエステル）のみを使用し、次いでそれらをイソシアネートと反応させてポリウレタン糊（テープの接着部分）を製造している。
したがって、前記文献の目的は、接着テープの接着部分を製造することであり、一方、本発明に開示されたモデルは、この糊（粘着剤。グルー。ｇｌｕｅ）についての支持体を表し、すなわち、それらは全く異なる製品である。
加えて、本発明は、ＰＥＴ包装の組成中に存在する全ての化学物質を使用する。

「ＰＯＬＹ（ＥＴＨＹＬＥＮＥ ＴＥＲＥＰＨＴＨＡＬＡＴＥ） ＰＨＡＳＥ ＩＮＶＥＲＳＩＯＮ ＭＥＭＢＲＡＮＥＳ：ＴＨＥＲＭＯＤＹＮＡＭＩＣＳ ＡＮＤ ＥＦＦＥＣＴＳ ＯＦ Ａ ＰＯＯＲ ＳＯＬＶＥＮＴ ＯＮ ＴＨＥ ＭＥＭＢＲＡＮＥ ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＳＴＩＣＳ」と題された科学文献は、膜の製造に使用される世界的に確立されたポリマーとしてＰＥＴについて言及している。
前記文献は、相反転技法を使用してＰＥＴ膜を調製し、相分離現象、および異なる溶液条件下で製造された膜の性能を特徴付けている。

しかしながら、前記文献によって開発された作業（ｗｏｒｋ）は、分離プロセスに適用するために、バージンＰＥＴに由来する膜を製造することを目的としていた。
本発明により使用されるプロセスは、前記文献によって開示されたプロセスとの関連において、異なる製品をもたらす相違を示す。

前記文献によって合成された製品は、膜を製造することを目的としており、この目的のために、使用される材料が多孔質であることが必要であるが、防錆バリアは孔がないことが必要であるため、提案された特許には当てはまらない。

したがって、多孔性の問題を回避するために、本発明は、非溶媒溶液（蒸留水）中で相反転技法を使用する前に、周囲空気中で３０分間沈殿プロセスを実施する。

ＰＥＴの沈殿後、ガラス表面上で、蒸留水中で相反転プロセスを実施した。
前記文献によって提案されているように、空気中で沈殿を行わずにＰＥＴ溶液を水中に浸漬すると、図１によれば、本発明によって得られるものとは全く異なる生成物である多孔質膜が製造される。

さらに、本発明は、相反転プロセスの後にＰＥＴフィルムを中和する必要性に対処し、したがって製造プロセスから残留酸の痕跡を除去する。

本発明と前記文献との間の差別化のポイントである別の重要な要因は、ＰＥＴ溶液の体積に対して１０％～３０％（ｖ／ｖ）の範囲でのフタル酸ジブチルの添加である。
さらに、高い柔軟性を有するフィルムを製造するために、ＰＥＴ溶液中に可塑剤を添加するという驚くべき使用が際立っている。
本発明における可塑剤の添加の使用は、フィルムの高い剛性および低い柔軟性のような問題を修正することを目的としている。なぜならこれは、その適用を平坦な形状を有する表面のみに限定しないようにするために接着性ＰＥＴの製造に不可欠な特性であるためである。

可塑剤を添加しないと、図２に示すように、フィルムは数時間以内に脆くなり、適用が不可能になることに留意されたい。

「ＰＬＡＳＴＩＣＩＺＥＲ ＥＦＦＥＣＴＳ ＯＮ ＰＨＹＳＩＣＡＬ－ＭＥＣＨＡＮＩＣＡＬ ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ ＯＦ ＳＯＬＶＥＮＴ ＣＡＳＴ ＳＯＬＵＰＬＵＳ（登録商標） ＦＩＬＭＳ」と題された科学文献は、特に４つの異なる可塑剤を用いたＳｏｌｕｐｌｕｓ（登録商標）の機械的特性の特性評価について言及している。
選択された可塑剤は、ポリエチレングリコール６、クエン酸トリエチル、プロピレングリコールおよびグリセリンであり、これらは３つの異なるレベル（１５％、２０％および２５％ｗ／ｗ）で研究された。
その結果により、これらの４つの可塑剤は、フィルムの伸び率および靭性を増加させる一方で、ガラス転移温度、引張強さ、およびヤング率を低下させ得ることが実証された。
試験した可塑剤の中では、ポリエチレングリコール６が、研究した機械的特性において最も大きな変化を示した。

しかしながら、前記文献は、テレフタレートクラスに属さないポリマーに異なる可塑剤を添加している。
可塑剤の使用は、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低下により最終製品の物理的特性および機械的特性を向上させるため、熱機械加工を受けるポリマーの間で文献において広く用いられていることは注目に値する。
この場合、その研究は、可塑剤の添加によるこのポリマーの改質から材料を製造するのではなく、この添加が研究対象のポリマーの物理的特性および機械的特性に及ぼす影響を検証するだけである。
さらに、前記文献によって行われたこの研究は、本発明によって提案された研究とは比較にならない。なぜなら、その焦点は、使用済みのＰＥＴの物理的特性および機械的特性を改質することではなく、実際には、その目的は、この材料を完全に可溶化してフィルムを形成し、その後、接着剤についての支持体としてそれを適用することであるからである。
要するに、可塑剤の添加による使用済みのＰＥＴの構造の改質を開示し、次いでその特性を評価するのであれば、本発明および前記文献は単に比較可能であり得るが、本発明は使用済みのＰＥＴから新たな製品を製造するものである。

（Ａ）「ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ ＯＦ ＰＯＳＴ－ＣＯＮＳＵＭＥＲ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＴＥＲＥＰＨＴＨＡＬＡＴＥ ＣＯＡＴＩＮＧ ＭＥＣＨＡＮＩＣＡＬＬＹ ＤＥＰＯＳＩＴＥＤ ＯＮ ＭＩＬＤ ＳＴＥＥＬＳ」および（Ｂ）「ＰＲＯＤＵＣＴＩＯＮ ＡＮＤ ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮ ＯＦ ＴＨＥＲＭＡＬＬＹ ＳＰＲＡＹＥＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＴＥＲＥＰＨＴＨＡＬＡＴＥ ＣＯＡＴＩＮＧＳ」と題された科学文献は、それぞれ、工業用プレスによって炭素鋼に塗布された使用済みのＰＥＴ防錆コーティング、ならびに腐食および摩耗に対する保護として１０２０鋼に低速フレーム溶射技術によって塗布された熱溶射ポリマー（ＰＥＴ）コーティングについて言及している。

しかしながら、これらの文献は、それぞれ熱溶射およびプレス技術を使用した、鋼の表面上への微粉化ＰＥＴ粉末の直接堆積（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）に関する。
いずれの研究においても、使用済みのＰＥＴを有機試薬に溶解して溶液を製造していないか、接着フィルムを製造していない。

文献（Ｂ）は、ボールミル装置を使用し、高圧条件下で作動する亜音速燃焼トーチ型溶射装置を用いてＰＥＴを処理している。
したがって、ＰＥＴ粉末を低炭素鋼の表面上に堆積させるのは、この方法によるものであった。
加えて、ＰＥＴ粉末をより良く接着させるために、フィルムが堆積された基材を予熱する必要があった。
要するに、これはコーティングを塗布するための高価で時間のかかるプロセスである。
次に、文献（Ａ）は、低炭素鋼の表面上に微粉化した使用済みのＰＥＴ粉末を堆積させる。
しかしながら、ＰＥＴ粉末の製造は、粉砕プロセスの前に熱処理を受け、基材へのその堆積はプレスプロセスにより行われる。
プレスプロセスに関して、ＰＥＴ粉末を鋼の上に置き、次いでその表面上でホットプレス（Ｔ＝２６０℃）してフィルムをその表面に付着させたと言うことができる。

２つのプロセスを解明した後、前記文献によって使用されている技術はいずれも本発明によって提案されている技術と類似していないことを理解することができる。

「ＲＥＣＹＣＬＩＮＧ ＷＡＳＴＥ ＰＯＬＹＥＳＴＥＲ ＶＩＡ ＭＯＤＩＦＩＣＡＴＩＯＮ ＷＩＴＨ Ａ ＲＥＮＥＷＡＢＬＥ ＦＡＴＴＹ ＡＣＩＤ ＦＯＲ ＥＮＨＡＮＣＥＤ ＰＲＯＣＥＳＳＡＢＩＬＩＴＹ」と題された科学文献は、再生ＰＥＴの改質剤としての再生可能なＴＯＦＡ脂肪酸の使用について言及している。
この目的のために、ＰＥＴにＴＯＦＡを異なる濃度で配合し、２４０℃で押し出した。
特性評価により、ＰＥＴの融解温度および再結晶温度がより低い温度にシフトし、ガラス転移温度が９１℃から６５℃に低下したことが示される。
また、ＴＯＦＡの添加は、結晶相に欠陥を生じさせ、重要な処理パラメータである再結晶化を遅らせる。
可塑化ＰＥＴの形態の変化は、粘度を低下させ、安定化させる。
これらの結果は、ＰＥＴ廃棄物を高性能ポリマー繊維として再利用するための可能性のある経路を示唆している。

しかしながら、前記文献は、ＰＥＴから作製される包装の製造プロセス、主に成形段階（例えば押出温度を下げるため）に使用される攻撃的な添加剤を置き換えることを目的としている。
このように、前記文献は、工業化後のＰＥＴ樹脂のための可能性のある再生可能な可塑剤として脂肪酸ＴＯＦＡを特定し、したがって、その成形性はより低い温度で達成され得る。
さらに、前記文献は、原材料、この場合はＰＥＴの組成に変更を加えようとしているが、これは本発明の範囲ではない。

本発明の目的は、使用後のボトルから作製される接着剤を製造することであり、一方、前記文献の目的は、例えば、リサイクルプロセスにおいて２６０℃を超える温度が必要とされないようにＰＥＴの溶融温度を低下させることである。

「ＷＨＡＴ ＩＳ ＴＨＥ ＢＥＳＴ ＡＤＨＥＳＩＶＥ ＦＯＲ ＢＯＮＤＩＮＧ ＰＶＣ ＰＬＡＳＴＩＣ？」と題された文献は、ポリエステル系の熱可塑性材料としてのＰＥＴについて言及している。
ＰＥＴは、輸送が容易でリサイクル可能である、軽量で強く、不活性な材料である。
ＰＥＴは極めて用途が広く、食品および飲料の包装、使い捨て医療機器、ならびに工業用フィルムおよびラップの製造のために使用され得る。

しかしながら、前記文献は英国の化学会社からのニュースレターであり、その会社の部門の１つは接着剤の製造および販売に従事している。
問題のニュースレターは、ＰＥＴの特性のいくつかおよびその用途を示しており、用途は多数ある。
しかしながら、前記ニュースレターは、ＰＥＴ部品を取り付ける際の表面処理の重要性、および当該供給者が製造する糊の中でどの糊を使用できるかを消費者に指示しているにすぎない。

したがって、ＰＥＴボトルの特性を著しく損なうことなく、防錆用途でＰＥＴボトルを再利用するプロセスは取り扱われていないため、ニュースレターと本発明との間に類似点は見出されなかった。

本発明は、第１に、損傷した塗装システムを一時的に保護するための、再生ＰＥＴに基づく防錆補修用接着剤を製造するためのプロセス（方法。ｐｒｏｃｅｓｓ）を提案することを目的とする。

第２の実施形態では、本発明は、前記プロセスによって得られる接着フィルムについて言及する。
前記フィルムは、良好な延性および柔軟性（ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）を示し、加えて、水およびガスに対する低い透過性ならびに良好な耐薬品性などの特性を有する。

最後に、第３の実施形態では、本発明は、環境と保護されるべき要素との間にバリアを形成し、攻撃的な薬品が金属に接触して摩耗機構を開始するのを防止するコーティングとして部位に塗布されるように、塗装された構造物のための防錆補修システムとしての前記接着フィルムの使用を提案する。

本発明の目的を十分かつ完全に可視化するために、参照する図面を以下のように示す。

防錆目的には使用できない多孔質膜の例を示す。

（ａ）では、製造直後の配合が調整されていないＰＥＴフィルムを示し、（ｂ）では、ベンチ上で数時間経過した後の配合が調整されていないＰＥＴフィルムを示し、脆くなっていることを示す。

接着剤を製造するためのＰＥＴフィルムへのアクリル系糊の塗布を示す。

（ａ）では、調製後のＰＥＴ溶液を示し、（ｂ）では、ステンレス鋼に塗布されたＰＥＴ溶液を示す。

（ａ）では、ＰＥＴ接着剤を示し、（ｂ）では、ライナーから剥離されたＰＥＴ接着剤を示し、（ｃ）では、ＰＥＴ接着剤を含む低炭素鋼基材を示し、（ｄ）では、鋼表面に塗布されたＰＥＴ接着剤を示す。

ＰＥＴ接着剤製造プロセスの全段階のフローチャートを示す。

本発明は、第１の実施形態では、損傷した塗装システムを一時的に保護するための再生熱可塑性材料に基づく防錆接着剤を得るプロセスに関する。

前記プロセスは、図６のフローチャートに示されるように、以下のステップ：
Ｉ．水、石鹸および０．１％～２．５％の濃度の次亜塩素酸ナトリウム消毒液で再生熱可塑性材料を消毒するステップと、
ＩＩ．前記再生熱可塑性材料を、各々０．５ｃｍ×０．５ｃｍから３．０ｃｍ×３．０ｃｍまで変化し得る寸法を有する薄片に切断するステップと、
ＩＩＩ．５／９５（％ｖ／ｖ）～９５／５（％ｖ／ｖ）の範囲の酸／溶媒で強カルボン酸および有機溶媒を含む溶液中に、１５％～３５％（ｍ／ｖ）の割合で薄片を溶解して、フィルムを製造するステップと、
ＩＶ．（ＩＩＩ）において得られた溶液を、室温で、完全に溶解するまで撹拌するステップと、
Ｖ．可塑剤を１０～５０％（ｖ／ｖ）の範囲の濃度でゆっくりと添加するステップと、
ＶＩ．混合物が形成されるまで、可塑剤の全てを溶解するステップと、
ＶＩＩ．混合物を超音波浴に５～１５分間供するステップと、
ＶＩＩＩ．（ＶＩＩ）における混合物をガラスプレート上に置き、この系を大気中で３０～９０分間静置する（ｌｅａｖｅ）ステップと、
ＩＸ．熱可塑性材料の部分的沈殿を待機するステップと、
Ｘ．ガラスプレートを蒸留水の非溶媒浴に浸漬することにより相反転技法を実施するステップと、
ＸＩ．エクステンダ（拡張器具。ｅｘｔｅｎｄｅｒ）を使用して恒久的粘着性糊の層を塗布し、それをシリコーン処理した紙ライナーで保護するステップとを含む。

補修用接着剤は、任意選択により、ポリ（プロピレン）、ポリ（エチレン）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ウレタン）、ポリ（スチレン）、ポリ（エチレンビニルアセテート）およびポリ（メチルメタクリレート）、好ましくはポリ（エチレンテレフタレート）からなる群から選択される任意の再生熱可塑性材料から得ることができる。

熱可塑性材料の溶解は、強カルボン酸および溶媒の異なる割合、すなわち、５／９５（％ｖ／ｖ）～９５／５（％ｖ／ｖ）で実施することができる。
強カルボン酸は、トリクロロ酢酸、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＩＦＰ）から選択されてもよく、好ましくはトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）が使用される。
有機溶媒は、アセトン、トルエン、キシレン、フェノールおよび四塩化炭素から選択されてもよく、好ましくはジクロロメタン（ＤＣＭ）が使用される。
加えて、熱可塑性材料、好ましくはＰＥＴと、強カルボン酸溶液および溶媒との割合は、１０／９０（ｍ／ｖ％）から４０／６０（ｍ／ｖ％）まで変化し得る。

加えて、異なるクラスの可塑剤が、ポリマー合成のために代替的に使用されてもよく、選択肢の中には以下のものがある：
－ アジピン酸誘導体（アジピン酸ジ－ｎ－ヘキシル（ＤＨＡ）、アジピン酸ヘプチルノニル（７９Ａ）、アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）；
－ アゼライン酸誘導体（アゼライン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＺ）；
－ 安息香酸誘導体（ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールイソブチレートベンゾエート）；
－ クエン酸誘導体（クエン酸トリ－ｎ－ブチル、クエン酸アセチルトリ－ｎ－ブチル）；
－ エポキシ誘導体（エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、エポキシ化アマニ油（ＥＬＯ）、２－エチルヘキシルエポキシタレート）；
－ グリコール誘導体（ジエチレングリコールジペラルゴナート、トリエチレングリコールジ－２－ジ－２－メチルブチレート）；
－ 炭化水素（水素化テルフェニル、塩素化パラフィン（５２重量%ＣＩ）；
－ ソフタル酸（ｓｏｆｔａｌｌｉｃ ａｃｉｄ）誘導体（イソフタル酸ジ－２－エチルヘキシル）；
－ オレイン酸誘導体（オレイン酸ブチル）；
－ リン酸誘導体（トリ－２－エチルヘキシルホスフェート（ＴＯＰ）、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート）；
－ フタル酸誘導体（フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ブチルオクチル（ＢＯＰ）、フタル酸ジイソヘキシル（ＤＨＰ）、フタル酸ジイソヘプチル（ＤＩＨＰ）、フタル酸ヘプチルノニル（７９Ｐ）、フタル酸ヘプチルノニルウンデシル（７１１Ｐ）、フタル酸ジイソオクチル（ｄｌｙｓｏｏｃｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）（ＤｌＯＰ）、ｄｌ－２－エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、（ｎ－ヘキシル、オクチル、デシル）フタレート（６１０）、（ｎ－オクチル、デシル）フタレート（８１ＯＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジトリデシル（ｄｌｔｒｉｄｅｃｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ）（ＤＴＤＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸アルキルベンジル、サンチサイザー（ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ）（登録商標）２６１）；
－ リシノール酸誘導体（リシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ｎ－ブチル、ヒマシ油）；
－ セバシン酸誘導体（セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＳ））；
－ ステアリン酸誘導体（ステアリン酸ｎ－ブチル）；
－ スクロース誘導体（スクロースアセテートイソブチレート（ＳＡＩＢ））；
－ スルホン酸誘導体（（ｏ，ｐ）－トルエンスルホンアミド、Ｎ－エチル－（ｏ，ｐ）－トルエンスルホンアミド、フェノールアルキルスルホン酸エステルおよびクレオソール（メザモール（Ｍｅｓａｍｏｌｌ）（登録商標）））；
－ テレフタル酸誘導体（テレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＴＰ）；
－ トリメリット酸誘導体（トリス（２－エチルヘキシル）トリメリテート（ｔｒｉｍｅｌｌｌａｔｅ）（ＴＯＴＭ）、ヘプチルノニルトリメリテート（７９ＴＭ）、トリイソノニルトリメリテート（ＴＩＮＴＭ））；
－ アジピン酸ポリエステル（ｍｏｌ ｗｔ ６０００）、Ｐａｒａｐｌｅｘ（登録商標）Ｇ－４０、アジピン酸ポリエステル（ｍｏｌ ｗｔ ２０００）、Ｓａｎｔｉｃｌｚｅｒ（登録商標）３３４Ｆ、アゼライン酸（ａｚｅｉａｉｃ ａｃｉｄ）ポリエステル（ｍｏｌ ｗｔ ２２００）、Ｐｌａｔｏｌｅｉｎ（コピーライト）９７２０、セバシン酸ポリエステル（ｍｏｌ ｗｔ ８０００）、Ｐａｒａｐｌｅｘ（登録商標）Ｇ－２５）などのポリエステル；ならびに
－ テルペンおよび誘導体（ショウノウ、ロジンの水素化メチルエステル）。

接着層に使用される糊は、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴムおよびスチレン－ブタジエンゴム、アクリレートまたはシリコーンなどのエラストマーに基づく配合物から製造され得る。
アクリル系糊は、バード（Ｂｉｒｄ）型エクステンダを使用して接着フィルムに塗布される。
この装置により、接着フィルムへの糊の均一な塗布および制御された厚さが確保される。
図３は、接着フィルムに糊を塗布する場合にＢｉｒｄエクステンダがどのように機能するかを示している。
アクリル系糊を塗布した後、ライナーが適用され、これは糊を保護する役割を果たし、糊が使用時までその特性を維持することを保証する（確保する。ｅｎｓｕｒｅｓ）。

したがって、第２の実施形態では、本発明は得られる補修用接着剤について説明する。
この接着剤は、塗装された構造物についての補修システムとして得られるので、環境と保護されるべき要素との間にバリアを形成し、攻撃的な薬品が金属に接触して摩耗機構が開始するのを防ぐコーティングとして部位に塗布され得る。
この目的のために、形成されたバリアはこれらの薬品に対して不透過性であり、効果的な断熱を確保する。

これらの接着剤は延性および柔軟性があり、水およびガスに対する透過性が低く、耐薬品性に優れているため、防錆コーティング剤としての使用に適している。
この接着剤は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）および吸水試験によって見られるように、低いフィルム多孔率を示す。
加えて、それらは１５０℃までの良好な熱安定性を有し、フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）バンドによって確認されるように、ＴＦＡに溶解した後、ＰＥＴ中で化学分解を示さない。

接着フィルムは、入手するのが比較的安価であり、腐食を防止するのに良好に機能し、最低でも２年の耐久性を有することは注目に値する。

最後に、第３の実施形態では、本発明は、防錆補修剤としての前記接着剤の使用を提案する。

得られた防錆補修剤は、陸上領域および海上領域において、塗装されているか否かにかかわらず、任意の金属表面に塗布することができる。
本発明は、スプレーとして液体形態、または接着テープの形態の固体形態での塗布を提案する。

液体形態での塗布の場合、溶解した熱可塑性材料溶液を金属表面に堆積させ、ポリマーフィルムが形成されるまで約１５分間待つだけでよい。
したがって、溶液の液体塗布は、強カルボン酸および有機溶媒中に溶解した熱可塑性材料から構成される溶液の直接塗布からなる。

したがって、この溶液はワニスの製造のためのベース溶液であり、これはスプレー（例えば、ペイントガンを使用すること）により、またはブラシを用いて様々な基材に塗布することができる。
さらに、増粘剤の添加により、この溶液をゲルとして使用することも可能であり、このゲルはブラシを用いて表面に塗布する（ａｐｐｌｉｅｄ）ことができる。

固体塗布は、前記接着剤の製造、ならびに接着剤を保護するための糊の層およびシリコーン紙ライナーの追加を伴う本発明に記載されるプロセスに従った金属基材への直接塗布からなる。
処理された紙であるライナーの機能は、接着剤を汚染から保護することに加えて、接着剤の自己接着性を保証することであることは注目に値する。

ＰＥＴ接着剤の除去は、手動により、または研磨ブラスト、例えば、ハイドロブラストまたは金属酸化物によるブラストによって行うことができる。

その可能性を実証するために、本発明を実施例に関してより詳細に説明する。
以下の説明は、提案された発明の理解を明確にし、本発明の実施態様をより詳細に開示することのみを意図したものであり、本発明をそれらに限定するものではないことに留意されたい。
したがって、実施例と同様の可変物も本発明の範囲内である。
〔実施例〕
ＰＥＴに基づく実施態様の実施例

この実施例では、防錆コーティングのためのポリエチレンテレフタレートに基づく支持材料を得るために、使用済みのＰＥＴボトルを、水、石鹸および０．１％の次亜塩素酸ナトリウム消毒液で消毒した。
ボトルを消毒した後、各ボトルの底部および上部を取り除いた。

切断したボトルを、さらに、１ｃｍ×１ｃｍのおおよその寸法を有する薄片に切り刻んだ。
次に、このＰＥＴの１５ｇを、５０／５０（％ｖ／ｖ）の割合のトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）およびジクロロメタン（ＤＣＭ）でトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）およびジクロロメタン（ＤＣＭ）を含む溶液に溶解して、ＰＥＴフィルムを製造した。

この溶液を室温で２４時間撹拌しながら静置した。
その後、可塑剤であるフタル酸ジブチルを２０％（ｖ／ｖ）の濃度でゆっくりと添加した。
可塑剤が完全に溶解した後、混合物を超音波浴に１５分間供して、補修用支持材料の構造に影響を及ぼす気泡を除去した。

次いで、溶液をガラスプレートに入れ、その系を大気中で３０分間静置して、溶液に含まれるＰＥＴを部分的に沈殿させた。
静置時間の後、相反転技法を行って、ＰＥＴの完全な沈殿によってフィルムを製造した。
相反転技法は、ＰＥＴ溶液を含むガラスプレートを非溶媒浴、例えば蒸留水中に浸漬することからなる。

溶液中でのポリマーの沈殿は、基材上へのその堆積直後に浸漬を行うと、より迅速に起こることに留意されたい。
ポリマーの沈殿を２段階で行うことは、静置時間中に有機溶媒（トリフルオロ酢酸およびジクロロメタン）を制御された方法で蒸発させるために、より多くの時間を必要とする。
空気中でのこの蒸発段階は、ヒトの健康に有害な有毒酸の蒸発を伴うため、排気ファンのある環境で行わなければならない。

可塑剤の機能は、ポリマーマトリックス（この場合はＰＥＴマトリックス）を改質することであり、それにより、その低分子がその鎖間に取り込まれ、分子間結合を切断して鎖間に分離を生じさせる。
このようにして、この材料から製造されたフィルムは、より延性になり、柔軟になる。

恒久的な粘着性を有するアクリル系糊の層を、エクステンダを使用してＰＥＴフィルムの表面に塗布し、シリコーン処理した紙ライナーで保護した。

接着剤として使用される糊は、アクリル酸モノマーおよびスチレンモノマーから構成されるアクリル－スチレン共重合体であり、例えば、市場で見つけることができる製品である。
アクリル系糊は、Ｂｉｒｄエクステンダを使用してフィルムに塗布される。
この装置により、ＰＥＴフィルムへの糊の均一な塗布および制御された厚さが確保される。
図３は、ＰＥＴフィルムに糊を塗布する場合にＢｉｒｄエクステンダがどのように機能するかを示している。
アクリル系糊を塗布した後、ライナーが適用され、これは糊を保護する役割を果たし、糊が使用時までその特性を維持することを確保する。

ＰＥＴ溶液の液体塗布は、トリフルオロ酢酸およびジクロロメタンに溶解したＰＥＴから構成される溶液の直接塗布からなる。
５０％（ｖ／ｖ）のジクロロメタン（ＤＣＭ）および５０％（ｖ／ｖ）のトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）に溶解した２０％（ｍ／ｍ）のＰＥＴを含む溶液を使用することができる。
この溶液は、粘着性樹脂、可塑剤または糊をその組成中に含んでいないことに留意することが重要である。
この溶液はワニスを製造するためのベース溶液であり、これはペイントガンでスプレーすることにより、または金属表面上でブラシを用いて様々な基材に塗布して、５分後にポリマーフィルムを形成することができる。
これはまた、ブラシを用いて表面に塗布するゲルとしても使用することができる。

図４Ａは、２０％（ｍ／ｍ）のＰＥＴ、５０％（ｖ／ｖ）のＴＦＡおよび５０％（ｖ／ｖ）のＤＣＭの組成を有するＰＥＴ溶液を示す。
図４Ｂは、ブラシを使用してステンレス鋼表面に塗布されたＰＥＴ溶液を示す。

固体塗布は、ＰＥＴ接着剤を製造し、それを金属基材に直接塗布することからなり、アクリル系糊の層を追加したＰＥＴフィルムを製造するための本発明に記載される方法のステップに従って、その後、接着剤を保護するためのシリコーン紙ライナーを適用する。

ライナーは、接着剤での使用のために一般的に市場で見られる材料である。
図５は、塗布前（図５Ａ）およびライナーを取り除いた後（図５Ｂ）のＰＥＴ系接着剤を示す。
図５Ｃは、その表面にフィルムが塗布される前の鋼基材を示し、図５Ｄは、その表面に接着剤が塗布された後の鋼基材を示す。

当業者は、示されている知識を理解し、添付の特許請求の範囲に含まれる、示された実施形態および他の変形例において本発明を再現することができるであろう。

Claims (21)

1. 以下のステップ：
   Ｉ．水、石鹸および０．１％～２．５％の濃度の次亜塩素酸ナトリウム消毒液で再生熱可塑性材料を消毒するステップと、
   ＩＩ．前記再生熱可塑性材料を、各々０．５ｃｍ×０．５ｃｍから３．０ｃｍ×３．０ｃｍまで変化し得る寸法を有する薄片に切断するステップと、
   ＩＩＩ．５／９５（％ｖ／ｖ）～９５／５（％ｖ／ｖ）の範囲の酸／溶媒で強カルボン酸および有機溶媒を含む溶液中に、１５％～３５％（ｍ／ｖ）の割合で前記薄片を溶解して、フィルムを製造するステップであって、前記熱可塑性材料と前記強カルボン酸溶液および溶媒との割合が、１０／９０（ｍ／ｖ％）～４０／６０（ｍ／ｖ％）まで変化し得る、ステップと、
   ＩＶ．（ｉｖ）において得られた溶液を、室温で、前記材料が溶解するまで撹拌するステップと、
   Ｖ．可塑剤を１０～５０％（ｖ／ｖ）の範囲の濃度でゆっくりと添加するステップと、
   ＶＩ．混合物が形成されるまで、前記可塑剤の全てを溶解するステップと、
   ＶＩＩ．前記混合物を超音波浴に５～１５分間供するステップと、
   ＶＩＩＩ．（ＶＩＩ）からの前記混合物をガラスプレート上に置き、この系を大気中で３０～９０分間静置するステップと、
   ＩＸ．前記熱可塑性材料の部分的沈殿を待機するステップと、
   Ｘ．前記ガラスプレートを蒸留水の非溶媒浴に浸漬することにより相反転技法を実施するステップと、
   ＸＩ．エクステンダを使用して恒久的粘着性を有する糊の層を塗布し、それをシリコーン処理した紙ライナーで保護するステップとを有することを特徴とする、補修用接着剤を製造するためのプロセス。
2. ステップ（Ｉ）において、前記熱可塑性材料が、ポリ（プロピレン）、ポリ（エチレン）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ウレタン）、ポリ（スチレン）、ポリ（エチレンビニルアセテート）およびポリ（メチルメタクリレート）、好ましくはポリ（エチレンテレフタレート）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の製造プロセス。
3. ステップ（ＩＩＩ）は、前記強カルボン酸、前記有機溶媒および前記熱可塑性材料の異なる割合で実施され得ることを特徴とする、請求項１に記載の製造プロセス。
4. 使用される前記強カルボン酸は、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸および１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＩＦＰ）からなる群から選択され得ることを特徴とする、請求項３に記載の製造プロセス。
5. 使用される前記有機溶媒は、アセトン、ジクロロメタン、トルエン、キシレン、フェノールおよび四塩化炭素からなる群から選択され得ることを特徴とする、請求項３に記載の製造プロセス。
6. トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）およびジクロロメタン（ＤＣＭ）が好ましくは使用されることを特徴とする、請求項４または５に記載の製造プロセス。
7. ステップ（Ｖ）において、異なるクラスの可塑剤を使用することができ、異なるクラスの可塑剤が、
   － アジピン酸誘導体（アジピン酸ジ－ｎ－ヘキシル（ＤＨＡ）、アジピン酸ヘプチルノニル（７９Ａ）、アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）；
   － アゼライン酸誘導体（アゼライン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＺ）；
   － 安息香酸誘導体（ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールイソブチレートベンゾエート）；
   － クエン酸誘導体（クエン酸トリ－ｎ－ブチル、クエン酸アセチルトリ－ｎ－ブチル）；
   － エポキシ誘導体（エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、エポキシ化アマニ油（ＥＬＯ）、２－エチルヘキシルエポキシタレート）；
   － グリコール誘導体（ジエチレングリコールジペラルゴナート、トリエチレングリコールジ－２－ジ－２－メチルブチレート）；
   － 炭化水素（水素化テルフェニル、塩素化パラフィン（５２重量%ＣＩ）；
   － ソフタル酸誘導体（イソフタル酸ジ－２－エチルヘキシル）；
   － オレイン酸誘導体（オレイン酸ブチル）；
   － リン酸誘導体（トリ－２－エチルヘキシルホスフェート（ＴＯＰ）、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、２－エチルヘキシルジフェニルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート）；
   － フタル酸誘導体（フタル酸ジメチル（ＤＭＰ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ブチルオクチル（ＢＯＰ）、フタル酸ジイソヘキシル（ＤＨＰ）、ジイソヘプチル（ＤＩＨＰ）、フタル酸ヘプチルノニル（７９Ｐ）、フタル酸ヘプチルノニルウンデシル（７１１Ｐ）、フタル酸ジイソオクチル（ＤｌＯＰ）、ｄｌ－２－エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、（ｎ－ヘキシル、オクチル、デシル）フタレート（６１０）、（ｎ－オクチル、デシル）フタレート（８１ＯＰ）、ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジトリデシル（ＤＴＤＰ）、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、フタル酸アルキルベンジル、サンチサイザー（登録商標）２６１）；
   － リシノール酸誘導体（リシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ｎ－ブチル、ヒマシ油）；
   － セバシン酸誘導体（セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル（ＤＯＳ））；
   － ステアリン酸誘導体（ステアリン酸ｎ－ブチル）；
   － スクロース誘導体（スクロースアセテートイソブチレート（ＳＡＩＢ））；
   － スルホン酸誘導体（（ｏ，ｐ）－トルエンスルホンアミド、Ｎ－エチル－（ｏ，ｐ）－トルエンスルホンアミド、フェノールアルキルスルホン酸エステルおよびクレオソール（メザモール（登録商標）））；
   － テレフタル酸誘導体（テレフタル酸ビス（２－エチルヘキシル）（ＤＯＴＰ）；
   － トリメリット酸誘導体（トリス（２－エチルヘキシル）トリメリテート（ＴＯＴＭ）、ヘプチルノニルトリメリテート（７９ＴＭ）、トリイソノニルトリメリテート（ＴＩＮＴＭ））；
   － アジピン酸ポリエステル（ｍｏｌ ｗｔ ６０００）、Ｐａｒａｐｌｅｘ（登録商標）Ｇ－４０、アジピン酸ポリエステル（ｍｏｌ ｗｔ ２０００）、Ｓａｎｔｉｃｌｚｅｒ（登録商標）３３４Ｆ、アゼライン酸ポリエステル（ｍｏｌ ｗｔ ２２００）、Ｐｌａｔｏｌｅｉｎ（コピーライト）９７２０、セバシン酸ポリエステル（ｍｏｌ ｗｔ ８０００）、Ｐａｒａｐｌｅｘ（登録商標）Ｇ－２５）などのポリエステル；ならびに
   － テルペンおよび誘導体（ショウノウ、水素化ロジンメチルエステル）からなる群から選択され得ることを特徴とする、請求項１に記載の製造プロセス。
8. フタル酸ジブチルが好ましくは使用されることを特徴とする、請求項７に記載の製造プロセス。
9. 前記糊は、バード型エクステンダを用いて塗布されることを特徴とする、請求項８に記載の製造プロセス。
10. 請求項１～９のいずれか一項に記載のプロセスによって得られる補修用接着剤であって、延性および柔軟性があり、水およびガスに対して低い透過性を有し、耐薬品性および１５０℃までの熱安定性を示すことを特徴とする、補修用接着剤。
11. 防水性であり、効果的な断熱をもたらすことを特徴とする、請求項１０に記載の補修用接着剤。
12. 最低２年の耐久性を有することを特徴とする、請求項１１または１１に記載の補修用接着剤。
13. 陸上領域および海上領域において、塗装されているか否かにかかわらず、任意の金属表面に塗布される防錆補修剤として使用されることを特徴とする、請求項１０～１２のいずれか一項に記載の補修用接着剤の使用。
14. 前記塗布は、スプレーとして液体形態、または接着テープの形態の固体形態で行われることを特徴とする、請求項１３に記載の使用。
15. 液体形態で塗布する場合、溶解した熱可塑性材料、好ましくはＰＥＴの溶液が、スプレーにより、またはブラシを用いて金属表面に堆積されて、５分後にポリマーフィルムを形成することを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
16. 前記溶液は、強カルボン酸および有機溶媒に溶解した熱可塑性材料から構成される溶液の直接塗布からなることを特徴とする、請求項１５に記載の使用。
17. 前記溶液は、好ましくは、２０％（ｗ／ｗ）のＰＥＴ、５０％（ｖ／ｖ）のＴＦＡおよび５０％（ｖ／ｖ）のＤＣＭの組成からなることを特徴とする、請求項１６に記載の使用。
18. ブラシを用いて前記表面に塗布され得るゲルとしての前記溶液の使用をさらに含むことを特徴とする、請求項１５～１７のいずれか一項に記載の使用。
19. 固体形態での前記塗布は、請求項１～９のいずれか一項に記載のプロセスに従って前記接着剤を製造し、前記接着剤を金属基材に直接塗布し、前記糊の層およびシリコーン紙ライナーを追加して前記接着剤を保護することからなることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。
20. 前記接着剤は、手動により、または研磨ブラストによって除去され得ることを特徴とする、請求項１３に記載の使用。
21. 前記研磨ブラストは、例えば、ハイドロブラストまたは金属酸化物によるブラストであり得ることを特徴とする、請求項２０に記載の使用。