JP2625332B2 - ジビニルベンゼン含有油の重合防止方法及び蒸留方法 - Google Patents
ジビニルベンゼン含有油の重合防止方法及び蒸留方法Info
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- JP2625332B2 JP2625332B2 JP4283521A JP28352192A JP2625332B2 JP 2625332 B2 JP2625332 B2 JP 2625332B2 JP 4283521 A JP4283521 A JP 4283521A JP 28352192 A JP28352192 A JP 28352192A JP 2625332 B2 JP2625332 B2 JP 2625332B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
- C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
- C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
- C07C7/05—Purification; Separation; Use of additives by distillation with the aid of auxiliary compounds
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジビニルベンゼン含有
油の重合防止方法及び蒸留方法に関するものである。
油の重合防止方法及び蒸留方法に関するものである。
【０００２】ジビニルベンゼンは重合性の化合物であ
り、これが一旦重合するといかなる溶媒にも溶解しない
ポリマ−やポップコ−ンポリマ−といわれるポリマ−を
生成する。したがって、蒸留工程や捕集、移動、貯蔵工
程中にこのようなポリマ−が生成すると運転が不能とな
ったり、製品として不合格となったりする。これに対
し、スチレンは重合性が低いだけでなく、生成するポリ
マ−も溶剤に比較的溶解しやすいものであるため、運転
不能となるような重大な問題を引き起こす可能性は少な
い。したがって、重合防止あるいは蒸留方法においてジ
ビニルベンゼンとスチレンとを同様に考えることはでき
ない。
り、これが一旦重合するといかなる溶媒にも溶解しない
ポリマ−やポップコ−ンポリマ−といわれるポリマ−を
生成する。したがって、蒸留工程や捕集、移動、貯蔵工
程中にこのようなポリマ−が生成すると運転が不能とな
ったり、製品として不合格となったりする。これに対
し、スチレンは重合性が低いだけでなく、生成するポリ
マ−も溶剤に比較的溶解しやすいものであるため、運転
不能となるような重大な問題を引き起こす可能性は少な
い。したがって、重合防止あるいは蒸留方法においてジ
ビニルベンゼンとスチレンとを同様に考えることはでき
ない。
【０００３】スチレンの重合防止に関しては、各種の重
合防止剤、例えばｔ−ブチルカテコ−ル、ｐ−メトキシ
フェノ−ル、ヒドロキノン等のフェノ−ル系重合防止剤
やジニトロベンゼン、トリニトロフェノ−ル等のニトロ
フェノ−ル系重合防止剤や硫黄、ニトロソ系化合物等が
知られている（特開昭４９−８１３２６号、特開昭４９
−９４６３４号他）。また、ジビニルベンゼンを含むス
チレン類の重合防止に２，６−ジニトロクレ−ゾ−ルが
有効であることが特開昭５３−１０５４３３号に記載さ
れている。
合防止剤、例えばｔ−ブチルカテコ−ル、ｐ−メトキシ
フェノ−ル、ヒドロキノン等のフェノ−ル系重合防止剤
やジニトロベンゼン、トリニトロフェノ−ル等のニトロ
フェノ−ル系重合防止剤や硫黄、ニトロソ系化合物等が
知られている（特開昭４９−８１３２６号、特開昭４９
−９４６３４号他）。また、ジビニルベンゼンを含むス
チレン類の重合防止に２，６−ジニトロクレ−ゾ−ルが
有効であることが特開昭５３−１０５４３３号に記載さ
れている。
【０００４】しかしながら、ジビニルベンゼンは上記の
ような特性があるため、重合がある程度防止されたとし
ても、生成したポリマ−が蓄積し、運転を不能とするよ
うな事故を引き起こす可能性があるので、これが工業的
にそのまま使えるということはできない。すなわち、工
業的に行う捕集、蒸留、貯蔵、移動等は多量、且つ長期
間であって、しかも高温等にさらされることもあるの
で、スチレンと同様な方法が工業的に採用されるもので
はない。
ような特性があるため、重合がある程度防止されたとし
ても、生成したポリマ−が蓄積し、運転を不能とするよ
うな事故を引き起こす可能性があるので、これが工業的
にそのまま使えるということはできない。すなわち、工
業的に行う捕集、蒸留、貯蔵、移動等は多量、且つ長期
間であって、しかも高温等にさらされることもあるの
で、スチレンと同様な方法が工業的に採用されるもので
はない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
マ−の生成が少ないジビニルベンゼン含有油の重合防止
方法及び蒸留方法を提供することにある。また、本発明
の目的は、特にジビニルベンゼンより重質の不純物の除
去に適したジビニルベンゼン含有油の蒸留方法を提供す
ることにある。更に、本発明の他の目的は、蒸留残分の
処理が容易なジビニルベンゼン含有油の蒸留方法を提供
することにある。
マ−の生成が少ないジビニルベンゼン含有油の重合防止
方法及び蒸留方法を提供することにある。また、本発明
の目的は、特にジビニルベンゼンより重質の不純物の除
去に適したジビニルベンゼン含有油の蒸留方法を提供す
ることにある。更に、本発明の他の目的は、蒸留残分の
処理が容易なジビニルベンゼン含有油の蒸留方法を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために研究を行い、ジビニルベンゼンの重合防
止剤として2,4-ジニトロフェノールが有効であること、
並びに、ジビニルベンゼンの蒸留精製の際に重合防止剤
としてニトロフェノール系化合物とt-ブチルカテコール
とを併用すると効果的に重合を防止できることを見出
し、本発明を完成した。
解決するために研究を行い、ジビニルベンゼンの重合防
止剤として2,4-ジニトロフェノールが有効であること、
並びに、ジビニルベンゼンの蒸留精製の際に重合防止剤
としてニトロフェノール系化合物とt-ブチルカテコール
とを併用すると効果的に重合を防止できることを見出
し、本発明を完成した。
【０００７】本発明の対象となるジビニルベンゼン含有
油は、ジビニルベンゼンを好ましくは３０重量％以上、
より好ましくは５０重量％以上含有するものであり、そ
の他エチルビニルベンゼン等のものビニル化合物、ジエ
チルベンゼン等の非重合性の化合物を含むことができる
ものである。好適には、ジビニルベンゼン、エチルビニ
ベンゼンとジエチルベンゼンとを主成分とするものであ
り、このようなジビニルベンゼン含有油としては、ジエ
チルベンゼンの脱水素油があり、製造方法にもよるが、
通常はジビニルベンゼンとエチルビニルベンゼンとを重
量比で７〜５：３〜５の割合で含有する。
油は、ジビニルベンゼンを好ましくは３０重量％以上、
より好ましくは５０重量％以上含有するものであり、そ
の他エチルビニルベンゼン等のものビニル化合物、ジエ
チルベンゼン等の非重合性の化合物を含むことができる
ものである。好適には、ジビニルベンゼン、エチルビニ
ベンゼンとジエチルベンゼンとを主成分とするものであ
り、このようなジビニルベンゼン含有油としては、ジエ
チルベンゼンの脱水素油があり、製造方法にもよるが、
通常はジビニルベンゼンとエチルビニルベンゼンとを重
量比で７〜５：３〜５の割合で含有する。
【０００８】本発明の第１の方法では、ジビニルベンゼ
ン含有油の重合防止剤として2,4-ジニトロフェノールを
用いる。重合防止剤の添加量としては、ジビニルベンゼ
ン含有油（以下、単に「原料油」ということもある）１
００重量部に対して０．５重量部以上である。ところ
で、本発明の対象となる原料油に対して、この様な量の
2,4-ジニトロフェノールを添加すると結晶として析出し
易くなり、重合防止効果の点で好ましくないが、本発明
では、後述するような高沸点油からなる希釈剤と共にを
添加することにより重合防止剤の析出を防止できる。
ン含有油の重合防止剤として2,4-ジニトロフェノールを
用いる。重合防止剤の添加量としては、ジビニルベンゼ
ン含有油（以下、単に「原料油」ということもある）１
００重量部に対して０．５重量部以上である。ところ
で、本発明の対象となる原料油に対して、この様な量の
2,4-ジニトロフェノールを添加すると結晶として析出し
易くなり、重合防止効果の点で好ましくないが、本発明
では、後述するような高沸点油からなる希釈剤と共にを
添加することにより重合防止剤の析出を防止できる。
【０００９】第２の本発明の方法において、原料油を蒸
留精製する場合、重合防止剤の添加位置は、原料油が蒸
留工程に入る前でもよいし、また、蒸留工程内であって
もよい。また、必要に応じて他の重合防止剤を併用して
もよいが、本発明の効果の点で悪影響を及ぼす場合があ
るので、実施に当たっては、その種類及び添加量を考慮
する必要がある。
留精製する場合、重合防止剤の添加位置は、原料油が蒸
留工程に入る前でもよいし、また、蒸留工程内であって
もよい。また、必要に応じて他の重合防止剤を併用して
もよいが、本発明の効果の点で悪影響を及ぼす場合があ
るので、実施に当たっては、その種類及び添加量を考慮
する必要がある。
【００１０】本発明の第３の方法では、ジビニルベンゼ
ン含有油を蒸留精製する際の重合防止剤としてニトロフ
ェノール系重合防止剤とキノン系又はフェノ−ル系重合
防止剤とを併用する。ニトロフェノール系重合防止剤と
しては、モノニトロフェノール類、ジニトロフェノール
類、トリニトロフェノ−ル類、これらのアルキル置換体
などがあるが、中でも2,4-ジニトロフェノールが最も好
ましい。また、キノン系又はフェノ−ル系重合防止剤
は、ベンゾキノン、ナフトキノン等のキノン類、ハイド
ロキノン、ｔ−ブチルカテコ−ル等の多価フェノ−ル
類、ｐ−メトキシフェノ−ル、ジ−ｔ−ブチルフェノ−
ル等の１価フェノ−ル類等があるが、好ましくは多価フ
ェノ−ル類であり、より好ましくはｔ−ブチルカテコ−
ルである。なお、このフェノ−ル系重合防止剤にはニト
ロフェノ−ル類等のニトロ化合物は含まれない。
ン含有油を蒸留精製する際の重合防止剤としてニトロフ
ェノール系重合防止剤とキノン系又はフェノ−ル系重合
防止剤とを併用する。ニトロフェノール系重合防止剤と
しては、モノニトロフェノール類、ジニトロフェノール
類、トリニトロフェノ−ル類、これらのアルキル置換体
などがあるが、中でも2,4-ジニトロフェノールが最も好
ましい。また、キノン系又はフェノ−ル系重合防止剤
は、ベンゾキノン、ナフトキノン等のキノン類、ハイド
ロキノン、ｔ−ブチルカテコ−ル等の多価フェノ−ル
類、ｐ−メトキシフェノ−ル、ジ−ｔ−ブチルフェノ−
ル等の１価フェノ−ル類等があるが、好ましくは多価フ
ェノ−ル類であり、より好ましくはｔ−ブチルカテコ−
ルである。なお、このフェノ−ル系重合防止剤にはニト
ロフェノ−ル類等のニトロ化合物は含まれない。
【００１１】この場合、原料油にニトロフェノール系重
合防止剤を添加する位置については、原料油が蒸留工程
に入る前であっても、また、蒸留工程内であってもよ
い。t-ブチルカテコールの添加方法としては、蒸留塔の
中段より上部で添加するのがよく、例えば蒸留塔の塔頂
部で留出液を還流して、この還流油に添加する方法が有
効である。蒸留塔から留出した液は重合防止剤を含有し
ないので、ベ−パ−ラインあるいは還流ライン、抜き出
しライン等で重合が生ずる。これを防止するためには、
フェノ−ル系重合防止剤を塔頂ベ−パ−ラインあるいは
還流ラインに散布することが有効であることが見出され
た。この場合、フェノ−ル系重合防止剤は留出液等の溶
媒で希釈して添加することが好ましい。
合防止剤を添加する位置については、原料油が蒸留工程
に入る前であっても、また、蒸留工程内であってもよ
い。t-ブチルカテコールの添加方法としては、蒸留塔の
中段より上部で添加するのがよく、例えば蒸留塔の塔頂
部で留出液を還流して、この還流油に添加する方法が有
効である。蒸留塔から留出した液は重合防止剤を含有し
ないので、ベ−パ−ラインあるいは還流ライン、抜き出
しライン等で重合が生ずる。これを防止するためには、
フェノ−ル系重合防止剤を塔頂ベ−パ−ラインあるいは
還流ラインに散布することが有効であることが見出され
た。この場合、フェノ−ル系重合防止剤は留出液等の溶
媒で希釈して添加することが好ましい。
【００１２】ニトロフェノ−ル系重合防止剤は高温での
重合防止効果に優れるので、蒸留塔の任意の位置に添加
することができるが、留出ラインに添加すると留出液が
製品となるときは、これが製品中に含まれることになる
ので、避ける必要がある。しかし、フェノ−ル系重合防
止剤は製品中に含まれることが許されることが多く、し
かも比較的低温で重合防止効果を発揮するので、留出ラ
インに添加する重合防止剤として好ましい。したがっ
て、ニトロフェノ−ル系重合防止剤は蒸留塔に装入され
る原料油又は蒸留塔の上段ないしは下段、好ましくは装
入段より下の段に添加することがよく、フェノ−ル系重
合防止剤は蒸留塔の上段や塔頂部のベ−パ−ライン等に
添加することがよい。
重合防止効果に優れるので、蒸留塔の任意の位置に添加
することができるが、留出ラインに添加すると留出液が
製品となるときは、これが製品中に含まれることになる
ので、避ける必要がある。しかし、フェノ−ル系重合防
止剤は製品中に含まれることが許されることが多く、し
かも比較的低温で重合防止効果を発揮するので、留出ラ
インに添加する重合防止剤として好ましい。したがっ
て、ニトロフェノ−ル系重合防止剤は蒸留塔に装入され
る原料油又は蒸留塔の上段ないしは下段、好ましくは装
入段より下の段に添加することがよく、フェノ−ル系重
合防止剤は蒸留塔の上段や塔頂部のベ−パ−ライン等に
添加することがよい。
【００１３】また、ニトロフェノ−ル系重合防止剤につ
いても希釈剤と共に添加することができる。この場合、
原料油１００重量部に対して１０〜３０重量部の希釈剤
を使用することがよい。また、希釈剤としては、沸点２
９５℃以上の炭化水素が好ましく、より好ましくは、例
えば、ポリアルキルベンゼン、（ポリ）アルキルビフェ
ニル等のベンゼンをエチル化してジエチルベンゼンを製
造する際に副生する高沸点油である。
いても希釈剤と共に添加することができる。この場合、
原料油１００重量部に対して１０〜３０重量部の希釈剤
を使用することがよい。また、希釈剤としては、沸点２
９５℃以上の炭化水素が好ましく、より好ましくは、例
えば、ポリアルキルベンゼン、（ポリ）アルキルビフェ
ニル等のベンゼンをエチル化してジエチルベンゼンを製
造する際に副生する高沸点油である。
【００１４】本発明は、特に真空蒸留において有効であ
り、蒸留塔内の圧力が１〜４０ｍｍＨｇ程度のときの効
果が大きい。また、本発明によれば、蒸留塔塔底の温度
を１００℃以上、必要に応じて１２５℃以上の高温にす
ることができるので、蒸留精製を十分に速く行える。特
に、塔頂部での重合を防止するため、ジビニルベンゼン
が留出する蒸留塔塔頂温度を４０〜１００℃、好ましく
は６０〜８５℃とするよう減圧度を設定することが望ま
しい。１００℃以上では長期間の蒸留を行うと生成ポリ
マ−が蓄積して運転を不能とする。４０℃以下では、減
圧ポンプに負荷がかかりすぎる。
り、蒸留塔内の圧力が１〜４０ｍｍＨｇ程度のときの効
果が大きい。また、本発明によれば、蒸留塔塔底の温度
を１００℃以上、必要に応じて１２５℃以上の高温にす
ることができるので、蒸留精製を十分に速く行える。特
に、塔頂部での重合を防止するため、ジビニルベンゼン
が留出する蒸留塔塔頂温度を４０〜１００℃、好ましく
は６０〜８５℃とするよう減圧度を設定することが望ま
しい。１００℃以上では長期間の蒸留を行うと生成ポリ
マ−が蓄積して運転を不能とする。４０℃以下では、減
圧ポンプに負荷がかかりすぎる。
【００１５】また、蒸留塔には所定量の酸素含有ガスを
吹き込むことが有効である。ｔ−ブチルカテコ−ル等の
フェノ−ル系重合防止剤が添加された場合、酸素ガスが
重合防止効果を高めることが確認された。酸素含有ガス
としては、空気が適当であり、その吹き込み量は酸素ガ
スとしてジビニルベンゼン含有油に対して２０〜１００
ｐｐｍ、好ましくは５０〜８０ｐｐｍの範囲がよい。酸
素含有ガスを必要以上に吹き込むことは、減圧ポンプの
負荷を増やすだけでなく、過酸化物の生成等をもたら
す。
吹き込むことが有効である。ｔ−ブチルカテコ−ル等の
フェノ−ル系重合防止剤が添加された場合、酸素ガスが
重合防止効果を高めることが確認された。酸素含有ガス
としては、空気が適当であり、その吹き込み量は酸素ガ
スとしてジビニルベンゼン含有油に対して２０〜１００
ｐｐｍ、好ましくは５０〜８０ｐｐｍの範囲がよい。酸
素含有ガスを必要以上に吹き込むことは、減圧ポンプの
負荷を増やすだけでなく、過酸化物の生成等をもたら
す。
【００１６】
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。 実施例１ ジエチルベンゼンを脱水素して得た原料油（ジビニルベ
ンゼン含有量４０重量％、エチルビニルベンゼン含有量
２０重量％）１００重量部にベンゼンをエチレンでエチ
ル化してジエチルベンゼンを製造する際に生成する副生
油（ジエチルビフェニル含有量４０重量％、エチルビフ
ェニル含有量３０重量％）２５重量部を添加して、理論
段数２３段の第一の蒸留塔の中間段から装入し、塔底温
度１１０℃、塔頂温度８０℃、塔頂圧力３０ｍｍＨｇ及
び還流比５の蒸留条件で蒸留し、塔頂のベ−パ−ライン
に２，４−ジニトロフェノール３重量部とｔ−ブチルカ
テコール１．５重量部とを含む溶液を噴霧添加して凝縮
器で凝縮させ、一部を抜き出し、残余を還流した。ま
た、塔底からはジビニルベンゼンを含む液を取り出し、
理論段数８の第二の蒸留塔の中段に注入して、塔底温度
１３０℃、塔頂温度９５℃、塔頂圧力３０ｍｍＨｇの蒸
留条件で蒸留した。塔頂のベ−パ−ラインにｔ−ブチル
カテコール１．５重量部を含む溶液を噴霧添加して凝縮
器で凝縮させ、一部を製品として抜き出し、残余を還流
した。そして、塔底からは重質分を抜き出した。また、
第二の蒸留塔の塔底からは空気を原料油に対して１００
ｗｔｐｐｍとなる量を吹き込んだ。
説明する。 実施例１ ジエチルベンゼンを脱水素して得た原料油（ジビニルベ
ンゼン含有量４０重量％、エチルビニルベンゼン含有量
２０重量％）１００重量部にベンゼンをエチレンでエチ
ル化してジエチルベンゼンを製造する際に生成する副生
油（ジエチルビフェニル含有量４０重量％、エチルビフ
ェニル含有量３０重量％）２５重量部を添加して、理論
段数２３段の第一の蒸留塔の中間段から装入し、塔底温
度１１０℃、塔頂温度８０℃、塔頂圧力３０ｍｍＨｇ及
び還流比５の蒸留条件で蒸留し、塔頂のベ−パ−ライン
に２，４−ジニトロフェノール３重量部とｔ−ブチルカ
テコール１．５重量部とを含む溶液を噴霧添加して凝縮
器で凝縮させ、一部を抜き出し、残余を還流した。ま
た、塔底からはジビニルベンゼンを含む液を取り出し、
理論段数８の第二の蒸留塔の中段に注入して、塔底温度
１３０℃、塔頂温度９５℃、塔頂圧力３０ｍｍＨｇの蒸
留条件で蒸留した。塔頂のベ−パ−ラインにｔ−ブチル
カテコール１．５重量部を含む溶液を噴霧添加して凝縮
器で凝縮させ、一部を製品として抜き出し、残余を還流
した。そして、塔底からは重質分を抜き出した。また、
第二の蒸留塔の塔底からは空気を原料油に対して１００
ｗｔｐｐｍとなる量を吹き込んだ。
【００１７】第二の蒸留塔の塔頂での還流油から分離し
て得られた精製油はジビニルベンゼン含有量５８．８重
量％、ジエチルベンゼン含有量３８．０重量％であり、
特にナフタリンの含有量が０．０７重量％及び０．３重
量％と極めて低いものであった。また、第二の蒸留塔塔
底の蒸留残分中の高分子物質（トルエン不溶解分）は約
２重量％であった。なお、蒸留残分中に混入している
２，４−ジニトロフェノールはメタノールを用いて溶媒
抽出することにより容易に回収することができた。ま
た、このような条件で１ケ月以上の長期に渡って蒸留を
行ったところ、塔頂部に僅かにポリマ−が付着している
のが認められただけであった。
て得られた精製油はジビニルベンゼン含有量５８．８重
量％、ジエチルベンゼン含有量３８．０重量％であり、
特にナフタリンの含有量が０．０７重量％及び０．３重
量％と極めて低いものであった。また、第二の蒸留塔塔
底の蒸留残分中の高分子物質（トルエン不溶解分）は約
２重量％であった。なお、蒸留残分中に混入している
２，４−ジニトロフェノールはメタノールを用いて溶媒
抽出することにより容易に回収することができた。ま
た、このような条件で１ケ月以上の長期に渡って蒸留を
行ったところ、塔頂部に僅かにポリマ−が付着している
のが認められただけであった。
【００１８】実施例２ ジビニルベンゼン１００重量部に重合防止剤として2,4-
ジニトロフェノールを１重量部又は３重量部添加して温
度１３０℃又は１５０℃に加熱して１〜３時間保持し
た。常温まで冷却した後、ジビニルベンゼン中のポリマ
−含有量を測定した結果を表１に示す。また、比較のた
めにジビニルベンゼン１００重量部に重合防止剤として
２，６−ジニトロフェノールを３重量部添加して温度１
３０℃に加熱して保持したところ２時間程度保持したと
ころでジビニルベンゼンがゲル化した。常温まで冷却し
た後、ジビニルベンゼン中のポリマ−の含有量を測定し
たところ約１５重量％であった。
ジニトロフェノールを１重量部又は３重量部添加して温
度１３０℃又は１５０℃に加熱して１〜３時間保持し
た。常温まで冷却した後、ジビニルベンゼン中のポリマ
−含有量を測定した結果を表１に示す。また、比較のた
めにジビニルベンゼン１００重量部に重合防止剤として
２，６−ジニトロフェノールを３重量部添加して温度１
３０℃に加熱して保持したところ２時間程度保持したと
ころでジビニルベンゼンがゲル化した。常温まで冷却し
た後、ジビニルベンゼン中のポリマ−の含有量を測定し
たところ約１５重量％であった。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、ジビニルベンゼンの重
合防止を効果的に行うことができる。また、高温での重
合防止に効果があり、特に蒸留時の重合防止に好適であ
って、効率の良い蒸留方法を提供することができる。
合防止を効果的に行うことができる。また、高温での重
合防止に効果があり、特に蒸留時の重合防止に好適であ
って、効率の良い蒸留方法を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭49−72219（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−29624（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−226858（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】 ジエチルベンゼンを脱水素して得られた
ジビニルベンゼン含有油を蒸留塔で蒸留精製するに当た
り、ジビニルベンゼンが留出する蒸留塔の上部ベーパー
ライン及び／又は還流部には重合防止剤としてｔ−ブチ
ルカテコールを添加し、蒸留塔上段ないし下段にはニト
ロフェノール系重合防止剤をジビニルベンゼン含有油１
００重量部当たり０．５重量部以上添加し、かつ蒸留塔
の下部より酸素含有ガスをジビニルベンゼン含有油に対
して、酸素ガスとして２０〜１００ｐｐｍ吹き込むこと
を特徴とするジビニルベンゼン含有油の蒸留方法。 - 【請求項２】 ジエチルベンゼンを脱水素して得られた
ジビニルベンゼン含有油を蒸留塔で蒸留精製するに当た
り、ジビニルベンゼンが留出する蒸留塔の原料装入ライ
ンより上段には重合防止剤としてｔ−ブチルカテコール
を添加し、下段にはニトロフェノール系重合防止剤をジ
ビニルベンゼン含有油１００重量部当たり０．５重量部
以上添加し、かつ蒸留塔の下部より酸素含有ガスをジビ
ニルベンゼン含有油に対して、酸素ガスとして２０〜１
００ｐｐｍ吹き込むことを特徴とするジビニルベンゼン
含有油の蒸留方法。 - 【請求項３】 ジエチルベンゼンを脱水素して得られた
ジビニルベンゼン含有油を第１の蒸留塔で蒸留して塔頂
から低沸点分を分離し、塔底から抜き出した高沸点分を
第２の蒸留塔で蒸留して塔頂からジビニルベンゼンを取
り出し、塔底から重質分を分離するジビニルベンゼン含
有油の蒸留方法において、第１の蒸留塔の塔頂部での還
流液には任意の重合防止剤を添加し、第２の蒸留塔の塔
頂部での還流液には重合防止剤としてｔ−ブチルカテコ
ールを添加し、かつ第２の蒸留塔の下部より酸素含有ガ
スをジビニルベンゼン含有油に対して、酸素ガスとして
２０〜１００ｐｐｍ吹き込むことを特徴とするジビニル
ベンゼン含有油の蒸留方法。
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| JP4283521A JP2625332B2 (ja) | 1992-09-30 | 1992-09-30 | ジビニルベンゼン含有油の重合防止方法及び蒸留方法 |
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