JP2636183B2 - 水熱安定性の向上した層間架橋粘土の合成法 - Google Patents
水熱安定性の向上した層間架橋粘土の合成法Info
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Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水熱安定性の向上した
層間架橋粘土の合成法を提供するものであり、層間架橋
粘土の水熱条件下での使用に際し非常に有効である。
層間架橋粘土の合成法を提供するものであり、層間架橋
粘土の水熱条件下での使用に際し非常に有効である。
【０００２】
【従来の技術】従来、水熱安定性の向上した層間架橋粘
土の合成法については知られていない。
土の合成法については知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】層間架橋粘土は、膨潤
性粘土鉱物のシリケ−ト層間にアルミナやジルコニア等
の無機酸化物のピラ−を導入することにより合成され
る。細孔径に相当する層間隔は、ピラ−の大きさに相当
し、数〜数十オングストロ−ムである。層間架橋粘土
は、ゼオライトと細孔径の大きさや化学的性質が似てい
ることから、ゼオライトが使用されている触媒や触媒担
体、あるいは分離材、吸着材等に利用することが試みら
れている。層間架橋粘土の利用に際しては種々の雰囲気
が想定され、層間架橋粘土を冷却したり加熱したり、あ
るいは水熱条件下での利用等もある。層間架橋粘土を高
温下あるいは水熱条件下に放置すると層間隔が収縮し、
表面積や細孔容積が極度に減少し、利用に際し重大な支
障を来すことがしばしば起きる。しかるに、本発明は、
水熱条件下に放置しても層間隔の収縮が小さい水熱安定
性の向上した層間架橋粘土の合成法を提供するものであ
る。
性粘土鉱物のシリケ−ト層間にアルミナやジルコニア等
の無機酸化物のピラ−を導入することにより合成され
る。細孔径に相当する層間隔は、ピラ−の大きさに相当
し、数〜数十オングストロ−ムである。層間架橋粘土
は、ゼオライトと細孔径の大きさや化学的性質が似てい
ることから、ゼオライトが使用されている触媒や触媒担
体、あるいは分離材、吸着材等に利用することが試みら
れている。層間架橋粘土の利用に際しては種々の雰囲気
が想定され、層間架橋粘土を冷却したり加熱したり、あ
るいは水熱条件下での利用等もある。層間架橋粘土を高
温下あるいは水熱条件下に放置すると層間隔が収縮し、
表面積や細孔容積が極度に減少し、利用に際し重大な支
障を来すことがしばしば起きる。しかるに、本発明は、
水熱条件下に放置しても層間隔の収縮が小さい水熱安定
性の向上した層間架橋粘土の合成法を提供するものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】層間架橋粘土は、モンモ
リロナイトやヘクトライト等の膨潤性粘土鉱物のシリケ
−ト層間にアルミナやジルコニア等の極微粒子を導入す
ることにより合成される。シリケ−ト層間には、アルミ
ナやジルコニア等の極微粒子の存在により層空間が構築
される。シリケ−ト層間の距離は層間隔と呼ばれ、アル
ミナやジルコニア等の大きさに相当し、その大きさは調
製条件により数〜数十オングストロ−ムの範囲で制御す
ることができる。層間架橋粘土は、その層空間を活用す
ることにより触媒や触媒担体、分離材、吸着材等に利用
することが試みられている。また、利用に際しての雰囲
気は、低温や高温、あるいは水熱条件下等であり、利用
に際して層間隔や比表面積、細孔容積等の変化ができる
限り小さいことが望ましい。ところが、層間架橋粘土を
水熱条件下に放置すると、層間隔の極度の減少が認めら
れる。層間架橋粘土の層間隔が極度に減少すると、各種
機能が発現しなくなるという重大な問題が発生する。し
かるに、本発明者は、鋭意研究の結果、水熱条件下に放
置しても層間隔の収縮が小さい水熱安定性の向上した層
間架橋粘土の合成法を見出し、本発明を成すに至った。
リロナイトやヘクトライト等の膨潤性粘土鉱物のシリケ
−ト層間にアルミナやジルコニア等の極微粒子を導入す
ることにより合成される。シリケ−ト層間には、アルミ
ナやジルコニア等の極微粒子の存在により層空間が構築
される。シリケ−ト層間の距離は層間隔と呼ばれ、アル
ミナやジルコニア等の大きさに相当し、その大きさは調
製条件により数〜数十オングストロ−ムの範囲で制御す
ることができる。層間架橋粘土は、その層空間を活用す
ることにより触媒や触媒担体、分離材、吸着材等に利用
することが試みられている。また、利用に際しての雰囲
気は、低温や高温、あるいは水熱条件下等であり、利用
に際して層間隔や比表面積、細孔容積等の変化ができる
限り小さいことが望ましい。ところが、層間架橋粘土を
水熱条件下に放置すると、層間隔の極度の減少が認めら
れる。層間架橋粘土の層間隔が極度に減少すると、各種
機能が発現しなくなるという重大な問題が発生する。し
かるに、本発明者は、鋭意研究の結果、水熱条件下に放
置しても層間隔の収縮が小さい水熱安定性の向上した層
間架橋粘土の合成法を見出し、本発明を成すに至った。
【０００５】層間架橋粘土について詳しく説明する。母
材粘土鉱物には、陽イオン交換能および膨潤性質を有す
るスメクタイトが主として利用される。スメクタイトに
は多くの粘土鉱物が含まれるが、その一種であるモンモ
リロナイトは、シリケ−ト層が幾層にも積層した状態で
存在する。シリケ−ト層は、アルミナ八面体層の両側を
シリカ四面体層により挟まれた３層構造で出来ている。
アルミナ八面体の中心金属イオンであるＡｌ3+の一部が
電荷量の少ないＭｇ2+等に同型置換されており、そのた
めにシリケ−ト層は電荷の不足を生じている。また、シ
リカ四面体の中心金属イオンであるＳｉ4+の一部がＡｌ
3+等の電荷量の少ない陽イオンと同型置換している。シ
リケ−ト層は、電荷の異なる陽イオン同士の同型置換が
起きていることにより負の電荷を帯びている。一般に同
型置換の程度により陽イオン交換容量が決定する。すな
わち、同型置換量の多いスメクタイトの陽イオン交換容
量は大きく、同型置換量の少ないスメクタイトのそれは
小さい。モンモリロナイトは、シリケ−ト層の負電荷を
キャンセルするために層間にＮａ+ やＣａ2+、Ｋ+、Ｍ
ｇ2+等の陽イオンを含有しており、これらの陽イオンは
他の陽イオンと交換可能である。また、シリケ−ト層同
士の結合力が弱いことから、モンモリロナイトは水中に
おいて膨潤する。
材粘土鉱物には、陽イオン交換能および膨潤性質を有す
るスメクタイトが主として利用される。スメクタイトに
は多くの粘土鉱物が含まれるが、その一種であるモンモ
リロナイトは、シリケ−ト層が幾層にも積層した状態で
存在する。シリケ−ト層は、アルミナ八面体層の両側を
シリカ四面体層により挟まれた３層構造で出来ている。
アルミナ八面体の中心金属イオンであるＡｌ3+の一部が
電荷量の少ないＭｇ2+等に同型置換されており、そのた
めにシリケ−ト層は電荷の不足を生じている。また、シ
リカ四面体の中心金属イオンであるＳｉ4+の一部がＡｌ
3+等の電荷量の少ない陽イオンと同型置換している。シ
リケ−ト層は、電荷の異なる陽イオン同士の同型置換が
起きていることにより負の電荷を帯びている。一般に同
型置換の程度により陽イオン交換容量が決定する。すな
わち、同型置換量の多いスメクタイトの陽イオン交換容
量は大きく、同型置換量の少ないスメクタイトのそれは
小さい。モンモリロナイトは、シリケ−ト層の負電荷を
キャンセルするために層間にＮａ+ やＣａ2+、Ｋ+、Ｍ
ｇ2+等の陽イオンを含有しており、これらの陽イオンは
他の陽イオンと交換可能である。また、シリケ−ト層同
士の結合力が弱いことから、モンモリロナイトは水中に
おいて膨潤する。
【０００６】層間架橋粘土は、水に懸濁し、膨潤させた
スメクタイトのシリケ−ト層間にピラ−前駆体を導入す
ることにより合成される。合成に際しては粘土鉱物の陽
イオン交換特性を利用することから、ピラ−前駆体は陽
イオン性であることが必要である。ピラ−前駆体に成り
得る陽イオン性無機オリゴマ−は各種知られている。例
えば、ピラ−がアルミナの場合は［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）
24（Ｈ2Ｏ）12］7+（Ｇ．Ｊｏｈａｎｓｓｏｎ，Ａｃｔ
ａ Ｃｈｅｍ． Ｓｃａｎｄ．，Ｖｏｌ．１４，ｐ．７
７１（１９６０））、ピラ−がジルコニアの場合は［Ｚ
ｒ4（ＯＨ）14（Ｈ2Ｏ）10］2+（Ｓ．Ｙａｍａｎａｋａ
ａｎｄ Ｇ．Ｗ．Ｂｒｉｎｄｌｅｙ， Ｃｌａｙｓ
Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒ．，Ｖｏｌ．２７，ｐ．１１９
（１９７９））がそれぞれ用いられる。これらの陽イオ
ンは、シリケ−ト層間にイオン交換で導入、固定された
後、加水分解が進み、水酸化物に成る。その後、水洗、
乾燥、加熱等の操作により、アルミナやジルコニア等の
酸化物をピラ−に有する層間架橋粘土が合成される。層
間架橋粘土の層間隔および比表面積は、合成法により若
干異なるが、層間隔は約８オングストロ−ム、比表面積
は３００〜５００ｍ2／ｇである。
スメクタイトのシリケ−ト層間にピラ−前駆体を導入す
ることにより合成される。合成に際しては粘土鉱物の陽
イオン交換特性を利用することから、ピラ−前駆体は陽
イオン性であることが必要である。ピラ−前駆体に成り
得る陽イオン性無機オリゴマ−は各種知られている。例
えば、ピラ−がアルミナの場合は［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）
24（Ｈ2Ｏ）12］7+（Ｇ．Ｊｏｈａｎｓｓｏｎ，Ａｃｔ
ａ Ｃｈｅｍ． Ｓｃａｎｄ．，Ｖｏｌ．１４，ｐ．７
７１（１９６０））、ピラ−がジルコニアの場合は［Ｚ
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ａｎｄ Ｇ．Ｗ．Ｂｒｉｎｄｌｅｙ， Ｃｌａｙｓ
Ｃｌａｙ Ｍｉｎｅｒ．，Ｖｏｌ．２７，ｐ．１１９
（１９７９））がそれぞれ用いられる。これらの陽イオ
ンは、シリケ−ト層間にイオン交換で導入、固定された
後、加水分解が進み、水酸化物に成る。その後、水洗、
乾燥、加熱等の操作により、アルミナやジルコニア等の
酸化物をピラ−に有する層間架橋粘土が合成される。層
間架橋粘土の層間隔および比表面積は、合成法により若
干異なるが、層間隔は約８オングストロ−ム、比表面積
は３００〜５００ｍ2／ｇである。
【０００７】層間架橋粘土の水熱安定性は、層間架橋粘
土の水熱処理前後における層間隔を調べることにより評
価することができる。すなわち、水熱安定性の低い層間
架橋粘土は、水熱処理後の層間隔が水熱処理前のそれに
比べて極度に小さい。一方、水熱安定性の高い層間架橋
粘土は、水熱処理後の層間隔が処理前のそれに比べて僅
かに小さい程度でほぼ同じである。水熱安定性の試験
は、水に懸濁した層間架橋粘土をオ−トクレ−ブ中で、
１８０℃で２４時間処理し、放冷後回収、乾燥し、粉末
Ｘ線回折法で層間隔を調べることにより行う。層間隔
は、粉末Ｘ線回折法で得られるｄ（００１）値からシリ
ケ−ト層一枚の厚みである９．６オングストロ−ムを差
し引くことにより求められる。
土の水熱処理前後における層間隔を調べることにより評
価することができる。すなわち、水熱安定性の低い層間
架橋粘土は、水熱処理後の層間隔が水熱処理前のそれに
比べて極度に小さい。一方、水熱安定性の高い層間架橋
粘土は、水熱処理後の層間隔が処理前のそれに比べて僅
かに小さい程度でほぼ同じである。水熱安定性の試験
は、水に懸濁した層間架橋粘土をオ−トクレ−ブ中で、
１８０℃で２４時間処理し、放冷後回収、乾燥し、粉末
Ｘ線回折法で層間隔を調べることにより行う。層間隔
は、粉末Ｘ線回折法で得られるｄ（００１）値からシリ
ケ−ト層一枚の厚みである９．６オングストロ−ムを差
し引くことにより求められる。
【０００８】本発明の炭素を付着して水熱安定性の向上
した層間架橋粘土の合成法をアルミナ架橋モンモリロナ
イトについて説明する。アルミナ架橋モンモリロナイト
は、モンモリロナイトのシリケ−ト層間にアルミナを導
入した層間架橋粘土である。炭素を付着しないアルミナ
架橋モンモリロナイトの水熱処理前の層間隔は８．２オ
ングストロ−ムであり、１８０℃、２４時間水熱処理後
の層間隔は４．７オングストロ−ムに減少した。このこ
とは炭素を付着しないアルミナ架橋モンモリロナイトは
水熱安定性が低いと見なすことができる。この水熱安定
性の低いアルミナ架橋モンモリロナイトに水熱安定性を
付与する方法を鋭意研究した結果、見出されたのが本発
明である。すなわち、層間架橋粘土の水熱安定性は、層
間架橋粘土に炭素を付着することにより向上することが
見出された。有機物は、水熱処理により簡単に炭化する
ことが知られていることから、層間架橋粘土に炭素を付
着する方法は、以下の通り行う。最初に、水を溶媒とし
て層間架橋粘土と有機物の懸濁液を調製する。調製した
懸濁液にオ−トクレ−ブを用いて水熱処理を施す。処理
条件は、有機物が炭化する条件を選ぶことが大切であ
る。本発明では、水熱温度１８０℃、処理時間２４時間
を選んで説明するが、有機物が炭化する条件であればこ
れ以外の水熱条件でも構わない。ただし、水熱温度が高
くなるとスメクタイトの構造変化が生じるため、水熱温
度は３００℃以下が望ましい。水熱処理後、水洗、乾燥
して回収した粘土が本発明品の炭素の付着した層間架橋
粘土である。なお、有機物を炭化する方法は、水熱処理
による方法以外の方法であっても有機物が炭化する手段
であれば使用することができる。本発明で用いる有機物
は、糖類およびそれらの誘導体、アミノ酸およびそれら
の誘導体、タンパク質および親水性有機ポリマ−から選
ばれた１種あるいは混合物である。親水性有機ポリマ−
は、水中で分子量あるいは濃度に由来するいろいろな大
きさを有するので、その大きさが層間架橋粘土の層間に
入り切れる程度のものであれば用いることが出来る。層
間架橋粘土に添加する有機物の量は、層間架橋粘土と同
量以上が望ましいが、使用する水熱条件によっては同量
以下であっても構わない。
した層間架橋粘土の合成法をアルミナ架橋モンモリロナ
イトについて説明する。アルミナ架橋モンモリロナイト
は、モンモリロナイトのシリケ−ト層間にアルミナを導
入した層間架橋粘土である。炭素を付着しないアルミナ
架橋モンモリロナイトの水熱処理前の層間隔は８．２オ
ングストロ−ムであり、１８０℃、２４時間水熱処理後
の層間隔は４．７オングストロ−ムに減少した。このこ
とは炭素を付着しないアルミナ架橋モンモリロナイトは
水熱安定性が低いと見なすことができる。この水熱安定
性の低いアルミナ架橋モンモリロナイトに水熱安定性を
付与する方法を鋭意研究した結果、見出されたのが本発
明である。すなわち、層間架橋粘土の水熱安定性は、層
間架橋粘土に炭素を付着することにより向上することが
見出された。有機物は、水熱処理により簡単に炭化する
ことが知られていることから、層間架橋粘土に炭素を付
着する方法は、以下の通り行う。最初に、水を溶媒とし
て層間架橋粘土と有機物の懸濁液を調製する。調製した
懸濁液にオ−トクレ−ブを用いて水熱処理を施す。処理
条件は、有機物が炭化する条件を選ぶことが大切であ
る。本発明では、水熱温度１８０℃、処理時間２４時間
を選んで説明するが、有機物が炭化する条件であればこ
れ以外の水熱条件でも構わない。ただし、水熱温度が高
くなるとスメクタイトの構造変化が生じるため、水熱温
度は３００℃以下が望ましい。水熱処理後、水洗、乾燥
して回収した粘土が本発明品の炭素の付着した層間架橋
粘土である。なお、有機物を炭化する方法は、水熱処理
による方法以外の方法であっても有機物が炭化する手段
であれば使用することができる。本発明で用いる有機物
は、糖類およびそれらの誘導体、アミノ酸およびそれら
の誘導体、タンパク質および親水性有機ポリマ−から選
ばれた１種あるいは混合物である。親水性有機ポリマ−
は、水中で分子量あるいは濃度に由来するいろいろな大
きさを有するので、その大きさが層間架橋粘土の層間に
入り切れる程度のものであれば用いることが出来る。層
間架橋粘土に添加する有機物の量は、層間架橋粘土と同
量以上が望ましいが、使用する水熱条件によっては同量
以下であっても構わない。
【０００９】以下、実施例において本発明をさらに詳し
く説明する。
く説明する。
【００１０】
【実施例】蒸溜水２００ｍｌにＮａ‐モンモリロナイト
２０ｇを添加し、撹拌、混合し懸濁液を調製した。次に
懸濁液を撹拌しながら１０ｗｔ％Ａｌ2（ＯＨ）5Ｃｌ・
２．４Ｈ2Ｏ水溶液１００ｍｌを少しづつ添加し、添加
終了後室温で５日間静置した。ろ過して得られた粘土を
水洗後、６０℃で乾燥し、次いで５００℃、１時間加熱
してアルミナ架橋モンモリロナイトを合成した。合成し
たアルミナ架橋モンモリロナイトの層間隔は８．２オン
グストロ−ムであった。本アルミナ架橋モンモリロナイ
ト０．５０ｇと最高２０ｗｔ％までの各種濃度のショ糖
水溶液１０ｍｌを混合して懸濁液を調製し、オ−トクレ
−ブにて水熱処理を行った。水熱処理条件は水熱温度１
８０℃、処理時間２４時間であった。水熱処理終了後、
ろ別し、回収したアルミナ架橋モンモリロナイトを蒸溜
水で水洗し、６０℃で乾燥した。以上の操作にて炭素の
付着したアルミナ架橋モンモリロナイトを合成した。
２０ｇを添加し、撹拌、混合し懸濁液を調製した。次に
懸濁液を撹拌しながら１０ｗｔ％Ａｌ2（ＯＨ）5Ｃｌ・
２．４Ｈ2Ｏ水溶液１００ｍｌを少しづつ添加し、添加
終了後室温で５日間静置した。ろ過して得られた粘土を
水洗後、６０℃で乾燥し、次いで５００℃、１時間加熱
してアルミナ架橋モンモリロナイトを合成した。合成し
たアルミナ架橋モンモリロナイトの層間隔は８．２オン
グストロ−ムであった。本アルミナ架橋モンモリロナイ
ト０．５０ｇと最高２０ｗｔ％までの各種濃度のショ糖
水溶液１０ｍｌを混合して懸濁液を調製し、オ−トクレ
−ブにて水熱処理を行った。水熱処理条件は水熱温度１
８０℃、処理時間２４時間であった。水熱処理終了後、
ろ別し、回収したアルミナ架橋モンモリロナイトを蒸溜
水で水洗し、６０℃で乾燥した。以上の操作にて炭素の
付着したアルミナ架橋モンモリロナイトを合成した。
【００１１】以下、各種濃度のショ糖で炭素の付着した
アルミナ架橋モンモリロナイトの水熱安定性を実施例１
から８までに説明する。水熱安定性の評価は、炭素の付
着したアルミナ架橋モンモリロナイトと蒸溜水の懸濁液
１０ｍｌを内容積３０ｍｌのテフロン製容器に入れ、密
封し、水熱温度１８０℃、処理時間２４時間で水熱処理
を施し、水熱処理後の炭素の付着したアルミナ架橋モン
モリロナイトの層間隔を調べることにより行った。ま
た、炭素の付着していないアルミナ架橋モンモリロナイ
トの水熱処理後の層間隔を比較例として示す。
アルミナ架橋モンモリロナイトの水熱安定性を実施例１
から８までに説明する。水熱安定性の評価は、炭素の付
着したアルミナ架橋モンモリロナイトと蒸溜水の懸濁液
１０ｍｌを内容積３０ｍｌのテフロン製容器に入れ、密
封し、水熱温度１８０℃、処理時間２４時間で水熱処理
を施し、水熱処理後の炭素の付着したアルミナ架橋モン
モリロナイトの層間隔を調べることにより行った。ま
た、炭素の付着していないアルミナ架橋モンモリロナイ
トの水熱処理後の層間隔を比較例として示す。
【００１２】実施例 １ アルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇと２ｗｔ％シ
ョ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理を
施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリロ
ナイト（層間架橋粘土Ａ）を合成した。６０℃乾燥後の
層間隔は７．２オングストロ−ムであった。層間架橋粘
土Ａの０．５１ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を
調製し、水熱処理を施した後の層間隔は６．５オングス
トロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．７オング
ストロ−ム収縮した。
ョ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理を
施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリロ
ナイト（層間架橋粘土Ａ）を合成した。６０℃乾燥後の
層間隔は７．２オングストロ−ムであった。層間架橋粘
土Ａの０．５１ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を
調製し、水熱処理を施した後の層間隔は６．５オングス
トロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．７オング
ストロ−ム収縮した。
【００１３】実施例 ２ アルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇと４ｗｔ％シ
ョ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理を
施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリロ
ナイト（層間架橋粘土Ｂ）を合成した。６０℃乾燥後の
層間隔は８．２オングストロ−ムであった。層間架橋粘
土Ｂの０．５６ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を
調製し、水熱処理を施した後の層間隔は７．４オングス
トロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．８オング
ストロ−ム収縮した。
ョ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理を
施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリロ
ナイト（層間架橋粘土Ｂ）を合成した。６０℃乾燥後の
層間隔は８．２オングストロ−ムであった。層間架橋粘
土Ｂの０．５６ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を
調製し、水熱処理を施した後の層間隔は７．４オングス
トロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．８オング
ストロ−ム収縮した。
【００１４】実施例 ３ アルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇと６ｗｔ％シ
ョ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理を
施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリロ
ナイト（層間架橋粘土Ｃ）を合成した。６０℃乾燥後の
層間隔は８．７オングストロ−ムであった。層間架橋粘
土Ｃの０．６２ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を
調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．４オングス
トロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．３オング
ストロ−ム収縮した。
ョ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理を
施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリロ
ナイト（層間架橋粘土Ｃ）を合成した。６０℃乾燥後の
層間隔は８．７オングストロ−ムであった。層間架橋粘
土Ｃの０．６２ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を
調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．４オングス
トロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．３オング
ストロ−ム収縮した。
【００１５】実施例 ４ アルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇと８ｗｔ％シ
ョ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理を
施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリロ
ナイト（層間架橋粘土Ｄ）を合成した。６０℃乾燥後の
層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋粘
土Ｄの０．７１ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を
調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．５オングス
トロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．４オング
ストロ−ム収縮した。
ョ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理を
施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリロ
ナイト（層間架橋粘土Ｄ）を合成した。６０℃乾燥後の
層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋粘
土Ｄの０．７１ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を
調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．５オングス
トロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．４オング
ストロ−ム収縮した。
【００１６】実施例 ５ アルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇと１０ｗｔ％
ショ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理
を施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリ
ロナイト（層間架橋粘土Ｅ）を合成した。６０℃乾燥後
の層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋
粘土Ｅの０．８２ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液
を調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．６オング
ストロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．３オン
グストロ−ム収縮した。
ショ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理
を施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリ
ロナイト（層間架橋粘土Ｅ）を合成した。６０℃乾燥後
の層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋
粘土Ｅの０．８２ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液
を調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．６オング
ストロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．３オン
グストロ−ム収縮した。
【００１７】実施例 ６ アルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇと１２ｗｔ％
ショ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理
を施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリ
ロナイト（層間架橋粘土Ｆ）を合成した。６０℃乾燥後
の層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋
粘土Ｆの０．９０ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液
を調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．８オング
ストロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．１オン
グストロ−ム収縮した。
ショ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理
を施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリ
ロナイト（層間架橋粘土Ｆ）を合成した。６０℃乾燥後
の層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋
粘土Ｆの０．９０ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液
を調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．８オング
ストロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．１オン
グストロ−ム収縮した。
【００１８】実施例 ７ アルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇと１６ｗｔ％
ショ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理
を施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリ
ロナイト（層間架橋粘土Ｇ）を合成した。６０℃乾燥後
の層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋
粘土Ｇの１．０７ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液
を調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．８オング
ストロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．１オン
グストロ−ム収縮した。
ショ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理
を施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリ
ロナイト（層間架橋粘土Ｇ）を合成した。６０℃乾燥後
の層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋
粘土Ｇの１．０７ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液
を調製し、水熱処理を施した後の層間隔は８．８オング
ストロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．１オン
グストロ−ム収縮した。
【００１９】実施例 ８ アルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇと２０ｗｔ％
ショ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理
を施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリ
ロナイト（層間架橋粘土Ｈ）を合成した。６０℃乾燥後
の層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋
粘土Ｈの１．２７ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液
を調製し、水熱処理を施した後の層間隔は９．０オング
ストロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．１オン
グストロ−ム拡大した。
ショ糖水溶液１０ｍｌから調製された懸濁液に水熱処理
を施すことにより炭素の付着したアルミナ架橋モンモリ
ロナイト（層間架橋粘土Ｈ）を合成した。６０℃乾燥後
の層間隔は８．９オングストロ−ムであった。層間架橋
粘土Ｈの１．２７ｇに蒸溜水１０ｍｌを添加して懸濁液
を調製し、水熱処理を施した後の層間隔は９．０オング
ストロ−ムであった。水熱処理後の層間隔は０．１オン
グストロ−ム拡大した。
【００２０】比較例 １ ８．２オングストロ−ムの層間隔を有する炭素の付着し
ていないアルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇに蒸
溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を調製し、水熱処理を施
した後の層間隔は約１／２の４．７オングストロ−ムで
あった。水熱処理後の層間隔は３．５オングストロ−ム
収縮した。
ていないアルミナ架橋モンモリロナイト０．５０ｇに蒸
溜水１０ｍｌを添加して懸濁液を調製し、水熱処理を施
した後の層間隔は約１／２の４．７オングストロ−ムで
あった。水熱処理後の層間隔は３．５オングストロ−ム
収縮した。
【００２１】
【発明の効果】本発明は、水熱条件下でも使用すること
ができる層間架橋粘土を提供するものであり、層間架橋
粘土の使用雰囲気の制限を緩和するものである。
ができる層間架橋粘土を提供するものであり、層間架橋
粘土の使用雰囲気の制限を緩和するものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 炭素を付着させることによる水熱安定性
の向上した層間架橋粘土の合成法。 - 【請求項２】 該炭素の付着は層間架橋粘土に糖類およ
びそれらの誘導体、アミノ酸およびそれらの誘導体、タ
ンパク質および親水性有機ポリマ−から選ばれた１種あ
るいは混合物を共存させて水熱処理を行う、請求項１に
記載された水熱安定性の向上した層間架橋粘土の合成
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24685294A JP2636183B2 (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | 水熱安定性の向上した層間架橋粘土の合成法 |
| US08/521,589 US5612269A (en) | 1994-09-13 | 1995-08-30 | Method for stably retaining an interlayer cross-linked clay under hydrothermal reaction and method for production of a stable interlayer cross-linked |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24685294A JP2636183B2 (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | 水熱安定性の向上した層間架橋粘土の合成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0881213A JPH0881213A (ja) | 1996-03-26 |
| JP2636183B2 true JP2636183B2 (ja) | 1997-07-30 |
Family
ID=17154678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24685294A Expired - Lifetime JP2636183B2 (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | 水熱安定性の向上した層間架橋粘土の合成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2636183B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005012638A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-09-21 | Süd-Chemie AG | Granulate aus natürlichen Schichtmineralien und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP1882676A3 (en) * | 2006-07-12 | 2009-07-01 | Haldor Topsoe A/S | Fabrication of hierarchical zeolite |
| JP6277877B2 (ja) * | 2013-06-12 | 2018-02-14 | 日立化成株式会社 | アルミニウムケイ酸塩複合体 |
-
1994
- 1994-09-13 JP JP24685294A patent/JP2636183B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0881213A (ja) | 1996-03-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |