JP2655839B2 - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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- JP2655839B2 JP2655839B2 JP62012970A JP1297087A JP2655839B2 JP 2655839 B2 JP2655839 B2 JP 2655839B2 JP 62012970 A JP62012970 A JP 62012970A JP 1297087 A JP1297087 A JP 1297087A JP 2655839 B2 JP2655839 B2 JP 2655839B2
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- Japan
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- recording material
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- reversible thermosensitive
- thermosensitive recording
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
- B41M5/395—Macromolecular additives, e.g. binders
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は温度による感熱層の可逆的な透明度変化を利
用して記録及び消去を行なうための可逆性感熱記録材料
に関する。
用して記録及び消去を行なうための可逆性感熱記録材料
に関する。
従来技術 可逆的な記録及び消去が可能な感熱記録材料として支
持体上にポリエステル、ポリアミド等の樹脂中に高級脂
肪酸等の有機低分子物質を分散した感熱層を設けたもの
が例えば特開昭54−119377号、同55−154198号等で知ら
れている。この種の記録材料による記録、即ち画像形成
及び消去は感熱層の温度による透明度変化を利用したも
のである。このような可逆性感熱記録材料を特に塗布
法、即ち支持体上に感熱層形成液を塗布乾燥して感熱層
を設けることにより作った場合は感熱層表面に一般にゆ
ず肌と呼ばれるムラが生じて透明部の透明度が低下し易
く、このためこのような低透明度の画像部又は非画像部
を有する記録物を投影用原図としてオーバーヘッドプロ
ジェクターで投影した場合は非画像部の明度が低下した
画像となるし、また記録物の裏面に着色シートを配置し
て反射画像として見た場合はコントラストの低下した画
像となる欠点があった。
持体上にポリエステル、ポリアミド等の樹脂中に高級脂
肪酸等の有機低分子物質を分散した感熱層を設けたもの
が例えば特開昭54−119377号、同55−154198号等で知ら
れている。この種の記録材料による記録、即ち画像形成
及び消去は感熱層の温度による透明度変化を利用したも
のである。このような可逆性感熱記録材料を特に塗布
法、即ち支持体上に感熱層形成液を塗布乾燥して感熱層
を設けることにより作った場合は感熱層表面に一般にゆ
ず肌と呼ばれるムラが生じて透明部の透明度が低下し易
く、このためこのような低透明度の画像部又は非画像部
を有する記録物を投影用原図としてオーバーヘッドプロ
ジェクターで投影した場合は非画像部の明度が低下した
画像となるし、また記録物の裏面に着色シートを配置し
て反射画像として見た場合はコントラストの低下した画
像となる欠点があった。
目的 本発明の目的は感熱層表面を均一化することにより、
高コントラストの鮮明画像を形成できる可逆性感熱記録
材料を提供することである。
高コントラストの鮮明画像を形成できる可逆性感熱記録
材料を提供することである。
構成 本発明の可逆性感熱記録材料は樹脂母材とこの樹脂母
材中に分散された有機低分子物質とを主成分とし、温度
に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を有する可
逆性感熱記録材料において、感熱層中に更にシリコーン
オイルを含有することを特徴とするものである。
材中に分散された有機低分子物質とを主成分とし、温度
に依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を有する可
逆性感熱記録材料において、感熱層中に更にシリコーン
オイルを含有することを特徴とするものである。
本発明記録材料の記録(及び消去)原理は感熱層(又
はシート)の温度による透明度変化を利用したもので、
これを図面によって説明する。第1図において、樹脂母
材と、この樹脂母材中に分散された有機低分子物質とを
主成分とする感熱層は例えばT0以下の常温で白濁不透明
状態にある。これをT1〜T2間の温度に加熱すると、透明
になり、この状態でT0以下の常温に戻しても透明のまま
である。更にT3以下の温度に加熱すると、最大透明度と
最大不透明度との中間の半透明状態になる。次にこの温
度を下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の
白濁不透明状態に戻る。なお、この不透明状態のものを
T0〜T1間の温度に加熱した後、常温、即ちT0以下の温度
に冷却した場合には透明と不透明との間の状態をとるこ
とができる。また前記、常温で透明になったものも再び
T3以上の温度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透明
状態に戻る。即ち常温で不透明及び透明の両形態及びそ
の中間状態をとることができる。
はシート)の温度による透明度変化を利用したもので、
これを図面によって説明する。第1図において、樹脂母
材と、この樹脂母材中に分散された有機低分子物質とを
主成分とする感熱層は例えばT0以下の常温で白濁不透明
状態にある。これをT1〜T2間の温度に加熱すると、透明
になり、この状態でT0以下の常温に戻しても透明のまま
である。更にT3以下の温度に加熱すると、最大透明度と
最大不透明度との中間の半透明状態になる。次にこの温
度を下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の
白濁不透明状態に戻る。なお、この不透明状態のものを
T0〜T1間の温度に加熱した後、常温、即ちT0以下の温度
に冷却した場合には透明と不透明との間の状態をとるこ
とができる。また前記、常温で透明になったものも再び
T3以上の温度に加熱し、常温に戻せば、再び白濁不透明
状態に戻る。即ち常温で不透明及び透明の両形態及びそ
の中間状態をとることができる。
従って感熱層全体を熱ロール等でT1〜T2間の温度に加
熱後、T0以下の常温に冷却して透明化し、ついでこれを
サーマルヘッド等で画像状にT3以上に加熱してその部分
を不透明化すればこの層に白色画像が形成される。なお
このような白色画像を有する感熱層の下に着色シートを
配置すれば、この画像は着色シートの色を背景に白色画
像として認識できる。一方、このような一部不透明な感
熱層全体をT3以上の温度に加熱した後、T0以下の常温に
戻して全体を白濁不透明化した後、サーマルヘッド等で
画像状にT1〜T2間の温度に加熱してその部分を透明化す
れば白地を背景として透明画像が形成される。なおこの
ような透明画像を有する感熱層の下に着色シートを配置
すれば、この画像は白地を背景に着色シートの色の画像
として認識できる。
熱後、T0以下の常温に冷却して透明化し、ついでこれを
サーマルヘッド等で画像状にT3以上に加熱してその部分
を不透明化すればこの層に白色画像が形成される。なお
このような白色画像を有する感熱層の下に着色シートを
配置すれば、この画像は着色シートの色を背景に白色画
像として認識できる。一方、このような一部不透明な感
熱層全体をT3以上の温度に加熱した後、T0以下の常温に
戻して全体を白濁不透明化した後、サーマルヘッド等で
画像状にT1〜T2間の温度に加熱してその部分を透明化す
れば白地を背景として透明画像が形成される。なおこの
ような透明画像を有する感熱層の下に着色シートを配置
すれば、この画像は白地を背景に着色シートの色の画像
として認識できる。
以上のような感熱層への記録及び消去操作は104回以
上繰返すことができる。
上繰返すことができる。
本発明の感熱記録材料を作るには一般に(1)樹脂母
材、有機低分子物質及びシリコーンオイルの3成分を溶
解した溶液、又は樹脂母材の溶液(溶剤としては有機低
分子物質を溶解しないものを用いる。)に有機低分子物
質を微粒子状に分散し、更にこれをシリコーンオイルを
溶解又は分散してなる分散液を紙、プラスチックフィル
ム、ガラス板、金属板等の支持体上に塗布(又は含浸)
乾燥して感熱層を形成するか、或いは(2)前記3成分
を溶剤の存在下に、必要あれば加熱しながら、混練し、
これをシート状に成形し、それ自体を感熱シートとする
ことにより作られる。溶剤としてはテトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベン
ゼン等が挙げられる。なお分散液を使用した場合は勿論
であるが、溶液や混練物を使用した場合も得られる感熱
層又は感熱シート中では有機低分子物質は微粒子として
析出し、分散状態で存在する。
材、有機低分子物質及びシリコーンオイルの3成分を溶
解した溶液、又は樹脂母材の溶液(溶剤としては有機低
分子物質を溶解しないものを用いる。)に有機低分子物
質を微粒子状に分散し、更にこれをシリコーンオイルを
溶解又は分散してなる分散液を紙、プラスチックフィル
ム、ガラス板、金属板等の支持体上に塗布(又は含浸)
乾燥して感熱層を形成するか、或いは(2)前記3成分
を溶剤の存在下に、必要あれば加熱しながら、混練し、
これをシート状に成形し、それ自体を感熱シートとする
ことにより作られる。溶剤としてはテトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベン
ゼン等が挙げられる。なお分散液を使用した場合は勿論
であるが、溶液や混練物を使用した場合も得られる感熱
層又は感熱シート中では有機低分子物質は微粒子として
析出し、分散状態で存在する。
感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一
に分散保持した層を形成すると共に、最大透明度の透明
時に影響を与える材料である。このため母材は透明性が
良く、機械的に安定で、且つ成膜性の良い樹脂が好まし
い。このような樹脂としてはポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル〜酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル〜酢酸ビニル〜ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル〜酢酸ビニル〜マ
レイン酸共重合体、塩化ビニル〜アクリレート共重合体
等の塩化ビニル系共重合体;ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニリデン〜塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン〜ア
クリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合
体;ポリエステル;ポリアミド;ポリアクリレート又は
ポリメタクリレート或いはアクリレート〜メタクリレー
ト共重合体、シリコン樹脂等が挙げられる。これらは単
独で或いは2種以上混合して使用される。
に分散保持した層を形成すると共に、最大透明度の透明
時に影響を与える材料である。このため母材は透明性が
良く、機械的に安定で、且つ成膜性の良い樹脂が好まし
い。このような樹脂としてはポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ル〜酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル〜酢酸ビニル〜ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル〜酢酸ビニル〜マ
レイン酸共重合体、塩化ビニル〜アクリレート共重合体
等の塩化ビニル系共重合体;ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニリデン〜塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン〜ア
クリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合
体;ポリエステル;ポリアミド;ポリアクリレート又は
ポリメタクリレート或いはアクリレート〜メタクリレー
ト共重合体、シリコン樹脂等が挙げられる。これらは単
独で或いは2種以上混合して使用される。
一方、有機低分子物質は第1図の温度T0〜T3を選定す
ることに応じて適宜選択すればよいが、融点30〜200
℃、特に50〜150℃程度のものが好ましい。このような
有機低分子物質としてはアルカノール;アルカンジオー
ル;ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオ
ール;アルキルアミン;アルカン;アルケン;アルキ
ン;ハロゲンアルカン;ハロゲンアルカン;ハロゲンア
ルキン;シクロアルカン;シクロアルケン;シクロアル
キン;飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩;飽
和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩;アリルカルボン酸
またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム
塩;ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミドまたはアンモニウム塩;チオアルコール;チ
オカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、または
アンモニウム塩;チオアルコールのカルボン酸エステル
等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上混合して
使用される。これらの化合物の炭素数は10〜60、好まし
くは10〜38、特に10〜30が好ましい。エステル中のアル
コール基部分は飽和していても飽和していなくてもよ
く、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにして
も有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロ
ゲンの少くとも1種、例えば−OH、−COOH、−CONH、−
COOR、−NH、−NH2、−S−、−S−S−、−O−、ハ
ロゲン等を含む化合物であることが好ましい。
ることに応じて適宜選択すればよいが、融点30〜200
℃、特に50〜150℃程度のものが好ましい。このような
有機低分子物質としてはアルカノール;アルカンジオー
ル;ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオ
ール;アルキルアミン;アルカン;アルケン;アルキ
ン;ハロゲンアルカン;ハロゲンアルカン;ハロゲンア
ルキン;シクロアルカン;シクロアルケン;シクロアル
キン;飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩;飽
和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩;アリルカルボン酸
またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム
塩;ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステ
ル、アミドまたはアンモニウム塩;チオアルコール;チ
オカルボン酸またはそれらのエステル、アミン、または
アンモニウム塩;チオアルコールのカルボン酸エステル
等が挙げられる。これらは単独で又は2種以上混合して
使用される。これらの化合物の炭素数は10〜60、好まし
くは10〜38、特に10〜30が好ましい。エステル中のアル
コール基部分は飽和していても飽和していなくてもよ
く、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにして
も有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロ
ゲンの少くとも1種、例えば−OH、−COOH、−CONH、−
COOR、−NH、−NH2、−S−、−S−S−、−O−、ハ
ロゲン等を含む化合物であることが好ましい。
更に具体的にはこれら化合物にはラウリン酸、ドデカ
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、
オレイン酸等の高級脂肪酸;ステアリン酸メチル、ステ
アリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラ
ウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、ベ
ヘン酸ドコシル等の高級脂肪酸のエステル; C16H33−O−C16H33,C16H33−S−C16H33, C18H37−S−C18H37,C12H25−S−C12H25, C19H39−S−C19H39,C12H25−S−S−C12H25, 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数16以上の高級脂肪酸
が好ましく、炭素数16〜24の高級脂肪酸が更に好まし
い。
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、
オレイン酸等の高級脂肪酸;ステアリン酸メチル、ステ
アリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラ
ウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、ベ
ヘン酸ドコシル等の高級脂肪酸のエステル; C16H33−O−C16H33,C16H33−S−C16H33, C18H37−S−C18H37,C12H25−S−C12H25, C19H39−S−C19H39,C12H25−S−S−C12H25, 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数16以上の高級脂肪酸
が好ましく、炭素数16〜24の高級脂肪酸が更に好まし
い。
次に感熱層を用いられるシリコーンオイルは前述のよ
うな方法で感熱層を形成した場合、溶剤蒸発後、感熱層
の均一な塗膜形成に有効である。ここでシリコーンオイ
ルとしてはジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、
アルキル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサ
ン、カルボキシル変性ポリシロキサン、アルコール変性
ポリシロキサン等が挙られる。
うな方法で感熱層を形成した場合、溶剤蒸発後、感熱層
の均一な塗膜形成に有効である。ここでシリコーンオイ
ルとしてはジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、
アルキル変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサ
ン、カルボキシル変性ポリシロキサン、アルコール変性
ポリシロキサン等が挙られる。
なお感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は
重量比で1:0.5〜1:16程度が好ましい。樹脂母材の比率
がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保
持した膜を形成することが困難となり、一方これ以上に
なると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が
困難となる。
重量比で1:0.5〜1:16程度が好ましい。樹脂母材の比率
がこれ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保
持した膜を形成することが困難となり、一方これ以上に
なると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が
困難となる。
一方、シリコーンオイルの使用量は有機低分子物質10
0重量部に対し、0.001〜1重量部程度でこの使用量が0.
001重量部以下であれば感熱層表面の均一が困難である
し、一方これ以上になると感熱層の機械的強度が低下す
る。
0重量部に対し、0.001〜1重量部程度でこの使用量が0.
001重量部以下であれば感熱層表面の均一が困難である
し、一方これ以上になると感熱層の機械的強度が低下す
る。
以下に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。
なお、部及び%は全て重量基準である。
なお、部及び%は全て重量基準である。
実施例1 75μm厚のポリエステルフィルム上に べヘン酸 10 部 塩化ビニル〜酢酸ビニル共重合体 (UCC社製VYHH) 28 部 メチルフェニルシリコーンオイル (1%テトラヒドロフラン溶液) (信越シリコーン社製KF50) 0.5部 テトラヒドロフラン 150 部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、乾燥して15μm
厚の感熱層を設けることにより、白色不透明な可逆性感
熱記録材料を作成した。
厚の感熱層を設けることにより、白色不透明な可逆性感
熱記録材料を作成した。
実施例2 メチルフェニルシリコーンオイルをメチルシリコーン
オイル(信越シリコーン社製KF−69)とする以外は実施
例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作料を作成し
た。
オイル(信越シリコーン社製KF−69)とする以外は実施
例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作料を作成し
た。
実施例3 メチルフェニルシリコーンオイルをアルコール変性シ
リコーンオイル(トーレ・シリコーン社製SF8428)とす
る以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作
成した。
リコーンオイル(トーレ・シリコーン社製SF8428)とす
る以外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作
成した。
実施例4 メチルフェニルシリコーンオイルをアミノ変性シリコ
ーンオイル(トーレ・シリコーン社製SF8417)とする以
外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成し
た。
ーンオイル(トーレ・シリコーン社製SF8417)とする以
外は実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成し
た。
比較例1 メチルフェニルシリコーンオイルを除いた以外は実施
例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
比較例2 メチルフェニルシリコーンオイルをシリコン樹脂(信
越化学工業社製、KR−266、1%THF溶液)とする以外は
実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
越化学工業社製、KR−266、1%THF溶液)とする以外は
実施例1と同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。
次に各記録材料を70℃及び90℃で1分間加熱後、室温
まで放冷し、これを黒色画用紙上に置き、マクベス濃度
計RD514で反射濃度を測定した。また、70℃で加熱して
透明化した記録材料オーバーヘッドプロジェクターにか
け、その明るさで均一性を目視判定した。その結果は下
表の通りである。
まで放冷し、これを黒色画用紙上に置き、マクベス濃度
計RD514で反射濃度を測定した。また、70℃で加熱して
透明化した記録材料オーバーヘッドプロジェクターにか
け、その明るさで均一性を目視判定した。その結果は下
表の通りである。
効果 本発明の可逆性感熱記録材料はシリコーンオイルを含
むのでゆず肌等、感熱層のムラがなく、このため従来よ
りも高コントラストの鮮明画像が形成できる。
むのでゆず肌等、感熱層のムラがなく、このため従来よ
りも高コントラストの鮮明画像が形成できる。
第1図は本発明可逆性感熱記録材料の感熱層における記
録及び消去原理の説明図である。
録及び消去原理の説明図である。
Claims (1)
- 【請求項1】樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有
機低分子物質とを主成分とし、温度に依存して透明度が
可逆的に変化する感熱層を有する可逆性感熱記録材料に
おいて、感熱層中に更にシリコーンオイルを含有するこ
とを特徴とする可逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62012970A JP2655839B2 (ja) | 1987-01-21 | 1987-01-21 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62012970A JP2655839B2 (ja) | 1987-01-21 | 1987-01-21 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63179795A JPS63179795A (ja) | 1988-07-23 |
| JP2655839B2 true JP2655839B2 (ja) | 1997-09-24 |
Family
ID=11820087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62012970A Expired - Lifetime JP2655839B2 (ja) | 1987-01-21 | 1987-01-21 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2655839B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2901070B2 (ja) * | 1988-12-09 | 1999-06-02 | 株式会社リコー | 可逆性感熱記録材料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2907352A1 (de) * | 1979-02-24 | 1980-08-28 | Dabisch Tipp Ex Tech | Koerper mit reversiblen, fixierbaren und temperaturveraenderlichen lichtextinktionen |
-
1987
- 1987-01-21 JP JP62012970A patent/JP2655839B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63179795A (ja) | 1988-07-23 |
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