JP2685687B2 - 希土類元素酸化物粒子の製造方法 - Google Patents
希土類元素酸化物粒子の製造方法Info
- Publication number
- JP2685687B2 JP2685687B2 JP4112169A JP11216992A JP2685687B2 JP 2685687 B2 JP2685687 B2 JP 2685687B2 JP 4112169 A JP4112169 A JP 4112169A JP 11216992 A JP11216992 A JP 11216992A JP 2685687 B2 JP2685687 B2 JP 2685687B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rare earth
- earth element
- oxide particles
- element oxide
- particle size
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/241—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion containing two or more rare earth metals, e.g. NdPrO3 or LaNdPrO3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】蛍光灯、カラーＣＲＴ用赤色蛍光
体用原料として有用な希土類元素酸化物粒子の製造方法
に関するものである。
体用原料として有用な希土類元素酸化物粒子の製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の赤色蛍光体用希土類元素酸化物は
形状が不定形で不揃いであり、粒径も不揃いである。そ
のため、蛍光体に加工しても形状、粒径共に不揃いとな
り、蛍光体の塗布ムラの発生や輝度（明るさ）の点で不
都合であった。
形状が不定形で不揃いであり、粒径も不揃いである。そ
のため、蛍光体に加工しても形状、粒径共に不揃いとな
り、蛍光体の塗布ムラの発生や輝度（明るさ）の点で不
都合であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる欠点を
解決した角状で粒径および形状の揃った希土類元素酸化
物粒子の製造方法を提供しようとするものである。
解決した角状で粒径および形状の揃った希土類元素酸化
物粒子の製造方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明者等は、先の課題
に対して希土類元素のアンモニア型蓚酸複塩を対象とし
て処理条件を検討した結果本発明に到達したもので、そ
の要旨とするところは、組成式NH4M(C2O4)2・nH2O（ここ
にＭは希土類元素、ｎは１以上を表す）で示される希土
類元素のアンモニウム型蓚酸複塩を析出、反応母液を分
離した後、該蓚酸複塩を酸性温水中で50〜100 ℃に加温
処理し、焼成することを特徴とする希土類元素酸化物粒
子の製造方法にある。
に対して希土類元素のアンモニア型蓚酸複塩を対象とし
て処理条件を検討した結果本発明に到達したもので、そ
の要旨とするところは、組成式NH4M(C2O4)2・nH2O（ここ
にＭは希土類元素、ｎは１以上を表す）で示される希土
類元素のアンモニウム型蓚酸複塩を析出、反応母液を分
離した後、該蓚酸複塩を酸性温水中で50〜100 ℃に加温
処理し、焼成することを特徴とする希土類元素酸化物粒
子の製造方法にある。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明は
前記欠点を克服した物性を持つ希土類元素酸化物粒子で
形状、平均粒径、比表面積、および粒度分布について特
定値を見出したものである。先ず、形状は角状で図１
(5,000倍）および図２(1,000倍）の顕微鏡写真に示した
ような角張った多面体を主体とする粒子形状をいう。従
来の酸化物粒子の形状は鱗片状や不定形でこれらから作
られた蛍光体はやや角張っているのに対して本発明の角
状酸化物粒子から作られた蛍光体はより球形に近く塗布
ムラの発生が少ない点で有利である。この酸化物粒子の
形状は走査型電子顕微鏡(SEM）による観察により確認さ
れたものである。
前記欠点を克服した物性を持つ希土類元素酸化物粒子で
形状、平均粒径、比表面積、および粒度分布について特
定値を見出したものである。先ず、形状は角状で図１
(5,000倍）および図２(1,000倍）の顕微鏡写真に示した
ような角張った多面体を主体とする粒子形状をいう。従
来の酸化物粒子の形状は鱗片状や不定形でこれらから作
られた蛍光体はやや角張っているのに対して本発明の角
状酸化物粒子から作られた蛍光体はより球形に近く塗布
ムラの発生が少ない点で有利である。この酸化物粒子の
形状は走査型電子顕微鏡(SEM）による観察により確認さ
れたものである。
【０００６】蛍光体用原料として平均粒径は粉体特性と
して重要な因子であり、 0.5〜３μｍの範囲が必要であ
る。本発明の希土類元素酸化物粒子の平均粒径はフィッ
シャー法による測定では 0.5〜３μｍを示すがコールタ
ーカウンター法では１〜10μｍに相当する。0.5 μｍ未
満では蛍光体化する時に凝集塊が多くなり、３μｍを越
えると蛍光体としては大き過ぎて不都合となる。 この
フィッシャー径は、フィッシャーサブシーブサイザーモ
デル95（フィッシャー社製商品名）により測定して得ら
れた値である。
して重要な因子であり、 0.5〜３μｍの範囲が必要であ
る。本発明の希土類元素酸化物粒子の平均粒径はフィッ
シャー法による測定では 0.5〜３μｍを示すがコールタ
ーカウンター法では１〜10μｍに相当する。0.5 μｍ未
満では蛍光体化する時に凝集塊が多くなり、３μｍを越
えると蛍光体としては大き過ぎて不都合となる。 この
フィッシャー径は、フィッシャーサブシーブサイザーモ
デル95（フィッシャー社製商品名）により測定して得ら
れた値である。
【０００７】比表面積も蛍光体原料としては重要な粉体
特性であり、１ m2/g 未満では蛍光体化処理が進み難
く、25 m2/g を越えると蛍光体化処理に時間がかかるの
で１〜25 m2/g の範囲を必要とする。この比表面積はフ
ローソーブ2300型（マイクロメリテックス社製商品名）
により測定して得られた値である。
特性であり、１ m2/g 未満では蛍光体化処理が進み難
く、25 m2/g を越えると蛍光体化処理に時間がかかるの
で１〜25 m2/g の範囲を必要とする。この比表面積はフ
ローソーブ2300型（マイクロメリテックス社製商品名）
により測定して得られた値である。
【０００８】粒度分布のシャープさはＱＤ（quartile D
eviation) 値で示される。ＱＤ値は粒度分布の25％径
（Ｄ25）と75％径（Ｄ75）を用いて下記数式（１）のよ
うに定義される。
eviation) 値で示される。ＱＤ値は粒度分布の25％径
（Ｄ25）と75％径（Ｄ75）を用いて下記数式（１）のよ
うに定義される。
【０００９】 ＱＤ＝（Ｄ75−Ｄ25）／（Ｄ75＋Ｄ25）・・・（１）
【００１０】ＱＤ値は蛍光体原料として重要な粉体特性
の評価手段であり、 0.3を越えると得られる蛍光体の粒
度分布が広くなり、塗布ムラの原因となるため 0.3以下
でが望ましい。この粒度分布（ＱＤ値を表１に示す）や
電子顕微鏡写真図１、図２（夫々本発明実施例１の500
0、1000 倍）からみても判るように粗大な凝集粒が少な
く、かつ微粉も少ない。その結果としてＱＤ値が小さく
なる。このＱＤ値はコールターカウンターTA−II型（コ
ールターエレクトロニクス社製商品名）により測定して
得られた粒度分布から数式（１）を用いて計算したもの
である。なお該測定試料は超音波分散による前処理を施
してはいない。
の評価手段であり、 0.3を越えると得られる蛍光体の粒
度分布が広くなり、塗布ムラの原因となるため 0.3以下
でが望ましい。この粒度分布（ＱＤ値を表１に示す）や
電子顕微鏡写真図１、図２（夫々本発明実施例１の500
0、1000 倍）からみても判るように粗大な凝集粒が少な
く、かつ微粉も少ない。その結果としてＱＤ値が小さく
なる。このＱＤ値はコールターカウンターTA−II型（コ
ールターエレクトロニクス社製商品名）により測定して
得られた粒度分布から数式（１）を用いて計算したもの
である。なお該測定試料は超音波分散による前処理を施
してはいない。
【００１１】本発明の前記諸特性を有する希土類元素酸
化物の製造方法は全工程を説明すると次のようになる。
原料として希土類元素酸化物を無機酸に溶解して遊離酸
濃度 1.5モル/リットル 以下、希土類元素濃度0.1 〜1.0 モル/リ
ットル に調整した溶液に、濃度１〜30重量％、対希土類元
素２〜 2.5倍モル量の蓚酸水溶液および対蓚酸２〜４倍
モル量の28％アンモニア水を撹拌しながら混合する。こ
こで溶液の添加順序を特定する必要はない。また、アン
モニウム蓚酸複塩の生成は粉末Ｘ線回折により容易に確
認できる。次いで晶出した蓚酸複塩の沈殿を反応母液と
濾別する。ここで本発明の最大の特徴は晶出粒子を50〜
100℃の酸性溶液中で十分分散し加温処理することにあ
り、酸性溶液としては塩酸、硝酸等の無機酸、酢酸等の
有機酸の何れの水溶液でも良く、その濃度は0.05〜２規
定が好ましく、その液量は晶出粒子（ドライ換算）の１
〜 100倍量、温度は30〜100 ℃、好ましくは50〜 100℃
が良い。酸性溶液の酸性度が0.05規定未満では蓚酸複塩
の成長および角状化の速度は遅く、また大粒子が生成す
る。２規定を越えると角状の程度が悪くなる。分散加温
処理は該蓚酸複塩を酸性溶液中に分散し低速で十分攪拌
した後分離する。加温処理時間は処理温度により異な
り、低温では長時間を要し、高温では１時間未満で良
く、１〜８時間が望ましい。洗浄を終了した該蓚酸複塩
は必要に応じて乾燥した後焼成する。焼成温度および時
間も重要な要因で、蓚酸複塩を完全に酸化物に変換し、
比表面積を所定の範囲に収めるためには800 〜1,000 ℃
で１〜４時間とするのが良い。
化物の製造方法は全工程を説明すると次のようになる。
原料として希土類元素酸化物を無機酸に溶解して遊離酸
濃度 1.5モル/リットル 以下、希土類元素濃度0.1 〜1.0 モル/リ
ットル に調整した溶液に、濃度１〜30重量％、対希土類元
素２〜 2.5倍モル量の蓚酸水溶液および対蓚酸２〜４倍
モル量の28％アンモニア水を撹拌しながら混合する。こ
こで溶液の添加順序を特定する必要はない。また、アン
モニウム蓚酸複塩の生成は粉末Ｘ線回折により容易に確
認できる。次いで晶出した蓚酸複塩の沈殿を反応母液と
濾別する。ここで本発明の最大の特徴は晶出粒子を50〜
100℃の酸性溶液中で十分分散し加温処理することにあ
り、酸性溶液としては塩酸、硝酸等の無機酸、酢酸等の
有機酸の何れの水溶液でも良く、その濃度は0.05〜２規
定が好ましく、その液量は晶出粒子（ドライ換算）の１
〜 100倍量、温度は30〜100 ℃、好ましくは50〜 100℃
が良い。酸性溶液の酸性度が0.05規定未満では蓚酸複塩
の成長および角状化の速度は遅く、また大粒子が生成す
る。２規定を越えると角状の程度が悪くなる。分散加温
処理は該蓚酸複塩を酸性溶液中に分散し低速で十分攪拌
した後分離する。加温処理時間は処理温度により異な
り、低温では長時間を要し、高温では１時間未満で良
く、１〜８時間が望ましい。洗浄を終了した該蓚酸複塩
は必要に応じて乾燥した後焼成する。焼成温度および時
間も重要な要因で、蓚酸複塩を完全に酸化物に変換し、
比表面積を所定の範囲に収めるためには800 〜1,000 ℃
で１〜４時間とするのが良い。
【００１２】本発明における希土類元素の適用範囲はＹ
を含むLa，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，
Tm，YbおよびLuから選択される１種または２種以上の混
合希土類元素酸化物である。特に赤色蛍光体用酸化物と
しては主成分としてEuを含むものとする。
を含むLa，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，
Tm，YbおよびLuから選択される１種または２種以上の混
合希土類元素酸化物である。特に赤色蛍光体用酸化物と
しては主成分としてEuを含むものとする。
【００１３】
【実施例】本発明の具体的実施態様を実施例を挙げて説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）94.5g のY2O3と 5.5g の Eu2O3を 200mlの
濃硝酸に溶解し、水で希釈して3.3L(リットル)の溶液とし
た。一方6.6Lの水に、(COOH)2・2H2O 240gと28％アンモ
ニア水290mlを加え十分撹拌した。この溶液に先に調整
したY-Eu溶液を撹拌しながら20分間かけて加え、更に10
分間撹拌した。生じた沈殿を反応母液とブフナー漏斗で
濾別し、５L の水で洗浄した。この沈殿を60℃に加熱し
た希塩酸水溶液（pH=0.1) ８L 中に投入し、攪拌しなが
ら４時間保った。ブフナー漏斗で濾別後、 900℃で２時
間焼成したところ、平均粒径1.62μｍの角状Y-Eu酸化物
粒子が得られた。このY-Eu酸化物粒子の顕微鏡写真を図
１(5,000倍）および図２(1,000倍）に、その物性を表１
に示す。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）94.5g のY2O3と 5.5g の Eu2O3を 200mlの
濃硝酸に溶解し、水で希釈して3.3L(リットル)の溶液とし
た。一方6.6Lの水に、(COOH)2・2H2O 240gと28％アンモ
ニア水290mlを加え十分撹拌した。この溶液に先に調整
したY-Eu溶液を撹拌しながら20分間かけて加え、更に10
分間撹拌した。生じた沈殿を反応母液とブフナー漏斗で
濾別し、５L の水で洗浄した。この沈殿を60℃に加熱し
た希塩酸水溶液（pH=0.1) ８L 中に投入し、攪拌しなが
ら４時間保った。ブフナー漏斗で濾別後、 900℃で２時
間焼成したところ、平均粒径1.62μｍの角状Y-Eu酸化物
粒子が得られた。このY-Eu酸化物粒子の顕微鏡写真を図
１(5,000倍）および図２(1,000倍）に、その物性を表１
に示す。
【００１４】（実施例２、３）加温処理用酸性温水温度
を変えた以外は実施例１と同様の条件で製造した。製造
条件と粒子の物性を表１に示した。
を変えた以外は実施例１と同様の条件で製造した。製造
条件と粒子の物性を表１に示した。
【００１５】（実施例４、５）焼成温度を変えた以外は
実施例２と同様の条件で製造して、その製造条件と粒子
の物性を表１に示した。
実施例２と同様の条件で製造して、その製造条件と粒子
の物性を表１に示した。
【００１６】（実施例６）151.4gのGd2O3 と5.5gのEu2O
3 を 200mlの濃硝酸に溶解し、水で希釈して3.3L(リットル)
の溶液とした。一方6.6Lの水に、(COOH)2・2H2O 240g と
28％アンモニア水290mlを加え充分撹拌した。この溶液
に先に調整したGd-Eu 溶液を撹拌しながら20分間かけて
加え、更に10分間撹拌した。生じた沈殿を反応母液とブ
フナー漏斗で濾別し、５L の水で洗浄した。この沈殿を
80℃に加熱した0.1モル/L 濃度の希酢酸水溶液８L 中に投
入し、攪拌しながら４時間保った。ブフナー漏斗で濾別
し、得られた沈殿を 900℃で２時間焼成したところ、平
均粒径1.34μｍの角状粒子から成るGd-Eu 酸化物が得ら
れた。製造条件と粒子の物性を表１に示す。
3 を 200mlの濃硝酸に溶解し、水で希釈して3.3L(リットル)
の溶液とした。一方6.6Lの水に、(COOH)2・2H2O 240g と
28％アンモニア水290mlを加え充分撹拌した。この溶液
に先に調整したGd-Eu 溶液を撹拌しながら20分間かけて
加え、更に10分間撹拌した。生じた沈殿を反応母液とブ
フナー漏斗で濾別し、５L の水で洗浄した。この沈殿を
80℃に加熱した0.1モル/L 濃度の希酢酸水溶液８L 中に投
入し、攪拌しながら４時間保った。ブフナー漏斗で濾別
し、得られた沈殿を 900℃で２時間焼成したところ、平
均粒径1.34μｍの角状粒子から成るGd-Eu 酸化物が得ら
れた。製造条件と粒子の物性を表１に示す。
【００１７】（実施例７）加温処理時の酸性温水温度を
変えた以外は実施例６と同様の条件で製造し、その条件
と粒子の物性を表１に併記した。
変えた以外は実施例６と同様の条件で製造し、その条件
と粒子の物性を表１に併記した。
【００１８】
【表１】
【００１９】（比較例１）実施例１と同様に晶出、濾別
後、得られた蓚酸複塩を洗浄することなく、100℃で12
時間乾燥後、 900 ℃で２時間焼成した。得られたＹ-Eu
酸化物は１〜数mmの凝集粒となった。解砕後電子顕微鏡
写真を撮影し、図３（5,000 倍）に示したた。
後、得られた蓚酸複塩を洗浄することなく、100℃で12
時間乾燥後、 900 ℃で２時間焼成した。得られたＹ-Eu
酸化物は１〜数mmの凝集粒となった。解砕後電子顕微鏡
写真を撮影し、図３（5,000 倍）に示したた。
【００２０】（比較例２）実施例１と同様に晶出、濾別
後、得られた蓚酸複塩を４L の20℃の水で洗浄し、100
℃で12時間乾燥後、 900 ℃で２時間焼成した。得られた
Ｙ-Eu 酸化物は角状も含むが凝集が多く見られた。
後、得られた蓚酸複塩を４L の20℃の水で洗浄し、100
℃で12時間乾燥後、 900 ℃で２時間焼成した。得られた
Ｙ-Eu 酸化物は角状も含むが凝集が多く見られた。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、角状で粒径、比表面積
および粒度分布の揃った希土類元素酸化物が得られ、こ
れを用いて蛍光体に加工すれば凝集、塗布ムラが少な
く、輝度の高い蛍光体が得られ、産業上その利用価値は
極めて高い。
および粒度分布の揃った希土類元素酸化物が得られ、こ
れを用いて蛍光体に加工すれば凝集、塗布ムラが少な
く、輝度の高い蛍光体が得られ、産業上その利用価値は
極めて高い。
【図１】本発明実施例１で得られた希土類元素酸化物の
形状を示す電子顕微鏡写真図（5,000 倍）である。
形状を示す電子顕微鏡写真図（5,000 倍）である。
【図２】本発明実施例１で得られた希土類元素酸化物の
形状を示す電子顕微鏡写真図（1,000 倍）である。
形状を示す電子顕微鏡写真図（1,000 倍）である。
【図３】従来法（比較例１）による希土類元素酸化物の
形状を示す電子顕微鏡写真図（5,000 倍）である。
形状を示す電子顕微鏡写真図（5,000 倍）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−254830（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−105427（ＪＰ，Ａ) 特公 昭62−40290（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】組成式NH4M(C2O4)2・nH2O（ここにＭは希土
類元素、ｎは１以上を表す）で示される希土類元素のア
ンモニウム型蓚酸複塩を析出、反応母液を分離した後、
該蓚酸複塩を酸性温水中で50〜 100℃に加温処理し、焼
成することを特徴とする希土類元素酸化物粒子の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4112169A JP2685687B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 希土類元素酸化物粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4112169A JP2685687B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 希土類元素酸化物粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286715A JPH05286715A (ja) | 1993-11-02 |
| JP2685687B2 true JP2685687B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=14579979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4112169A Expired - Lifetime JP2685687B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 希土類元素酸化物粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2685687B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6240290B2 (ja) | 2013-08-23 | 2017-11-29 | 三井化学株式会社 | ブロックイソシアネート、塗料組成物、接着剤組成物および物品 |
-
1992
- 1992-04-03 JP JP4112169A patent/JP2685687B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6240290B2 (ja) | 2013-08-23 | 2017-11-29 | 三井化学株式会社 | ブロックイソシアネート、塗料組成物、接着剤組成物および物品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05286715A (ja) | 1993-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3027299B2 (ja) | 希土類元素燐酸塩粒子およびその製造方法 | |
| US5332558A (en) | Rare earth oxide powder and method for the preparation thereof | |
| JPH08119631A (ja) | 球状希土類元素酸化物およびその前駆体の製造方法 | |
| JP3280688B2 (ja) | 希土類酸化物の製造方法 | |
| JP2868176B2 (ja) | 希土類元素酸化物粉末の製造方法 | |
| CN103864132B (zh) | 一种添加柠檬酸铵制备纳米级钇铝石榴石粉体的方法 | |
| JP2685687B2 (ja) | 希土類元素酸化物粒子の製造方法 | |
| JP2786052B2 (ja) | 希土類元素酸化物粒子の製造方法 | |
| JP3436712B2 (ja) | 緑色発光蛍光体の製造方法 | |
| JPH1017324A (ja) | 酸化インジウム粉末の製造方法 | |
| JP3007472B2 (ja) | 希土類元素酸化物粒子の製造方法 | |
| JP2878898B2 (ja) | 希土類元素酸化物粒子 | |
| JPS62241827A (ja) | 磁気記録用強磁性微粉末の製造方法 | |
| JP3565472B2 (ja) | イットリア／ガドリニア／ユーロピア共沈単分散球状粒子の製造方法及びそれにより得られるイットリア／ガドリニア／ユーロピア共沈単分散球状粒子 | |
| JPH1087325A (ja) | 希土類元素酸化物粒子 | |
| JPH05286714A (ja) | 希土類元素酸化物粒子の製造方法 | |
| JP2000281341A (ja) | 希土類元素含有チタン酸バリウム粉末およびその製造方法 | |
| JP3394071B2 (ja) | 希土類元素酸化物微粉の製造方法 | |
| JP3891252B2 (ja) | 希土類元素酸化物及び塩基性炭酸塩の製造方法 | |
| JPH05279024A (ja) | 希土類元素酸化物粒子の製造方法 | |
| JPS6259531A (ja) | バリウムフエライト粉末の製造法 | |
| JPH04187516A (ja) | 希土類元素酸化物の製造方法 | |
| WO2024225268A1 (ja) | ペロブスカイト型化合物及びその製造方法 | |
| JPS62235220A (ja) | 磁気記録用強磁性微粉末の製造方法 | |
| US20030044609A1 (en) | Rare earth borate and making method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070815 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080815 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090815 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100815 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100815 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110815 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120815 Year of fee payment: 15 |