JP2700535B2 - 自動芳香洗浄剤基材 - Google Patents
自動芳香洗浄剤基材Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は貯水式水洗トイレット用
自動芳香洗浄剤基材に関する。さらに詳しくは、徐溶性
を有し、水中に長期間放置しても型くずれすることな
く、着色料や香料の放出を長期にわたり持続させる基材
に関するものである。
自動芳香洗浄剤基材に関する。さらに詳しくは、徐溶性
を有し、水中に長期間放置しても型くずれすることな
く、着色料や香料の放出を長期にわたり持続させる基材
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】水洗トイレット用自動芳香洗浄剤は、芳
香物質を塊状に固め、水洗トイレットの貯水槽に投入す
ることによってその貯水槽内の水に徐々に芳香物質を溶
解または分散させ、水洗時にその流水とともにトイレッ
ト内に芳香を漂わせると同時に便器等を自動的に洗浄か
つさわやかに保つために用いられる薬剤である。従来、
芳香物質を固める目的で使用される自動芳香洗浄剤基材
として、ポリオキシエチレン化合物（例えば特公昭４５
−３７０６号公報）、ポリオキシアルキレン化合物とポ
リイソシアネートとの反応により得られるポリウレタン
樹脂（特開昭５５−１３１０９８号公報）などが提案さ
れている。
香物質を塊状に固め、水洗トイレットの貯水槽に投入す
ることによってその貯水槽内の水に徐々に芳香物質を溶
解または分散させ、水洗時にその流水とともにトイレッ
ト内に芳香を漂わせると同時に便器等を自動的に洗浄か
つさわやかに保つために用いられる薬剤である。従来、
芳香物質を固める目的で使用される自動芳香洗浄剤基材
として、ポリオキシエチレン化合物（例えば特公昭４５
−３７０６号公報）、ポリオキシアルキレン化合物とポ
リイソシアネートとの反応により得られるポリウレタン
樹脂（特開昭５５−１３１０９８号公報）などが提案さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
ものは本質的に水溶解性が良すぎるため、徐溶性の点で
問題があった。また後者のものは、ポリオキシエチレン
タイプのものに比べ、大幅に持続性が延長されるもの
の、必ずしも徐溶化効果は十分とはいえず、一定の可使
時間を確保するためには剤形を大型化する必要がある等
の欠点があった。本発明の目的は、従来の基材にみられ
る上記欠点を解消する基材、すなわち徐溶性に優れる水
洗トイレット用自動芳香洗浄剤基材を提供することにあ
る。
ものは本質的に水溶解性が良すぎるため、徐溶性の点で
問題があった。また後者のものは、ポリオキシエチレン
タイプのものに比べ、大幅に持続性が延長されるもの
の、必ずしも徐溶化効果は十分とはいえず、一定の可使
時間を確保するためには剤形を大型化する必要がある等
の欠点があった。本発明の目的は、従来の基材にみられ
る上記欠点を解消する基材、すなわち徐溶性に優れる水
洗トイレット用自動芳香洗浄剤基材を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のポリオール
を特定量使用してなる水溶性ポリウレタン樹脂を基材と
して用いることにより、徐溶性に優れた洗浄剤が得られ
ることを見いだし、本発明に到達した。すなわち本発明
は、水溶性ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）、５
００〜２，０００の数平均分子量を有する非水溶性ポリ
オール（Ｂ）および有機ポリイソシアネート（Ｃ）から
誘導され、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が（９９．９〜８
５．０）：（０．１〜１５．０）である水溶性固状ポリ
ウレタン樹脂（Ｄ）からなる水洗トイレット用自動芳香
洗浄剤基材である。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のポリオール
を特定量使用してなる水溶性ポリウレタン樹脂を基材と
して用いることにより、徐溶性に優れた洗浄剤が得られ
ることを見いだし、本発明に到達した。すなわち本発明
は、水溶性ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）、５
００〜２，０００の数平均分子量を有する非水溶性ポリ
オール（Ｂ）および有機ポリイソシアネート（Ｃ）から
誘導され、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が（９９．９〜８
５．０）：（０．１〜１５．０）である水溶性固状ポリ
ウレタン樹脂（Ｄ）からなる水洗トイレット用自動芳香
洗浄剤基材である。
【０００５】本発明において、水溶性ポリオキシアルキ
レンポリオール（Ａ）としては、例えばエチレンオキサ
イド（以下、ＥＯと略記）単独重合体；ＥＯ／プロピレ
ンオキサイド（以下、ＰＯと略記）共重合体；ヒドロキ
シル基を有する化合物（ａ）にＥＯ単独、またはＥＯと
他のアルキレンオキサイド［ＰＯ、１，２−ブチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン、α−オレフィンオキサ
イド、アルキレンオキサイド置換体（エピクロロヒドリ
ン、スチレンオキサイド等）等〕を付加して得られる化
合物；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
レンポリオール（Ａ）としては、例えばエチレンオキサ
イド（以下、ＥＯと略記）単独重合体；ＥＯ／プロピレ
ンオキサイド（以下、ＰＯと略記）共重合体；ヒドロキ
シル基を有する化合物（ａ）にＥＯ単独、またはＥＯと
他のアルキレンオキサイド［ＰＯ、１，２−ブチレンオ
キサイド、テトラヒドロフラン、α−オレフィンオキサ
イド、アルキレンオキサイド置換体（エピクロロヒドリ
ン、スチレンオキサイド等）等〕を付加して得られる化
合物；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【０００６】上記（ａ）としては、例えば多価アルコー
ル類（ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリカプロラクタム、ジメチロールプロピオ
ン酸（塩）、グリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、ショ糖など）；多価フェノール類（ヒドロキノ
ン、カテコールなど）；ビスフェノール類（ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノー
ルＡ、テトラメチルビスフェノールＳなど）；水；およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ち好ましいものはエチレングリコール、プロピレングリ
コールおよび水である。
ル類（ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレング
リコール、ポリカプロラクタム、ジメチロールプロピオ
ン酸（塩）、グリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、ショ糖など）；多価フェノール類（ヒドロキノ
ン、カテコールなど）；ビスフェノール類（ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノー
ルＡ、テトラメチルビスフェノールＳなど）；水；およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ち好ましいものはエチレングリコール、プロピレングリ
コールおよび水である。
【０００７】ＥＯとともに他のアルキレンオキサイドを
用いる場合の付加様式は、ランダム付加でもブロック付
加でもよいが、（Ａ）を構成するポリオキシアルキレン
鎖の末端部分は、ポリイソシアネートとの反応性の点か
らヒドロキシエチル基となっているものが好ましい。Ｅ
ＯとＥＯ以外のアルキレンオキサイドとを併用する場合
の（Ａ）中の平均オキシエチレン単位含有量は通常６５
重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。
用いる場合の付加様式は、ランダム付加でもブロック付
加でもよいが、（Ａ）を構成するポリオキシアルキレン
鎖の末端部分は、ポリイソシアネートとの反応性の点か
らヒドロキシエチル基となっているものが好ましい。Ｅ
ＯとＥＯ以外のアルキレンオキサイドとを併用する場合
の（Ａ）中の平均オキシエチレン単位含有量は通常６５
重量％以上、好ましくは７０重量％以上である。
【０００８】以上（Ａ）として例示したもののうち特に
好ましいものは、ポリエチレングリコールおよびＥＯ／
ＰＯ共重合物である。
好ましいものは、ポリエチレングリコールおよびＥＯ／
ＰＯ共重合物である。
【０００９】（Ａ）の数平均分子量は通常１，０００〜
３０，０００、好ましくは２，０００〜２５，０００で
ある。（Ａ）の数平均分子量が１，０００未満ではポリ
ウレタン樹脂が水に難溶性となり、３０，０００を超え
るとポリイソシアネート（Ｃ）との反応性が乏しくなり
目的とする性能を有するポリウレタン樹脂を得ることが
困難となる。
３０，０００、好ましくは２，０００〜２５，０００で
ある。（Ａ）の数平均分子量が１，０００未満ではポリ
ウレタン樹脂が水に難溶性となり、３０，０００を超え
るとポリイソシアネート（Ｃ）との反応性が乏しくなり
目的とする性能を有するポリウレタン樹脂を得ることが
困難となる。
【００１０】非水溶性ポリオール（Ｂ）としては、例え
ば、ポリエーテルグリコール類（ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、テトラ
ヒドロフランとプロピレンオキサイドのランダムおよび
／またはブロック共重合体など）；ポリエステルポリオ
ール類（ポリカプロラクトンポリオール、ポリエチレン
アジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレン
アジペート、ポリヘキシレンアジペート、ポリエチレン
−ブチレンアジペート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタ
レートなど）；ポリオレフィングリコール類（ポリブタ
ジエングリコール、ポリプロピレングリコール、これら
の水素化物など）；シリコン系ポリオール類（ポリメチ
ルシロキサンジオールなど）；ポリエーテルポリエステ
ルポリオール類（ポリブチレンアジペートのＰＯ付加
物、ポリプロピレングリコールとアジピン酸の縮合物、
ポリプロピレングリコールのカプロラクトン重付加物、
ビスフェノールＡのＰＯ付加物とテレフタル酸の縮合物
など）；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうち好ましいものはテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ポリアルキレンアジペートおよびポリカ
プロラクトンポリオールである。
ば、ポリエーテルグリコール類（ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、テトラ
ヒドロフランとプロピレンオキサイドのランダムおよび
／またはブロック共重合体など）；ポリエステルポリオ
ール類（ポリカプロラクトンポリオール、ポリエチレン
アジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレン
アジペート、ポリヘキシレンアジペート、ポリエチレン
−ブチレンアジペート、ポリエチレンテレフタレート、
ポリプロピレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタ
レートなど）；ポリオレフィングリコール類（ポリブタ
ジエングリコール、ポリプロピレングリコール、これら
の水素化物など）；シリコン系ポリオール類（ポリメチ
ルシロキサンジオールなど）；ポリエーテルポリエステ
ルポリオール類（ポリブチレンアジペートのＰＯ付加
物、ポリプロピレングリコールとアジピン酸の縮合物、
ポリプロピレングリコールのカプロラクトン重付加物、
ビスフェノールＡのＰＯ付加物とテレフタル酸の縮合物
など）；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうち好ましいものはテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ポリアルキレンアジペートおよびポリカ
プロラクトンポリオールである。
【００１１】（Ｂ）の数平均分子量は通常５００〜２，
０００である。数平均分子量が５００未満ではポリウレ
タン樹脂の徐溶性が低下し、２，０００を超えると水難
溶性となるので好ましくない。
０００である。数平均分子量が５００未満ではポリウレ
タン樹脂の徐溶性が低下し、２，０００を超えると水難
溶性となるので好ましくない。
【００１２】本発明において、（Ａ）：（Ｂ）の重量比
は（９９．９〜８５．０）：（０．１〜１５．０）であ
る。（Ａ）の比率が９９．９を超えると徐溶化効果が低
減し、８５．０未満では得られるポリウレタン樹脂の水
溶性が悪くなり、水中で膨潤して型くずれを起こすため
好ましくない。
は（９９．９〜８５．０）：（０．１〜１５．０）であ
る。（Ａ）の比率が９９．９を超えると徐溶化効果が低
減し、８５．０未満では得られるポリウレタン樹脂の水
溶性が悪くなり、水中で膨潤して型くずれを起こすため
好ましくない。
【００１３】有機ポリイソシアネート（Ｃ）としては、
例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、エチレンジイソシアネート、１，５−ナフチレン
ジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネ
ート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−
フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ートなどのジイソシアネート類；トリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンとの反応物；アニリンを
塩酸の存在下でホルムアルデヒドを反応させて得たポリ
アミンをホスゲン化して得られるポリフェニルメタンポ
リイソシアネート；これらの製造工程で得られる粗製ポ
リイソシアネート；およびこれらの２種以上の混合物を
挙げることができる。これらのうち好ましいものはジイ
ソシアネート類および粗製ジフェニルメタンジイソシア
ネートであり、特に好ましいものはＭＤＩ、ＴＤＩ、Ｉ
ＰＤＩおよびＨＤＩである。
例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト（ＨＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、エチレンジイソシアネート、１，５−ナフチレン
ジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネ
ート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−
フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ートなどのジイソシアネート類；トリレンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンとの反応物；アニリンを
塩酸の存在下でホルムアルデヒドを反応させて得たポリ
アミンをホスゲン化して得られるポリフェニルメタンポ
リイソシアネート；これらの製造工程で得られる粗製ポ
リイソシアネート；およびこれらの２種以上の混合物を
挙げることができる。これらのうち好ましいものはジイ
ソシアネート類および粗製ジフェニルメタンジイソシア
ネートであり、特に好ましいものはＭＤＩ、ＴＤＩ、Ｉ
ＰＤＩおよびＨＤＩである。
【００１４】本発明において、（Ａ）と（Ｂ）の合計水
酸基と（Ｃ）のイソシアネート基（以下、ＮＣＯ基とい
う）の当量比は、通常１：（０．８〜１．０）、好まし
くは１：（０．９〜０．９８）である。ＮＣＯ基が０．
８当量未満では（Ｃ）の分子量が低くなり保水性が不足
し、１．０当量を超えると残存ＮＣＯ基が水溶液中で水
と反応して架橋しポリウレタン樹脂の水溶性が低下する
ので好ましくない。
酸基と（Ｃ）のイソシアネート基（以下、ＮＣＯ基とい
う）の当量比は、通常１：（０．８〜１．０）、好まし
くは１：（０．９〜０．９８）である。ＮＣＯ基が０．
８当量未満では（Ｃ）の分子量が低くなり保水性が不足
し、１．０当量を超えると残存ＮＣＯ基が水溶液中で水
と反応して架橋しポリウレタン樹脂の水溶性が低下する
ので好ましくない。
【００１５】本発明における水溶性固状ポリウレタン樹
脂（Ｄ）の重量平均分子量は、通常５，０００〜５０
０，０００、好ましくは１０，０００〜４００，０００
である。重量平均分子量が５，０００未満では水に対す
る溶解速度が速く十分な徐溶化効果が得られず、５０
０，０００を超えると溶融粘度が上がり、溶融成形が困
難となる。
脂（Ｄ）の重量平均分子量は、通常５，０００〜５０
０，０００、好ましくは１０，０００〜４００，０００
である。重量平均分子量が５，０００未満では水に対す
る溶解速度が速く十分な徐溶化効果が得られず、５０
０，０００を超えると溶融粘度が上がり、溶融成形が困
難となる。
【００１６】（Ｄ）中のオキシエチレン単位の含有量は
通常少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０
重量％である。（Ｄ）中のオキシエチレン単位の含有量
が６０重量％未満では水溶性が不十分となる。
通常少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０
重量％である。（Ｄ）中のオキシエチレン単位の含有量
が６０重量％未満では水溶性が不十分となる。
【００１７】（Ｄ）の製法については特に限定されず、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を通常のポリウレタン樹脂
を製造する方法（ワンショット法または多段法）で反応
させることにより得られる。ウレタン化の反応温度は通
常３０〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃である。
反応時間は通常０．１〜３０時間、好ましくは０．１〜
８時間である。該ウレタン化反応は通常無溶剤系で行わ
れるが、必要によりイソシアネートに不活性な有機溶剤
中で行ってもよい。該有機溶剤としてはアセトン、テト
ラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキサイド、トルエン、ジオキサン等が挙げられる。溶
剤を用いる場合は、通常、反応後に溶剤を溜去して水溶
性ポリウレタン樹脂（Ｄ）を得る。
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を通常のポリウレタン樹脂
を製造する方法（ワンショット法または多段法）で反応
させることにより得られる。ウレタン化の反応温度は通
常３０〜２００℃、好ましくは５０〜１８０℃である。
反応時間は通常０．１〜３０時間、好ましくは０．１〜
８時間である。該ウレタン化反応は通常無溶剤系で行わ
れるが、必要によりイソシアネートに不活性な有機溶剤
中で行ってもよい。該有機溶剤としてはアセトン、テト
ラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキサイド、トルエン、ジオキサン等が挙げられる。溶
剤を用いる場合は、通常、反応後に溶剤を溜去して水溶
性ポリウレタン樹脂（Ｄ）を得る。
【００１８】本発明の基材を使用した自動芳香洗浄剤
は、通常、本発明の基材に着色剤、香料およびその他の
添加剤を溶融混合して任意の形に成形される。着色剤と
しては、流水の清涼感をだすための色素で青ないし緑の
染料及び顔料が挙げられ、具体的にはＴｕｒｇ Ｂｌｕ
ｅ Ｇ、緑色３号、青色１号、ブリリアントブルーＦＣ
Ｆなどが挙げられる。香料としては、通常用いられるも
のでよく、具体例としては、ボルネオール、メントー
ル、カンフアー、ターピネオール、パラジクロルベンゾ
ールなどが挙げられる。さらに必要により洗浄性を高め
るためアニオン、非イオン性の界面活性剤（アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩など）、殺菌性を
与えるための塩化ベンザルコニウムなどのカチオン活性
剤及びペンタクロルフェノールなどの抗菌剤成分、溶解
性の調整のためステアリルアルコールなどの高級飽和脂
肪族アルコール、ソルビタンモノステアルートなど固状
の化合物を添加してもよい。 また、水、有機溶剤（エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
など）、水溶性樹脂などの増量剤を加えて成形してもよ
い。さらに必要によりイオン封鎖剤（エチレンジアミン
テトラアセテートなど）、消臭剤［ラウリルメタクリレ
ート、グリオキサル酸、グリロシン、アポライドＬ（日
本化成品）のような植物抽出成分など］、防虫剤（パラ
ジクロルベンゼン、ナフタリン、樟脳など）などを加え
ることができる。
は、通常、本発明の基材に着色剤、香料およびその他の
添加剤を溶融混合して任意の形に成形される。着色剤と
しては、流水の清涼感をだすための色素で青ないし緑の
染料及び顔料が挙げられ、具体的にはＴｕｒｇ Ｂｌｕ
ｅ Ｇ、緑色３号、青色１号、ブリリアントブルーＦＣ
Ｆなどが挙げられる。香料としては、通常用いられるも
のでよく、具体例としては、ボルネオール、メントー
ル、カンフアー、ターピネオール、パラジクロルベンゾ
ールなどが挙げられる。さらに必要により洗浄性を高め
るためアニオン、非イオン性の界面活性剤（アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩など）、殺菌性を
与えるための塩化ベンザルコニウムなどのカチオン活性
剤及びペンタクロルフェノールなどの抗菌剤成分、溶解
性の調整のためステアリルアルコールなどの高級飽和脂
肪族アルコール、ソルビタンモノステアルートなど固状
の化合物を添加してもよい。 また、水、有機溶剤（エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
など）、水溶性樹脂などの増量剤を加えて成形してもよ
い。さらに必要によりイオン封鎖剤（エチレンジアミン
テトラアセテートなど）、消臭剤［ラウリルメタクリレ
ート、グリオキサル酸、グリロシン、アポライドＬ（日
本化成品）のような植物抽出成分など］、防虫剤（パラ
ジクロルベンゼン、ナフタリン、樟脳など）などを加え
ることができる。
【００１９】自動芳香洗浄剤中の本発明の基材の含有量
は、洗浄剤の重量に基づいて、通常５０〜９５重量％、
好ましくは６０〜９０重量％である。５０重量％未満で
は効果の持続性が十分発揮されず、９５重量％を超えも
効果の更なる向上はほとんどない。
は、洗浄剤の重量に基づいて、通常５０〜９５重量％、
好ましくは６０〜９０重量％である。５０重量％未満で
は効果の持続性が十分発揮されず、９５重量％を超えも
効果の更なる向上はほとんどない。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以
下において「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００２１】実施例１ ポリエチレングリコール（数平均分子量２０，０００）
９２部、ポリブチレンアジペートジオール（数平均分子
量２，０００）８部およびＨＤＩ１．３部を１７０℃で
５時間反応させ、水溶性ポリウレタン樹脂からなる本発
明の基材［１］を得た。該［１］のゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによる重量平均分子量（以下同
様）は１００，０００であった。
９２部、ポリブチレンアジペートジオール（数平均分子
量２，０００）８部およびＨＤＩ１．３部を１７０℃で
５時間反応させ、水溶性ポリウレタン樹脂からなる本発
明の基材［１］を得た。該［１］のゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーによる重量平均分子量（以下同
様）は１００，０００であった。
【００２２】実施例２ ポリエチレングリコール（数平均分子量２０，０００）
１００部、ポリエチレングリコール（数平均分子量８，
０００）１００部、ポリカプロラクトンジオール（数平
均分子量９８０）２部およびＭＤＩ５部を１８０℃で３
時間反応させ、水溶性ポリウレタン樹脂からなる本発明
の基材［２］を得た。該［２］の重量平均分子量は７
９，０００であった。
１００部、ポリエチレングリコール（数平均分子量８，
０００）１００部、ポリカプロラクトンジオール（数平
均分子量９８０）２部およびＭＤＩ５部を１８０℃で３
時間反応させ、水溶性ポリウレタン樹脂からなる本発明
の基材［２］を得た。該［２］の重量平均分子量は７
９，０００であった。
【００２３】実施例３ ポリエチレングリコール（数平均分子量２０，０００）
９０部、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコー
ル［ポリプロピレングリコール（数平均分子量３，５０
０）にＥＯを付加したもの；数平均分子量１５，００
０］１０部、ポリオキシテトラメチルエーテルグリコー
ル（数平均分子量１，０００）３部およびＴＤＩ１．４
部を１６０℃で５時間反応させ、水溶性ポリウレタン樹
脂からなる本発明の基材［３］を得た。該［３］の重量
平均分子量は８９，０００であった。
９０部、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコー
ル［ポリプロピレングリコール（数平均分子量３，５０
０）にＥＯを付加したもの；数平均分子量１５，００
０］１０部、ポリオキシテトラメチルエーテルグリコー
ル（数平均分子量１，０００）３部およびＴＤＩ１．４
部を１６０℃で５時間反応させ、水溶性ポリウレタン樹
脂からなる本発明の基材［３］を得た。該［３］の重量
平均分子量は８９，０００であった。
【００２４】実施例４ ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール［ポリ
プロピレングリコール（数平均分子量１，７００）にＥ
Ｏを付加したもの；数平均分子量８，５００］９８部、
ポリオキシテトラメチルエーテルグリコール（数平均分
子量１，５００）２部およびＩＰＤＩ１２．６部を１７
０℃で５時間反応させ、水溶性ポリウレタン樹脂からな
る本発明の基材［４］を得た。該［４］の重量平均分子
量は７５，０００であった。
プロピレングリコール（数平均分子量１，７００）にＥ
Ｏを付加したもの；数平均分子量８，５００］９８部、
ポリオキシテトラメチルエーテルグリコール（数平均分
子量１，５００）２部およびＩＰＤＩ１２．６部を１７
０℃で５時間反応させ、水溶性ポリウレタン樹脂からな
る本発明の基材［４］を得た。該［４］の重量平均分子
量は７５，０００であった。
【００２５】比較例１ ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール［ポリ
プロピレングリコール（数平均分子量１，７００）にＥ
Ｏを付加したもの；数平均分子量８，５００］１００部
およびＭＤＩ２．３部を１７０℃で３時間反応させ、水
溶性ポリウレタン樹脂からなる比較の基材［５］を得
た。該［５］の重量平均分子量は５６，０００であっ
た。
プロピレングリコール（数平均分子量１，７００）にＥ
Ｏを付加したもの；数平均分子量８，５００］１００部
およびＭＤＩ２．３部を１７０℃で３時間反応させ、水
溶性ポリウレタン樹脂からなる比較の基材［５］を得
た。該［５］の重量平均分子量は５６，０００であっ
た。
【００２６】比較例２ ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール［ポリ
プロピレングリコール（数平均分子量１，７００）にＥ
Ｏを付加したもの；数平均分子量８，５００］を、比較
の基材［６］として用いた。
プロピレングリコール（数平均分子量１，７００）にＥ
Ｏを付加したもの；数平均分子量８，５００］を、比較
の基材［６］として用いた。
【００２７】性能試験例１ 基材［１］〜［６］をそれぞれ用い、基材９０％、香料
（ボルネオール）３％、着色剤（青色１号）７％の割合
で溶融混合した後、直径３．５ｃｍの円筒の型に各々３
０ｇ流し込み固化させて、自動芳香洗浄剤を作成した。
各洗浄剤を１０Ｌ水の入ったタンクに入れ、１０Ｌ／回
の水の量で１日あたり１０回流し水に対する溶解状態を
観察し、溶解完了までの日数を測定した。その結果を表
１に示す。
（ボルネオール）３％、着色剤（青色１号）７％の割合
で溶融混合した後、直径３．５ｃｍの円筒の型に各々３
０ｇ流し込み固化させて、自動芳香洗浄剤を作成した。
各洗浄剤を１０Ｌ水の入ったタンクに入れ、１０Ｌ／回
の水の量で１日あたり１０回流し水に対する溶解状態を
観察し、溶解完了までの日数を測定した。その結果を表
１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明の基材を用いた水洗トイレット用
自動芳香洗浄剤は、従来の基材を用いたものに比べ徐溶
化効果にすぐれ、水中においても長期間型くずれするこ
とがなく、長期にわたって平均した着色料や芳香の放出
ならびに洗浄性を持続する。
自動芳香洗浄剤は、従来の基材を用いたものに比べ徐溶
化効果にすぐれ、水中においても長期間型くずれするこ
とがなく、長期にわたって平均した着色料や芳香の放出
ならびに洗浄性を持続する。
フロントページの続き 審査官 唐木 以知良 (56)参考文献 特開 昭55−131098（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−322392（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−53712（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】水溶性ポリオキシアルキレンポリオール
（Ａ）、５００〜２，０００の数平均分子量を有する非
水溶性ポリオール（Ｂ）および有機ポリイソシアネート
（Ｃ）から誘導され、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が（９
９．９〜８５．０）：（０．１〜１５．０）である水溶
性固状ポリウレタン樹脂（Ｄ）からなる水洗トイレット
用自動芳香洗浄剤基材。 - 【請求項２】（Ｄ）が、（Ａ）と（Ｂ）の合計水酸基と
（Ｃ）のイソシアネート基とを１：（０．５〜１．０）
の当量比で反応させてなる水溶性固状ポリウレタン樹脂
である請求項１記載の基材。 - 【請求項３】（Ｄ）中のオキシエチレン基含有量が、少
なくとも６０重量％である請求項１または２記載の基
材。 - 【請求項４】（Ａ）が、エチレンオキサイド単独重合体
および／またはエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドとのランダムもしくはブロック共重合体である請求
項１〜３のいずれか記載の基材。 - 【請求項５】（Ｂ）が、ポリプロピレンエーテルポリオ
ール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール、ポリエ
ステルポリオールおよびポリオレフィンポリオールから
なる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４
のいずれか記載の基材。 - 【請求項６】（Ｃ）が、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソフォ
ロンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシア
ネートからなる群から選ばれる少なくとも１種である請
求項１〜５のいずれか記載の基材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5335395A JP2700535B2 (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | 自動芳香洗浄剤基材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5335395A JP2700535B2 (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | 自動芳香洗浄剤基材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08218097A JPH08218097A (ja) | 1996-08-27 |
| JP2700535B2 true JP2700535B2 (ja) | 1998-01-21 |
Family
ID=12940436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5335395A Expired - Fee Related JP2700535B2 (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | 自動芳香洗浄剤基材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2700535B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5530057B2 (ja) * | 2006-09-15 | 2014-06-25 | 三井化学株式会社 | 水崩壊性ブロック共重合体の製造方法、および該方法により得られる水崩壊性ブロック共重合体 |
| BRPI0910366A2 (pt) * | 2008-07-14 | 2015-10-13 | 3M Innovative Properties Co | método para preparo de uma solução para limpeza, embalagem de concentrado para limpeza em hidrogel e método para o preparo de uma microesfera de hidrogel |
| WO2018179390A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 株式会社コーセー | ポリウレタンゲル組成物及びその利用 |
-
1995
- 1995-02-17 JP JP5335395A patent/JP2700535B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08218097A (ja) | 1996-08-27 |
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