JP2929524B2 - 石膏を撥水含浸する方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ−および
／またはアルカリ土類金属の酸化物および／または水酸
化物およびケイ素原子に結合したヒドロキシル基および
／またはアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン
を含有する撥水性石膏組成物および石膏を撥水性加工す
る方法に関する。
／またはアルカリ土類金属の酸化物および／または水酸
化物およびケイ素原子に結合したヒドロキシル基および
／またはアルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン
を含有する撥水性石膏組成物および石膏を撥水性加工す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許（ＵＳ−Ａ）３４５５７１０号
から、石膏をＳｉ結合水素原子を含有するオルガノシロ
キサン（Ｈ−シロキサン）で含浸することによって撥水
性質を与えることができることは公知である。そこに
は、石膏および水酸化カルシウムからなる混合物をＨ−
シロキサンで含浸することも記載されている。しかし、
Ｈ−シロキサンの撥水作用は不十分である。さらに、Ｈ
−シロキサンは実際に高価であり、水と接触すると水素
を発生する。
から、石膏をＳｉ結合水素原子を含有するオルガノシロ
キサン（Ｈ−シロキサン）で含浸することによって撥水
性質を与えることができることは公知である。そこに
は、石膏および水酸化カルシウムからなる混合物をＨ−
シロキサンで含浸することも記載されている。しかし、
Ｈ−シロキサンの撥水作用は不十分である。さらに、Ｈ
−シロキサンは実際に高価であり、水と接触すると水素
を発生する。
【０００３】米国特許（ＵＳ−Ａ）４４１１７０２号に
は、成分ニ水石膏、スラグおよび水酸化カルシウムから
製造されかつその製造の際成分の一部をポリジメチルシ
ロキサン液で処理される撥水性成形体が記載されてい
る。しかし、ポリジメチルシロキサン液の撥水作用は、
不十分である。
は、成分ニ水石膏、スラグおよび水酸化カルシウムから
製造されかつその製造の際成分の一部をポリジメチルシ
ロキサン液で処理される撥水性成形体が記載されてい
る。しかし、ポリジメチルシロキサン液の撥水作用は、
不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有利
な価格の、簡単に加工できる撥水性石膏組成物およびお
れから製造できる成形体を提供することである。
な価格の、簡単に加工できる撥水性石膏組成物およびお
れから製造できる成形体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、成分 （Ａ）石膏 １００重量部、 （Ｂ）アルカリ−および／またはアルカリ土類金属の酸化物および／または水酸 化物 ０．０５〜５０重量部、 （Ｃ）２５℃で液状の、ケイ素原子に結合したヒドロキシル−および／またはア ルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン ０．０５〜２０重量部 を含有する、撥水性石膏組成物に関する。
【０００６】撥水性石膏組成物は、各種の石膏を含有す
ることができる。石膏種類のうちでは、たとえば建築用
石膏、漆喰用石膏の形のプラスター（ＣａＳＯ４．Ｈ２
Ｏ）または絶縁石膏および天然石膏（ＣａＳＯ４．１／
２Ｈ２Ｏ）が優れている。たたき床用石膏、大理石様石
膏および硬石膏のような他種の石膏も使用することがで
きる。煙道ガス脱硫の際に生じる硫酸カルシウムも好適
である。
ることができる。石膏種類のうちでは、たとえば建築用
石膏、漆喰用石膏の形のプラスター（ＣａＳＯ４．Ｈ２
Ｏ）または絶縁石膏および天然石膏（ＣａＳＯ４．１／
２Ｈ２Ｏ）が優れている。たたき床用石膏、大理石様石
膏および硬石膏のような他種の石膏も使用することがで
きる。煙道ガス脱硫の際に生じる硫酸カルシウムも好適
である。
【０００７】アルカリ−および／またはアルカリ土類金
属の酸化物および／または水酸化物（Ｂ）としては、Ｃ
ａＯ，ＭｇＯ，Ｃａ（ＯＨ）２，Ｍｇ（ＯＨ）２および
ＮａＯＨ、殊にＣａ（ＯＨ）２，ＣａＯおよびＮａＯＨ
が優れている。
属の酸化物および／または水酸化物（Ｂ）としては、Ｃ
ａＯ，ＭｇＯ，Ｃａ（ＯＨ）２，Ｍｇ（ＯＨ）２および
ＮａＯＨ、殊にＣａ（ＯＨ）２，ＣａＯおよびＮａＯＨ
が優れている。
【０００８】とくに、石膏（Ａ）１００重量部に対し
て、酸化物および／または水酸化物（Ｂ）０．１〜３５
重量部、殊に０．５〜２５重量部が使用される。
て、酸化物および／または水酸化物（Ｂ）０．１〜３５
重量部、殊に０．５〜２５重量部が使用される。
【０００９】２５℃で液状のオルガノポリシロキサン
（Ｃ）はとくに、一般式（Ｉ） Ｒａ（０Ｒ´）ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ ［式中Ｒは同じかまたは異なる、場合によりハロゲン原
子で置換されたＣ１−〜Ｃ１８−炭化水素基を表わし、
Ｒ´同じかまたは異なるＣ１−〜Ｃ４−アルキル基また
は水素原子を表わし、ａは０，１，２または３の値、平
均して０．１〜２．５の値を表わしかつｂは０，１，
２，３または４の値、平均して０．１〜３．５の値を表
わす］の単位から構成されている。
（Ｃ）はとくに、一般式（Ｉ） Ｒａ（０Ｒ´）ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ ［式中Ｒは同じかまたは異なる、場合によりハロゲン原
子で置換されたＣ１−〜Ｃ１８−炭化水素基を表わし、
Ｒ´同じかまたは異なるＣ１−〜Ｃ４−アルキル基また
は水素原子を表わし、ａは０，１，２または３の値、平
均して０．１〜２．５の値を表わしかつｂは０，１，
２，３または４の値、平均して０．１〜３．５の値を表
わす］の単位から構成されている。
【００１０】非置換基Ｒの例は、アルキル基、たとえば
メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、ｉｓｏ−プロピ
ル−、ｎ−ブチル−、ｉｓｏ−ブチル−、ｓｅｃ．−ブ
チル−、ｔｅｒｔ．−ブチル−、ｎ−ペンチル−、ｉｓ
ｏ−ペンチル−、ｎｅｏ−ペンチル−、ｔｅｒｔ．−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基のようなヘキシル基、ｎ−オ
クチル基のようなオクチル基および２，２，４−トリメ
チルペンチル基のようなｉｓｏ−オクチル基、ｎ−ノニ
ル基のようなノニル基、ｎ−デシル基のようなデシル
基、ｎ−ドデシル基のようなドデシル基、ｎ−オクタデ
シル基のようなオクタデシル基；ビニル−およびアリル
基のようなアルケニル基；シクロペンチル−、シクロヘ
キシル−、シクロヘプチル基のようなシクロアルキル基
およびメチルシクロヘキシル基；フェニル−、ナフチル
−およびアントリル−およびフェナントリル基のような
アリール基；ベンジル基、α−およびβ−フェニルエチ
ル基のようなアラルキル基である。
メチル−、エチル−、ｎ−プロピル−、ｉｓｏ−プロピ
ル−、ｎ−ブチル−、ｉｓｏ−ブチル−、ｓｅｃ．−ブ
チル−、ｔｅｒｔ．−ブチル−、ｎ−ペンチル−、ｉｓ
ｏ−ペンチル−、ｎｅｏ−ペンチル−、ｔｅｒｔ．−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基のようなヘキシル基、ｎ−オ
クチル基のようなオクチル基および２，２，４−トリメ
チルペンチル基のようなｉｓｏ−オクチル基、ｎ−ノニ
ル基のようなノニル基、ｎ−デシル基のようなデシル
基、ｎ−ドデシル基のようなドデシル基、ｎ−オクタデ
シル基のようなオクタデシル基；ビニル−およびアリル
基のようなアルケニル基；シクロペンチル−、シクロヘ
キシル−、シクロヘプチル基のようなシクロアルキル基
およびメチルシクロヘキシル基；フェニル−、ナフチル
−およびアントリル−およびフェナントリル基のような
アリール基；ベンジル基、α−およびβ−フェニルエチ
ル基のようなアラルキル基である。
【００１１】ハロゲン原子で置換された基Ｒの例は、フ
ッ素および塩素で置換されている、たとえば２，２，
２，２´，２´，２´−ヘキサフルオルイソプロピル
基、ヘプタフルオルイソプロピル基、およびｏ−，ｍ−
およびｐ−クロルフェニル基のようなハロゲンアリール
基である。
ッ素および塩素で置換されている、たとえば２，２，
２，２´，２´，２´−ヘキサフルオルイソプロピル
基、ヘプタフルオルイソプロピル基、およびｏ−，ｍ−
およびｐ−クロルフェニル基のようなハロゲンアリール
基である。
【００１２】基Ｒとしては、非置換の炭化水素基、殊に
１〜８個の炭素原子を有するもの、殊にメチル−、エチ
ル−、プロピル−、ｎ−オクチル−、ｉｓｏ−オクチル
−、ビニル−、トリル−およびフェニル基である。
１〜８個の炭素原子を有するもの、殊にメチル−、エチ
ル−、プロピル−、ｎ−オクチル−、ｉｓｏ−オクチル
−、ビニル−、トリル−およびフェニル基である。
【００１３】基Ｒ´の例は、水素原子、メチル−、エチ
ル−、ｎ−プロピル−、ｉｓｏ−プロピル−、ｎ−ブチ
ル−、ｓｅｃ．ブチル−、ｉｓｏ−ブチル−およびｔｅ
ｒｔ．ブチル基、殊にメチル−およびエチル基である。
ル−、ｎ−プロピル−、ｉｓｏ−プロピル−、ｎ−ブチ
ル−、ｓｅｃ．ブチル−、ｉｓｏ−ブチル−およびｔｅ
ｒｔ．ブチル基、殊にメチル−およびエチル基である。
【００１４】指数ａは、とくに０．３〜２．０、殊に
０．５〜１．８の平均値を有する。
０．５〜１．８の平均値を有する。
【００１５】指数ｂは、とくに０．２〜１．５、殊に
０．３〜１．３の平均値を有する。
０．３〜１．３の平均値を有する。
【００１６】オルガノポリシロキサン（Ｃ）は、枝分か
れないし樹脂状に架橋されている。従って、ａ＋ｂの和
はとくに１．５〜１．９の値を有する。
れないし樹脂状に架橋されている。従って、ａ＋ｂの和
はとくに１．５〜１．９の値を有する。
【００１７】オルガノポリシロキサン（Ｃ）は、とくに
２５℃で液状であり、とくに２５℃で０．５〜３０００
ｍＰａ．ｓ，殊に２〜２００ｍＰａ．ｓの粘度を有す
る。
２５℃で液状であり、とくに２５℃で０．５〜３０００
ｍＰａ．ｓ，殊に２〜２００ｍＰａ．ｓの粘度を有す
る。
【００１８】オルガノポリシロキサン（Ｃ）は、殊に一
般式（ＩＩ） ［（ＲＳｉＯ３／２）ｃ（Ｒ２ＳｉＯ）ｄ（ＲＳｉＯ（ＯＲ´））ｅ（Ｒ２ ＳｉＯ１／２（ＯＲ´））ｆ（ＲＳｉＯ（ＯＨ））ｇ（Ｒ２ＳｉＯ１／２（ ＯＨ））ｈ］ｉ （ＩＩ） を有し、式中ｃは０．５〜０．９の値を有し、ｄは０〜
０．３の値を有し、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの和は０．１〜０．
４の値を有し、ｉは２〜１００、殊に３〜４０の値を有
しかつＲおよびＲ´は上記のものを表わす。
般式（ＩＩ） ［（ＲＳｉＯ３／２）ｃ（Ｒ２ＳｉＯ）ｄ（ＲＳｉＯ（ＯＲ´））ｅ（Ｒ２ ＳｉＯ１／２（ＯＲ´））ｆ（ＲＳｉＯ（ＯＨ））ｇ（Ｒ２ＳｉＯ１／２（ ＯＨ））ｈ］ｉ （ＩＩ） を有し、式中ｃは０．５〜０．９の値を有し、ｄは０〜
０．３の値を有し、ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈの和は０．１〜０．
４の値を有し、ｉは２〜１００、殊に３〜４０の値を有
しかつＲおよびＲ´は上記のものを表わす。
【００１９】オルガノポリシロキサン（Ｃ）としてとく
に優れているのは、水中でのメチルトリクロルシランま
たはフェニルトリクロルシランとメタノールまたはエタ
ノールとの反応によって得られるようなもの、たとえば
総合式 ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｏ１．１
または Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．７２Ｏ１．１４ のものである。
に優れているのは、水中でのメチルトリクロルシランま
たはフェニルトリクロルシランとメタノールまたはエタ
ノールとの反応によって得られるようなもの、たとえば
総合式 ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｏ１．１
または Ｃ６Ｈ５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．７２Ｏ１．１４ のものである。
【００２０】製造に制約されて、オルガノポリシロキサ
ン（Ｃ）は、メチルトリメトキシシランおよびメチルト
リエトキシシランのようなオルガノシランを、とくに３
０重量％以下、殊に１０重量％以下含有しうる。
ン（Ｃ）は、メチルトリメトキシシランおよびメチルト
リエトキシシランのようなオルガノシランを、とくに３
０重量％以下、殊に１０重量％以下含有しうる。
【００２１】とくに、石膏（Ａ）１００重量部に対し
て、オルガノポリシロキサン（Ｃ）０．１〜８、殊に
０．３〜５重量部が使用される。
て、オルガノポリシロキサン（Ｃ）０．１〜８、殊に
０．３〜５重量部が使用される。
【００２２】撥水性石膏組成物はなお、ケイ素原子に結
合したヒドロキシル−および／またはアルコキシ基を有
しない他のオルガノポリシロキサンを含有しうる。とく
に、他のオルガノポリシロキサンの量は、オルガノポリ
シロキサン（Ｃ）１００重量部に対して、せいぜい３０
重量部、殊にせいぜい１０重量部である。
合したヒドロキシル−および／またはアルコキシ基を有
しない他のオルガノポリシロキサンを含有しうる。とく
に、他のオルガノポリシロキサンの量は、オルガノポリ
シロキサン（Ｃ）１００重量部に対して、せいぜい３０
重量部、殊にせいぜい１０重量部である。
【００２３】撥水性石膏組成物はなお、石膏成形体の製
造を容易にするかまたは石膏成形体の性質を改善する添
加物（Ｄ）を含有しうる。添加物は、たとえば二酸化ケ
イ素、パーライトおよびセルロース繊維のような充填剤
およびガラス繊維およびガラスフリースのような補強
剤、硫酸カリウムおよび硫酸アルミニウムのような促進
剤、蛋白質または酒石酸塩のような遅延剤、オルガノス
ルホネートまたはオルガノサルフェートのような気孔生
成剤、リグニンスルホン酸塩のような練り石膏の可塑
剤、およびでんぷんおよびパルプのような厚紙用接着助
剤である。
造を容易にするかまたは石膏成形体の性質を改善する添
加物（Ｄ）を含有しうる。添加物は、たとえば二酸化ケ
イ素、パーライトおよびセルロース繊維のような充填剤
およびガラス繊維およびガラスフリースのような補強
剤、硫酸カリウムおよび硫酸アルミニウムのような促進
剤、蛋白質または酒石酸塩のような遅延剤、オルガノス
ルホネートまたはオルガノサルフェートのような気孔生
成剤、リグニンスルホン酸塩のような練り石膏の可塑
剤、およびでんぷんおよびパルプのような厚紙用接着助
剤である。
【００２４】とくに、石膏（Ａ）１００重量部に対し
て、添加物（Ｄ）せいぜい２５、ことにせいぜい１５重
量部が使用される。
て、添加物（Ｄ）せいぜい２５、ことにせいぜい１５重
量部が使用される。
【００２５】本発明は、 （Ａ）石膏 １００重量部に、 （Ｂ）アルカリ−および／またはアルカリ土類金属の酸化物および／または水酸 化物 ０．０５〜５０重量部および （Ｃ）ケイ素原子に結合したヒドロキシル−および／またはアルコキシ基を有す るオルガノポリシロキサン ０．０５〜２０重量部を加える、 石膏を撥水加工する方法にも関する。
【００２６】酸化物および／または水酸化物（Ｂ），オ
ルガノポリシロキサン（Ｃ）および場合により添加物
（Ｄ）は、石膏に、成形体の成形前に添加される。その
際、成分は任意に順序で混合することができる。
ルガノポリシロキサン（Ｃ）および場合により添加物
（Ｄ）は、石膏に、成形体の成形前に添加される。その
際、成分は任意に順序で混合することができる。
【００２７】酸化物および／または水酸化物（Ｂ）およ
びオルガノポリシロキサン（Ｃ）は、それぞれ粉末とし
てまたは水溶液、懸濁液またはエマルシヨンとして添加
することができる。酸化物および／または水酸化物
（Ｂ）およびオルガノポリシロキサン（Ｃ）は、乾燥石
膏または水と石膏からなる練り石膏と混合することがで
きる。酸化物および／または水酸化物（Ｂ）は、オルガ
ノポリシロキサン（Ｃ）と混合し、引き続き石膏（Ａ）
に添加することができる。酸化物および／または水酸化
物（Ｂ）は、石膏（Ａ）と混合し、引き続きオルガノポ
リシロキサン（Ｃ）を加えることもできる。
びオルガノポリシロキサン（Ｃ）は、それぞれ粉末とし
てまたは水溶液、懸濁液またはエマルシヨンとして添加
することができる。酸化物および／または水酸化物
（Ｂ）およびオルガノポリシロキサン（Ｃ）は、乾燥石
膏または水と石膏からなる練り石膏と混合することがで
きる。酸化物および／または水酸化物（Ｂ）は、オルガ
ノポリシロキサン（Ｃ）と混合し、引き続き石膏（Ａ）
に添加することができる。酸化物および／または水酸化
物（Ｂ）は、石膏（Ａ）と混合し、引き続きオルガノポ
リシロキサン（Ｃ）を加えることもできる。
【００２８】オルガノポリシロキサン（Ｃ）をエマルシ
ヨンとして使用する場合には、自体公知の乳化剤が使用
される。
ヨンとして使用する場合には、自体公知の乳化剤が使用
される。
【００２９】アニオン乳化剤としては殊に下記のものが
適当である： １．アルキルサルフェート、殊にＣ−原子８〜１８個の
鎖長を有するもの、疎水性基に８〜１８個のＣ原子およ
び１〜４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）−ないしはプ
ロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキル−およ
びアルカリールエーテルサルフェート。
適当である： １．アルキルサルフェート、殊にＣ−原子８〜１８個の
鎖長を有するもの、疎水性基に８〜１８個のＣ原子およ
び１〜４０個のエチレンオキシド（ＥＯ）−ないしはプ
ロピレンオキシド（ＰＯ）単位を有するアルキル−およ
びアルカリールエーテルサルフェート。
【００３０】２．スルホネート、殊に８〜１８個のＣ−
原子を有するアルキルスルホネート、８〜１８個のＣ−
原子を有するアルキルアリールスルホネート、タウリ
ド、４〜１５個のＣ−原子を有する一価のアルコールま
たはアルキルフェノールとスルホコハク酸のエステルお
よび半エステル；場合により、これらのアルコールまた
はアルキルフェノールは、１〜４０個のＥＯ−単位でエ
トキシル化されていてもよい。
原子を有するアルキルスルホネート、８〜１８個のＣ−
原子を有するアルキルアリールスルホネート、タウリ
ド、４〜１５個のＣ−原子を有する一価のアルコールま
たはアルキルフェノールとスルホコハク酸のエステルお
よび半エステル；場合により、これらのアルコールまた
はアルキルフェノールは、１〜４０個のＥＯ−単位でエ
トキシル化されていてもよい。
【００３１】３．アルキル−、アリール−、アルカリー
ル−またはアラルキル基中に８〜２０個のＣ−原子を有
するカルボン酸のアルカリ−およびアンモニウム塩。
ル−またはアラルキル基中に８〜２０個のＣ−原子を有
するカルボン酸のアルカリ−およびアンモニウム塩。
【００３２】４．有機基中に８〜２０個のＣ原子を有す
るリン酸部分エステルおよびそのアルカリ−およびアン
モニウム塩、アルキル−ないしはアルカリール基中に８
〜２０個のＣ−原子および１〜４０個のＥＯ−単位を有
するアルキルエーテル−ないしはアルカリールエーテル
ホスフェート。
るリン酸部分エステルおよびそのアルカリ−およびアン
モニウム塩、アルキル−ないしはアルカリール基中に８
〜２０個のＣ−原子および１〜４０個のＥＯ−単位を有
するアルキルエーテル−ないしはアルカリールエーテル
ホスフェート。
【００３３】非イオン乳化剤としては殊に下記のものが
適当である： ５．なお酢酸ビニル単位５〜５０％、とくに８〜２０％
を有し、５００〜３０００の重合度を有するポリビニル
アルコール。
適当である： ５．なお酢酸ビニル単位５〜５０％、とくに８〜２０％
を有し、５００〜３０００の重合度を有するポリビニル
アルコール。
【００３４】６．アルキルポリグリコールエーテル、と
くに８〜４０個のＥＯ−単位および８〜２０個のＣ−原
子を有するもの。
くに８〜４０個のＥＯ−単位および８〜２０個のＣ−原
子を有するもの。
【００３５】７．アルキルアリールポリグリコールエー
テル、とくにアルキル−およびアリール基中に８〜４０
ＥＯ−単位および８〜２０Ｃ−原子を有するもの。
テル、とくにアルキル−およびアリール基中に８〜４０
ＥＯ−単位および８〜２０Ｃ−原子を有するもの。
【００３６】８．エチレンオキシド／プロピレンオキシ
ド（ＥＯ／ＰＯ）−ブロック共重合体、とくに８〜４０
ＥＯ−ないしはＰＯ−単位を有するもの。
ド（ＥＯ／ＰＯ）−ブロック共重合体、とくに８〜４０
ＥＯ−ないしはＰＯ−単位を有するもの。
【００３７】９．６〜２４個のＣ−原子を有する脂肪
酸。
酸。
【００３８】１０．天然物およびその誘導体、たとえば
レシチン、ラノリン、サポニン、セルロース；アルキル
基がそれぞれ４個までの炭素原子を有するセルロースア
ルキルエーテルおよびカルボキシアルキルセルロース。
レシチン、ラノリン、サポニン、セルロース；アルキル
基がそれぞれ４個までの炭素原子を有するセルロースア
ルキルエーテルおよびカルボキシアルキルセルロース。
【００３９】１１．極性基を有する線状オルガノ（ポ
リ）シロキサン、殊に２４個までのＣ−原子および／ま
たは４０個までのＥＯ−および／またはＰＯ−基を有す
るアルコキシ基を有するもの。
リ）シロキサン、殊に２４個までのＣ−原子および／ま
たは４０個までのＥＯ−および／またはＰＯ−基を有す
るアルコキシ基を有するもの。
【００４０】カチオン乳化剤としては殊に下記のものが
適当である： １２．８〜２４個のＣ−原子を有する第一級、第二級お
よび第三級脂肪アミンと酢酸、硫酸、塩酸およびリン酸
の塩。
適当である： １２．８〜２４個のＣ−原子を有する第一級、第二級お
よび第三級脂肪アミンと酢酸、硫酸、塩酸およびリン酸
の塩。
【００４１】１３．第四級アルキル−およびアルキルベ
ンゾールアンモニウム塩、殊にアルキル基が６〜２４個
のＣ−原子を有するもの、殊にハロゲン化物、硫酸塩、
リン酸塩および酢酸塩。
ンゾールアンモニウム塩、殊にアルキル基が６〜２４個
のＣ−原子を有するもの、殊にハロゲン化物、硫酸塩、
リン酸塩および酢酸塩。
【００４２】１４．アルキルピリジニウム−、アルキル
イミダゾリニウム−およびアルキルオキサゾリニウム
塩、殊にアルキル基が１８個までのＣ−原子を有するも
の、殊にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸
塩。
イミダゾリニウム−およびアルキルオキサゾリニウム
塩、殊にアルキル基が１８個までのＣ−原子を有するも
の、殊にハロゲン化物、硫酸塩、リン酸塩および酢酸
塩。
【００４３】両性乳化剤としては殊に下記のものが適当
である： １５．長鎖の置換基を有するアミノ酸、たとえばＮ−ア
ルキル−ジ−（アミノエチル−）グリシンまたはＮ−ア
ルキル−２−アミノプロピオン酸塩。
である： １５．長鎖の置換基を有するアミノ酸、たとえばＮ−ア
ルキル−ジ−（アミノエチル−）グリシンまたはＮ−ア
ルキル−２−アミノプロピオン酸塩。
【００４４】１６．ベタイン、たとえばＣ８−Ｃ１８−
アシル基を有するＮ−（３−アシルアミドプロピル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩およびアルキル−イミ
ダゾリウム−ベタイン。
アシル基を有するＮ−（３−アシルアミドプロピル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩およびアルキル−イミ
ダゾリウム−ベタイン。
【００４５】乳化剤として優れているのは、非イオン乳
化剤、殊に上記５．項に記載したポリビニルアルコール
である。殊に優れたポリビニルアルコールは、酢酸ビニ
ル単位なお５〜２０％、殊に１０〜１５％を含有しかつ
とくに５００〜３０００、殊に１２００〜２０００の重
合度を有する。オルガノポリシロキサン（Ｃ）の水性エ
マルシヨンは、とくに水３０〜９５重量％、殊に３５〜
７０重量％、とくに４５〜６０重量％を含有する。乳化
剤の分量は、オルガノポリシロキサンの０．１〜１５重
量％であってもよい。とくに、２〜１０重量％である。
化剤、殊に上記５．項に記載したポリビニルアルコール
である。殊に優れたポリビニルアルコールは、酢酸ビニ
ル単位なお５〜２０％、殊に１０〜１５％を含有しかつ
とくに５００〜３０００、殊に１２００〜２０００の重
合度を有する。オルガノポリシロキサン（Ｃ）の水性エ
マルシヨンは、とくに水３０〜９５重量％、殊に３５〜
７０重量％、とくに４５〜６０重量％を含有する。乳化
剤の分量は、オルガノポリシロキサンの０．１〜１５重
量％であってもよい。とくに、２〜１０重量％である。
【００４６】優れた実施形においては、水、上記乳化剤
およびオルガノポリシロキサン（Ｃ）から泡を作り、こ
の泡を水、石膏（Ａ）、酸化物および／または水酸化物
（Ｂ）および場合により添加物（Ｄ）からなる泥状物に
加える。得られる混合物を用いて、多孔性の石膏成形体
を製造することができる。
およびオルガノポリシロキサン（Ｃ）から泡を作り、こ
の泡を水、石膏（Ａ）、酸化物および／または水酸化物
（Ｂ）および場合により添加物（Ｄ）からなる泥状物に
加える。得られる混合物を用いて、多孔性の石膏成形体
を製造することができる。
【００４７】所望の場合には、オルガノポリシロキサン
を、パルプを含有しうる水に分配し、引き続き石膏
（Ａ）および酸化物および／または水酸化物（Ｂ）と混
合するかまたは（Ａ）および（Ｂ）からなり、必要な場
合には、（Ｄ）をも含有しうる水性泥状物と混合するこ
とができる。
を、パルプを含有しうる水に分配し、引き続き石膏
（Ａ）および酸化物および／または水酸化物（Ｂ）と混
合するかまたは（Ａ）および（Ｂ）からなり、必要な場
合には、（Ｄ）をも含有しうる水性泥状物と混合するこ
とができる。
【００４８】もう一つの優れた実施形においては、水お
よびオルガノポリシロキサン（Ｃ）を乱流発生器を備え
る長い管中で場合により添加物（Ｄ）と混合し、引き続
き石膏（Ａ）および酸化物および／または水酸化物
（Ｂ）に加える。
よびオルガノポリシロキサン（Ｃ）を乱流発生器を備え
る長い管中で場合により添加物（Ｄ）と混合し、引き続
き石膏（Ａ）および酸化物および／または水酸化物
（Ｂ）に加える。
【００４９】下記の例においては、その都度別記しない
場合には、 ａ）すべての量の記載は重量に関し； ｂ）すべての圧力は０．１０Ｍｐａ（絶対）であり； ｃ）すべての温度は２５℃である。
場合には、 ａ）すべての量の記載は重量に関し； ｂ）すべての圧力は０．１０Ｍｐａ（絶対）であり； ｃ）すべての温度は２５℃である。
【００５０】
試料体の製造 天然石膏（ＣａＳＯ４．１／２Ｈ２０）ｘ重量部、水８
０重量部、水酸化カルシウム粉末ｙ重量部および場合に
より表Ｉに記載した他の成分ｚ重量部から、練り石膏を
製造し、円形の型中へ注入して直径８５ｍｍおよび高さ
６ｍｍの試料体を形成した。６０分後、凝固した試料体
を型から取り出し、空気循環乾燥器中で４０℃で２４時
間乾燥した。
０重量部、水酸化カルシウム粉末ｙ重量部および場合に
より表Ｉに記載した他の成分ｚ重量部から、練り石膏を
製造し、円形の型中へ注入して直径８５ｍｍおよび高さ
６ｍｍの試料体を形成した。６０分後、凝固した試料体
を型から取り出し、空気循環乾燥器中で４０℃で２４時
間乾燥した。
【００５１】ＤＩＮ１８１８０類似に水の吸収 試料体を、水平状態で２３℃の水に、試料表面上方に水
柱５０ｍｍが存在するように浸漬した。２時間水中に貯
蔵した後、試料体を水から取り出し、表面に付着した水
を除去し、水の吸収を秤量により測定した。重量割合と
しての水の吸収（％）は、表Ｉに記載されている。
柱５０ｍｍが存在するように浸漬した。２時間水中に貯
蔵した後、試料体を水から取り出し、表面に付着した水
を除去し、水の吸収を秤量により測定した。重量割合と
しての水の吸収（％）は、表Ｉに記載されている。
【００５２】オルガノポリシロキサン（Ｃ） 総合式 ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｏ１．１ の、２５℃で２１ｍＰａ．ｓの粘度を有する液状オルガ
ノポリシロキサンを使用した。
ノポリシロキサンを使用した。
【００５３】オルガノポリシロキサンエマルシヨンの組
成 上記オルガノポリシロキサン２４０重量部、酢酸ビニル
単位１２％および重合度１６００を有するポリビニルア
ルコールの１０重量％水溶液１２０重量部および脱塩水
１２０重量部から、エマルションを製造した。
成 上記オルガノポリシロキサン２４０重量部、酢酸ビニル
単位１２％および重合度１６００を有するポリビニルア
ルコールの１０重量％水溶液１２０重量部および脱塩水
１２０重量部から、エマルションを製造した。
【００５４】 表Ｉ，例１〜９（例１および６は本発明によらない） 例 Ｘ Ｙ Ｚ 疎水性成分 水の吸収（重量％） ＤＩＮ１８１８０ による １ ９８ ２ − ２ ９８ ２ ０．５ オルガノ ９．７％ ３ ９８ ２ ２．０ ポリ ３．６％ ４ ９６ ４ ０．５ シロキサン ７．７％ ５ ９６ ４ １．０ オルガノポリシロキサン ３．５％ エマルション ６ ９２ ８ − ４１．０％ ７ ９２ ８ ０．５ オルガノポリ ２．９％ ８ ９２ ８ ２．０ シロキサン １．６％ ９ ９２ ８ １．０ オルガノポリシロキサン １．５％ エマルション 例１０ 上記のオルガノポリシロキサン１００重量部および水酸
化カルシウム４０重量部からなる混合物４重量部を、天
然石膏１００重量部および水８０重量部からなる混合物
に加えた。これから、上記のように試料体を注型し、乾
燥した。ＤＩＮ１８１８０類似の水の吸収は３．１％で
あった。
化カルシウム４０重量部からなる混合物４重量部を、天
然石膏１００重量部および水８０重量部からなる混合物
に加えた。これから、上記のように試料体を注型し、乾
燥した。ＤＩＮ１８１８０類似の水の吸収は３．１％で
あった。
【００５５】例１１ 天然石膏９９重量部、水酸化ナトリウム１重量部、水８
０重量部および上記のオルガノポリシロキサン１重量部
からなる混合物から、上記のように試料体を注型し、乾
燥した。ＤＩＮ類似の水の吸収は３．６％であった。
０重量部および上記のオルガノポリシロキサン１重量部
からなる混合物から、上記のように試料体を注型し、乾
燥した。ＤＩＮ類似の水の吸収は３．６％であった。
【００５６】例１２ 天然石膏９８重量部、酸化カルシウム２重量部、水８０
重量部、上記のオルガノポリシロキサンエマルション３
重量部からなる混合物から、上記のように試料体を注型
し、乾燥した。ＤＩＮ１８１８０類似の水の吸収は３．
４％であった。
重量部、上記のオルガノポリシロキサンエマルション３
重量部からなる混合物から、上記のように試料体を注型
し、乾燥した。ＤＩＮ１８１８０類似の水の吸収は３．
４％であった。
【００５７】例１３（本発明によらない） 天然石膏９０重量部、水酸化カルシウム１０重量部、水
８０重量部および９５０ｍＰａ．ｓの粘度を有する線状
オルガノポリシロキサン油２重量部からなる混合物か
ら、上記のように試料体を注型し、乾燥した。ＤＩＮ１
８１８０類似の水の吸収は４７．９％であった。
８０重量部および９５０ｍＰａ．ｓの粘度を有する線状
オルガノポリシロキサン油２重量部からなる混合物か
ら、上記のように試料体を注型し、乾燥した。ＤＩＮ１
８１８０類似の水の吸収は４７．９％であった。
【００５８】例１４（本発明によらない） 例１３を繰り返すが、線状オルガノポリシロキサン０．
５重量部のみを使用したことが異なる。ＤＩＮ１８１８
０類似の水の吸収は４７．９％であった。
５重量部のみを使用したことが異なる。ＤＩＮ１８１８
０類似の水の吸収は４７．９％であった。
【００５９】例１５ 水３０重量部、エーテルサルフェート（Ｈｏｅｃｈｓｔ
ＡＧ，ドイツのＺｅｌｉｑｕｉｄ登録商標ＬＰ２）
０．１重量部および上記のオルガノポリシロキサン２重
量部を、泡立て器中で１２００ｒｐｍで混合した。得ら
れた泡を、天然石膏９０重量部、水酸化カルシウム１０
重量部および水５０重量部からなる練り石膏と混合し
た。引き続き、上記のように試料体を注型し、乾燥し
た。ＤＩＮ１８１８０類似の水の吸収は２．９％であっ
た。
ＡＧ，ドイツのＺｅｌｉｑｕｉｄ登録商標ＬＰ２）
０．１重量部および上記のオルガノポリシロキサン２重
量部を、泡立て器中で１２００ｒｐｍで混合した。得ら
れた泡を、天然石膏９０重量部、水酸化カルシウム１０
重量部および水５０重量部からなる練り石膏と混合し
た。引き続き、上記のように試料体を注型し、乾燥し
た。ＤＩＮ１８１８０類似の水の吸収は２．９％であっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０４Ｂ 24:42） 111:27 (72)発明者 ハンス マイアー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン フ ォン−ベイアー−シュトラーセ ９ (56)参考文献 西独国特許出願公開3312911（ＤＥ, Ａ１) 仏国特許出願公開2308602（ＦＲ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C04B 28/14 C04B 24/42
Claims (7)
- 【請求項１】 成分 （Ａ）石膏 １００重量部、 （Ｂ）アルカリ−および／またはアルカリ土類金属の酸化物および／または水酸 化物 ０．０５〜５０重量部、 （Ｃ）２５℃で液状の、ケイ素原子に結合したヒドロキシル−および／またはア ルコキシ基を有するオルガノポリシロキサン ０．０５〜２０重量部 を含有する、撥水性石膏組成物。
- 【請求項２】 アルカリ−および／またはアルカリ土類
金属の酸化物および／または水酸化物（Ｂ）としてＣａ
Ｏ，ＭｇＯ，Ｃａ（ＯＨ）２，Ｍｇ（ＯＨ）２およびＮ
ａＯＨを使用する、請求項１記載の撥水性石膏組成物。 - 【請求項３】 石膏（Ａ）１００重量部に対して、 酸
化物および／または水酸化物（Ｂ）０．１〜３５重量部
を使用する、請求項１または２記載の撥水性石膏組成
物。 - 【請求項４】 ２５℃で液状のオルガノポリシロキサン
（Ｃ）が一般式（Ｉ） Ｒａ（ＯＲ´）ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２ （Ｉ）， ［式中Ｒは同じかまたは異なる、場合によりハロゲン原
子で置換されたＣ１−〜Ｃ１８−炭化水素基を表わし、 Ｒ´は同じかまたは異なるＣ１−〜Ｃ４−アルキル基ま
たは水素原子を表わし、ａは０，１，２または３の値、
平均して０．１〜２．５の値を表わし、かつｂは０，
１，２，３または４の値、平均して０．１〜３．５の値
を表わす］の単位から構成されている、請求項１から３
までのいずれか１項記載の撥水性石膏組成物。 - 【請求項５】 石膏（Ａ）１００重量部に対して、２５
℃で液状のオルガノポリシロキサン（Ｃ）０．１〜８重
量部を使用する、請求項１から４までのいずれか１項記
載の撥水性石膏組成物。 - 【請求項６】 （Ａ）石膏 １００重量部に、 （Ｂ）アルカリ−および／またはアルカリ土類金属の酸
化物および／または水酸化物０．０５〜５０重量部およ
び （Ｃ）２５℃で液状の、ケイ素原子に結合したヒドロキ
シル−および／またはアルコキシ基を有するオルガノポ
リシロキサン０．０５〜２０重量部を加える、石膏を撥
水加工する方法。 - 【請求項７】 オルガノポリシロキサン（Ｃ）をエマル
シヨンとして使用する、請求項６記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19514639A DE19514639A1 (de) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | Verfahren zur wasserabweisenden Imprägnierung von Gips |
| DE19514639.5 | 1995-04-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08290954A JPH08290954A (ja) | 1996-11-05 |
| JP2929524B2 true JP2929524B2 (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=7760018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8092862A Expired - Lifetime JP2929524B2 (ja) | 1995-04-20 | 1996-04-15 | 石膏を撥水含浸する方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0738696B1 (ja) |
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| BR (1) | BR9601997A (ja) |
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| ES (1) | ES2126966T3 (ja) |
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1995
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