JP2959984B2 - 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法１ - Google Patents
工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法１Info
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- JP2959984B2 JP2959984B2 JP7004525A JP452595A JP2959984B2 JP 2959984 B2 JP2959984 B2 JP 2959984B2 JP 7004525 A JP7004525 A JP 7004525A JP 452595 A JP452595 A JP 452595A JP 2959984 B2 JP2959984 B2 JP 2959984B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、工業用殺菌・静菌剤
及び工業用殺菌・静菌方法に関する。さらに詳しくは紙
・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水
や洗浄水、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、防汚塗
料、紙用塗工液、ラテックス、糊剤、澱粉スラリー等の
防腐や殺菌・静菌に有用な工業用殺菌・静菌剤及び工業
用殺菌・静菌方法に関する。
及び工業用殺菌・静菌方法に関する。さらに詳しくは紙
・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水
や洗浄水、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、防汚塗
料、紙用塗工液、ラテックス、糊剤、澱粉スラリー等の
防腐や殺菌・静菌に有用な工業用殺菌・静菌剤及び工業
用殺菌・静菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、微生物汚染に起因して各種用水の
スライムによる障害が多発し、種々の弊害をもたらして
いる。ここでスライムとは、主として微生物の繁殖によ
って生じる粘性塊状〜泥状物質のことをいい、たとえ
ば、化学工場などの冷却水系統の熱交換器や配管などに
スライムが発生すると、冷却効率を低下させ、ときには
配管を閉塞させたり、あるいは、紙・パルプ工場の抄紙
工程水やパルプスラリーにスライムが発生すると、これ
が剥離して紙料やパルプに混入したとき、紙切れの原因
となり工程の運転を中断したり、又は紙やパルプに斑点
や着色が発生し製品の品質に損傷を与えるといったトラ
ブルが発生する。
スライムによる障害が多発し、種々の弊害をもたらして
いる。ここでスライムとは、主として微生物の繁殖によ
って生じる粘性塊状〜泥状物質のことをいい、たとえ
ば、化学工場などの冷却水系統の熱交換器や配管などに
スライムが発生すると、冷却効率を低下させ、ときには
配管を閉塞させたり、あるいは、紙・パルプ工場の抄紙
工程水やパルプスラリーにスライムが発生すると、これ
が剥離して紙料やパルプに混入したとき、紙切れの原因
となり工程の運転を中断したり、又は紙やパルプに斑点
や着色が発生し製品の品質に損傷を与えるといったトラ
ブルが発生する。
【０００３】また、表面サイズ剤やコーティングカラー
等に利用される澱粉スラリーは、スラリー溶解タンクで
調製され、その後ストレージタンク等に一時的又は所定
期間貯溜される。この貯溜期間が長くなったり、又は貯
溜温度の変動や、さらに、他の経路からの微生物の混入
等によって、該液状物が腐敗、変質し、これが原因し
て、腐敗臭の発生、pHの低下等性状の悪変が起こって、
使用に耐えなくなるばかりか、器壁にスライムが発生
し、これが剥離することによってストレーナーや経路を
閉塞する等作業上の障害をもたらす。
等に利用される澱粉スラリーは、スラリー溶解タンクで
調製され、その後ストレージタンク等に一時的又は所定
期間貯溜される。この貯溜期間が長くなったり、又は貯
溜温度の変動や、さらに、他の経路からの微生物の混入
等によって、該液状物が腐敗、変質し、これが原因し
て、腐敗臭の発生、pHの低下等性状の悪変が起こって、
使用に耐えなくなるばかりか、器壁にスライムが発生
し、これが剥離することによってストレーナーや経路を
閉塞する等作業上の障害をもたらす。
【０００４】また、炭酸カルシウムスラリー、泥水ポリ
マー、繊維油剤、切削油、ラテックス類、合成樹脂エマ
ルジョンや水をベースとするいわゆる水溶性タイプの金
属加工油（クーラント）等の工業用途に供される多くの
水性液状物も上記澱粉スラリーと同様、微生物によって
品質の低下や作業障害が起こりやすい。これらの微生物
に起因する障害を防止するために各種工業用殺菌剤が開
発されている。例えば、最近では毒性の低い５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロ
ロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２
−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オンで代表され
るイソチアゾロン類や２−ブロモ−２−ニトロプロパン
−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−
１−エタノール、１，２−ビス−（ブロモアセトキシ）
エタン、１，４−ビス−（ブロモアセトキシ）−２−ブ
テンで代表される有機ブロム系化合物、メチレンビスチ
オシアネート、３，５−ジメチルテトラヒドロ−１，
３，５−２Ｈ−チアジアジン−２−オン及び２−（４−
チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール等が工業用殺
菌剤として汎用されている（日本防菌防黴学会より昭和
61年発行の「防菌防黴剤事典」参照) 。
マー、繊維油剤、切削油、ラテックス類、合成樹脂エマ
ルジョンや水をベースとするいわゆる水溶性タイプの金
属加工油（クーラント）等の工業用途に供される多くの
水性液状物も上記澱粉スラリーと同様、微生物によって
品質の低下や作業障害が起こりやすい。これらの微生物
に起因する障害を防止するために各種工業用殺菌剤が開
発されている。例えば、最近では毒性の低い５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロ
ロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２
−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オンで代表され
るイソチアゾロン類や２−ブロモ−２−ニトロプロパン
−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−
１−エタノール、１，２−ビス−（ブロモアセトキシ）
エタン、１，４−ビス−（ブロモアセトキシ）−２−ブ
テンで代表される有機ブロム系化合物、メチレンビスチ
オシアネート、３，５−ジメチルテトラヒドロ−１，
３，５−２Ｈ−チアジアジン−２−オン及び２−（４−
チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール等が工業用殺
菌剤として汎用されている（日本防菌防黴学会より昭和
61年発行の「防菌防黴剤事典」参照) 。
【０００５】しかし、微生物のうち特に細菌類は同一殺
菌剤を長期間使用していると、その殺菌剤に対して抵抗
性の強い細菌のみが系内に繁殖し、従来使用していた殺
菌剤濃度では殺菌効果が著しく減退することが知られて
いる。そこで、いわゆる相乗効果を期待して、２種の殺
菌剤を組み合わせて使用することが提案されている。例
えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ンは、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシ
プロパン又は１，４−ビス−（ブロモアセトキシ）−２
−ブテン等の公知の工業用殺菌剤との併用により、相乗
効果が発揮されることが知られている（特開平2-42007
号及び特公昭63-65641号各公報参照）。
菌剤を長期間使用していると、その殺菌剤に対して抵抗
性の強い細菌のみが系内に繁殖し、従来使用していた殺
菌剤濃度では殺菌効果が著しく減退することが知られて
いる。そこで、いわゆる相乗効果を期待して、２種の殺
菌剤を組み合わせて使用することが提案されている。例
えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オ
ンは、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシ
プロパン又は１，４−ビス−（ブロモアセトキシ）−２
−ブテン等の公知の工業用殺菌剤との併用により、相乗
効果が発揮されることが知られている（特開平2-42007
号及び特公昭63-65641号各公報参照）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】近年、環境汚染を防止
すべく排水規制等が厳しくなり、紙・パルプ工場におい
てもいわゆるクローズド化が進み工程水を循環使用する
場合が多くなると共に故紙の再利用率も高くなったた
め、系内の富栄養化が起こり各種微生物の繁殖速度が増
し、以前にも増してスライム障害が発生する頻度が高く
なってきた。
すべく排水規制等が厳しくなり、紙・パルプ工場におい
てもいわゆるクローズド化が進み工程水を循環使用する
場合が多くなると共に故紙の再利用率も高くなったた
め、系内の富栄養化が起こり各種微生物の繁殖速度が増
し、以前にも増してスライム障害が発生する頻度が高く
なってきた。
【０００７】一方、新聞抄造系ではカラー刷りの新聞が
多く抄造されることに伴い定着剤としてでんぷんが使用
されるようになったため、特にスライム障害が多発して
いる。また、一旦スライムが形成されると微生物の代謝
産物である粘性ゼラチン質の多糖類からできた粘膜層
（Slime layer ）を形成し、この粘膜層がスライム中の
微生物と殺菌剤との接触を妨げる事実が確認された。ス
ライム中の菌数は菌の増殖により109 〜1012と非常に多
くなっている場合が多く、スライム中から菌が水中に移
行しさらにスライムや腐敗の発生原因となる場合もあっ
た。
多く抄造されることに伴い定着剤としてでんぷんが使用
されるようになったため、特にスライム障害が多発して
いる。また、一旦スライムが形成されると微生物の代謝
産物である粘性ゼラチン質の多糖類からできた粘膜層
（Slime layer ）を形成し、この粘膜層がスライム中の
微生物と殺菌剤との接触を妨げる事実が確認された。ス
ライム中の菌数は菌の増殖により109 〜1012と非常に多
くなっている場合が多く、スライム中から菌が水中に移
行しさらにスライムや腐敗の発生原因となる場合もあっ
た。
【０００８】かかる状況下、従来の工業用殺菌剤の使用
では、殺菌効果が経時的に低下し、長期間にわたり有効
な殺菌効力が期待できないと共に増殖抑制効果も不十分
となる問題点があった。一方、４，５−ジクロロ−１，
２−ジチオール−３−オンは、他の工業用殺菌剤に比較
して低濃度で顕著な殺菌力を有する反面、水中において
は短時間で加水分解されて殺菌効力を消失するため、そ
の顕著な殺菌力の持続性はないという欠点を有する。
では、殺菌効果が経時的に低下し、長期間にわたり有効
な殺菌効力が期待できないと共に増殖抑制効果も不十分
となる問題点があった。一方、４，５−ジクロロ−１，
２−ジチオール−３−オンは、他の工業用殺菌剤に比較
して低濃度で顕著な殺菌力を有する反面、水中において
は短時間で加水分解されて殺菌効力を消失するため、そ
の顕著な殺菌力の持続性はないという欠点を有する。
【０００９】前記提案の４，５−ジクロロ−１，２−ジ
チオール−３−オンを一方成分とする２成分の組み合わ
せによる工業用殺菌剤は、殺菌効力の持続性や増殖抑制
効果が改良されたものの未だ十分とは言えず、上記状況
下における紙・パルプ工業の工程水におけるスライムコ
ントロール剤や殺菌効力の持続性が求められる澱粉スラ
リー、コーティングカラー、切削油、ラテックス類等の
防腐剤としては、必ずしも有効ではなかった。
チオール−３−オンを一方成分とする２成分の組み合わ
せによる工業用殺菌剤は、殺菌効力の持続性や増殖抑制
効果が改良されたものの未だ十分とは言えず、上記状況
下における紙・パルプ工業の工程水におけるスライムコ
ントロール剤や殺菌効力の持続性が求められる澱粉スラ
リー、コーティングカラー、切削油、ラテックス類等の
防腐剤としては、必ずしも有効ではなかった。
【００１０】この発明の目的は、４，５−ジクロロ−
１，２−ジチオール−３−オンを含む２成分系工業殺菌
剤に、さらに殺菌成分を併用することにより殺菌効果の
増強、その効果の持続性の向上及び増殖抑制時間の延長
効果を有する工業用殺菌・静菌剤を提供することであ
る。
１，２−ジチオール−３−オンを含む２成分系工業殺菌
剤に、さらに殺菌成分を併用することにより殺菌効果の
増強、その効果の持続性の向上及び増殖抑制時間の延長
効果を有する工業用殺菌・静菌剤を提供することであ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この発明の発明者は、こ
の観点より、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンと種々の工業用殺菌成分の組合せについて研究
した結果、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３
−オンとブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体と
からなる公知の工業用殺菌剤に少量のメチレンビスチオ
シアネートを特定割合で組合せることにより、２成分の
組合せに比較して、広範な種類の微生物に対して、相乗
的な殺菌効果の増強、その効果の持続性の向上及び増殖
抑制時間の延長効果が発揮される意外な事実を見出し
た。
の観点より、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンと種々の工業用殺菌成分の組合せについて研究
した結果、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３
−オンとブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体と
からなる公知の工業用殺菌剤に少量のメチレンビスチオ
シアネートを特定割合で組合せることにより、２成分の
組合せに比較して、広範な種類の微生物に対して、相乗
的な殺菌効果の増強、その効果の持続性の向上及び増殖
抑制時間の延長効果が発揮される意外な事実を見出し
た。
【００１２】かくして、この発明によれば、 (a) ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン
（以下「ＤＣＤＴＯ」という。）、 (b) ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプ
ロパン（以下「ＤＢＮＤＡＰ」という。）、１，２−ビ
スブロモアセトキシエタン（以下「ＢＢＡＥ」とい
う。）、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン（以下
「ＢＢＡＰ」という。）、１，２，３−トリスブロモア
セトキシプロパン（以下「ＴＢＡＰ」という。）及び
１，４−ビス−（ブロモアセトキシ）−２−ブテン（以
下「ＢＢＡＢ」という。）から選ばれたブロム含有ポリ
アセトキシアルキレン誘導体及び (c) メチレンビスチオシアネート（以下「ＭＢＴＣ」と
いう。）を相乗効果を奏する割合で含有することを特徴
とする工業用殺菌・静菌剤が提供される。この発明の工
業用殺菌・静菌剤に用いられる原料化合物はいずれも公
知の殺菌剤であり、市販のものを使用することができ
る。
（以下「ＤＣＤＴＯ」という。）、 (b) ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプ
ロパン（以下「ＤＢＮＤＡＰ」という。）、１，２−ビ
スブロモアセトキシエタン（以下「ＢＢＡＥ」とい
う。）、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン（以下
「ＢＢＡＰ」という。）、１，２，３−トリスブロモア
セトキシプロパン（以下「ＴＢＡＰ」という。）及び
１，４−ビス−（ブロモアセトキシ）−２−ブテン（以
下「ＢＢＡＢ」という。）から選ばれたブロム含有ポリ
アセトキシアルキレン誘導体及び (c) メチレンビスチオシアネート（以下「ＭＢＴＣ」と
いう。）を相乗効果を奏する割合で含有することを特徴
とする工業用殺菌・静菌剤が提供される。この発明の工
業用殺菌・静菌剤に用いられる原料化合物はいずれも公
知の殺菌剤であり、市販のものを使用することができ
る。
【００１３】この組合せによる相乗効果は、４，５−ジ
クロロ−１，２−ジチオール−３−オンを含む２成分系
工業用殺菌剤に対して重量比として１／30という少量の
メチレンビスチオシアネートを組み合わせた場合に発揮
され、しかも、その殺菌・静菌効果は、それぞれ単独の
殺菌・静菌効果から予想することができない程顕著なも
のであった。このような顕著な効果が発揮される理由の
詳細は明らかではないが、特定の化合物の特定割合の組
合せによる相乗作用ではないかと考えられる。
クロロ−１，２−ジチオール−３−オンを含む２成分系
工業用殺菌剤に対して重量比として１／30という少量の
メチレンビスチオシアネートを組み合わせた場合に発揮
され、しかも、その殺菌・静菌効果は、それぞれ単独の
殺菌・静菌効果から予想することができない程顕著なも
のであった。このような顕著な効果が発揮される理由の
詳細は明らかではないが、特定の化合物の特定割合の組
合せによる相乗作用ではないかと考えられる。
【００１４】この発明の工業用殺菌・静菌剤において、
相乗効果を奏する割合とは、一般に(a) 成分を１重量部
として(b) 成分が0.1 〜50重量部、さらに好ましくは0.
3 〜30であり、(a) 成分と(b) 成分の合計量を１重量部
として(c) 成分が0.01〜2.5重量部、好ましくは0.02〜
１重量部、さらに好ましくは0.03〜0.7 重量部の配合割
合である。
相乗効果を奏する割合とは、一般に(a) 成分を１重量部
として(b) 成分が0.1 〜50重量部、さらに好ましくは0.
3 〜30であり、(a) 成分と(b) 成分の合計量を１重量部
として(c) 成分が0.01〜2.5重量部、好ましくは0.02〜
１重量部、さらに好ましくは0.03〜0.7 重量部の配合割
合である。
【００１５】さらに具体的な化合物を例にとり、各成分
の相乗効果を奏する好ましい配合割合を挙げれば、次の
通りである。 1)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＤＢＮＤＡＰが0.1 〜50
重量部であり、ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰの合計量を１
重量部としてＭＢＴＣが0.01〜2.5 重量部 2)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＥが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5 重量部 3)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＰが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5重量部 4)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＴＢＡＰが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＴＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5重量部 5)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＢが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5 重量部とするのが好ましく、 6)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＤＢＮＤＡＰが0.3 〜30
重量部であり、ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰの合計量を１
重量部としてＭＢＴＣが0.03〜0.7 重量部 7)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＥが１〜30重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.02〜１重量部 8)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＰが１〜30重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.02〜１重量部 9)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＰが１〜30重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.02〜１重量部 10)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＢが１〜30重量
部であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢの合計量を１重量部と
してＭＢＴＣが0.02〜１重量部とするのが特に顕著な相
乗効果が発揮されるためより好ましい。
の相乗効果を奏する好ましい配合割合を挙げれば、次の
通りである。 1)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＤＢＮＤＡＰが0.1 〜50
重量部であり、ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰの合計量を１
重量部としてＭＢＴＣが0.01〜2.5 重量部 2)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＥが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5 重量部 3)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＰが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5重量部 4)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＴＢＡＰが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＴＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5重量部 5)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＢが１〜50重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.01〜2.5 重量部とするのが好ましく、 6)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＤＢＮＤＡＰが0.3 〜30
重量部であり、ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰの合計量を１
重量部としてＭＢＴＣが0.03〜0.7 重量部 7)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＥが１〜30重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.02〜１重量部 8)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＰが１〜30重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.02〜１重量部 9)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＰが１〜30重量部
であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰの合計量を１重量部とし
てＭＢＴＣが0.02〜１重量部 10)ＤＣＤＴＯを１重量部としてＢＢＡＢが１〜30重量
部であり、ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢの合計量を１重量部と
してＭＢＴＣが0.02〜１重量部とするのが特に顕著な相
乗効果が発揮されるためより好ましい。
【００１６】この発明の工業用殺菌・静菌剤は、通常各
有効成分からなる液剤の形態に調製し、種々の工業用殺
菌・静菌対象系に用いられる。特に、殺菌・静菌対象系
が製紙工程のプロセス水や工業用冷却水等の各種水系や
澱粉スラリーや合成樹脂エマルジョン等の場合には、有
効成分の溶解、分散性を考慮して、親水性有機溶媒さら
に必要があれば分散剤（界面活性剤等）を用いた液剤と
するのが好ましい。
有効成分からなる液剤の形態に調製し、種々の工業用殺
菌・静菌対象系に用いられる。特に、殺菌・静菌対象系
が製紙工程のプロセス水や工業用冷却水等の各種水系や
澱粉スラリーや合成樹脂エマルジョン等の場合には、有
効成分の溶解、分散性を考慮して、親水性有機溶媒さら
に必要があれば分散剤（界面活性剤等）を用いた液剤と
するのが好ましい。
【００１７】この親水性有機溶媒としては、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、炭素数８までのアルコール類又はメチ
ルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブチル
アセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エト
キシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、グル
タル酸ジメチル等のエステル類が挙げられる。
ルムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、炭素数８までのアルコール類又はメチ
ルアセテート、エチルアセテート、３−メトキシブチル
アセテート、２−エトキシメチルアセテート、２−エト
キシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、グル
タル酸ジメチル等のエステル類が挙げられる。
【００１８】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン性界面活
性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加
物（エチレンオキサイドは以下Ｅ．Ｏと略す）、アルキ
ルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、
高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド
（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレ
ンオキサイド〔Ｐ．Ｏと略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、ア
ルキルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グ
リセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂
肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン性界面活
性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加
物（エチレンオキサイドは以下Ｅ．Ｏと略す）、アルキ
ルフェノール（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸（Ｅ．Ｏ）付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル（Ｅ．Ｏ）付加物、
高級アルキルアミン（Ｅ．Ｏ）付加物、脂肪酸アミド
（Ｅ．Ｏ）付加物、油脂の（Ｅ．Ｏ）付加物、プロピレ
ンオキサイド〔Ｐ．Ｏと略す〕（Ｅ．Ｏ）共重合体、ア
ルキルアミン（Ｐ．Ｏ）（Ｅ．Ｏ）共重合体付加物、グ
リセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂
肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。
【００１９】これら製剤は、工業殺菌剤有効成分の合計
量の１〜70重量部と親水性有機溶媒等の残部とするのが
好ましい。また必要に応じて、分散剤が該有効成分の合
計１重量部に対して少なくとも0.01重量部配合されても
よい。なお、殺菌対象系が切削油、油性塗料などの油系
の場合には、媒体として灯油、重油、スピンドル油等の
炭化水素溶媒を用いた液状製剤とされているのが好まし
く、上記分散剤を用いてもよい。さらに、この発明の有
効成分がそれぞれに直接溶解又は分散しうる殺菌対象系
に対しては、直接又は固体希釈剤（例えばカオリン、ク
レー、ベントナイト、カルボキシメチルセルロース類
等）で希釈された粉剤として用いられてもよく、各種界
面活性剤を用いてもよい。この発明の工業用殺菌・静菌
剤は、各有効成分を場合によっては別々の製剤として同
時に又は別々に殺菌対象系に添加してもよい。
量の１〜70重量部と親水性有機溶媒等の残部とするのが
好ましい。また必要に応じて、分散剤が該有効成分の合
計１重量部に対して少なくとも0.01重量部配合されても
よい。なお、殺菌対象系が切削油、油性塗料などの油系
の場合には、媒体として灯油、重油、スピンドル油等の
炭化水素溶媒を用いた液状製剤とされているのが好まし
く、上記分散剤を用いてもよい。さらに、この発明の有
効成分がそれぞれに直接溶解又は分散しうる殺菌対象系
に対しては、直接又は固体希釈剤（例えばカオリン、ク
レー、ベントナイト、カルボキシメチルセルロース類
等）で希釈された粉剤として用いられてもよく、各種界
面活性剤を用いてもよい。この発明の工業用殺菌・静菌
剤は、各有効成分を場合によっては別々の製剤として同
時に又は別々に殺菌対象系に添加してもよい。
【００２０】この発明の工業用殺菌・静菌剤を有効に使
用できる工業用殺菌・静菌対象系としては、 ｉ）紙・パルプ工業における抄紙工程や各種工業におけ
る冷却水系統、 ii）紙・パルプ工場で使用される紙用途工液（コーティ
ングカラー）、炭酸カルシウムスラリー、合成樹脂エマ
ルジョン（スチレン−ブタジエンゴムラテックス等）、
澱粉糊料等、 iii ）その他：金属加工油（切削油、圧延油等）、繊維
油剤、各種ペイント類（エマルジョン塗料、油性塗料
等）、各種接着剤、糊剤、ラテックスコンパウンド、セ
メント分散剤等 の工業製品が挙げられる。特に、スライム障害が直接製
品に悪影響を及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程
が、この発明の効果が顕著に発揮されるため好ましい対
象系の一つである。
用できる工業用殺菌・静菌対象系としては、 ｉ）紙・パルプ工業における抄紙工程や各種工業におけ
る冷却水系統、 ii）紙・パルプ工場で使用される紙用途工液（コーティ
ングカラー）、炭酸カルシウムスラリー、合成樹脂エマ
ルジョン（スチレン−ブタジエンゴムラテックス等）、
澱粉糊料等、 iii ）その他：金属加工油（切削油、圧延油等）、繊維
油剤、各種ペイント類（エマルジョン塗料、油性塗料
等）、各種接着剤、糊剤、ラテックスコンパウンド、セ
メント分散剤等 の工業製品が挙げられる。特に、スライム障害が直接製
品に悪影響を及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程
が、この発明の効果が顕著に発揮されるため好ましい対
象系の一つである。
【００２１】この発明の工業用殺菌・静菌剤の添加量
は、上記工業用対象系により異なるが、通常有効成分
（(a) 成分と(b) 成分と(c) 成分の合計量）の濃度とし
て0.1 〜200mg/L 、好ましくは0.5 〜100mg/L 程度で充
分である。添加量が0.1mg/L 未満であると有効な殺菌効
果が発揮されないため好ましくなく、200mg/L より多く
添加してもよいが経済的な理由で好ましくない。
は、上記工業用対象系により異なるが、通常有効成分
（(a) 成分と(b) 成分と(c) 成分の合計量）の濃度とし
て0.1 〜200mg/L 、好ましくは0.5 〜100mg/L 程度で充
分である。添加量が0.1mg/L 未満であると有効な殺菌効
果が発揮されないため好ましくなく、200mg/L より多く
添加してもよいが経済的な理由で好ましくない。
【００２２】また、この発明によれば、工業用殺菌・静
菌対象系に、(a) ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン、(b) ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−
ジアセトキシプロパン、１，２−ビスブロモアセトキシ
エタン、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン、１，
２，３−トリスブロモアセトキシプロパン及び１，４−
ビス−（ブロモアセトキシ）−２−ブテンから選ばれた
ブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体及び(c) メ
チレンビスチオシアネートとを、相乗効果を奏する割合
で合計有効殺菌剤濃度として0.1 〜200mg/L となるよう
に同時に又は別々に添加することを特徴とする工業用殺
菌・静菌方法が提供される。
菌対象系に、(a) ４，５−ジクロロ−１，２−ジチオー
ル−３−オン、(b) ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−
ジアセトキシプロパン、１，２−ビスブロモアセトキシ
エタン、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン、１，
２，３−トリスブロモアセトキシプロパン及び１，４−
ビス−（ブロモアセトキシ）−２−ブテンから選ばれた
ブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体及び(c) メ
チレンビスチオシアネートとを、相乗効果を奏する割合
で合計有効殺菌剤濃度として0.1 〜200mg/L となるよう
に同時に又は別々に添加することを特徴とする工業用殺
菌・静菌方法が提供される。
【００２３】この場合、相乗効果を奏する割合とは、前
述の説明の通りである。この発明の方法において、上記
の有効成分を同時に添加する場合には、前述したように
同一製剤とし用いるのが簡便であるが、別々に添加して
も同様な効果が発揮される。この場合にも、上記した製
剤化形態が好ましい。この発明において各有効成分
（(a) 成分と(b) 成分と(c) 成分の合計量）の添加量
は、殺菌対象系により異なるが、通常有効成分の濃度と
して0.1 〜200mg/L、好ましくは0.5 〜100mg/L 程度で
充分である。添加量が0.1mg/L 未満であると有効な殺菌
効果が発揮されないため好ましくなく、200mg/L より多
く添加してもよいが経済的な理由で好ましくない。
述の説明の通りである。この発明の方法において、上記
の有効成分を同時に添加する場合には、前述したように
同一製剤とし用いるのが簡便であるが、別々に添加して
も同様な効果が発揮される。この場合にも、上記した製
剤化形態が好ましい。この発明において各有効成分
（(a) 成分と(b) 成分と(c) 成分の合計量）の添加量
は、殺菌対象系により異なるが、通常有効成分の濃度と
して0.1 〜200mg/L、好ましくは0.5 〜100mg/L 程度で
充分である。添加量が0.1mg/L 未満であると有効な殺菌
効果が発揮されないため好ましくなく、200mg/L より多
く添加してもよいが経済的な理由で好ましくない。
【００２４】この発明の工業用殺菌・静菌方法を適用で
きる工業用殺菌・静菌対象系としては、上記した工業製
品が挙げられる。この発明を以下の実施例及び試験例に
より例示する。
きる工業用殺菌・静菌対象系としては、上記した工業製
品が挙げられる。この発明を以下の実施例及び試験例に
より例示する。
【００２５】
【実施例】以下の実施例は、この発明の有効成分（３種
の化合物）からなる製剤であり、比較例としはこの発明
の有効成分の１種または２種からなるか、或いはこれに
他の公知の殺菌剤を加えて調製した製剤である。 実施例 製剤例１ ＤＣＤＴＯ ４重量部 ＤＢＮＤＡＰ 15重量部 ＭＢＴＣ ２重量部 プロピレンカーボネート 79重量部 製剤例２ ＤＣＤＴＯ ４重量部 ＤＢＮＤＡＰ 40重量部 ＭＢＴＣ ２重量部 プロピレンカーボネート ５重量部 ジエチレングリコール 49重量部 製剤例３ ＤＣＤＴＯ ２重量部 ＢＢＡＢ 40重量部 ＭＢＴＣ １重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 57重量部 製剤例４ ＤＣＤＴＯ ４重量部 ＢＢＡＢ 20重量部 ＭＢＴＣ ５重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 71重量部 製剤例５ ＤＣＤＴＯ ３重量部 ＢＢＡＥ 50重量部 ＭＢＴＣ ４重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 43重量部 製剤例６ ＤＣＤＴＯ ２重量部 ＢＢＡＥ 62重量部 ＭＢＴＣ ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 34重量部 製剤例７ ＤＣＤＴＯ ２重量部 ＢＢＡＰ 75重量部 ＭＢＴＣ ４重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 19重量部 製剤例８ ＤＣＤＴＯ 1.5重量部 ＢＢＡＰ 58重量部 ＭＢＴＣ ４重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 36.5重量部 製剤例９ ＤＣＤＴＯ ５重量部 ＴＢＡＰ 50重量部 ＭＢＴＣ ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 42重量部 製剤例10 ＤＣＤＴＯ 1.5重量部 ＴＢＡＰ 45重量部 ＭＢＴＣ ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 50.5重量部 なお、上記略号は以下の化合物を意味する。 ＤＣＤＴＯ ：４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オン ＤＢＮＤＡＰ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジア
セトキシプロパン ＢＢＡＢ ：１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２
−ブテン ＢＢＡＥ ：１，２−ビスブロモアセトキシエタン ＢＢＡＰ ：１，２−ビスブロモアセトキシプロパン ＴＢＡＰ ：１，２，３−トリスブロモアセキシプロ
パン ＭＢＴＣ ：メチレンビスチオシアネート
の化合物）からなる製剤であり、比較例としはこの発明
の有効成分の１種または２種からなるか、或いはこれに
他の公知の殺菌剤を加えて調製した製剤である。 実施例 製剤例１ ＤＣＤＴＯ ４重量部 ＤＢＮＤＡＰ 15重量部 ＭＢＴＣ ２重量部 プロピレンカーボネート 79重量部 製剤例２ ＤＣＤＴＯ ４重量部 ＤＢＮＤＡＰ 40重量部 ＭＢＴＣ ２重量部 プロピレンカーボネート ５重量部 ジエチレングリコール 49重量部 製剤例３ ＤＣＤＴＯ ２重量部 ＢＢＡＢ 40重量部 ＭＢＴＣ １重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 57重量部 製剤例４ ＤＣＤＴＯ ４重量部 ＢＢＡＢ 20重量部 ＭＢＴＣ ５重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 71重量部 製剤例５ ＤＣＤＴＯ ３重量部 ＢＢＡＥ 50重量部 ＭＢＴＣ ４重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 43重量部 製剤例６ ＤＣＤＴＯ ２重量部 ＢＢＡＥ 62重量部 ＭＢＴＣ ２重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 34重量部 製剤例７ ＤＣＤＴＯ ２重量部 ＢＢＡＰ 75重量部 ＭＢＴＣ ４重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 19重量部 製剤例８ ＤＣＤＴＯ 1.5重量部 ＢＢＡＰ 58重量部 ＭＢＴＣ ４重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 36.5重量部 製剤例９ ＤＣＤＴＯ ５重量部 ＴＢＡＰ 50重量部 ＭＢＴＣ ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 42重量部 製剤例10 ＤＣＤＴＯ 1.5重量部 ＴＢＡＰ 45重量部 ＭＢＴＣ ３重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 50.5重量部 なお、上記略号は以下の化合物を意味する。 ＤＣＤＴＯ ：４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール
−３−オン ＤＢＮＤＡＰ：２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジア
セトキシプロパン ＢＢＡＢ ：１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２
−ブテン ＢＢＡＥ ：１，２−ビスブロモアセトキシエタン ＢＢＡＰ ：１，２−ビスブロモアセトキシプロパン ＴＢＡＰ ：１，２，３−トリスブロモアセキシプロ
パン ＭＢＴＣ ：メチレンビスチオシアネート
【００２６】試験例１〔中性紙抄造工程白水を用いた静
菌効果確認試験〕 某製紙工場の中性紙抄造白水〔pH:7.5、生菌数6.1 ×10
6CFU/ml （菌種：Alcaligenes sp. Pseudomonas sp. Fl
avobacterium sp.）、故紙利用率40％〕を濾過したもの
を供試水として増殖抑制効果確認試験を行った。 （試験方法）供試水に液体ブイヨン培地を加えたものを
予め滅菌したＬ型試験管にとる。次いで、これに薬剤を
所定量添加し、30℃で振盪培養した。24時間後、菌の増
殖に基づく濁りを660 nmの吸光度で測定し、効果の有無
を判定した。各薬剤添加時において吸光度の増加が認め
られない最小添加量（mg/L）、すなわち最小発育阻止濃
度（MIC 24Hr）を求めた。試験結果を図１〜図３に示
す。 〔考察〕試験結果より明らかなように、ＤＣＤＴＯを１
重量部としてＤＢＮＤＡＰが0.3〜30重量部であり、Ｄ
ＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰの合計量を１重量部としてＭＢ
ＴＣ0.01〜2.5 重量部の場合に相乗効果が発揮され、Ｍ
ＢＴＣが0.03〜0.7 重量部の場合に特に好ましい相乗効
果が発揮されることがわかる。
菌効果確認試験〕 某製紙工場の中性紙抄造白水〔pH:7.5、生菌数6.1 ×10
6CFU/ml （菌種：Alcaligenes sp. Pseudomonas sp. Fl
avobacterium sp.）、故紙利用率40％〕を濾過したもの
を供試水として増殖抑制効果確認試験を行った。 （試験方法）供試水に液体ブイヨン培地を加えたものを
予め滅菌したＬ型試験管にとる。次いで、これに薬剤を
所定量添加し、30℃で振盪培養した。24時間後、菌の増
殖に基づく濁りを660 nmの吸光度で測定し、効果の有無
を判定した。各薬剤添加時において吸光度の増加が認め
られない最小添加量（mg/L）、すなわち最小発育阻止濃
度（MIC 24Hr）を求めた。試験結果を図１〜図３に示
す。 〔考察〕試験結果より明らかなように、ＤＣＤＴＯを１
重量部としてＤＢＮＤＡＰが0.3〜30重量部であり、Ｄ
ＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰの合計量を１重量部としてＭＢ
ＴＣ0.01〜2.5 重量部の場合に相乗効果が発揮され、Ｍ
ＢＴＣが0.03〜0.7 重量部の場合に特に好ましい相乗効
果が発揮されることがわかる。
【００２７】試験例２〔酸性紙抄造工程白水を用いた静
菌効果確認試験〕 某製紙工場の酸性紙抄造工程白水〔pH:4.5、生菌数8.4
×106CFU/ml （菌種：Bacillus sp. Pseudomonas sp. F
lavobacterium sp. ）、故紙利用率50％〕を濾過したも
のを供試水として増殖抑制効果確認試験を行った。 （試験方法）試験例１と同様にして最小発育阻止濃度
（MIC 24Hr）を求めた。試験結果を図４〜図15に示す。 〔考察〕試験結果より明らかなように、ＤＣＤＴＯを１
重量部としてＢＢＡＢ，ＢＢＡＥ，ＢＢＡＰ及びＴＢＡ
Ｐから選ばれた化合物が１〜30重量部であり、ＤＣＤＴ
Ｏと上記化合物の合計量を１重量部としてＭＢＴＣが0.
01〜2.5 重量部の場合に相乗効果が発揮され、ＭＢＴＣ
が0.02〜１重量部の場合にさらに好ましい相乗効果が発
揮され、ＭＢＴＣが0.03〜0.7 重量部の場合に特に好ま
しい相乗効果が発揮されることがわかる。
菌効果確認試験〕 某製紙工場の酸性紙抄造工程白水〔pH:4.5、生菌数8.4
×106CFU/ml （菌種：Bacillus sp. Pseudomonas sp. F
lavobacterium sp. ）、故紙利用率50％〕を濾過したも
のを供試水として増殖抑制効果確認試験を行った。 （試験方法）試験例１と同様にして最小発育阻止濃度
（MIC 24Hr）を求めた。試験結果を図４〜図15に示す。 〔考察〕試験結果より明らかなように、ＤＣＤＴＯを１
重量部としてＢＢＡＢ，ＢＢＡＥ，ＢＢＡＰ及びＴＢＡ
Ｐから選ばれた化合物が１〜30重量部であり、ＤＣＤＴ
Ｏと上記化合物の合計量を１重量部としてＭＢＴＣが0.
01〜2.5 重量部の場合に相乗効果が発揮され、ＭＢＴＣ
が0.02〜１重量部の場合にさらに好ましい相乗効果が発
揮され、ＭＢＴＣが0.03〜0.7 重量部の場合に特に好ま
しい相乗効果が発揮されることがわかる。
【００２８】
【発明の効果】この発明の工業用殺菌・静菌剤は、４，
５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンを含む特
定の２成分系工業用殺菌成分にメチレンビスチオシアナ
ートを特定少量割合で組合わせることにより、それぞれ
２成分の組合わせに比較して、広範な種類の微生物に対
して、いわゆる相乗的な殺菌効果の増強、殺菌効果の持
続性の向上及び増殖抑制効果の延長時間が発揮される。
５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンを含む特
定の２成分系工業用殺菌成分にメチレンビスチオシアナ
ートを特定少量割合で組合わせることにより、それぞれ
２成分の組合わせに比較して、広範な種類の微生物に対
して、いわゆる相乗的な殺菌効果の増強、殺菌効果の持
続性の向上及び増殖抑制効果の延長時間が発揮される。
【００２９】この発明は、特に、スライム障害が直接製
品に悪影響を及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程水
用の殺菌・静菌剤及び殺菌・静菌方法として有用であ
る。
品に悪影響を及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程水
用の殺菌・静菌剤及び殺菌・静菌方法として有用であ
る。
【図１】ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰとＭＢＴＣの相乗効
果を示すＭＩＣ図である。
果を示すＭＩＣ図である。
【図２】ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰとＭＢＴＣの相乗効
果を示すＭＩＣ図である。
果を示すＭＩＣ図である。
【図３】ＤＣＤＴＯとＤＢＮＤＡＰとＭＢＴＣの相乗効
果を示すＭＩＣ図である。
果を示すＭＩＣ図である。
【図４】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。
示すＭＩＣ図である。
【図５】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。
示すＭＩＣ図である。
【図６】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＢとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。
示すＭＩＣ図である。
【図７】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。
示すＭＩＣ図である。
【図８】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。
示すＭＩＣ図である。
【図９】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＥとＭＢＴＣの相乗効果を
示すＭＩＣ図である。
示すＭＩＣ図である。
【図１０】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。
を示すＭＩＣ図である。
【図１１】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。
を示すＭＩＣ図である。
【図１２】ＤＣＤＴＯとＢＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。
を示すＭＩＣ図である。
【図１３】ＤＣＤＴＯとＴＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。
を示すＭＩＣ図である。
【図１４】ＤＣＤＴＯとＴＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。
を示すＭＩＣ図である。
【図１５】ＤＣＤＴＯとＴＢＡＰとＭＢＴＣの相乗効果
を示すＭＩＣ図である。
を示すＭＩＣ図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−42007（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−7701（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−99507（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225307（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−65006（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−48206（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A01N 47/48 A01N 43/26 A01N 37/02
Claims (4)
- 【請求項１】 (a)４，５−ジクロロ−１，２−ジチオ
ール−３−オン、(b) ２−ブロモ−２−ニトロ−１，３
−ジアセトキシプロパン、１，２−ビスブロモアセトキ
シエタン、１，２−ビスブロモアセトキシプロパン、
１，２，３−トリスブロモアセトキシプロパン及び１，
４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテンから選ばれ
たブロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体及び(c)
メチレンビスチオシアネートを相乗効果を奏する割合で
含有することを特徴とする工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項２】 (a) 成分を１重量部として(b) 成分が0.
1 〜50重量部であり、(a) 成分と(b) 成分の合計量を１
重量部として(c) 成分が0.01〜2.5 重量部である請求項
１記載の工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項３】 (a) 成分を１重量部として(b) 成分が0.
3 〜30重量部であり、(a) 成分と(b) 成分の合計量を１
重量部として(c) 成分が0.03〜0.7 重量部である請求項
１記載の工業用殺菌・静菌剤。 - 【請求項４】 工業用殺菌・静菌対象系に(a) ４，５−
ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オン、(b) ２−ブ
ロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、
１，２−ビスブロモアセトキシエタン、１，２−ビスブ
ロモアセトキシプロパン、１，２，３−トリスブロモア
セトキシプロパン及び１，４−ビス−（ブロモアセトキ
シ）−２−ブテンから選ばれたブロム含有ポリアセトキ
シアルキレン誘導体及び(c) メチレンビスチオシアネー
トを、相乗効果を奏する割合で、かつ、合計有効殺菌成
分濃度として0.1 〜200 mg/Lとなるように同時に又は別
々に添加することを特徴とする工業用殺菌・静菌方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7004525A JP2959984B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法１ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7004525A JP2959984B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法１ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08193016A JPH08193016A (ja) | 1996-07-30 |
| JP2959984B2 true JP2959984B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=11586471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7004525A Expired - Fee Related JP2959984B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 工業用殺菌・静菌剤及び工業用殺菌・静菌方法１ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2959984B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6086231B2 (ja) * | 2013-04-12 | 2017-03-01 | 株式会社片山化学工業研究所 | 工業用殺菌・静菌剤および工業用殺菌・静菌方法 |
-
1995
- 1995-01-13 JP JP7004525A patent/JP2959984B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08193016A (ja) | 1996-07-30 |
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