JP3000875B2 - 情報記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱および光の刺激によ
り記録および消去を可逆的に行なうことができ、特にマ
ルチカラー表示が可能であり、また、長期間保存可能な
記録と過渡的な記録とを併せて記録することができる情
報記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】可視像等の記録および消去を可逆的に行
なうことができる可逆性記録材料および可逆性記録媒体
が注目されている。熱により光散乱度を制御する感熱材
料としては、高分子化合物母材中に有機低分子化合物を
分散させた有機低分子化合物／高分子化合物複合体（特
開昭５４−１１９３７７号公報、特開昭５５−１５４１
９８号公報、特開昭５７−８２０８７号公報等）、複数
の高分子化合物をブレンドしたポリマーブレンド（特開
昭６０−１８０８８７号公報、特開昭６２−１１６１９
２号公報）および高分子液晶（特開昭６２−１４１１４
号公報、特開平２−２５１３号公報、特開平２−１１７
８８８号公報、特開平３−５３２８５号公報）が知られ
ている。また、これらの材料を利用して、種々の色画素
を有するシートを作製し、特定の色画素上の記録層を選
択的に記録してカラー表示を行なう記録媒体等が特開平
３−６８９１８号公報および特開平３−６８９１９号公
報等に開示されている。また、発色タイプの材料として
は、可逆性感熱ロイコ色素材料が特開平２−１８８２９
４号公報等に開示されている。これらの材料および媒体
は、通常、サーマルヘッドや熱ロール等を用いた熱の付
与を制御することによって表示の記録および消去を行な
うことができることから、種々の可逆性記録媒体や高密
度記録材料として応用することが可能である。さらに、
光により可逆的に記録可能なフォトクロミック材料を記
録層とした光情報記録媒体に関する技術が、特開平３−
８６６００号公報等に開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来技術における可逆
性記録材料および可逆性記録媒体において、有機低分子
化合物／高分子化合物複合体、ポリマーブレンドおよび
高分子液晶は、いずれも光散乱度を可逆的に変化させる
ものであって、それ自体は発色することなく、着色層を
積層させて色を表示したり、アルミ薄膜等を光反射層と
して設けることによって白／銀表示等の単色を表示させ
るものであった。カラー表示に関する技術としては、上
記したように数件提案されているが、表示品質が低くて
実用的なものとはいえない。ロイコ色素材料を用いる場
合には、色素の種類を変えることによって黒、赤、青等
の発色を行なうことはできるが、通常単色表示であっ
て、マルチカラー表示とすることは困難である。また、
これらの材料に記録する手段は、熱に限られているため
に複数の記録手段を用いてマルチカラー表示を行なうこ
とができない。また、光により可逆的な記録が可能なフ
ォトクロミック材料を記録層とする光情報記録媒体は、
通常単色表示であってカラー表示ができないという問題
があった。上記したとおり、従来の可逆性記録材料およ
び可逆性記録媒体は、通常、単色表示であって、マルチ
カラー表示やフルカラー表示ができる実用的な技術は存
在しない。ところが、現在、カラー表示は種々の使用分
野において強く求められており、特にマルチカラー表示
に対するニーズは強い。例えば、単色の記録文字にアン
ダーライン、マーカー、修正文字等として他の色を配色
することが日常的に行われているにもかかわらず、これ
らに対応できる可逆性情報記録媒体は存在しない。ま
た、特定の色を特定の時間のみ表示させる使用方法に対
応できる情報記録媒体が求められている。

【０００４】そこで、本発明は、従来技術における上記
した可逆性記録媒体の課題を解消するためになされたも
のである。すなわち、本発明の目的は、複数の記録手段
を用いて異なる複数の色を表示できる視認性に優れたマ
ルチカラー表示の情報記録媒体を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、長期間保存可能な記録と特
定の色を特定の時間のみ表示するという過渡的な記録と
を併せて記録することのできる情報記録媒体を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の情報記録媒体
は、熱の付与により可逆的に光散乱度が変化する記録手
段および光の付与により可逆的に色が変化する記録手段
を併せ有するものであり、その熱の付与により可逆的に
光散乱度が変化する記録手段として、架橋された光学異
方性をもつマルチドメイン構造を有する高分子液晶を用
いるものである。また、光の付与により可逆的に色が変
化する記録手段としては、フォトクロミック化合物を用
いることが好ましい。

【０００６】先ず、本発明の情報記録媒体において、熱
の付与により光散乱度が可逆的に変化する記録手段につ
いて説明する。本発明の情報記録媒体を構成し、熱の付
与により光散乱度が可逆的に変化する記録手段に用いる
材料としては、特定の高分子液晶が使用される。これら
の高分子液晶は、外部からの熱等の付与によって光散乱
度が可逆的に変化し、好ましくは白濁した状態および透
明な状態をそれぞれ交互に繰り返すことのできるもので
ある。

【０００７】

【０００８】一般に、高分子液晶には、主鎖にメソゲン
基（液晶性を示す分子）を有する主鎖型高分子液晶およ
び側鎖にメソゲン基を結合した側鎖型高分子液晶等が知
られている。本発明においては、特に側鎖型高分子液晶
を使用することが好ましい。本発明に使用する側鎖型高
分子液晶としては、下記する構造例１〜構造例３で表わ
される繰り返し構造単位から構成されるものが好まし
い。

【化１】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、ｎは１〜３０の
整数、Ａは下記（ａ）〜（ｋ）から選択されるメソゲン
基を示す。）

【０００９】

【化２】 （式中、ＸおよびＹは、それぞれ単結合、−Ｎ＝Ｎ−、
−Ｎ（→Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−
ＣＯＯ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、エチニレン基から選択さ
れる基を表わし、Ｒ¹ はアルコキシ基、ハロゲン原子、
シアノ基、カルボキシル基、アルキル基から選択される
基を表わし、ｐは１〜５の中から選択される整数を示
し、ｐが２以上の場合、それぞれのＲ¹ は異なるもので
あってもよい。）

【００１０】また、本発明においては、メソゲンモノマ
ーと非メソゲンモノマーとの共重合によって合成され
る、高分子側鎖に非メソゲン成分を共重合した相分離型
高分子液晶を使用することが好ましい。この高分子液晶
としては、特開平４−２１８０２４号公報および特開平
６−１８８６６号公報に開示されている。これらの高分
子液晶を用いると、記録像のコントラストが大幅に向上
し、かつ感熱特性を最適化することが可能である。本発
明では、上記した高分子液晶を架橋させることにより得
られるものであり、光学異方性をもつマルチドメイン構
造を有する架橋された高分子液晶が使用される。本発明
においては、高分子液晶を光学異方性をもつ特定の大き
さのドメインの集合体からなるマルチドメイン構造とし
て架橋することにより、高速かつ安定な記録および消去
を実現できる記録媒体を得ることができる。マルチドメ
イン構造とは、光学異方性（複屈折率）を持つ複数の微
小なドメインの集合体からなる構造を呼び、光を強く散
乱する構造である。特にマルチドメイン構造は、ドメイ
ンの大きさがドメインの分布数の極大において、その直
径が０．２〜１．５μｍの範囲にある場合、最も強く光
を散乱することから好ましい。

【００１１】高分子液晶の架橋は、高分子液晶を記録層
として成形した後、熱、光、電子線等の外部刺激によっ
て架橋する方法によって行なうことができる。本発明に
おいて、架橋に使用される高分子液晶としては、主鎖ま
たは側鎖の１成分として反応性基を含有する化合物が挙
げられる。これらの化合物においては、反応性基を利用
して、所望により、触媒および多官能反応性化合物を添
加して架橋を行なうことができる。反応性基の具体例と
しては、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート
基、エポキシ基等の複素環基やイソシアネート基などの
付加または重合可能な基、水酸基、アミノ基、酸アミド
基、チオール基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン
酸基、金属アルコラート基、マグネシウムハライド基
（グリニヤール試薬）等が好ましい。触媒としては、各
種紫外線重合開始剤、熱重合開始剤等が、多官能反応性
化合物としては、多官能イソシアネート化合物、多官能
エポキシ化合物、多官能メラミン化合物、多官能アルデ
ヒド化合物、多官能アミン化合物、多官能カルボキシル
化合物等がそれぞれ好ましく使用される。

【００１２】上記した側鎖型高分子液晶は、通常、重合
可能なメソゲンモノマーを重合させるか、または水素化
ポリシリコーン等の反応性ポリマーに付加反応可能なメ
ソゲン化合物を付加させて製造することができる。この
ような技術は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１７
９，ｐ２７３（１９７８），Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｊ．，１８，ｐ６５１（１９８２）およびＭｏｌ．Ｃｒ
ｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１６９，ｐ１６７（１
９８９）等に開示されている。本発明に使用される高分
子液晶は、上記方法と同様にして製造することができ
る。上記した重合可能なメソゲンモノマーおよび付加反
応可能なメソゲン化合物としては、ビフェニル系、フェ
ニルベンゾエート系、シクロヘキシルベンゼン系、アゾ
キシベンゼン系、アゾベンゼン系、アゾメチン系、フェ
ニルピリミジン系、ジフェニルアセチレン系、ビフェニ
ルベンゾエート系、シクロヘキシルビフェニル系、ター
フェニル系等の剛直な分子（メソゲン）に、好ましくは
所定の長さのアルキルスペーサーを介して、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル基やビニル基が結合し
た種々化合物等が代表的なものとして挙げることができ
る。

【００１３】これらの化合物の代表的な構造例を下記に
示す。これらは代表的な構造例であって、本発明はこれ
に限定されるものではない。 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒａ）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ）_ｌ−Ｏ−Ａ ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒａ）−ＣＯＯ−Ａ ＣＨ₂ ＝ＣＨ−（ＣＨ₂ ）_ｌ−Ｏ−Ａ （式中、Ｒａは水素またはメチル基、ｌは１〜３０の中
から選ばれる整数を示し、Ａは前記した構造例１におけ
るメソゲン基Ａと同様である。）

【００１４】また、本発明の高分子液晶の作製におい
て、上記メソゲンモノマーとともに共重合または共付加
させる非メソゲンモノマーおよび非メソゲン化合物とし
ては、記録像のコントラストの向上および熱特性の最適
化に有益な化合物であることが好ましく、例えば、（メ
タ）アクリル酸アルキルおよびその誘導体、スチレンお
よびその誘導体、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピロリドン、
１−ヘキセン、１−オクテン等、および架橋するための
反応性基を持つ化合物である（メタ）アクリル酸、ω−
カルボキシ−ポリカプロラクトン−モノ（メタ）アクリ
レート、スルホン酸ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−（メタ）アクリロキシエチルアシッドフォスフ
ェート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−（メタ）アクリロキシエチルサ
クシネート、フタル酸モノ（メタ）アクリレート、２−
（メタ）アクリロキシエチル（２−ヒドロキシエチル）
フタレート、４−（メタ）アクリロキシアルキルオキシ
−ベンゾイックアシッド、グリセリル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシ基置換スチレン、メタ（アクリル）ア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−プロペン
−１−オ−ル、５−ヘキセン−１−オール等を挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。上記
した化合物をメソゲンモノマーと共重合または高分子液
晶に共付加させるには、単量体単位として０．１〜７０
モル％の範囲が好ましい。

【００１５】本発明の高分子液晶は、上記したモノマー
や反応性化合物を用いて、ラジカル重合、イオン重合等
による単独重合反応、共重合反応によって、あるいは反
応性ポリマーに付加させることによって製造することが
できる。使用する高分子液晶の重量平均分子量は、重量
平均で１，０００〜１００万の範囲にあることが好まし
いが、特に１万〜５０万の範囲が好ましい。また、共重
合の場合の形態は、ランダム共重合、ブロック共重合、
グラフト共重合、交互共重合等の種々の形態を採ること
ができる。また、本発明の高分子液晶には、各種の特性
を向上させることを目的として、種々の成分を加えるこ
とができる。例えば、耐候性の向上を目的として、ヒン
ダードアミンやヒンダートフェノール等の各種酸化防止
剤を添加してもよく、また、表示のコントラストを向上
させる目的で、アントラキノン系、スチリル系、アゾメ
チン系およびアゾ系等の各種二色性色素を添加してもよ
い。また、光散乱性の向上を目的として、各種螢光色素
を添加してもよい。さらにまた、レーザー光を用いて記
録させる場合には、各種レーザー光吸収色素（７８０〜
８３０ｎｍの一般的な半導体レーザーを用いる場合は、
フタロシアニン、スクアリリウムやアズレニウム等の近
赤外吸収色素が使用可能である。）を添加することが好
ましい。高分子液晶を含む組成物には、上記した各種成
分を、いずれも組成物中に０．０１〜５重量％の範囲で
添加することが好ましい。さらに、低分子液晶化合物を
１〜２０重量％の範囲内で添加することができる。

【００１６】本発明の情報記録媒体に用いる高分子液晶
に、熱制御を利用した相変化型の記録／消去の原理につ
いて説明する。本発明に用いる高分子液晶層は、初期に
は光学異方性マルチドメイン構造を有することから光散
乱（白濁）状態を呈している。この情報記録媒体に記録
する場合には、サーマルヘッドやレーザー光等を用いて
部分加熱して高分子液晶を等方性（透明）状態に変換
し、その後急冷させることにより加熱部分が等方性のま
まガラス状態で固定され、記録部分は透明となる。一
方、これを消去する場合には、加熱後、記録時に比べて
ゆっくりと冷却することにより初期の光散乱状態へと消
去することができる。以上の操作を繰り返すことによ
り、可逆的に何度も記録／消去が実現できる。この記録
／消去の加熱手段としては、例えば、サーマルヘッドを
用いる場合、サーマルヘッドに印加されるパルス幅やエ
ネルギーを制御することによって達成できる。この他に
も、初期状態を透明状態とし、記録を白濁状態で行なう
こともできる。また、この記録／消去方法は、電界や磁
界を利用することによっても実施することができる。本
発明は、上記した高分子液晶材料を用いた感熱可逆性記
録層を形成させることにより、光散乱度が可逆的に変化
する記録手段を設けることができる。この記録層は溶剤
を用いて塗布することによって形成することができる。
この感熱可逆性記録層の厚みは、０．１〜５０μｍの範
囲から選択されるが、好ましくは１〜２０μｍの範囲で
ある。

【００１７】次に、本発明の情報記録媒体において、光
の付与により可逆的に色が変化する記録手段について説
明する。本発明において、光の付与により可逆的に色が
変化する記録手段は、フォトクロミック材料、フォトサ
ーモクロミック材料およびこれらを含有する層を設ける
ことによって得られる。フォトクロミック材料およびフ
ォトサーモクロミック材料として使用することが好まし
いものとしては、例えば、スピロピラン系化合物、スピ
ロオキサジン系化合物、アゾベンゼン系化合物、フルギ
ド系化合物、ジアリールエテン系化合物、インジゴ系化
合物、トリアリールメタン系化合物、スチルベン系化合
物等のフォトクロミック化合物およびＮ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン−過塩素
酸塩等のフォトサーモクロミック化合物が挙げられる。
フォトクロミック材料に関する技術は、Ｇ．Ｈ．Ｂｒｏ
ｗｎ著「Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ」Ｗｉｌｅｙ Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７１
等に詳細に記載されている。

【００１８】フォトクロミック化合物は、少なくとも特
定波長の光を付与することにより光の吸収波長が変化す
るものであって、さらに他の波長の光または熱等を付与
することにより初期の吸収波長に戻る性質を有するもの
である。この化合物は、吸収波長が変化して可視光の波
長領域にあると、色の変化を確認することができる。フ
ォトクロミック化合物の中で、光のみによって吸収波長
が変化するものをフォトンモード材料と呼び、また、熱
が関与するものをヒートモード材料と呼ぶ。フォトンモ
ード材料としては、フルギド系化合物およびジアリール
エテン系化合物等が代表的なものであり、また、ヒート
モード材料としては、スピロピラン系化合物、スピロオ
キサジン系化合物、アゾベンゼン系化合物が代表的なも
のである。フォトクロミック化合物の着色状態は、フォ
トンモード材料においては暗所では比較的安定に保存す
ることができるが、ヒートモード材料は暗所においても
熱的に消色する。

【００１９】そこで、上記のフォトクロミック化合物を
情報記録媒体として利用する場合には、ある特定の期
間、情報を記録するという用途に適用することができ
る。また、記録可能な期間は、使用するフォトクロミッ
ク化合物の種類によって数秒の短時間から数日の長期間
にわたる範囲で制御することができる。フォトクロミッ
ク化合物に記録した情報を安定に保存するには、熱と光
等の複合的な作用で消色反応が起こる定着型のフォトク
ロミック材料が適しており、例えば、長鎖アルキル基を
持つスピロピランを用いたメロシアニンＪ−会合体材
料、リジッドなマトリックス中にフォトクロミック化合
物を分散させた材料やフォトサーモクロミック化合物が
使用される。これらの材料に記録された情報は、室温
下、室内光によっては消えないから、長期間保存させる
ことができる。また、この情報を消去するには、熱と光
等を複合して付与することにより達成できる。

【００２０】光の付与により可逆的に色が変化する記録
手段は、上記の感熱可逆性記録層中にフォトクロミック
化合物等を分散させるか、または、フォトクロミック化
合物を含む感光可逆性記録層を別途設けることにより得
られる。フォトクロミック化合物等を感熱可逆性記録層
に分散させる場合には、該記録層中に０．０１〜２０重
量％の範囲、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲で添
加することが好ましい。０．０１重量％よりも少ない場
合は、色の変化が少なく、また、２０重量％より多い場
合は、感熱記録時の光散乱度の変化に悪影響を及ぼすこ
とになる。一方、フォトクロミック化合物等を含む感光
可逆性記録層は、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニル
アルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリカーボネート樹脂に代表される樹脂に、フォトクロ
ミック化合物を０．０１〜３０重量％の範囲、好ましく
は０．１〜２０重量％の範囲で添加することが好まし
い。感光可逆性記録層の厚みは、０．１〜５０μｍの範
囲から選択されるが、１〜２０μｍの範囲が好ましい。
また、この場合、該感光可逆性記録層は、保護層として
の機能を備えていてもよい。

【００２１】図１は、本発明の情報記録媒体の構成例を
示すものであって、図１〜図８はそれらの態様を示す。
図において、１は感光可逆性記録層、２は感熱可逆性記
録層、３は基材、４は感光／感熱可逆性記録層、５は保
護層、６は光反射層、７は低屈折率層、８は着色層であ
る。図１〜図３の構成からなる情報記録媒体は、基材上
に感熱可逆性記録層および感光可逆性記録層を別々の層
として設けたものである。図４の構成は、基材上に、感
熱可逆性材料と感光可逆性材料とを含有する感光／感熱
可逆性記録層を１層として設けたものである。また、図
５の構成は、図４の構成において、記録層の上に保護層
を形成させたものである。図６の構成は、図１の構成に
おいて、基材と感熱可逆性記録層との間に、感熱可逆性
記録層の光散乱性を向上させるために光反射層を介在さ
せたものである。この構成では、感熱可逆性記録層は白
色と銀色を表示するとともに、感光可逆性記録層はその
他の色を表示することができる。また、図７の構成は、
記録層を形成した基材面の他面上に、基材よりも屈折率
の低い低屈折率層および着色層を順次形成させたもので
ある。この構成では、感熱可逆性記録層は白色と着色層
の色を表示するとともに、感光可逆性記録層はその他の
色を表示することができる。また、図８の構成は、図１
の構成において、記録層の上にさらに保護層を形成させ
たものである。

【００２２】本発明の情報記録媒体に用いる基材として
は、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂に代表される樹脂の
フィルムを用いることが好ましい。この基材の厚みは、
１〜５００μｍの範囲から選択されるが、好ましくは１
０〜２００μｍの範囲である。記録・消去を繰り返すこ
とに伴う記録層の表面劣化を防止するために、記録層に
は、保護層を形成させることが好ましい。保護層として
は、耐熱性の高いものが望ましく、フッ素系樹脂、シリ
コーン系樹脂、熱硬化樹脂、紫外線硬化樹脂および電子
線硬化樹脂等が使用可能である。保護層は複数層積層さ
れていてもよく、また、保護層の厚みは０．１〜２０μ
ｍの範囲であることが好ましい。

【００２３】光反射層は、アルミニウム、銀、錫、マグ
ネシウム、金、白金等の金属膜を使用することが好まし
く、蒸着法またはスパッタリング法等により形成され、
また、その厚みは０．００１〜１００μｍの範囲である
ことが好ましい。低屈折率層は、基材に比べて屈折率が
小さい材料からなり、フッ素系樹脂等の樹脂層、気体層
または真空層であることが好ましい。特に、基材に比べ
てより大きな屈折率差のある気体層または真空層が好ま
しく、気体層としては空気層を使用することが好まし
い。気体層または真空層は、着色層と基材層を樹脂微粒
子等の接着性スペーサー材等を用いて接着させたり、あ
るいは気体の存在下または真空下に部分的に接着させる
ことにより、両層の間に気体層や真空層を形成させ、か
つ着色層と基材を固定させて形成する。また、フッ素系
樹脂等の屈折率が低い樹脂を使用する場合には、該樹脂
を溶剤溶液として塗布することにより形成したり、該樹
脂のフィルムを圧着する方法等で低屈折率層を形成する
ことができる。低屈折率層と基材との低屈折率差は、
０．１以上であることが好ましく、０．２以上であるこ
とがより好ましい。低屈折率層の厚みは、０．０１〜１
００μｍの範囲であることが好ましく、０．１〜１０μ
ｍの範囲であることがより好ましい。また、この場合、
基材としては、透明なものを使用することが望ましい。

【００２４】着色層には、色素を含有する樹脂を使用す
ることが好ましい。色素としては、カーボンブラック、
各種の顔料および各種の染料が使用され、その色は種々
選択することができる。また、樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリ塩化ビニリデン樹脂およびポリカーボネート樹脂等
が使用される。着色層は、色素を樹脂に混練したもので
もよいし、また、フィルム等の基材上に色素を含んだ樹
脂をコーティングしているものでもよい。着色層の厚み
は、１〜５００μｍの範囲であることが好ましく、１０
〜２００μｍの範囲であることがより好ましい。

【００２５】

【作用】本発明の情報記録媒体は、熱の作用により光散
乱度が可逆的に変化する感熱記録手段および光の作用に
より色が可逆的に変化する感光記録手段を併せ有し、熱
によって記録した可視情報に加えて光によっても可視情
報を記録し、かつ繰り返し記録することができる。例え
ば、情報記録媒体に、感熱プリンターによって特定の色
を記録するとともに、さらにレーザー、光照射ペン等を
走査することによって他の色を記録するというマルチカ
ラー表示を行なうことができる。したがって、本発明に
よれば、熱によって記録された文書に他色のアンダーラ
インを引いたり、他色の文章を追加するような使い方が
できる情報記録媒体を提供できる。また、この情報記録
媒体は、発色が室温において特定の期間で消失するもの
を感光記録材料として使用することにより、過渡的な情
報を記録することもできるから、半永久的な情報の記録
および過渡的な情報の記録を併せ持つことが可能であ
り、また、これらの情報を長期間保存することもできれ
ば、消去して書き換えることもできる。また、これらの
記録層は、高い記録密度を有しているから、可視情報の
記録以外にも高密度な情報を記録できる、いわゆる、メ
モリー媒体としても使用することが可能である。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ メソゲンモノマーとして、４−アクリロキシヘキシルオ
キシ−４′−シアノ−ビフェニル９．５ｇおよび架橋の
ための反応性基をもつ非メソゲンモノマーとして、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート０．５ｇを、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）５０
ｍｇ、溶媒としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０ｍ
ｌを用いて重合を行なった。得られた重合体溶液を、エ
チルアルコールを沈澱溶媒として３回繰り返し沈澱させ
て精製し、下記構造式１で示される高分子液晶を９．５
ｇ得た。

【化３】 得られた高分子液晶２．０ｇに、架橋剤として４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート０．０６ｇ、溶媒
としてＭＥＫ６．０ｇを加えた溶液を、厚み１００μｍ
のアルミニウム蒸着ＰＥＴフィルム面上にブレードコー
ターを用いて塗布し、乾燥させて、膜厚約５μｍの高分
子液晶層からなる感熱可逆性記録層を形成させ、次い
で、５０℃のオーブン中で２４時間反応させて高分子液
晶層を架橋させた。作製後の高分子液晶層は光を散乱し
白濁していた。また、フォトクロミック化合物として
は、下記構造式２で示されるスピロピランを使用し、こ
のフォトクロミック化合物０．５重量部およびポリビニ
ルブチラール９．５重量部をブチルアルコール９０重量
部に溶解させた溶液を、高分子液晶層上に塗布し、乾燥
させて、膜厚約１μｍの感光可逆性記録層を形成させ
た。

【化４】 さらにその上に、紫外線硬化組成物（商品名：アロニッ
クスＵＶ、東亞合成社製）を塗布し、高圧水銀ランプを
用いて硬化させて、膜厚約１μｍの保護層を形成させ
て、情報記録媒体を作製した。

【００２７】実施例２ 構造式１で示される高分子液晶２．０ｇおよび構造式２
で示されるフォトクロミック化合物０．１ｇに、架橋剤
として４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
０．０６ｇ、溶媒としてＭＥＫ６．０ｇを加えた溶液
を、厚み１００μｍのアルミニウム蒸着ＰＥＴフィルム
面上にブレードコーターを用いて塗布し、乾燥させて、
膜厚約５μｍの高分子液晶層からなる感熱／感光可逆性
記録層を形成させた。次いで、５０℃のオーブン中で２
４時間反応させて高分子液晶層を架橋させた。作製後の
高分子液晶層は光を散乱し白濁していた。さらにその上
に、紫外線硬化組成物（商品名：アロニックスＵＶ、東
亞合成社製）を塗布し、高圧水銀ランプを用いて硬化さ
せて、膜厚約１μｍの保護層を形成させて、情報記録媒
体を作製した。

【００２８】実施例３ 実施例１と同一の材料および基材を用いて、実施例１と
同様にして膜厚約５μｍの架橋した高分子液晶からなる
感熱可逆性記録層を形成させた。フォトクロミック化合
物として下記構造式３からなる長鎖アルキル基を持つス
ピロピランを使用し、このフォトクロミック化合物１．
０重量部、ポリビニルブチラール９．０重量部をブチル
アルコール９０重量部に溶解させた溶液を高分子液晶層
上に塗布し、乾燥させて、膜厚約１μｍの感光可逆性記
録層を形成させた。

【化５】 さらにその上に、紫外線硬化組成物（商品名：アロニッ
クスＵＶ、東亞合成社製）を塗布し、高圧水銀ランプを
用いて硬化させて、膜厚約１μｍの保護層を形成させ
て、情報記録媒体を作製した。

【００２９】（記録特性の評価）実施例１〜３で作製し
た情報記録媒体について、その感熱記録特性の評価を行
なった。記録には、８ｄｏｔｓ／ｍｍの解像度を持つサ
ーマルヘッド式感熱記録評価装置を使用し、また、消去
には熱ローラーを使用した。感光可逆性記録層への記録
は、波長λ＝３６５ｎｍの紫外線発生装置から石英光フ
ァイバーを用いて伝送により照射した。感熱可逆性記録
層に記録した画像の反射光学濃度（反射率）は、Ｘ−ｒ
ｉｔｅ９６８（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて反射率の比
から記録コントラストを算出した。 （感熱記録特性評価）実施例１〜３で作製した情報記録
媒体の感熱可逆性記録層には、いずれも記録速度２ｍｓ
ｅｃ／ｌｉｎｅ、記録エネルギー約０．３ｍｊ／ｄｏｔ
によって、白濁した背景に銀色の像を記録することがで
きた。この画像は、室温２５℃で１ヶ月以上保存しても
何ら変化しなかった。また、この画像は、１２０℃に加
熱設定した熱ローラーを通過させることにより消去する
ことができ、記録および消去の繰り返しは１００回以上
行なうことができた。記録した画像について、記録部分
および白濁部分の光学濃度値を測定した。これらの結果
を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】（感光記録特性評価）実施例１および実施
例２で得られた情報記録媒体は、その記録層上に室温で
紫外線を照射すると、照射された部分は鮮明な青紫色に
変化した。したがって、これらの情報記録媒体は、感熱
可逆性記録層に記録された白銀の画像とともに、青紫色
の画像を記録することができた。紫外線照射によって記
録された画像は、室温、室内光のもとで２時間程度でほ
ぼ完全に消失し、また、白色光を照射すると瞬時に消去
することができた。また、紫外線および白色光を交互に
照射することにより、記録および消去を繰り返し行なう
ことができた。これらの情報記録媒体には、感熱可逆性
記録層に記録された長期間保存可能な可逆的な記録およ
び感光可逆性記録層に記録され短時間の過度的な可逆的
な記録を併せ持たせることが可能であった。

【００３２】実施例３で得られた情報記録媒体は、その
記録層上に４０℃で紫外線を照射すると、照射された部
分は鮮明な青色に変化した。したがって、この情報記録
媒体は、感熱可逆性記録層に記録された白銀の画像とと
もに、青色の画像を記録することができた。紫外線照射
によって記録された画像は、室温、室内光のもとでは実
施例１および実施例２とは異なり消色することはなかっ
た。この場合には、フォトクロミック化合物の着色体が
メロシアニンＪ−会合体を形成し、安定化した状態を保
持しているためである。この記録を消去するには、６０
℃以上に加熱してＪ−会合体の結合を壊すことにより行
なう。また、この記録および消去は、何度も繰り返すこ
とが可能であった。この媒体は、感熱可逆性記録層に記
録された長期間保存可能な可逆性の記録および感光可逆
性記録層に記録された長期間保存可能な可逆性の記録を
併せ持たせることが可能であった。

【００３３】

【発明の効果】本発明の情報記録媒体は、熱の作用によ
り光散乱度が可逆的に変化する特定の高分子液晶を含む
記録手段および光の作用により色が可逆的に変化する記
録手段を有することにより、視認性に優れたマルチカラ
ー表示ができるものであって、異なる色を用いて記録お
よび消去を繰り返す表示方法に使用することができる。
また、感熱記録材料および感光記録材料を適宜選択する
ことにより、半永久的な情報の記録および過渡的な情報
の記録を併せて持つ情報記録媒体として利用することも
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の情報記録媒体の構成例を示す模式的
断面図である。

【図２】 本発明の情報記録媒体の構成例を示す他の模
式的断面図である。

【図３】 本発明の情報記録媒体の構成例を示す他の模
式的断面図である。

【図４】 本発明の情報記録媒体の構成例を示す他の模
式的断面図である。

【図５】 本発明の情報記録媒体の構成例を示す他の模
式的断面図である。

【図６】 本発明の情報記録媒体の構成例を示す他の模
式的断面図である。

【図７】 本発明の情報記録媒体の構成例を示す他の模
式的断面図である。

【図８】 本発明の情報記録媒体の構成例を示す他の模
式的断面図である。

【符号の説明】

１…感光可逆性記録層、２…感熱可逆性記録層、３…基
材、４…感光／感熱可逆性記録層、５…保護層、６…光
反射層、７…低屈折率層、８…着色層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平７−61146（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−138687（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−191673（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−338386（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−84978（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−13128（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−186550（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/36

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱の付与により光散乱度が可逆的に変化
   する高分子液晶を含む記録手段および光の付与により色
   が可逆的に変化する記録手段を有する情報記録媒体であ
   って、前記高分子液晶が、架橋された光学異方性をもつ
   マルチドメイン構造を有するものであることを特徴とす
   る情報記録媒体。
2. 【請求項２】 光の付与により色が可逆的に変化する記
   録手段が、フォトクロミック化合物を用いていることを
   特徴とする請求項１記載の情報記録媒体。