JP3081027B2 - ポリエーテル及びその製造方法 - Google Patents
ポリエーテル及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はロケットモーター用コン
ポジット系固体推進薬に使用される燃料結合剤に用いら
れるポリエーテル及びその製造方法に関する。更に詳し
くは、酸化剤、粘結剤、助燃剤、燃焼触媒等から成るコ
ンポジット系固体推進薬において、その粘結剤の主成分
である燃料結合剤として用いられるポリエーテル及びそ
の製造方法に関する。
ポジット系固体推進薬に使用される燃料結合剤に用いら
れるポリエーテル及びその製造方法に関する。更に詳し
くは、酸化剤、粘結剤、助燃剤、燃焼触媒等から成るコ
ンポジット系固体推進薬において、その粘結剤の主成分
である燃料結合剤として用いられるポリエーテル及びそ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
コンポジット系固体推進薬の燃焼特性を改善するために
燃料結合剤としてアジド基を有するポリエーテルを使用
する方法が注目されている。この種のポリエーテルとし
ては一般式（II）
コンポジット系固体推進薬の燃焼特性を改善するために
燃料結合剤としてアジド基を有するポリエーテルを使用
する方法が注目されている。この種のポリエーテルとし
ては一般式（II）
【０００３】
【化２】
【０００４】（式中、n は正の数を表す。）で示される
アジドメチル基を側鎖にもつポリエーテル（米国特許第
4,268,450 号）、及び一般式（III)
アジドメチル基を側鎖にもつポリエーテル（米国特許第
4,268,450 号）、及び一般式（III)
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、n, mは正の数を表す。）で示され
るBAMOとテトラヒドロフラン(THF) とのコポリマーから
なるポリエーテル（特開平２−239178号公報）が提案さ
れている。一般にポリエーテル中のアジド基量が多いほ
ど、推進薬とした場合の燃焼特性、特に比推力の向上が
大きいことが知られている。従って、従来のポリエーテ
ルよりも含有アジド基量が多いポリエーテルは、推進薬
とした場合の燃焼特性の向上が期待される。
るBAMOとテトラヒドロフラン(THF) とのコポリマーから
なるポリエーテル（特開平２−239178号公報）が提案さ
れている。一般にポリエーテル中のアジド基量が多いほ
ど、推進薬とした場合の燃焼特性、特に比推力の向上が
大きいことが知られている。従って、従来のポリエーテ
ルよりも含有アジド基量が多いポリエーテルは、推進薬
とした場合の燃焼特性の向上が期待される。
【０００７】これまでにBAMOとAMMOとから成るポリエー
テルが、主に発射薬用バインダーとして検討された（特
開平２−14216 号公報）。しかし、このポリエーテル
は、結晶性が大きいために、融点や粘度の高いものであ
った。しかるに、推進薬の製造において取り扱いが可能
である粘度範囲は限定されているため、粘度の高いポリ
エーテルを燃料結合剤として使用した場合、固形物であ
る酸化剤等の成分の添加量が限定されるという大きな問
題がある。また、推進薬の製造作業温度で固形であるよ
うな融点の高いポリエーテルは、燃料結合剤としては使
用できないという致命的欠点を有している。これらの問
題のために、推進薬の燃料結合剤として使用し得るBAMO
とAMMOとのコポリマーから成るポリエーテルはこれまで
に開発されていない状況であった。
テルが、主に発射薬用バインダーとして検討された（特
開平２−14216 号公報）。しかし、このポリエーテル
は、結晶性が大きいために、融点や粘度の高いものであ
った。しかるに、推進薬の製造において取り扱いが可能
である粘度範囲は限定されているため、粘度の高いポリ
エーテルを燃料結合剤として使用した場合、固形物であ
る酸化剤等の成分の添加量が限定されるという大きな問
題がある。また、推進薬の製造作業温度で固形であるよ
うな融点の高いポリエーテルは、燃料結合剤としては使
用できないという致命的欠点を有している。これらの問
題のために、推進薬の燃料結合剤として使用し得るBAMO
とAMMOとのコポリマーから成るポリエーテルはこれまで
に開発されていない状況であった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】以上の問題点を解決する
ため、本発明者らは、BAMOとAMMOとのコポリマーからな
り、結晶性の小さいポリエーテルについて鋭意検討を行
った結果、特定の溶媒を使用した溶液重合を採用するこ
とにより特定のAMMO含有量及び特定分子量範囲において
低融点、低粘度の低結晶性ポリエーテルが得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、一般式（Ｉ）
ため、本発明者らは、BAMOとAMMOとのコポリマーからな
り、結晶性の小さいポリエーテルについて鋭意検討を行
った結果、特定の溶媒を使用した溶液重合を採用するこ
とにより特定のAMMO含有量及び特定分子量範囲において
低融点、低粘度の低結晶性ポリエーテルが得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、一般式（Ｉ）
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、m, nは自然数を示す。）で表され
る、BAMO成分とAMMO成分とのコポリマーからなるポリエ
ーテルであって、BAMOのモル数ｎとAMMOのモル数ｍとの
比ｎ／ｍの値が0.05〜9.5 、数平均分子量が 500〜600
0、かつＢ型粘度計にて測定した60℃における粘度が100
poise 以下であることを特徴とするポリエーテル、及
びハロゲン化炭化水素中に、BAMO、AMMO、反応開始剤と
してBF3O(C2H5)2 及び分子量調節剤としてジオール成分
を一括に仕込み、反応させることを特徴とする前記一般
式（Ｉ）で表されるポリエーテルの製造方法を提供する
ものである。
る、BAMO成分とAMMO成分とのコポリマーからなるポリエ
ーテルであって、BAMOのモル数ｎとAMMOのモル数ｍとの
比ｎ／ｍの値が0.05〜9.5 、数平均分子量が 500〜600
0、かつＢ型粘度計にて測定した60℃における粘度が100
poise 以下であることを特徴とするポリエーテル、及
びハロゲン化炭化水素中に、BAMO、AMMO、反応開始剤と
してBF3O(C2H5)2 及び分子量調節剤としてジオール成分
を一括に仕込み、反応させることを特徴とする前記一般
式（Ｉ）で表されるポリエーテルの製造方法を提供する
ものである。
【００１１】一般式（Ｉ）において、ｎ／ｍの値は0.05
〜9.5 、特に 0.1〜9.0 の範囲にあることが好ましい。
ｎ／ｍの値が0.05未満になると推進薬とした場合に燃焼
特性が低下し、また 9.5を超えるとポリエーテルの結晶
性が大きくなり、推進薬の製造が困難になる。また、ポ
リエーテルの数平均分子量は 500〜6000、特に1000〜50
00の範囲にあることが好ましい。数平均分子量が 500未
満になると推進薬とした場合に機械的強度が低下し、ま
た6000を超えると粘度が極端に高くなる。更に、本発明
のポリエーテルの末端は実質的に全てが水酸基であるこ
とが望ましい。
〜9.5 、特に 0.1〜9.0 の範囲にあることが好ましい。
ｎ／ｍの値が0.05未満になると推進薬とした場合に燃焼
特性が低下し、また 9.5を超えるとポリエーテルの結晶
性が大きくなり、推進薬の製造が困難になる。また、ポ
リエーテルの数平均分子量は 500〜6000、特に1000〜50
00の範囲にあることが好ましい。数平均分子量が 500未
満になると推進薬とした場合に機械的強度が低下し、ま
た6000を超えると粘度が極端に高くなる。更に、本発明
のポリエーテルの末端は実質的に全てが水酸基であるこ
とが望ましい。
【００１２】本発明のポリエーテルは、ハロゲン化炭化
水素中に、BAMO、AMMO、反応開始剤としてBF3O(C2H5)2
及び分子量調節剤としてジオール成分を一括に仕込み、
反応させることにより得られる。反応温度は０〜50℃、
特に15〜35℃の範囲にあることが好ましい。反応温度が
０℃未満であると反応がほとんど進行しないために実用
的でない。また、反応温度が50℃を超えると反応速度が
大きくなり、反応熱により異常反応を起こす。
水素中に、BAMO、AMMO、反応開始剤としてBF3O(C2H5)2
及び分子量調節剤としてジオール成分を一括に仕込み、
反応させることにより得られる。反応温度は０〜50℃、
特に15〜35℃の範囲にあることが好ましい。反応温度が
０℃未満であると反応がほとんど進行しないために実用
的でない。また、反応温度が50℃を超えると反応速度が
大きくなり、反応熱により異常反応を起こす。
【００１３】本発明に用いられるハロゲン化炭化水素と
しては、ジクロロメタン、クロロホルム、1,1 −ジクロ
ロエタン、1,2 −ジクロロエタン、1,1,2 −トリクロロ
エタン、四塩化炭素等が挙げられるが、特に、ジクロロ
メタン、四塩化炭素が好ましい。ハロゲン化炭化水素の
使用量は特に限定されないが、反応原料に対し 1.0〜10
重量倍使用するのが好ましい。本発明によれば反応溶媒
としてハロゲン化炭化水素を用いることにより、反応系
全体の極性が変化するため、BAMOやAMMOのブロック性が
低下し、その結果としてポリエーテルの結晶性が低下す
るものと推定される。
しては、ジクロロメタン、クロロホルム、1,1 −ジクロ
ロエタン、1,2 −ジクロロエタン、1,1,2 −トリクロロ
エタン、四塩化炭素等が挙げられるが、特に、ジクロロ
メタン、四塩化炭素が好ましい。ハロゲン化炭化水素の
使用量は特に限定されないが、反応原料に対し 1.0〜10
重量倍使用するのが好ましい。本発明によれば反応溶媒
としてハロゲン化炭化水素を用いることにより、反応系
全体の極性が変化するため、BAMOやAMMOのブロック性が
低下し、その結果としてポリエーテルの結晶性が低下す
るものと推定される。
【００１４】また、分子量調節剤として用いるジオール
成分は特に限定されないが、1,2 −エタンジオール、1,
2 −プロパンジオール、1,3 −プロパンジオール、1,2
−ブタンジオール、1,3 −ブタンジオール、1,4 −ブタ
ンジオール、2,3 −ブタンジオール、1,2 −ペンタンジ
オール、1,4 −ペンタンジオール、1,5 −ペンタンジオ
ール、2,4 −ペンタンジオール、1,2 −ヘキサンジオー
ル、1,5 −ヘキサンジオール、1,6 −ヘキサンジオー
ル、2,5 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジ
メタノール等が挙げられ、特に1,2 −エタンジオール、
1,3 −プロパンジオール、1,4 −ブタンジオール、1,5
−ペンタンジオールが好ましい。これらの分子量調節剤
とBAMOやAMMOとのモル比を変化させることにより、任意
の分子量のポリエーテルを得ることができる。
成分は特に限定されないが、1,2 −エタンジオール、1,
2 −プロパンジオール、1,3 −プロパンジオール、1,2
−ブタンジオール、1,3 −ブタンジオール、1,4 −ブタ
ンジオール、2,3 −ブタンジオール、1,2 −ペンタンジ
オール、1,4 −ペンタンジオール、1,5 −ペンタンジオ
ール、2,4 −ペンタンジオール、1,2 −ヘキサンジオー
ル、1,5 −ヘキサンジオール、1,6 −ヘキサンジオー
ル、2,5 −ヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジ
メタノール等が挙げられ、特に1,2 −エタンジオール、
1,3 −プロパンジオール、1,4 −ブタンジオール、1,5
−ペンタンジオールが好ましい。これらの分子量調節剤
とBAMOやAMMOとのモル比を変化させることにより、任意
の分子量のポリエーテルを得ることができる。
【００１５】更に、本発明のポリエーテルの製造に用い
られるハロゲン化炭化水素、反応開始剤（BF3O(C
2H5)2)、BAMO、AMMO及び分子量調節剤（ジオール成分）
に含まれる水分は1000ppm 以下、特に500ppm以下である
ことが好ましい。また、反応開始剤として用いられるBF
3O(C2H5)2 の添加量は分子量調節剤に対して0.1 〜２倍
モル、特に0.3 〜0.9 倍モルの範囲が好ましい。添加量
が分子量調節剤に対して0.1 倍モル未満になると反応速
度が小さくなるために実用的ではない。また２倍モルを
超えると副反応が起こるために得られるポリエーテルの
分子量分布が広くなってしまうため好ましくない。
られるハロゲン化炭化水素、反応開始剤（BF3O(C
2H5)2)、BAMO、AMMO及び分子量調節剤（ジオール成分）
に含まれる水分は1000ppm 以下、特に500ppm以下である
ことが好ましい。また、反応開始剤として用いられるBF
3O(C2H5)2 の添加量は分子量調節剤に対して0.1 〜２倍
モル、特に0.3 〜0.9 倍モルの範囲が好ましい。添加量
が分子量調節剤に対して0.1 倍モル未満になると反応速
度が小さくなるために実用的ではない。また２倍モルを
超えると副反応が起こるために得られるポリエーテルの
分子量分布が広くなってしまうため好ましくない。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００１７】実施例１ ＜BAMOの合成＞3,3 −ビスクロルメチルオキセタン 200
ｇを窒素吹き込み管を有するガラス製セパラブルフラス
コにとり、ジメチルホルムアミド670.5 ｇ及びアジ化ソ
ーダ183.8 ｇを加え、室温にてよく混合した。次にオイ
ルバスで上記混合液をゆっくりと90℃に加温した。温度
を引き続き90℃に保ち、撹拌しながら２時間反応を行
い、BAMOを合成した。反応終了後混合液の温度を室温ま
で下げ、塩化メチレン1.5リットル及び水1.5リットルを
加え、分液ロートにて分液した。分液後、下層液（塩化
メチレン溶液）を分取した。更に、分液ロートを用い
て、分取した塩化メチレン溶液を水1.5リットルで２〜
３回水洗し、最後に分取した下層液中に溶け込んでいる
水分を無水硫酸ナトリウムを加えて脱水した。その後こ
の溶液を濾過し、ロータリーエバポレーターにて塩化メ
チレンを除去した。更に、圧力３mmHg、温度 120〜140
℃の条件にて蒸留精製し、無色透明又は淡黄白色のBAMO
を得た。GC（ガスクロマトグラフィー）にて純度を測定
した結果、99.9％以上であった。また、カールフィッシ
ャー法にて含水量を測定した結果、60ppm 以下であっ
た。
ｇを窒素吹き込み管を有するガラス製セパラブルフラス
コにとり、ジメチルホルムアミド670.5 ｇ及びアジ化ソ
ーダ183.8 ｇを加え、室温にてよく混合した。次にオイ
ルバスで上記混合液をゆっくりと90℃に加温した。温度
を引き続き90℃に保ち、撹拌しながら２時間反応を行
い、BAMOを合成した。反応終了後混合液の温度を室温ま
で下げ、塩化メチレン1.5リットル及び水1.5リットルを
加え、分液ロートにて分液した。分液後、下層液（塩化
メチレン溶液）を分取した。更に、分液ロートを用い
て、分取した塩化メチレン溶液を水1.5リットルで２〜
３回水洗し、最後に分取した下層液中に溶け込んでいる
水分を無水硫酸ナトリウムを加えて脱水した。その後こ
の溶液を濾過し、ロータリーエバポレーターにて塩化メ
チレンを除去した。更に、圧力３mmHg、温度 120〜140
℃の条件にて蒸留精製し、無色透明又は淡黄白色のBAMO
を得た。GC（ガスクロマトグラフィー）にて純度を測定
した結果、99.9％以上であった。また、カールフィッシ
ャー法にて含水量を測定した結果、60ppm 以下であっ
た。
【００１８】＜AMMOの合成＞３−クロロメチル−３−メ
チルオキセタン 200ｇを窒素吹き込み管を有するガラス
製セパラブルフラスコにとり、ジメチルホルムアミド43
1 ｇ及びアジ化ソーダ118.1 ｇを加え、室温にてよく混
合した。次にオイルバスで上記混合物をゆっくりと90℃
に加温した。温度を引き続き90℃に保ち、撹拌しなが
ら、２時間反応を行い、AMMOを合成した。反応終了後、
混合液の温度を室温にまで下げ、塩化メチレン 0.6リッ
トル及び水 3.6リットルを加え、十分混合した後、分液
ロートにて分液し、下層液（塩化メチレン溶液）を分取
した。更に、分液ロートを用いて分取した塩化メチレン
溶液を水 3.6リットルで２〜３回水洗し、最後に分取し
た下層液中に溶け込んでいる水分を無水硫酸ナトリウム
を加えて脱水した。その後この溶液を濾過し、ロータリ
ーエバポレーターにて塩化メチレンを除去した。更に圧
力３mmHg、温度70〜90℃の条件にて蒸留精製し、無色透
明のAMMOを得た。GC（ガスクロマトグラフィー）にて純
度を測定した結果、99.9％以上であった。また、カール
フィッシャー法にて含水量を測定した結果、70ppm 以下
であった。
チルオキセタン 200ｇを窒素吹き込み管を有するガラス
製セパラブルフラスコにとり、ジメチルホルムアミド43
1 ｇ及びアジ化ソーダ118.1 ｇを加え、室温にてよく混
合した。次にオイルバスで上記混合物をゆっくりと90℃
に加温した。温度を引き続き90℃に保ち、撹拌しなが
ら、２時間反応を行い、AMMOを合成した。反応終了後、
混合液の温度を室温にまで下げ、塩化メチレン 0.6リッ
トル及び水 3.6リットルを加え、十分混合した後、分液
ロートにて分液し、下層液（塩化メチレン溶液）を分取
した。更に、分液ロートを用いて分取した塩化メチレン
溶液を水 3.6リットルで２〜３回水洗し、最後に分取し
た下層液中に溶け込んでいる水分を無水硫酸ナトリウム
を加えて脱水した。その後この溶液を濾過し、ロータリ
ーエバポレーターにて塩化メチレンを除去した。更に圧
力３mmHg、温度70〜90℃の条件にて蒸留精製し、無色透
明のAMMOを得た。GC（ガスクロマトグラフィー）にて純
度を測定した結果、99.9％以上であった。また、カール
フィッシャー法にて含水量を測定した結果、70ppm 以下
であった。
【００１９】＜ポリエーテルの製造＞常法に従って脱水
精製した 1,4−ブタンジオール0.1248モル、四塩化炭素
517ｇ及び前記BAMO 0.808モル、AMMO 0.808モルを予め
窒素置換したフラスコに入れ十分混合した。更に、室温
にて反応開始剤であるBF3O(C2H5)2 を0.0624モル（1,4
−ブタンジオールに対して0.5 倍モル）添加し、温度を
25℃に保ちながら、５日間反応を継続した。その後、反
応溶液を500ml の塩化メチレンで希釈し、蒸留水を添加
して反応を停止した後、飽和重曹水を添加してBF3O(C2H
5)2 を中和した。更に、蒸留水３リットルを加え、十分
に混合した後、分液ロートにて分液し、下層液（四塩化
炭素−塩化メチレン混合溶液）を分取した。更に、分液
ロートを用い、分取した四塩化炭素−塩化メチレン混合
溶液を水３リットルで２〜３回水洗し、反応開始剤を十
分に除去した。その後、ロータリーエバポレーターにて
四塩化炭素及び塩化メチレンを除去し、更に減圧下にて
加熱し、残留溶剤、残留水分等を除去し、ポリエーテル
を得た。このものは無色粘稠の液体であり、1H−NMR を
用いて分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍの値
は1.0 、水酸基価から求めた数平均分子量は2000、更に
Ｂ型粘度計にて測定した60℃における粘度は15 poiseで
あった。また、融点は室温以下、官能基数は2.0 であ
り、燃料結合剤として十分使用し得るものであった。
精製した 1,4−ブタンジオール0.1248モル、四塩化炭素
517ｇ及び前記BAMO 0.808モル、AMMO 0.808モルを予め
窒素置換したフラスコに入れ十分混合した。更に、室温
にて反応開始剤であるBF3O(C2H5)2 を0.0624モル（1,4
−ブタンジオールに対して0.5 倍モル）添加し、温度を
25℃に保ちながら、５日間反応を継続した。その後、反
応溶液を500ml の塩化メチレンで希釈し、蒸留水を添加
して反応を停止した後、飽和重曹水を添加してBF3O(C2H
5)2 を中和した。更に、蒸留水３リットルを加え、十分
に混合した後、分液ロートにて分液し、下層液（四塩化
炭素−塩化メチレン混合溶液）を分取した。更に、分液
ロートを用い、分取した四塩化炭素−塩化メチレン混合
溶液を水３リットルで２〜３回水洗し、反応開始剤を十
分に除去した。その後、ロータリーエバポレーターにて
四塩化炭素及び塩化メチレンを除去し、更に減圧下にて
加熱し、残留溶剤、残留水分等を除去し、ポリエーテル
を得た。このものは無色粘稠の液体であり、1H−NMR を
用いて分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍの値
は1.0 、水酸基価から求めた数平均分子量は2000、更に
Ｂ型粘度計にて測定した60℃における粘度は15 poiseで
あった。また、融点は室温以下、官能基数は2.0 であ
り、燃料結合剤として十分使用し得るものであった。
【００２０】実施例２ 実施例１の＜BAMOの合成＞及び＜AMMOの合成＞と同様の
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ1.07モ
ル, 0.460 モルとし、実施例１の＜ポリエーテルの製造
＞と同様の方法でポリエーテルを得た。このものを1H−
NMR を用いて分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／
ｍの値は2.33、水酸基価から求めた数平均分子量は200
0、更にＢ型粘度計にて測定した60℃における粘度は20
poiseであった。また、官能基数は2.0 であり、燃料結
合剤として十分使用し得るものであった。
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ1.07モ
ル, 0.460 モルとし、実施例１の＜ポリエーテルの製造
＞と同様の方法でポリエーテルを得た。このものを1H−
NMR を用いて分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／
ｍの値は2.33、水酸基価から求めた数平均分子量は200
0、更にＢ型粘度計にて測定した60℃における粘度は20
poiseであった。また、官能基数は2.0 であり、燃料結
合剤として十分使用し得るものであった。
【００２１】実施例３ 実施例１の＜BAMOの合成＞及び＜AMMOの合成＞と同様の
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ0.513
モル, 1.20モルとし、実施例１の＜ポリエーテルの製造
＞と同様の方法でポリエーテルを得た。このものを1H−
NMR を用いて分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／
ｍの値は0.43、水酸基価から求めた数平均分子量は200
0、更にＢ型粘度計にて測定した60℃における粘度は12
poiseであった。また、官能基数は2.0 であり、燃料結
合剤として十分使用し得るものであった。
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ0.513
モル, 1.20モルとし、実施例１の＜ポリエーテルの製造
＞と同様の方法でポリエーテルを得た。このものを1H−
NMR を用いて分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／
ｍの値は0.43、水酸基価から求めた数平均分子量は200
0、更にＢ型粘度計にて測定した60℃における粘度は12
poiseであった。また、官能基数は2.0 であり、燃料結
合剤として十分使用し得るものであった。
【００２２】実施例４ 実施例１の＜BAMOの合成＞及び＜AMMOの合成＞と同様の
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ2.50モ
ル, 2.50モルとし、実施例１の＜ポリエーテルの製造＞
と同様の方法でポリエーテルを得た。このものを1H−NM
R を用いて分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍ
の値は1.0 、水酸基価から求めた数平均分子量は6000、
更にＢ型粘度計にて測定した60℃における粘度は90 poi
seであった。また、官能基数は2.0 であり、燃料結合剤
として十分使用し得るものであった。
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ2.50モ
ル, 2.50モルとし、実施例１の＜ポリエーテルの製造＞
と同様の方法でポリエーテルを得た。このものを1H−NM
R を用いて分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍ
の値は1.0 、水酸基価から求めた数平均分子量は6000、
更にＢ型粘度計にて測定した60℃における粘度は90 poi
seであった。また、官能基数は2.0 であり、燃料結合剤
として十分使用し得るものであった。
【００２３】実施例５ 常法に従って脱水精製した1,2 −エタンジオール0.0083
3モル、塩化メチレン95ｇ、及び実施例１の＜BAMOの合
成＞及び＜AMMOの合成＞と同様の方法で得たBAMO 0.100
6 モル、AMMO 0.235モルを予め窒素置換したフラスコに
入れ、十分に混合した。更に０℃にて反応開始剤である
BF3O(C2H5)2 を0.00833 モル（1,2 −エタンジオールに
対して等モル）添加し、温度を０℃に保ちながら５日間
反応を継続した。その後、反応溶液に蒸留水を添加して
反応を停止した後、飽和重曹水を添加してBF3O(C2H5)2
を中和した。更に蒸留水１リットルを加え、十分に混合
した後、分液ロートにて分液し、下層液（塩化メチレン
溶液）を分取した。更に分液ロートを用い、分取した塩
化メチレン溶液を水１リットルで２〜３回水洗し、反応
開始剤を十分に除去した。その後、ロータリーエバポレ
ーターにて塩化メチレンを除去し、更に減圧下にて加熱
し、残留溶剤、残留水分等を除去し、ポリエーテルを得
た。このものは無色粘稠の液体であり、1H−NMR を用い
て分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍの値は0.
43、水酸基価から求めた数平均分子量は5700、更にＢ型
粘度計にて測定した60℃における粘度は75 poiseであっ
た。また、官能基数は2.0 であり、燃料結合剤として十
分使用し得るものであった。
3モル、塩化メチレン95ｇ、及び実施例１の＜BAMOの合
成＞及び＜AMMOの合成＞と同様の方法で得たBAMO 0.100
6 モル、AMMO 0.235モルを予め窒素置換したフラスコに
入れ、十分に混合した。更に０℃にて反応開始剤である
BF3O(C2H5)2 を0.00833 モル（1,2 −エタンジオールに
対して等モル）添加し、温度を０℃に保ちながら５日間
反応を継続した。その後、反応溶液に蒸留水を添加して
反応を停止した後、飽和重曹水を添加してBF3O(C2H5)2
を中和した。更に蒸留水１リットルを加え、十分に混合
した後、分液ロートにて分液し、下層液（塩化メチレン
溶液）を分取した。更に分液ロートを用い、分取した塩
化メチレン溶液を水１リットルで２〜３回水洗し、反応
開始剤を十分に除去した。その後、ロータリーエバポレ
ーターにて塩化メチレンを除去し、更に減圧下にて加熱
し、残留溶剤、残留水分等を除去し、ポリエーテルを得
た。このものは無色粘稠の液体であり、1H−NMR を用い
て分析した結果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍの値は0.
43、水酸基価から求めた数平均分子量は5700、更にＢ型
粘度計にて測定した60℃における粘度は75 poiseであっ
た。また、官能基数は2.0 であり、燃料結合剤として十
分使用し得るものであった。
【００２４】比較例１ 実施例１の＜BAMOの合成＞及び＜AMMOの合成＞と同様の
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ0.421
モル, 0.421 モルとし、実施例５と同様の方法でポリエ
ーテルを得た。このものを1H−NMR を用いて分析した結
果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍの値は1.0 、水酸基価
から求めた数平均分子量は15000 、更にＢ型粘度計にて
測定した60℃における粘度は100poiseより大きかった。
また、官能基数は2.0 であったが、粘度が高いために燃
料結合剤としては使用できなかった。
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ0.421
モル, 0.421 モルとし、実施例５と同様の方法でポリエ
ーテルを得た。このものを1H−NMR を用いて分析した結
果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍの値は1.0 、水酸基価
から求めた数平均分子量は15000 、更にＢ型粘度計にて
測定した60℃における粘度は100poiseより大きかった。
また、官能基数は2.0 であったが、粘度が高いために燃
料結合剤としては使用できなかった。
【００２５】比較例２ 実施例１の＜BAMOの合成＞及び＜AMMOの合成＞と同様の
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ0.745
モル, 0.319 モルとし、実施例５と同様の方法でポリエ
ーテルを得た。このものを1H−NMR を用いて分析した結
果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍの値は2.33、水酸基価
から求めた数平均分子量は20000 、また60℃では固形で
あったために粘度は測定できなかった。また、官能基数
は2.0 であったが、融点が高く、60℃では固形であった
ために燃料結合剤としては使用できなかった。
方法で得たBAMO, AMMOの仕込みモル数をそれぞれ0.745
モル, 0.319 モルとし、実施例５と同様の方法でポリエ
ーテルを得た。このものを1H−NMR を用いて分析した結
果、BAMOとAMMOとのモル比ｎ／ｍの値は2.33、水酸基価
から求めた数平均分子量は20000 、また60℃では固形で
あったために粘度は測定できなかった。また、官能基数
は2.0 であったが、融点が高く、60℃では固形であった
ために燃料結合剤としては使用できなかった。
【００２６】比較例３ 実施例２と同様の方法で、四塩化炭素を添加せずに反応
温度を−10℃に下げて重合反応を行い、ポリエーテルを
製造した。Ｂ型粘度計にて測定した60℃における粘度は
100poiseより大きく、燃料結合剤としては使用できなか
った。
温度を−10℃に下げて重合反応を行い、ポリエーテルを
製造した。Ｂ型粘度計にて測定した60℃における粘度は
100poiseより大きく、燃料結合剤としては使用できなか
った。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−39328（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−14216（ＪＰ，Ａ) 英国特許出願公開2224740（ＧＢ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、ｍ，ｎは自然数を示す。）で表される、3,3 −
ビスアジドメチルオキセタン（BAMOと略す）成分と３−
アジドメチル−３−メチルオキセタン（AMMOと略す）成
分とのコポリマーからなるポリエーテルであって、BAMO
のモル数ｎとAMMOのモル数ｍとの比ｎ／ｍの値が0.05〜
9.5 、数平均分子量が 500〜6000、かつＢ型粘度計にて
測定した60℃における粘度が100 poise 以下であること
を特徴とするポリエーテル。 - 【請求項２】 ｎ／ｍの値が 0.1〜9.0 、数平均分子量
が1000〜5000である請求項１記載のポリエーテル。 - 【請求項３】 ハロゲン化炭化水素中に、3,3 −ビスア
ジドメチルオキセタン、３−アジドメチル−３−メチル
オキセタン、反応開始剤としてBF3O(C2H5)2及び分子量
調節剤としてジオール成分を一括に仕込み、反応させる
ことを特徴とする請求項１又は２記載のポリエーテルの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03213631A JP3081027B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | ポリエーテル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03213631A JP3081027B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | ポリエーテル及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551444A JPH0551444A (ja) | 1993-03-02 |
| JP3081027B2 true JP3081027B2 (ja) | 2000-08-28 |
Family
ID=16642357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03213631A Expired - Fee Related JP3081027B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | ポリエーテル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3081027B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090023889A1 (en) * | 2005-06-03 | 2009-01-22 | Daisco Co., Ltd. | Process for producing ether polymer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2224740A (en) | 1985-08-30 | 1990-05-16 | Minnesota Mining & Mfg | Polyepichlorohydrin products |
-
1991
- 1991-08-26 JP JP03213631A patent/JP3081027B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2224740A (en) | 1985-08-30 | 1990-05-16 | Minnesota Mining & Mfg | Polyepichlorohydrin products |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0551444A (ja) | 1993-03-02 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |