JP3095355B2 - 発泡剤組成物及び発泡体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡剤組成物及び
発泡体に関する。より詳しくは、本発明は、合成樹脂、
天然ゴム、合成ゴム等の発泡体を製造するのに有用な発
泡剤組成物及び該発泡剤組成物を用いて得られる発泡体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂、天然ゴム、合成ゴム等の発泡
体（以下単に「発泡体」という）は軽量で弾性に富み、
断熱性、衝撃吸収性、防音性、装飾性等に優れるため、
土木建築、農林水産、自動車、電気電子機器、生活関連
用品等の広範な産業分野において、断熱材、内装材、シ
ール材、クッション材等として幅広く使用されている。
発泡体を製造するには、合成樹脂、天然ゴム、合成ゴム
等の被発泡材料に発泡剤を添加し、該発泡剤を分解させ
てガスを発生させる方法が一般的である。発泡剤として
は、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の
無機化学発泡剤、アゾ系化合物（アゾジカルボンアミ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼ
ン、アゾジカルボン酸バリウム等）、ニトロソ化合物
（Ｎ,Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ,
Ｎ'−ジニトロソ−Ｎ,Ｎ'−ジメチルテレフタルアミド
等）、スルホニルヒドラジド化合物（ｐ,ｐ'−オキシビ
ス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ｐ−トルエンス
ルホニルヒドラジド等）等の有機化学発泡剤、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、フッ素化脂肪族炭化水素等の蒸発
揮散型の物理発泡剤等が使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来、合成ゴム、天然
ゴム、熱可塑性ポリウレタン等（以下これらを便宜上
「ゴム類」という）を発泡させるに当たっては、ニトロ
ソ化合物であるＮ,Ｎ'−ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン（以下「ＤＰＴ」という）が汎用されている。Ｄ
ＰＴは発泡助剤として尿素を配合することにより、約１
３０℃という比較的低い温度で分解し始め、分解速度が
高く、分解がシャープで、しかもガス発生量が多いこと
から、ゴム類を発泡させるのに適している。また、尿素
は、ＤＰＴの分解を促進すると共に、ＤＰＴの分解によ
って生成する臭気物質と反応して臭気を消失させるとい
う作用を有する。しかしながら、ＤＰＴは安全性や毒性
の面で難があり、環境保全や作業者、使用者の安全を重
視する現状においては、好ましくない化学物質との認識
が強まりつつある。従って、ＤＰＴと同程度又はそれ以
上の発泡性能を有し、環境や人体に対して安全な発泡剤
の開発が望まれている。一方、アゾジカルボンアミド
は、実際的な分解開始温度が約１８０℃とＤＰＴよりも
高く、主にポリ塩化ビニルの発泡に用いられているが、
人体への安全性が高いことから、ＤＰＴの代替とするこ
とが検討されている。

【０００４】アゾジカルボンアミドの分解温度は、発泡
助剤として、例えば、酸化亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、
酢酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、２−エ
チルヘキソイン酸亜鉛、安息香酸亜鉛等の亜鉛化合物、
ステアリン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基性硫酸鉛
等の鉛化合物、ステアリン酸カドミウム、ラウリン酸カ
ドミウム等のカドミウム化合物、蓚酸、乳酸、コハク
酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機酸、尿素等を配合する
ことにより、１５０〜１６０℃程度まで低下させ得るこ
とは知られているが、ゴム類の発泡にはまだ分解温度が
高い。更に、特公昭５０−３６８６１号公報には、アゾ
ジカルボンアミドの発泡助剤として、一般式（１）で表
されるベンゼンスルフィン酸誘導体及びその塩が記載さ
れている。

【０００５】

【化２】 ［式中Ｒ¹〜Ｒ⁵は同一又は異なって水素原子、低級アル
キル基又はハロゲン原子を示す。Ｍは水素原子、アンモ
ニア態窒素含有基又は金属陽イオンを示す。Ｍが水素原
子又はアンモニア態窒素含有基を示す時、ｎは１を示
し、Ｍが金属陽イオンを示す時、ｎは該金属陽イオンの
原子価を示す。］

【０００６】該誘導体は、アゾジカルボンアミドの分解
温度の低温化及び分解をシャープに行うことに有効であ
るとされている。しかしながら、実際には、分解温度の
低温化は不十分であり、ＤＰＴと同程度の分解のシャー
プさも達成されていない。本発明の課題は、アゾジカル
ボンアミドの分解温度を低下させ、分解速度を高め、分
解反応をシャープに行うことができ、ＤＰＴと同程度又
はそれ以上の発泡性能を実現し得る発泡剤組成物及び該
発泡剤組成物を用いて得られる発泡体を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）アゾジ
カルボンアミド、（２）ベンゼンスルフィン酸誘導体及
びその塩から選ばれる少なくとも１種、並びに（３）尿
素化合物から選ばれる少なくとも１種を有効成分とする
発泡剤組成物に係る。更に本発明は、被発泡材料に上記
本発明の発泡剤組成物を添加し、該発泡剤組成物に含ま
れる発泡成分を分解させてガスを発生させることにより
得られる発泡体に係る。

【０００８】本発明ではアゾジカルボンアミドにベンゼ
ンスルフィン酸誘導体又は尿素化合物を単独で添加する
のではなく、これらを併用して添加することにより、従
来の発泡剤組成物に比し、低温で分解が起こり且つ分解
状態がよりシャープになる。即ち、添付の図１より実施
例の発泡剤組成物では１３０〜１４０℃の僅か１０℃の
温度上昇の間に２００mlのガスが発生するのに対し、分
解温度が実施例のものに最も近接する比較例の発泡剤組
成物では僅か６３mlであり、本発明の発泡剤組成物は従
来の最も近接する発泡剤組成物に比較して３.２倍のガ
ス発生量を示し、ベンゼンスルフィン酸誘導体と尿素化
合物の併用に基づく相乗効果を発揮することが明らかで
ある。本発明によれば、合成樹脂、天然ゴム、合成ゴム
等の各種材料、特に加硫及び／又は架橋を必要とする材
料、例えばゴム類の発泡に有用な発泡剤が提供される。
本発明により提供される発泡体は、微細且つ均質な気泡
が均一に分散し、発泡体に要求される種々の性能（例え
ば、弾性、断熱性、衝撃吸収性、防音性、装飾性等）を
高水準で満たした、優れた発泡体である。本発明の発泡
剤組成物が上記のような優れた効果を示す理由は十分明
らかではないが、ベンゼンスルフィン酸誘導体と尿素化
合物が相乗効果を示し、且つベンゼンスルフィン酸誘導
体がアゾジカルボンアミドだけでなく尿素化合物の発泡
助剤としても働き、分解温度が低下すると共に発生ガス
量が増加し、分解がシャープになるものと考えられる。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の発泡剤組成物は、（１）
アゾジカルボンアミド、（２）ベンゼンスルフィン酸誘
導体及びその塩から選ばれる少なくとも１種、並びに
（３）尿素化合物から選ばれる少なくとも１種を必須成
分とする。本発明の発泡剤組成物において、主発泡剤と
なるアゾジカルボンアミドは、既述の様に工業上広く使
用されている発泡剤であり、人体への安全性が高く、貯
蔵安定性が良好で、安価であるといった種々の好ましい
特性を有している。アゾジカルボンアミドとしては、種
々の方法によって製造されたもの及び市販品を使用でき
る。アゾジカルボンアミドの粒子径は特に制限されず広
い範囲から適宜選択できるが、より一層発泡性能を向上
させるといった面から考慮すると、通常３０μm程度以
下、好ましくは１０μm程度以下、より好ましくは７μm
程度以下とするのがよい。本発明発泡剤組成物の第二成
分であるベンゼンスルフィン酸及びその塩としては特に
制限されず公知のものが使用できるが、例えば、一般式
（１）で表される化合物等を挙げることができる。

【００１０】

【化３】 ［式中Ｒ¹〜Ｒ⁵は同一又は異なって水素原子、低級アル
キル基又はハロゲン原子を示す。Ｍは水素原子、アンモ
ニア態窒素含有基又は金属陽イオンを示す。Ｍが水素原
子又はアンモニア態窒素含有基を示す時、ｎは１を示
し、Ｍが金属陽イオンを示す時、ｎは該金属陽イオンの
原子価を示す。］

【００１１】上記一般式（１）中、Ｒ¹〜Ｒ⁵で示される
低級アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、iso−ブチ
ル、tert−ブチル等の炭素数１〜４程度の直鎖又は分岐
鎖状のアルキル基等を挙げることができる。ハロゲン原
子としては、例えば、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素等を
挙げることができる。また、Ｍで示される金属陽イオン
の金属としては、Ｌi、Ｎa、Ｋ等のアルカリ金属、Ｂ
a、Ｍg、Ｃa、Ｓr等のアルカリ土類金属、Ｚn、Ｃd等の
第ＩＩｂ族元素、Ｐb等の第ＩＶｂ族元素等を挙げるこ
とができる。上記一般式（１）で表されるベンゼンスル
フィン酸誘導体及びその塩の中でも、Ｍが金属陽イオン
である化合物が好ましい。Ｍが金属陽イオンであるベン
ゼンスルフィン酸誘導体金属塩の具体例としては、例え
ば、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフ
ィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ジ−
ベンゼンスルフィン酸亜鉛、ジ−ベンゼンスルフィン酸
カルシウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸鉛、ジ−ベンゼ
ンスルフィン酸バリウム、ジーベンゼンスルフィン酸カ
ドミウム、ジ−ベンゼンスルフィン酸マグネシウム、ｐ
−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスル
フィン酸カリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウ
ム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸亜鉛、ビス−ｐ−
トルエンスルフィン酸カルシウム、ビス−ｐ−トルエン
スルフィン酸鉛、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸バリ
ウム、ビス−ｐ−トルエンスルフィン酸カドミウム、ビ
ス−ｐ−トルエンスルフィン酸マグネシウム、

【００１２】ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ム、ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸カリウム、ｐ−ク
ロロベンゼンスルフィン酸リチウム、ビス−ｐ−クロロ
ベンゼンスルフィン酸亜鉛、ビス−ｐ−クロロベンゼン
スルフィン酸カルシウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンス
ルフィン酸鉛、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸
バリウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸カド
ミウム、ビス−ｐ−クロロベンゼンスルフィン酸マグネ
シウム、２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸ナトリ
ウム、２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸カリウ
ム、２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、
ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸亜鉛、ビ
ス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸カルシウ
ム、ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸鉛、
ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸バリウ
ム、ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸カド
ミウム、ビス−２,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸
マグネシウム、２,５−ジメチルベンゼンスルフィン酸
ナトリウム、ビス−２,５−ジメチルベンゼンスルフィ
ン酸亜鉛、

【００１３】３,４−ジメチルベンゼンスルフィン酸ナ
トリウム、ビス−３,４−ジメチルベンゼンスルフィン
酸亜鉛、２−クロロ−４−メチルベンゼンスルフィン酸
ナトリウム、ビス−２−クロロ−４−メチルベンゼンス
ルフィン酸亜鉛、２−メチル−４−クロロベンゼンスル
フィン酸ナトリウム、ビス−２−メチル−４−クロロベ
ンゼンスルフィン酸亜鉛、ｐ−フルオロベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム、ビス−ｐ−フルオロベンゼンスルフ
ィン酸亜鉛、ｐ−ブロモベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ム、ビス−ｐ−ブロモベンゼンスルフィン酸亜鉛、ｐ−
tert−ブチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビス−
ｐ−tert−ブチルベンゼンスルフィン酸亜鉛、ビス−
２,３,４,５,６−ペンタメチルベンゼンスルフィン酸亜
鉛、ビス−２,３,４,５,６−ペンタクロロベンゼンスル
フィン酸亜鉛等を挙げることができる。アゾジカルボン
アミドの分解温度のより一層の低温化、及び分解をより
一層シャープに行うという観点からは、これらの金属塩
の中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、
亜鉛塩等が好ましく、亜鉛塩が特に好ましく、更に亜鉛
塩の中でも、ベンゼンスルフィン酸亜鉛が好ましい。

【００１４】ベンゼンスルフィン酸誘導体及びその塩の
粒径は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できる
が、アゾジカルボンアミドの分解温度をより一層低下さ
せ、且つ分解をより一層シャープにするという観点から
は、通常３０μm程度以下、好ましくは１５μm程度以
下、より好ましくは７μm程度以下とするのがよい。ベ
ンゼンスルフィン酸誘導体及びその塩の配合量は、特に
制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、アゾジカ
ルボンアミドの分解温度の低下、シャープな分解等をよ
り一層進める観点からは、アゾジカルボンアミド１００
重量部に対し通常５〜２００重量部程度、好ましくは１
０〜１００重量部程度とするのがよい。５重量部未満で
は、分解温度の低下又は分解のシャープさが不充分にな
るおそれがあり、２００重量部を越えると使用量が増加
する割には、分解温度の低下が２００重量部までと同程
度にとどまり不経済であり、しかも得られる発泡体は気
泡が粗大で表面荒れを引き起こし良質な発泡体にならな
いおそれがある。

【００１５】本発明の発泡剤組成物の第三成分である尿
素化合物としては特に制限されず、公知のものを使用で
きるが、例えば、尿素、ビウレット、トリウレット等を
挙げることができ、これらの中でも尿素が好ましい。尿
素化合物は、１種を単独で使用でき又は２種以上を併用
できる。尿素化合物は種々の製法によって製造されたも
の及び市販品をいずれも使用できる。尚、尿素化合物
は、吸湿防止のために、表面処理剤にて表面処理を施し
ておくのが望ましい。該表面処理剤としては、例えば、
ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸
等の脂肪酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸バリウム等の脂肪酸金属塩、流動パラ
フィン、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス等の脂肪族炭化水素、高級脂肪族アルコー
ル、脂肪酸エステル、大豆油、ヤシ油、ポリ塩化ビニル
可塑剤等を挙げることができ、１種又は２種以上を使用
できる。

【００１６】尿素化合物の粒径は特に制限されず広い範
囲から適宜選択できるが、アゾジカルボンアミドの分解
温度の低下、シャープな分解等をより一層進めるという
観点からは、通常３０μm程度以下、好ましくは２０μm
程度以下とするのがよい。尿素化合物の配合量は特に制
限されず、広い範囲から適宜選択できるが、アゾジカル
ボンアミドの分解温度の低下、シャープな分解等をより
一層進めるという観点からは、アゾジカルボンアミド１
００重量部に対し、通常５〜２００重量部程度、好まし
くは１０〜１００重量部程度とすればよい。５重量部未
満では、分解温度の低下又は分解のシャープさが不充分
になるおそれがある。一方、２００重量部を越えると、
使用量が増加する割には分解温度の低下が２００重量部
までと同程度にとどまり、しかも得られる発泡体は気泡
が粗大で表面の荒れを引き起こし、良質な発泡体になら
ないおそれがある。本発明の発泡剤組成物には、その効
果を損なわない範囲で、公知の発泡剤、発泡助剤、配合
剤等を添加してもよい。

【００１７】発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム等の無機化学発泡剤、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド
等の有機化学発泡剤、脂肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭
化水素、フッ素化脂肪族炭化水素、炭酸ガス、窒素ガス
等の物理発泡剤等を挙げることができる。発泡助剤とし
ては、例えば、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化マグネシウム等
の金属酸化物、炭酸亜鉛、炭酸バリウム等の金属炭酸
塩、塩化亜鉛、塩化カリウム等の金属塩化物、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウ
ム、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ラウリ
ン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、２−エチルヘキソイ
ン酸亜鉛、二塩基性フタル酸鉛等の金属石鹸、三塩基性
硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛等の無機
酸塩類、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレー
ト等の有機錫化合物、ジブチル錫ジラウレート系、ジブ
チル錫ジマレート系、カルシウム−亜鉛系、バリウム−
亜鉛系等のＰＶＣ用複合安定剤、スルホン酸金属化合物
等を挙げることができる。

【００１８】配合剤としては、例えば、可塑剤、安定
剤、加硫剤、加硫促進剤、架橋剤、スコーチ防止剤、酸
化防止剤、老化防止剤、軟化剤、粘着付与剤、紫外線吸
収剤、着色剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤、補強材、
硬化剤、接着剤、蛍光増白剤、離型剤等を挙げることが
できる。本発明の発泡剤組成物は、上記３種の必須成分
及び必要に応じてその他の成分を、通常の方法に従って
混合することにより製造できる。混合に当たっては、例
えば、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー等の通常の
混合機を使用できる。尚、本発明の発泡剤組成物を被発
泡材料に添加するに当たっては、上記３種の必須成分の
混合物を添加してもよいし、或いは３種の必須成分を別
々に添加してもよい。

【００１９】本発明の発泡剤組成物において、最も好ま
しい態様は、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルフィ
ン酸亜鉛及び尿素を必須成分とする組成物である。本発
明の発泡剤組成物は、従来の発泡剤と同様に、各種の被
発泡材料に適用できる。該被発泡材料としては特に制限
されないが、例えば、合成樹脂、合成ゴム、天然ゴム
等、及びこれらの２種以上を混合したもの等を挙げるこ
とができる。合成樹脂としては特に制限されず、公知の
ものを使用できるが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリスチレ
ン、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレンターポリマー、ポリウレタン、ウレタン
−塩化ビニルコポリマー等を挙げることができる。合成
ゴムとしても特に制限されないが、例えば、スチレンブ
タジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム、クロロプレン
ゴム、イソブチレンゴム、イソプレンゴム、ブタジエン
ゴム、アクリルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン−プ
ロピレン−ジエンターポリマー等を挙げることができ
る。本発明の発泡剤組成物は、熱可塑性ポリウレタン、
合成ゴム、天然ゴム等の発泡に特に有効である。

【００２０】本発明の発泡剤組成物を用いて被発泡材料
を発泡させるに際しては、従来から発泡体を製造するの
に採用されてきた公知の方法がいずれも採用できる。即
ち、被発泡材料に本発明の発泡剤組成物を添加混合し、
該発泡剤組成物に含まれる発泡成分を分解させてガスを
発生させればよい。より具体的には、例えば、発泡剤組
成物と被発泡材料とをロール、押出機等で混練し、得ら
れる混合物を金型内に充填し、プレスにて加圧及び加熱
して発泡成分を分解させる方法（プレス加圧発泡成形
法）、発泡剤組成物と被発泡材料の混合物を押出機にて
成形する方法（押出発泡成形法、射出発泡成形法）、発
泡剤組成物と被発泡材料との混合物をシート状等の任意
の形状に成形するか又は紙、離型紙、布、ボード等にコ
ーティングした後、例えば熱風発泡炉、赤外加熱発泡炉
等の加熱装置内に入れて発泡剤成分を分解させる方法
（常圧発泡成形法）等を挙げることができる。尚、本発
明の発泡剤組成物を用いて発泡体を製造する際、該発泡
剤組成物の被発泡材料への配合量は、被発泡材料の材
質、得られる発泡体の用途等の各種の条件に応じて広い
範囲から適宜選択すればよいが、通常被発泡材料１００
重量部に対して０.２〜３０重量部程度、好ましくは０.
３〜２５重量部程度とすればよい。本発明の発泡剤組成
物を用いて得られる発泡体は、従来の発泡体と同様に、
土木建築、農林水産、自動車等の輸送機器、電気電子機
器、生活関連用品等の広範な分野において、断熱材、内
装材、シール材、クッション材等として使用できる。

【００２１】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を具
体的に説明する。 実施例１及び比較例１〜３ 下記表１に示す配合割合（重量部）で、アゾジカルボン
アミド［商品名：ユニフォームＡＺ Ｖ−４５、大塚化
学（株）製、特に断らない限り以下同じ］、ベンゼンス
ルフィン酸亜鉛（平均粒子径３.５μm、特に断らない限
り以下同じ）及び尿素［商品名：ユニフォームＡＺ ０
１、大塚化学（株）製、特に断らない限り以下同じ］を
ヘンシェルミキサーにて混合し（但し、比較例１を除
く）、本発明の発泡剤組成物（実施例１）及び比較のた
めの発泡剤組成物（比較例１〜３）を製造した。

【００２２】

【表１】

【００２３】これらの発泡剤組成物について、アゾジカ
ルボンアミド含有量が１gとなる量を試験管に採取し、
更に試験管に流動パラフィン１０mlを加えて撹拌し、発
泡剤組成物を流動パラフィン中に分散させた。このもの
を試料として、ガス量自動測定装置［商品名：ＣＴ−
１、セルテクノ（株）製］を用い、測定開始温度８０
℃、昇温速度２℃／分の条件下に分解状態を測定した。
結果を図１に示す。図１から、本発明の発泡剤組成物
が、比較の発泡剤組成物に比し、低温で分解が起こり且
つ分解状態がよりシャープであることが明らかである。
即ち、実施例１の発泡剤組成物では１３０〜１４０℃の
僅か１０℃の温度上昇の間に２００mlのガスが発生する
のに対し、比較例のうち分解温度が実施例のものに最も
近接する比較例２の発泡剤組成物では僅か６３mlであ
り、本発明の発泡剤組成物は従来の最も近接する発泡剤
組成物に比較して３.２倍のガス発生量を示し、明らか
にベンゼンスルフィン酸誘導体と尿素化合物の併用に基
づく相乗効果を発揮する。一方、比較例１と比較例３の
発泡剤組成物はそれぞれ分解温度が１６０℃及び２００
℃近辺であり、分解温度の低温化は全く達成されていな
い。

【００２４】実施例２及び比較例４〜６ ポリ塩化ビニル［商品名：ＺＥＳＴ Ｐ３５Ｊ、新第一
塩ビ（株）製］１００部、可塑剤（ジオクチルフタレー
ト）７０部、安定剤［商品名：マーク ＦＬ−３０、旭
電化工業（株）製］２.５部、充填剤（炭酸カルシウ
ム）６０部、顔料（二酸化チタン）５部及び下記表２に
記載の配合割合（部）の発泡剤組成物をプロペラ式撹拌
機にて混合し、ペースト状の発泡性樹脂組成物を製造し
た。 次いで、壁紙用防炎紙にナイフコーターを用い、
発泡性樹脂組成物を０.２mmの厚みにコーティングし、
１１０℃の熱風炉に入れ、５０秒間加熱してポリ塩化ビ
ニルをゲル化した。その後、１５５℃の熱風炉にて１〜
４分間加熱し、発泡を行い、得られた発泡体の発泡倍率
を下記式に従って求めた。 発泡倍率＝発泡後の発泡性樹脂組成物の厚み（mm）／ゲ
ル化後の発泡性樹脂組成物の厚み（mm） 結果を表２に併記する。

【００２５】

【表２】

【００２６】実施例３及び比較例７〜８ ＥＰＤＭ［商品名：三井ＥＰＴ４０９５、三井石油化学
工業（株）製］１００部、酸化亜鉛 ５部、ステアリン
酸 １.５部、ＦＥＦカーボンブラック ８０部、軽質炭
酸カルシウム ２０部、パラフィン系プロセスオイル ４
５部及び泡防止剤［商品名：ＣＭＬ−＃２１、近江化学
工業（株）製］５部をニーダーにて混合し、組成物を得
た。この組成物に、加硫促進剤ＢＺ（ジーｎ−ブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛） １.５部、加硫促進剤ＴＲＡ
（ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド） １
部、加硫促進剤Ｍ（２−メルカプトベンゾチアゾール）
１部、加硫促進剤ＴＥＴ（テトラエチルチウラムジス
ルフィド） ０.５部、硫黄 １.５部、及び表３に記載の
配合割合（部）の各成分を加え、ロール混練し、ゴム組
成物を製造した。このゴム組成物を押出機にて７０℃で
押出し、ＨＡＶ発泡装置で２２０℃、１０分間加熱し、
加硫と発泡を行った。得られた発泡体の比重（g／cm³）
を測定し、気泡状態（セルの均一性）を目視で観察し
た。結果を表３に併記する。

【００２７】

【表３】

【００２８】実施例４及び比較例９〜１０ 素練り作業を完了したロール上のクロロプレンゴム［商
品名：スカイプレンＲ−２２、東ソー（株）製］１００
部に、ＨＡＦカーボンブラック １０部、ファクチス ２
０部、ワセリン ２部、ステアリン酸 ２部、ＭgＯ ５
部、ＺnＯ ３.５部、クラウンクレー １０部、老化防止
剤 ０.７部、ナフテン系プロセスオイル３０部、及び表
４に示す配合割合（部）の各成分を順次配合し、シート
状のゴム組成物を製造した。これらのゴム組成物を金型
に仕込み、１４０℃で８分間一次発泡を行い、１６５℃
で８分間二次発泡を行い、ゴム発泡体を製造した。得ら
れた発泡体の比重（g／cm³）を測定し、気泡状態（セル
の均一性）を目視で観察した。結果を表４に併記する。
但し、ベンゼンスルフィン酸亜鉛の平均粒子径は４μm
である。

【００２９】

【表４】

【００３０】実施例５及び比較例１１〜１２ 素練り作業を完了したロール上のＮＢＲ／ＰＶＣゴム
［商品名：ＪＳＲ ＮＶ７２、日本合成ゴム（株）製］
１００部に、ＨＡＦカーボンブラック ３部、ステアリ
ン酸 ２部、ＺnＯ ５部、含水けい酸 １５部、ハードク
レー ３０部、ソフトクレー ２０部、可塑剤（ＤＯＰ）
１３部、粘着付与剤［商品名：プロセスレジンＣ−６
１、神戸油化工業（株）製］５部、硫黄 ２部及び表５
に記載の配合割合（部）の各成分を順次配合し、シート
状のゴム組成物を製造した。これらのゴム組成物を金型
に仕込み、１４５℃で６.５分間一次発泡を行い、１６
０℃で１０分間二次発泡を行い、ゴム発泡体を製造し
た。得られた発泡体の比重（g／cm³）を測定し、気泡状
態（セルの均一性）を目視で観察した。結果を表５に併
記する。

【００３１】

【表５】

【００３２】実施例６及び比較例１３〜１４ ミキシングロールにシリコンゴム［商品名：ＫＥ９０４
Ｆ−Ｕ、信越化学工業（株）製］１００部を巻き付け、
ベンゾイルパーオキサイド（５０％品）０.１部、ジク
ミルパーオキサイド（２０％品）３部及び表５に記載の
配合割合（部）の各成分を順次配合し、シート状のゴム
組成物を製造した。これらのゴム組成物をそれぞれ金型
に仕込み、１６５℃で１０分間発泡及び加硫を行い、２
００℃で３時間二次加硫を行い、ゴム発泡体を製造し
た。得られた発泡体の比重（g／cm³）を測定し、気泡状
態（セルの均一性）を目視で観察した。結果を表６に併
記する。尚、表６において、ＤＰＴは、商品名：セルマ
イクＡ［三協化成（株）製］である。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明においては、アゾジカルボンアミ
ドにベンゼンスルフィン酸誘導体又は尿素化合物を単独
で添加するのではなく、これらを併用して添加すること
により、従来の発泡剤組成物に比し、低温で分解が起こ
り且つ分解状態がよりシャープである発泡剤組成物を得
ることができる。即ち、図１より実施例の発泡剤組成物
では１３０〜１４０℃の僅か１０℃の温度上昇の間に２
００mlのガスが発生するのに対し、分解温度が実施例の
ものに最も近接する比較例の発泡剤組成物では僅か６３
mlであり、本発明の発泡剤組成物は従来の最も近接する
発泡剤組成物に比較して３.２倍のガス発生量を示し、
ベンゼンスルフィン酸誘導体と尿素化合物の併用に基づ
く相乗効果を発揮することが明らかである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の発泡剤組成物（実施例１）及び従来の
発泡剤組成物（比較例１〜３）の分解状態を、ガス発生
量と温度の関係から示したグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−30834（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−199244（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−36133（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−148242（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−86634（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−36861（ＪＰ，Ｂ２) 「高分子」，1970，Ｖｏｌ．19，Ｎｏ 224，ｐ．1038−1044 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09K 3/00 111 C08J 9/04 - 9/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）アゾジカルボンアミド、（２）ベ
   ンゼンスルフィン酸誘導体及びその塩から選ばれる少な
   くとも１種、並びに（３）尿素化合物から選ばれる少な
   くとも１種を有効成分とする発泡剤組成物。
2. 【請求項２】 ベンゼンスルフィン酸誘導体及びその塩
   が、下記一般式（１）で表される化合物である請求項１
   記載の発泡剤組成物。 【化１】 ［式中Ｒ¹〜Ｒ⁵は同一又は異なって水素原子、低級アル
   キル基又はハロゲン原子を示す。Ｍは水素原子、アンモ
   ニア態窒素含有基又は金属陽イオンを示す。Ｍが水素原
   子又はアンモニア態窒素含有基を示す時、ｎは１を示
   し、Ｍが金属陽イオンを示す時、ｎは該金属陽イオンの
   原子価を示す。］
3. 【請求項３】 尿素化合物が、尿素、ビウレット及びト
   リウレットから選ばれる少なくとも１種である請求項１
   記載の発泡剤組成物。
4. 【請求項４】 アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルフ
   ィン酸亜鉛及び尿素を有効成分とする請求項１記載の発
   泡剤組成物。
5. 【請求項５】 アゾジカルボンアミド１００重量部に対
   して、ベンゼンスルフィン酸誘導体又はその塩を５〜２
   ００重量部、並びに尿素化合物を５〜２００重量部配合
   した請求項１記載の発泡剤組成物。
6. 【請求項６】 被発泡材料に請求項１の発泡剤組成物を
   添加し、該発泡剤組成物に含まれる発泡成分を分解させ
   てガスを発生することにより得られる発泡体。