JP3140618B2 - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

ポリアセタール樹脂組成物

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JP3140618B2 JP21867193A JP21867193A JP3140618B2 JP 3140618 B2 JP3140618 B2 JP 3140618B2 JP 21867193 A JP21867193 A JP 21867193A JP 21867193 A JP21867193 A JP 21867193A JP 3140618 B2 JP3140618 B2 JP 3140618B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐候(光)性に優れ、か
つ表面光沢が抑えられたポリアセタール樹脂組成物に関
する。さらに詳しくはポリアセタール樹脂に特定のコア
シェルポリマー、紫外線吸収剤、2種の特定のヒンダー
ドアミン系光安定剤及び特定のオキシアルキレン重合体
を配合してなり、長期間の光暴露において樹脂劣化・変
色および添加剤の染み出しによる変色を極力抑え、耐候
性・耐環境性に優れ且つ表面光沢が低下したポリアセタ
ール樹脂組成物及びその成形品を提供するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気的性質
などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性などの化学
的特性の優れたエンジニアリング樹脂として近年きわめ
て広汎な分野において利用されている。しかし、ポリア
セタール樹脂が利用される分野の拡大に伴い、その材料
としての性質にもさらに特殊性が要求される場合があ
る。このような性質の一つとして、耐候性に優れ、かつ
成形品表面の光沢の低下した材料の開発が要望されてい
る。例えば自動車等の内外装品や光学機械等の分野にお
いては、光の反射による目に対する刺激を抑え、高級感
を出すこと、光の反射による機器の誤動作を防止するこ
と等を目的として光沢の少ない、即ち光の反射の少ない
ものが要求される場合がある。また、一般の電気機器、
建材等の分野においても、その目的に応じて各種材料を
組み合わせて使用する機会が増加しているが、ポリアセ
タール樹脂は他の一般的樹脂材料に比べて表面光沢が良
好であるが故に、各種材料が組み込まれた製品において
は、他種材料との調和感に乏しく、表面外観を重視する
分野での使用は少なからず制限されていた。更に、これ
らの材料は外部に出るため、優れた耐候性を保持する必
要がある。この要求に応えるため、従来よりポリアセタ
ール樹脂に対して炭酸カルシウム、タルク、ケイ酸カル
シウム等の無機フィラー系を添加する方法が知られてい
る。しかし、これらの方法で望ましい光沢低減の効果を
得るためにはタルク等を多量に配合する必要があり、そ
の結果、耐候性が著しく低下し、樹脂の白化という欠点
を有する。更に、他の機械的特性、特に伸度、靱性が低
下し、成形品の後加工や組立等の応力或いは成形品の取
り扱い時に落下させる等の衝撃が加わると容易に破損す
るという欠点を有している。又、表面光沢の低減の目的
で、金型表面にシボ加工を施し成形品表面に転写する方
法が一般的に用いられるが、ポリアセタール樹脂の場
合、表面光沢度が高く、又、高結晶性である為か、金型
への転写性が悪く、十分な効果が得られていないのが現
状である。一方、耐候性改善の目的に対しては、各種の
耐候(光)性安定剤を添加してポリアセタール樹脂の耐
候(光)性の向上を図ることが提案されている。特に各
種の紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤の併用
は耐候(光)性に効果を与えることが知られている。し
かし、長期の耐候(光)性を維持するためには上記添加
剤の大量の添加が必要である。ところが、大量の添加は
機械物性の低下をもたらし、また成形時においては金型
に付着、堆積(いわゆるモールドデポジット)すること
による寸法不良、成形品の外観不良等を生じる等の問題
を有している。さらにポリアセタール樹脂の場合、高結
晶性ポリマーであるが故に、暴露環境下、熱や温度差
(結露)による再結晶化のため添加剤が染みだし、成形
品表面の変色、光沢低下を引き起こし、結果的に樹脂劣
化と同様な挙動を示す。特に非常に高温または高湿環境
下で使用される、例えば、自動車内装部品に関してはそ
の影響が大きく作用し、添加剤の大量添加は成形品表面
の外観を損なう原因となっている。そこで耐候(光)性
を維持したままで、かつ添加剤の染み出しがなく、表面
光沢の低下した成形品外観を長期間維持し、しかも機械
的性質、特に伸度、靱性等に優れたポリアセタール樹脂
材料の開発が望まれていた。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアセ
タール樹脂本来の特性を可能な限り犠牲にすることな
く、優れた耐候(光)性を有し、かつ成形品表面の光沢
が著しく抑えられたポリアセタール樹脂材料の開発をす
べく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った
ものである。即ち、本発明は、(A) ポリアセタール樹脂
100重量部に(B) ゴム状ポリマーのコアと含酸素極性基
を有するビニル系共重合体からなるガラス状ポリマーの
シェルを有するコアシェルポリマー1〜50重量部、(C)
紫外線吸収剤 0.01 〜2.0 重量部、(D) 分子量が 700未
満の低分子量ヒンダードアミン系物質(D-1)0.01〜1重
量部および分子量が 700以上の高分子量ヒンダードアミ
ン系物質(D-2)0.01〜4重量部、および(E) 炭素鎖が2
〜8個隣接するオキシアルキレン重合体 0.1〜10重量部
を添加配合してなる低光沢性を有するポリアセタール樹
脂組成物およびその成形品に関するものである。
【0004】以下本発明の構成成分について詳しく説明
する。まず、本発明において用いられる(A) ポリアセタ
ール樹脂はオキシメチレン基(-CH2O-)を主たる構成単位
とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマ
ー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量有する
コポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマーいずれ
にてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、架橋構造
を有するものであっても良い。またその重合度等に関し
ても特に制限はない。
【0005】次に、本発明において用いられる(B) コア
シェルポリマーとは、ゴム状ポリマーのコアと含酸素極
性基を有するビニル系共重合体からなるガラス状ポリマ
ーのシェルを有し、シード乳化重合法のうち、通常、先
の段階の重合体を後の段階の重合体が順次に被覆するよ
うな連続した多段階乳化重合法によって得られる。コア
シェルポリマーが後述の中間相を有する場合において
は、先の段階の重合体の中へ後の段階の重合体が侵入す
るような多段階乳化重合法によって中間相が形成される
こともある。粒子発生重合時には、モノマー、界面活性
剤および水を反応器へ添加し、次に重合開始剤を添加す
ることにより、乳化重合反応を開始させることが好まし
い。第一段目の重合はゴム状ポリマーを形成する反応で
ある。ゴム状ポリマーを構成するモノマーとしては、例
えば共役ジエンまたはアルキル基の炭素数が2〜8であ
るアルキルアクリレートあるいはそれらの混合物などが
挙げられる。これらのモノマーを重合させてゴム状ポリ
マーを形成する。このような共役ジエンとして、例えば
ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等を挙げること
ができる。又、アルキル基の炭素数が2〜8であるアル
キルアクリレートとして、例えばエチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート
等を挙げることができる。ゴム状ポリマーとして特にブ
チルアクリレートが好ましく用いられる。第一段目の重
合には共役ジエンおよびアルキルアクリレートなど共重
合可能なモノマー、例えばスチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル、シアン化ビニリデン、メチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレート
等を共重合させることもできる。
【0006】第一段目の重合が共役ジエンを含まない場
合あるいは共役ジエンを含んでいても第一段目の全モノ
マー量の20重量%以下である場合は、架橋性モノマーお
よびグラフト化モノマーを少量用いることにより高い耐
衝撃性をもつポリマーとすることができる。架橋性モノ
マーとして、例えばジビニルベンゼン等の芳香族ジビニ
ルモノマー、エチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ブチレングリコール
ジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘ
キサンジオールジメタクリレート、オリゴエチレングリ
コールジアクリレート、オリゴエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレー
ト、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート等のアルカンポリオールポリ
アクリレートまたはアルカンポリオールポリメタクリレ
ート等を挙げることができるが、特にブチレングリコー
ルジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートが
好ましく用いられる。グラフト化モノマーとして、例え
ばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリ
ルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネ
ート等の不飽和カルボン酸アリルエステル等を挙げるこ
とができるが、特にアリルメタクリレートが好ましく用
いられる。このような架橋性モノマー、グラフト化モノ
マーは、それぞれ第一段目の全モノマー量の0〜5重量
%、好ましくは 0.1〜2重量%の範囲で用いられる。
【0007】シェル相は含酸素極性基を有するビニル系
共重合体からなるガラス状ポリマーが形成されている。
本発明において、前記含酸素極性基としては、例えば水
酸基、エーテル結合(−O−)を有する基(例えばグリシ
ジル基)、アミド基(−CONH−)、
【0008】
【化1】
【0009】及びニトロ基(−NO2)などが挙げられる
が、特に水酸基及びエーテル結合を有する基が好まし
い。シェル相に含酸素極性基を有さないコアシェルポリ
マーでは、艶消し効果(光沢低減効果)は、ほとんど認
められず、また含酸素極性基を有しても本発明のコアシ
ェル構造をとっていないビニル重合体粒子では、効果は
認められるものの十分ではない。上記含酸素極性基を有
するビニル系共重合体を構成するモノマーとしては、例
えば分子内に2個以上の含酸素極性基を有するアルコー
ルの(メタ)アクリレートが用いられる。ここで分子内
に2個以上の含酸素極性基を有するアルコールとは、ア
ルコール部分の水酸基以外に少なくとも1個の含酸素極
性基を有するアルコールを示す。含酸素極性基を有する
アルコールの(メタ)アクリレートとしては、例えば水
酸基および/またはグリシジル基を有するアルコールの
(メタ)アクリレートが用いられる。水酸基を有するア
ルコールの(メタ)アクリレートとしては、例えばヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレートなどを挙げることができるが、
好ましくはヒドロキシエチルメタクリレートが用いられ
る。グリシジル基を有するアルコールの(メタ)アクリ
レートとしては、例えばグリシジル(メタ)アクリレー
トなどを挙げることができるが、好ましくはグリシジル
メタクリレートが用いられる。また、上記の(メタ)ア
クリレート以外の、例えばアリロキシエタノール、アリ
ルグリシジルエーテル等の含酸素極性基を有するビニル
単量体も、含酸素極性基を有するビニル系共重合体の構
成成分として用いることができる。含酸素極性基を有す
る前記モノマー以外のガラス状ポリマーを構成するモノ
マーとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エ
チル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト等のアルキル(メタ)アクリレート、スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳
香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン等のビニル
重合性モノマーを挙げることができるが、特に好ましく
はメチルメタクリレート、スチレン−アクリロニトリル
等が用いられる。このシェル相はコアシェルポリマー全
体の10〜50重量%の範囲が好ましい。このシェル相がこ
の重量範囲よりも少ないとき、耐候性が不十分であり
又、越えて多いとき、生成するコアシェルポリマーを溶
融混合して得られる樹脂組成物の機械的性質が十分でな
いことがある。
【0010】また、第一段と最終の重合相の間には中間
相が存在していてもよい。例えば、グリシジルメタクリ
レート、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレー
トなどのような官能基を有する重合モノマー、メチルメ
タクリレートなどのようなガラス状ポリマーを形成する
重合モノマー、ブチルアクリレートなどのゴム状ポリマ
ーを形成する重合モノマーなどをシード乳化重合するこ
とによって中間相が形成される。このような中間相は所
望のコアシェルポリマーの性質によって種々選択するこ
とができる。このような中間相を有するコアシェルポリ
マーの構造は、例えばコアとシェルの間にもう一つの層
が存在している多層系構造をとるものや、中間相がコア
中で細かな粒状となって分散しているサラミ構造をとる
ものが挙げられる。サラミ構造を有するコアシェルポリ
マーにおいては更に極端な場合は、分散するべき中間相
がコアの中心部において新たな芯を形成していることも
ある。このような構造のコアシェルポリマーはスチレン
に代表されるモノマーを中間相構成モノマーとして使用
した場合に生じることがある。また、中間相を有するコ
アシェルポリマーを使用した場合、耐衝撃性の改良、曲
げ弾性率の向上、熱変形温度の上昇、外観 (表面剥離お
よびパール光沢の抑制、屈折率変化による色調の変化)
が改善されることがある。。
【0011】本発明の乳化重合は、例えばノニオン性界
面活性剤、オリゴマー型アニオン性またはノニオン性界
面活性剤等の界面活性剤や例えばアゾ系重合開始剤、過
酸化物系重合開始剤等の重合開始剤を用いて行われる。
本発明で用いられるノニオン性界面活性剤としてはポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテルなどのエーテル型、ポリオキシエチレンモノ
ステアレートなどのエステル型、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレートなどのソルビタンエステル型、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポ
リマーなどのブロックポリマー型など広く一般に使用さ
れているノニオン性界面活性剤のほとんどが使用可能で
ある。本発明で用いられるオリゴマー型アニオン性また
はオリゴマー型ノニオン性界面活性剤としては、従来、
特殊用途で乳化重合物に用いられてきたオリゴマー型界
面活性剤であり、例えば下記式のオリゴマー型界面活性
剤が用いられる。
【0012】
【化2】
【0013】該オリゴマー型界面活性剤は、既に水溶性
であるか、または酸化物、水酸化物またはアルコールと
反応させて水溶性塩に転換される。上記水溶性塩として
は、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、第II
I族重金属塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩等
が挙げられるが、特にアンモニウム塩が好ましい。該オ
リゴマー型界面活性剤は、例えば特公昭47−34832 号公
報等に記載されているように、アルキルメルカプタンの
存在下、適切な単量体を水を含まない溶媒中で付加重合
するか、または次いで過酸化水素またはオゾンを用い
て、相当するスルホキシドまたはスルホンヘ酸化するこ
とにより得られる。上記アルキルメルカプタンとして
は、例えばn −オクチルメルカプタン、n −ドデシルメ
ルカプタン、t −ドデシルメルカプタン、n −デシルメ
ルカプタン等のアルキルメルカプタンが用いられる。上
記単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、β−メチルアクリル酸、α,β−ジメ
チルアクリル酸、カプロン酸、イタコン酸、フマル酸、
マレイン酸、(メタ)アクリルアミド、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルメチルエーテル、アリルアルコール、ビ
ニルピロリドン、(メタ)アクリロニトリル、エチルア
クリロニトリル、メチル(メタ)アクリレート、エチル
アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、酢酸ビ
ニル、ビニルプロピオネート、N −イソプロピルアクリ
ルアミド、N −エチルアクリルアミド、N −メチルアク
リルアミド、グリシジル(メタ)アクリレート、N −メ
チロールアクリルアミド等の分子中に1ケ以上の極性基
を有するα,β−エチレン系不飽和単量体が用いられ
る。付加重合の際に用いられる溶媒としては、例えばメ
タノール、エタノール、イソプロパノール等の低級アル
カノールが好ましい。通常、上記付加重合は20〜100 ℃
程度の範囲で行われる。本発明において、界面活性剤の
添加量は、界面活性剤の粒子安定化能力によって適宜選
択される。重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニ
トリル、2,2'−アゾビスイソ酪酸ジメチル、2,2'−アゾ
ビス(2−アミノプロパン)二塩酸塩などのアゾ系重
合開始剤、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド、過酸化水素など
の過酸化物系重合開始剤が単独または2種以上を組み合
わせて用いられる。前記ノニオン性界面活性剤および/
またはオリゴマー型界面活性剤と、アゾ系および/また
は過酸化物系重合開始剤を使用するような反応系で乳化
重合を行えば、実質的に硫黄酸化化合物を含まないか、
含んでいても極く少量であるコアシェルポリマーが得ら
れる。ここで硫黄酸化化合物(例えば硫酸塩、硫酸エス
テル塩、過硫酸塩、亜硫酸塩、スルホン酸塩等)の含有
量は通常の硫黄酸化化合物の定性試験によって検出され
ない程度のことを示す。例えば、その測定方法として
は、試料(コアシェルポリマー)5gを50ml三角フラス
コに秤量し、イオン交換水20mlを加えてマグネチックス
ターラーで3時間撹拌し、次いで、No. 5Cろ紙でろ過
したろ液を二分して、一方に1%塩化バリウム水溶液0.
5ml を加え、濁りの発生を比較観察する方法(硫酸イオ
ンの定性試験)があげられる。この実質的に硫黄酸化化
合物を含まないコアシェルポリマーは、安定にポリアセ
タール樹脂に溶融ブレンドされ、該ポリアセタール樹脂
組成物は艶消し、熱的安定性、耐衝撃性、伸び等に優れ
たものとなる。
【0014】本発明のコアシェルポリマーは、例えば、
次のような方法により、粒状、フレーク状あるいは粉末
状として取り出すことができる。 前述の界面活性剤および重合開始剤を用いて、公知の
シード乳化重合法によりラテックスを製造する。 次に該ラテックスを凍結融解によりポリマーを分離す
る。 続いて、遠心脱水、乾燥する。 このような取り出し操作によって、乳化重合中に使用し
た溶媒や界面活性剤などの多くを除くことができる。あ
るいは、の段階でラテックスをそのまま乾燥して用い
ることもできる。また、スプレイ・ドライヤーによる噴
霧乾燥方法も、ラテックスからコアシェルポリマーを取
り出す方法の一つである。こうして取り出されたコアシ
ェルポリマーはさらに押出機、およびペレタイザーによ
りペレット状にしてもよいし、あるいはそのままで樹脂
に溶融混合することができる。本発明の(B) コアシェル
ポリマーのポリアセタール樹脂100 重量部に対する添加
量は1〜50重量部、好ましくは3〜20重量部である。コ
アシェルポリマーの添加量が少なすぎると表面光沢低下
効果が十分発揮されず、またいたずらに過大に添加して
も、機械的性質特に剛性の大巾低下が認められ、また、
熱安定性に好ましくない影響が生じる。かかるコアシェ
ルポリマー(B) はポリアセタール樹脂中に添加配合する
ことにより、ポリアセタール樹脂の優れた機械的性質を
低下させることなく、成形品表面の光沢を均一に低下さ
せる。かかる光沢性の低減効果はコアシェルポリマーを
ポリアセタール樹脂中に添加配合して得られる成形品で
は、その表面にコアシェルポリマーが0.5 〜2μm 程度
の粒子状で分散し、ポリアセタール樹脂表面を粗くする
と同時に含酸素極性基が表面に均一に分散しており、ポ
リアセタール樹脂成形品の表面を改質し、低光沢になる
ものと考えられる。本発明において、表面光沢の度合い
は、実用上好ましくは後記測定法(鏡面金型使用)によ
る光沢度が30%以下のもの、さらに好ましくは25%以
下、特に好ましくは20%以下のものである。又、最近の
自動車内装の外観高級化に伴い、又、手触りを良くする
ために、内装部品の大部分に皮シボ・梨地シボと呼ばれ
るシボ加工が施されており、鏡面での低光沢化をすると
同時に、シボ加工面への高い転写性が必要となる。通常
のポリアセタール樹脂では結晶性が高いためか、転写性
が悪く、鏡面での光沢低下に比べ、低下率が小さい。本
発明の組成物においては、ポリアセタール樹脂成形品の
表面を改質することにより、シボ加工面への転写性が非
常に良くなり、シボ成形表面での光沢は更に一層低下す
る。本発明の成形品としては樹脂組成物を金型内面がシ
ボ加工された射出成形金型を装備した射出成形機を用い
て成形された表面がシボ形状をしている成形品が好まし
い。又、シボ形状を有する成形品としては、成形品の表
面の一部または全部がシボ形状をしている成形品を包含
するものである。従ってその際に使用する金型の内面は
その目的に応じて一部または全部がシボ加工されていれ
ばよい。これらの金型内面のシボ加工は化学エッチング
などの腐蝕加工、放電加工などにより行うことができ、
シボ模様の表面粗さは目的とする成形品の外観に応じて
選択し得る。
【0015】かかるコアシェルポリマー(B) は、それだ
けでも耐候(光)性は幾分かは向上するものの十分な効
果は発揮できない。かかるコアシェルポリマー(B) に、
以下に説明する(C) 紫外線吸収剤と(D) 特定のヒンダー
ドアミン系物質を併用し、更に(E) 特定のオキシアルキ
レン重合体を添加配合することにより、顕著な相乗効果
をもたらし、長期間の光照射下においても変色・クラッ
ク発生を抑制し、非常に優れた耐候(光)性をもたら
し、かつ添加剤の染み出しによる変色が抑えられ、初期
の成形品外観が維持される等、耐候性、低光沢性に優
れ、かつポリアセタール樹脂本来の持つバランスのとれ
た特性を有する組成物を得ることが出来るのである。
【0016】本発明において、かかる目的で用いられる
(C) 紫外線吸収剤のうち好ましく用いられるものとして
は、ベンゾトリアゾール系物質、ベンゾフェノン系物
質、芳香族ベンゾエート系物質、シアノアクリレート系
物質、蓚酸アニリド系物質などが挙げられ、中でもベン
ゾトリアゾール系物質及び/又はベンゾフェノン系物質
が好ましい。これらの内、特に好ましい物質の例を示す
と次のものが挙げられる。即ち、ベンゾトリアゾール系
物質としては、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチル−フ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−
3',5' −ジ−t−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3,5 −ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−
3',5' −ジ−イソアミル−フェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−〔2−ヒドロキシ−3,5 −ビス−(α,α−ジ
メチルベンジル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−
(2'−ヒドロキシ−4'−オクトキシフェニル)ベンゾト
リアゾール等が挙げられる。又、ベンゾフェノン系物質
としては、2,4 −ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ
−4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−オキシベンジルベンゾフェノン等が挙げられ
る。ここで用いられる紫外線吸収剤(C) の配合量は0.01
〜2重量部(対ポリアセタール樹脂100 重量部)が適当
であり、特に0.05〜1重量部が好ましい。(C) 成分が過
少の場合には効果が期待できず、またいたずらに過大に
添加しても経済的不利のみならず、機械的性質の低下、
金型の汚染等の問題点をもたらす結果となる。
【0017】かかる紫外線吸収剤(C) をポリアセタール
樹脂(A) に単独で配合しても耐候(光)性の改善は十分
ではなく、一般にはヒンダードアミン系物質と併用して
用いられる。しかしながら、前述の通り、このようなポ
リアセタール樹脂組成物においても使用条件によっては
必ずしも耐候(光)性が十分ではなく、耐候安定剤を増
量しても量の割には耐候性の向上効果が期待できない。
又、耐候安定剤の多量使用は、自動車の車内の如く温度
差が比較的大きく、結露し易い環境条件では安定剤の染
み出しが認められ、成形品表面に堆積し、表面の変化
(白化)をまねき、結果的に初期の表面状態を損なうこ
とになる。
【0018】そこで本発明はヒンダードアミン系物質
(D) として、分子量の違う2種類を用い、これを上記の
紫外線吸収剤(C) と併用して、コアシェルポリマー(B)
を含有するポリアセタール樹脂(A) に配合することによ
り、耐候(光)性に優れ、ヒンダードアミン系物質等安
定剤が起因となる染み出しによる成形品表面の変色・光
沢低下が抑えられ、しかも長期間の光暴露環境下におい
ても初期の表面状態を維持することが可能なポリアセタ
ール樹脂組成物を提供するものである。かかる目的で用
いられる2種の分子量が異なる(D) ヒンダードアミン系
物質は、一方が分子量が 700未満の低分子量ヒンダード
アミン系物質(D-1)であり、もう一方が分子量が 700以
上の高分子量ヒンダードアミン系物質(D-2)であって、
本発明ではそれぞれ1種または2種以上併用する。ここ
で使用される分子量 700未満である低分子量ヒンダード
アミン系物質(D-1) の例を示すと、4−アセトキシ−2,
2,6,6 −テトラメチルピペリジン、4−ステアロイルオ
キシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、4−アクリ
ロイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、4
−メトキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、4−
ベンゾイルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジ
ン、4−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6 −テトラメチ
ルピペリジン、4−フェノキシ−2,2,6,6 −テトラメチ
ルピペリジン、4−ベンジルオキシ−2,2,6,6 −テトラ
メチルピペリジン、4−(フェニルカルバモイオキシ)
−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)オギザレート、ビス
(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジル)マロネー
ト、ビス(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジル)
アジペート、ビス(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペ
リジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6 −ペンタメチル
−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6 −テトラメ
チル−4−ピペリジル)テレフタレート、1,2 −ビス
(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジルオキシ)エ
タン、ビス(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジ
ル)ヘキサメチレン−1,6 −ジカルバメート、ビス(1
−メチル−2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジル)
アジペート、トリス(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピ
ペリジル)ベンゼン−1,3,5 −トリカルボキシレート等
である。好ましくは分子量が 600以下のヒンダードアミ
ン系物質であり、ビス(2,2,6,6 −テトラメチル−4−
ピペリジル)セバケートとビス(1−メチル−2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)アジペートが好まし
く用いられる。次に分子量が 700以上の高分子量ヒンダ
ードアミン系物質(D-2)の例を示すと、テトラキス(2,
2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4 −ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス(N−メチル
−2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4
−ブタンテトラカルボキシレート、1−〔2−{3−
(3,5 −ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニルオキシ}エチル〕−4−{3−(3,5 −ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシ}−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、またはピ
ペリジン誘導体縮合物、例えばコハク酸ジメチル−1−
(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔[ 6−(1,
1,3,3 −テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5 −トリア
ジン−2,4 −ジイル][(2,2,6,6 −テトラメチル−4−
ピペリジル)イミノ] ヘキサメチレン[ (2,2,6,6 −テ
トラメチル−4−ピペリジル)イミノ] 〕(分子量2500
以上)、ポリ〔(6−モルフォリノ−S−トリアジン−
2,4 −ジイル)(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリ
ジル)イミノ〕ヘキサメチレン〔(2,2,6,6 −テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ〕(分子量1400〜1700)
などが挙げられる。好ましくは分子量1000以上の高分子
量ヒンダードアミン系化合物であり、ポリ〔(6−モル
フォリノ−S−トリアジン−2,4 −ジイル)(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕ヘキサメチ
レン〔(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジル)イ
ミノ〕〕(分子量1400〜1700)およびコハク酸ジメチル
−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,
2,6,6 −テトラメチルピペリジン重縮合物(分子量3000
以上)が好ましく用いられる。
【0019】ここで用いられるヒンダードアミン系物質
(D) の添加量は、分子量が 700未満の低分子量物(D-1)
が0.01〜1.0 重量部(対ポリアセタール樹脂 100重量
部)、分子量 700以上の高分子量物(D-2) が0.01〜4.0
重量部が適当であり、2種のヒンダードアミン系物質の
全量として0.02〜5.0 重量部が適当である。特に(D-1)
が0.02〜1重量部、(D-2) が0.03〜1.5 重量部が好まし
い。また(D-1) と(D-2)の比率は1:1〜1:5が望ま
しい。これらの成分は過少の場合には効果が期待でき
ず、また過大に添加すると染み出しが発生し、本発明の
目的である初期の成形表面状態を損なう結果となる。特
に低分子量のヒンダードアミン系物質(D-1)を過剰に添
加すると染み出し、変色が大きくなり、表面悪化が顕著
になるばかりか、機械的性質の低下、金型の汚染(いわ
ゆるモールドデポジット) 等の問題点を有している。か
かる分子量の異なる2種のヒンダードアミン系物質(D)
は、紫外線吸収剤(C) と併用することにより、耐候性の
向上、特に成形品表面のクラック防止および長期暴露に
よる成形品表面の変色防止に十分な効果を発生する。
【0020】かかる作用効果は次のように考えられる。
先ず、成形品表面が光、熱等の影響により発生したラジ
カルをヒンダードアミン系物質が捕らえ、安定化する。
長期光照射により表面部のヒンダードアミンは失活する
が、内部に点在したヒンダードアミンが温度変化によ
り、表面部に染み出してくる。これにより光安定化する
ものの、上記したように揮散性の高い低分子量物では染
み出し量が多すぎるため、成形品表面を変色させる。一
方、低揮散性の高分子量物では染み出し速度が遅すぎる
ために成形品表面は光劣化する。そこで各種染み出し
量、変色レベルを評価した結果、分子量 700を境にし、
その前後のヒンダードアミン系化合物を併用することに
より、染み出しによる変色を抑制しかつ長期光暴露に対
して、優れた耐候性を有することになると考えられる。
【0021】次に、本発明において用いられる(E) オキ
シアルキレン重合体は、炭素鎖が2〜8個隣接するもの
であり、その例としては、ポリ(エチレンオキシド)、
ポリ(プロピレンオキシド)、ポリ(ブチレン−1,2 −
オキシド)、ポリオキソラン、ポリオキサン、ポリオキ
セパン、ポリオキソカン及びポリオキソナン並びにエチ
レンオキシド・プロピレンオキシド共重合体、エチレン
オキシド・オキソラン共重合体等が挙げられる。ここで
共重合体とはランダムな共重合体、ブロック共重合体、
グラフト共重合体及びこれらの混合物をも意味するもの
である。また、使用されるオキシアルキレン重合体の分
子量(数平均)は 500ないし200,000 、好ましくは 4,0
00ないし50,000である。これらの内、炭素鎖が2〜4個
隣接するオキシアルキレン重合体が好ましく、ポリ(エ
チレンオキシド)、ポリ(プロピレンオキシド)、ポリ
(ブチレン−1,2 −オキシド)、ポリオキソラン並びに
エチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体等が挙
げられる。更に好ましくは、ポリ(エチレンオキシ
ド)、ポリ(プロピレンオキシド)、エチレンオキシド
・プロピレンオキシド共重合体である。ここで用いられ
るオキシアルキレン重合体(E) の添加量は、(A) ポリア
セタール樹脂 100重量部に対し、 0.1〜10重量部が適当
であり、特に 0.3〜5重量部が好ましい。 0.1重量部よ
り少ない量では耐候(光)性の改善効果が小さく、10重
量部より多い量では改善効果が飽和に達し、ポリアセタ
ール樹脂本来の特性に悪影響を生じる。かかるオキシア
ルキレン重合体(E) は、上記の(B) コアシェルポリマ
ー、(C)紫外線吸収剤及び(D) 分子量の異なる2種のヒ
ンダードアミン系物質と併用することにより、長期光照
射の下で放置された時にも非常に優れた耐候(光)性を
もたらし、変色・クラック発生が抑制されると同時に、
添加剤の染み出しによる成形品表面の変色が抑えられ、
初期の成形品外観が維持される。
【0022】又、本発明の組成物は更に(F) 着色成分を
配合することにより、メッキ層や塗装層を必要としない
着色された成形体を得ることができる。着色成分として
は各種の染顔料が用いられる。染料としては、例えばア
ントラキノン系染料などが好ましく、顔料としてはカー
ボンブラックをはじめ、アゾ系、フタロシアニン系、ペ
リレン系、キナクドリン系、アントラキノン系、インド
リン系、チタン系、酸化鉄系、コバルト系などが好まし
い。これらの着色成分は単独で用いてもよいし、2種以
上を組み合わせて用いてもよい。特に着色成分としてカ
ーボンブラックを添加した場合、耐候安定性を一層向上
せしめる効果がある。該カーボンブラックとしては、通
常プラスチックの着色用として使用されるもの、例えば
ミクロネックス、アセチレンブラック、ケッチェンブラ
ックなどを用いることができる。本発明組成物におい
て、この着色成分の配合量はポリアセタール樹脂 100重
量部に当たり、 0.1〜10重量部の範囲が好ましい。特に
0.3 〜3重量部が好適である。この配合量が 0.1重量部
未満では着色効果が十分に発揮されないし、また、着色
成分の量を10重量部より多く配合する必要はなく、多す
ぎる配合量はむしろ組成物の物性、熱安定性を低下させ
る。
【0023】本発明の組成物は更に公知の各種安定剤を
添加し、熱安定性を補強することが望ましく、この目的
のため公知の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又
はアルカリ土類金属化合物等を1種類又は2種類以上合
わせて使用することが望ましい。又、本発明組成物には
更にその目的に応じ所望の特性を付加するため、従来公
知の添加剤、例えば滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤そ
の他の界面活性剤、或いは有機高分子材料、無機、有機
の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等を1種又は2種以上
添加含有させることが可能である。
【0024】本発明の組成物は、一般に合成樹脂組成物
の調製法として公知の設備と方法により調製することが
できる。即ち、必要な成分を混合し、1軸又は2軸の押
出機を使用して混練し、押出して成形用ペレットとした
後成形することができ、又組成物の調製を成形機にて成
形と同時に行うことも可能である。また各成分の分散混
合を良くするため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混
合して溶融押出したペレットを成形する方法等、いずれ
も可能である。また前記安定剤、添加剤等の配合物は任
意のいかなる段階で加えてもよく、又最終成形品を得る
直前で添加、混合することももちろん可能である。また
本発明にかかる樹脂組成物は、押出し成形、射出成形、
圧縮成形、真空成形、吹き込み成形、発泡成形のいずれ
によっても成形可能である。
【0025】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施
例、比較例中の「部」はすべて重量部を表す。又、実施
例において表面状態および機械物性の特性値の評価に用
いた方法は以下の通りである。 (1) 表面状態 表面状態は、1〜4のランクに分け、艶消し状態および
表面の均一性を評価した。数字が小さい程、艶消し状態
が良くかつ均一性が良い状態を示す。 1…蛍光灯を試料上に反射させ、蛍光灯の輪郭が認めら
れずかつ、均一に表面が荒れている。 2…蛍光灯の輪郭は認められないが、表面の凹凸が不均
一で荒れている。 3…蛍光灯の輪郭は認められるが、不明瞭である。 4…蛍光灯の輪郭が明瞭に認められ、表面の凹凸がほと
んど認められない。 (2) 表面光沢度 下記条件にて成形した試験片(70mm×40mm×3mm厚さ)
を用いてJIS K7105 の光沢度測定に準拠してデジタル変
角光沢計(スガ試験機(株)製 UGV-40 )にて45度−45
度反射における光沢度を測定した。また光沢は鏡面およ
びシボ付きの金型で成形した成形品表面について測定し
た。 * 成形機 ;東芝(株)製IS80 * 成形条件 ノズル C1 C2 C3 シリンダー温度(℃) 200 190 180 160 射出圧力 650 (kg/cm2) 射出速度 1.0 (m/min) 金型温度 80 (℃) (3) 耐候性試験 キセノンウェザーメーター〔スガ試験機(株)製XE
L−2WN型〕により下記明暗サイクル条件にて試験を
実施した。 光照射 3.8 Hrs/89℃、50%RH 暗黒 1.0 Hrs/38℃、95%RH 沖縄でのアンダーグラス暴露(完全密閉方式)試験に
より、長期太陽光暴露を実施した。上記試験にて表面状
態の変化およびクラック発生時間を評価した。 (a) クラック発生時間 試験片を所定の条件で暴露し、試験片表面のクラック発
生の有無を10倍のルーペで観察し、初めてクラックが認
められた時間をもってクラックの発生時間とした。値が
大きいほど良好であることを示す。 (b) 表面状態の変化−1、2(染み出し状態の確認) 試験片を所定の条件で一定時間暴露し、暴露前後におけ
る試験片の色相の変化・光沢変化及びクラックの状況を
観察し、それらの変化の程度を5段階に区分して表示す
る。数字の小なるほど変化少、即ち変色・光沢変化及び
クラックの発生が少ないことを意味する。又、表面状態
の変化は、次に示す2段階で評価した。 1.暴露処理後の試験片をそのまま観察評価した。 2.染み出しによる変色要因を除去するため、暴露処理
後の試験片表面を水布で洗浄した後、観察評価した。す
なわち、表面状態の変化−1にて点数が高く、表面状態
の変化−2にて点数が低い場合は、染み出しによる変色
要因が大きいことが考えられ、変化−1、変化−2の両
方の点数が高い場合は耐候性による劣化が主要因と考え
られる。
【0026】(4) 引張試験 ASTM D638 に準拠して引張強伸度を測定した。
【0027】又、実施例、比較例中に用いる略語は下記
の通りである。 エチルアクリレート EA メチルメタクリレート MMA ブチルアクリレート BA 1,4 −ブチレングリコールアクリレート BGA アリルメタクリレート AlMA メタクリルアミド MAM ノニオン性界面活性剤 (花王製エマルゲン950) E950 オリゴマー型アニオン性界面活性剤 界面活性剤A (特開昭53−10682 号公報、実施例13の記載にしたがっ
て合成し、アンモニア水でpH7.5 に調整後、純水にて固
形分率10%とした。
【0028】
【化3】
【0029】 (式中、a :b =7:3、a +b =約13.6) <組 成> メタクリル酸 155g MMA 360g n −ドデシルメルカプタン 109g アゾビスイソブチロニトリル 4.4g イソプロパノール 314g 分子量 1310 ) 脱イオン水 DIW 2,2'−アゾビス(2−アミノプロパン)二塩酸塩 V50 (和光純薬(製)V50) 2−ヒドロキシエチルメタクリレート HEMA スチレン St グリシジルメタクリレート GMA 製造例1〜3<コアシェルポリマーB−1〜3の製造> 5リットル還流冷却器付重合容器内にDIW 1200g、25%
アンモニア水1.68g、界面活性剤A7g、MAM 0.14gを
仕込み、窒素気流下で撹拌しながら70℃に昇温した。次
の組成からなるシードモノマー混合物の27.86 gを添加
し、10分間かけて分散させた後、V50 の10%水溶液21g
を添加してシード粒子を重合した。 シードモノマー EA 27.664g AlMA 0.14 g BGA 0.056g 続いてMAM 7gを添加し、次の組成からなるコア部モノ
マー混合物1365gに界面活性剤A 210g、DIW 900 g、
25%アンモニウム水2.80gを添加混合したモノマー乳化
液および10%V 50水溶液21.0g、1%アンモニア水0.63
gの混合液を180 分かけて連続フィードし、シード重合
を行った。 コア部モノマー混合物 BA 1215.2g MMA 140.0g BGA 2.8g AlMA 7.0g 80℃に昇温して1時間熟成後、冷却して70℃とした。
【0030】次に、V50の10%水溶液を9g、1%アン
モニア水0.27gを添加し、次の組成のシェル部モノマー
乳化液およびV50の10%水溶液を12g、1%アンモニア
水0.36gを60分かけて連続フィードし、シード重合を行
った。 シェル部モノマー乳化液 MMA 265.8g EA 60.0g 界面活性剤A 30.0g DIW 500.0g 25%アンモニウム水 0.72 g St 180.0g HEMA 90.0g BGA 1.2g MAM 3.0g 80℃に昇温して1時間熟成後、冷却した後、300 メッシ
ュのステンレス金網で濾過し、コアシェルポリマーラテ
ックスを得た。このラテックスを−15℃にて凍結させ、
グラスフィルターで濾過した後、60℃にて一昼夜送風乾
燥して、コアシェルポリマーB−1を得た。又、表1に
示されるような組成のモノマーを用いた以外は製造例1
と同様にして重合を行ない、コアシェルポリマーB−2
及びB−3を得た。
【0031】
【表1】
【0032】なお、シードモノマーはコア部モノマー混
合物35g を使用した。
【0033】実施例1 ポリアセタール樹脂(A) (ポリプラスチックス(株)
製、ジュラコン(商品名)」に前記のように製造したコ
アシェルポリマーB−1と各種の耐候安定剤(C−1、
D−1、D−3)およびオキシアルキレン重合体E−1
とを表2に示す組成で配合し、ヘンシェルミキサーを用
いて混合後、30mm2軸押出し機を用いて溶融混練しペレ
ット状の組成物を調製した。次いで、このペレットか
ら、射出成形機を用いて前述の成形条件にて試験片を成
形し、光沢、その他の特性を測定し、評価した。その結
果を表2に示す。
【0034】比較例1 ポリアセタール樹脂に紫外線吸収剤と低分子量のヒンダ
ードアミン系物質を配合したポリアセタール組成物を得
て、実施例1と同様にしてこの組成物から各試験片を作
製し、評価した。結果を表3に示す。
【0035】実施例2〜16 上記のようにして製造したコアシェルポリマーB−2,
3を用いて、表2に示す組成で、実施例1と同様にして
ポリアセタール組成物を得た。同様にして、この組成物
から各試験片を作製し、評価した。その結果を表2に示
す。
【0036】比較例2〜28 表3、4に示すように、ポリアセタール樹脂に、コアシ
ェルポリマー、紫外線吸収剤、2種のヒンダードアミン
系物質およびオキシアルキレン重合体の5種の内、1種
から4種を選択し、併用して添加したものについて、実
施例1と同様に組成物を調製し、評価した。その結果を
表3、4に示す。
【0037】
【表2】
【0038】
【表3】
【0039】
【表4】
【0040】注−1) C−1:2−〔2−ヒドロキシ−3,5 −ビス(α,α−
ジメチルベンジル)フェニル〕ベンゾトリアゾール C−2:2−ヒドロキシ−4−オキシベンジルベンゾフ
ェノン 注−2)低分子量ヒンダードアミン化合物 D−1;ビス(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート(分子量481 ) D−2;ビス(1−メチル−2,2,6,6 −テトラメチル−
4−ピペリジル)アジペート(分子量453 ) 注−3)高分子量ヒンダードアミン化合物 D−3;ポリ〔(6−モルフォリノ−S−トリアジン−
2,4 −ジイル)(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピペリ
ジル)イミノ〕ヘキサメチレン〔(2,2,6,6 −テトラメ
チル−4−ピペリジル)イミノ〕(分子量約1600) D−4;コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチ
ル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリ
ジン重縮合物(分子量3000以上) D−5;テトラキス(2,2,6,6 −テトラメチル−4−ピ
ペリジル)1,2,3,4 −ブタンテトラカルボキシレート
(分子量 792) 注−4)オキシアルキレン重合体 E−1;ポリ(エチレンオキシド)(平均分子量4000) E−2;ポリ(プロピレンオキシド)(平均分子量600
0) 注−5) F−1;カーボンブラック
【0041】
【発明の効果】以上の説明および実施例により明らかな
ように、ポリアセタール樹脂に、特定のコアシェルポリ
マーと紫外線吸収剤及び2種のヒンダードアミン系物
質、更に特定のオキシアルキレン重合体を添加配合させ
てなる本発明の組成物は、ポリアセタールのバランスの
とれた機械的物性を保持しながら耐候性、特に長期の暴
露において染み出し・変色がなく、初期の外観保持に非
常に優れ、かつ成形表面の光沢を著しく低下させるとい
う顕著な効果を示した。従って、本発明の低光沢性を有
するポリアセタール樹脂組成物は、高級感を出し、光の
反射が嫌われると同時に耐候(光)性を必要とする自動
車内装部品(例えばレギュレーターハンドル、内装クリ
ップ、ベンチレーターノブ等)、および光学機械、建
材、家庭用品等の用途等に好適に使用し得る。

Claims (13)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に (B) ゴム状ポリマーのコアと含酸素極性基を有するビニ
    ル系共重合体からなるガラス状ポリマーのシェルを有す
    るコアシェルポリマー1〜50重量部、 (C) 紫外線吸収剤 0.01 〜2.0 重量部、 (D) 分子量が 700未満の低分子量ヒンダードアミン系物
    質(D-1)0.01〜1重量部および分子量が 700以上の高分
    子量ヒンダードアミン系物質(D-2)0.01〜4重量部、お
    よび (E) 炭素鎖が2〜8個隣接するオキシアルキレン重合体
    0.1〜10重量部を添加配合してなる低光沢性を有するポ
    リアセタール樹脂組成物。
  2. 【請求項2】(C) 紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系
    物質及び/又はベンゾフェノン系物質である請求項1記
    載のポリアセタール樹脂組成物。
  3. 【請求項3】(B) コアシェルポリマーの含酸素極性基を
    有するビニル系共重合体の1つの構成成分が、分子内に
    2個以上の含酸素極性基を有するアルコールの(メタ)
    アクリレートである請求項1記載のポリアセタール樹脂
    組成物。
  4. 【請求項4】(B) コアシェルポリマーの含酸素極性基
    が、水酸基および/またはグリシジル基である請求項3
    記載のポリアセタール樹脂組成物。
  5. 【請求項5】(B) コアシェルポリマーの(メタ)アクリ
    レートがヒドロキシエチルメタクリレートまたはグリシ
    ジルメタクリレートである請求項3記載のポリアセター
    ル樹脂組成物。
  6. 【請求項6】(B) コアシェルポリマーがオリゴマー型界
    面活性剤を用いて乳化重合して得られる、ゴム状ポリマ
    ーのコアと含酸素極性基を有するビニル系共重合体から
    なるガラス状ポリマーのシェルを有するものであること
    を特徴とする請求項1記載のポリアセタール樹脂組成
    物。
  7. 【請求項7】(B) コアシェルポリマーがノニオン性界面
    活性剤を用いて乳化重合して得られる、ゴム状ポリマー
    のコアと含酸素極性基を有するビニル系共重合体からな
    るガラス状ポリマーのシェルを有するものであることを
    特徴とする請求項1記載のポリアセタール樹脂組成物。
  8. 【請求項8】(D-1) 低分子量ヒンダードアミン系物質の
    配合量が0.02〜1重量部(対ポリアセタール樹脂 100重
    量部)であり、(D-2) 高分子量ヒンダードアミン系物質
    の配合量が0.03〜1.5 重量部(対ポリアセタール樹脂 1
    00重量部)である請求項1又は2記載のポリアセタール
    樹脂組成物。
  9. 【請求項9】(D-2) 高分子量ヒンダードアミン系物質の
    分子量が1000以上である請求項1〜4の何れか1項記載
    のポリアセタール樹脂組成物。
  10. 【請求項10】(E) オキシアルキレン重合体がポリ(エ
    チレンオキシド)、ポリ(プロピレンオキシド)及びエ
    チレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体よりなる
    群から選ばれた1種又は2種以上である請求項1記載の
    ポリアセタール樹脂組成物。
  11. 【請求項11】請求項1〜10の何れか1項記載の組成
    物に、更に(F) 着色成分0.1 〜10重量部(対ポリアセタ
    ール100 重量部)を配合してなるポリアセタール樹脂組
    成物。
  12. 【請求項12】請求項1〜11の何れか1項記載の組成
    物を成形してなる低光沢性を有するポリアセタール樹脂
    成形品。
  13. 【請求項13】請求項12記載の成形品が、本文記載の
    方法(鏡面金型使用)により測定した表面光沢度が30%
    以下を示すポリアセタール樹脂成形品。
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