JP3142714B2 - パラ系アラミド繊維の染色方法 - Google Patents
パラ系アラミド繊維の染色方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、深色性と洗濯に対する
堅牢性の良好なアラミド繊維の染色方法に関するもので
ある。
堅牢性の良好なアラミド繊維の染色方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】アラミド繊維は、その特徴を生かして様
々な用途に展開が図られている。
々な用途に展開が図られている。
【０００３】中でも、パラ系アラミド繊維は、高い比強
度、比弾性率、優れた耐熱性、耐薬品性などを有するた
め、産業資材用のロープ、ネット、漁網あるいは防護作
業衣などに利用されている。
度、比弾性率、優れた耐熱性、耐薬品性などを有するた
め、産業資材用のロープ、ネット、漁網あるいは防護作
業衣などに利用されている。
【０００４】しかしながら、パラ系アラミド繊維はいず
れも結晶性が高く、分子間結合力が強固な緻密な分子構
造を有しているため、従来の染色技術で着色することは
難しく、下記のような方法が提案されている。
れも結晶性が高く、分子間結合力が強固な緻密な分子構
造を有しているため、従来の染色技術で着色することは
難しく、下記のような方法が提案されている。
【０００５】アセトフエノン、パラフエニルフエノー
ルなどのキャリヤーを多量に使用して高温・高圧下で染
色する方法（例えば、特開昭５８−８７３７６号公報な
ど） Ｎ−メチルピロリドンなどの溶媒中でパディングして
染色する方法（例えば、特開昭６２−２６８８７７公報
など） 濃硫酸の紡糸溶液中に染料あるいは顔料を分散させて
製糸を行い着色糸を得る方法（例えば、特開昭６３−２
５６７６５号公報あるいは特開平２−４１４１４号公報
など） 硫酸溶液に予め浸漬した後に染色促進剤に接触させる
ことによってカチオン染料に染色可能なポリパラフエニ
レンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）繊維を得る方法（例
えば、特開平３−７６８６８号公報など）
ルなどのキャリヤーを多量に使用して高温・高圧下で染
色する方法（例えば、特開昭５８−８７３７６号公報な
ど） Ｎ−メチルピロリドンなどの溶媒中でパディングして
染色する方法（例えば、特開昭６２−２６８８７７公報
など） 濃硫酸の紡糸溶液中に染料あるいは顔料を分散させて
製糸を行い着色糸を得る方法（例えば、特開昭６３−２
５６７６５号公報あるいは特開平２−４１４１４号公報
など） 硫酸溶液に予め浸漬した後に染色促進剤に接触させる
ことによってカチオン染料に染色可能なポリパラフエニ
レンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）繊維を得る方法（例
えば、特開平３−７６８６８号公報など）
【０００６】しかしながら、これらの方法はいずれも、
着色し得る色相の範囲に制約があったり、耐光堅牢性が
劣る等の欠点を有しており、必ずしも満足のいくもので
はなかった。
着色し得る色相の範囲に制約があったり、耐光堅牢性が
劣る等の欠点を有しており、必ずしも満足のいくもので
はなかった。
【０００７】さらに、特開昭５２−２５１７８号公報に
は、アラミド繊維をテトラメチレンスルフォン、ジメチ
ルスルフォンなどのスルフォンにより前処理した後、染
色する方法が開示されている。
は、アラミド繊維をテトラメチレンスルフォン、ジメチ
ルスルフォンなどのスルフォンにより前処理した後、染
色する方法が開示されている。
【０００８】しかしながら、上記の方法において使用さ
れるスルフォンは極性が弱く、特にパラ系アラミド繊維
を前処理した場合には染料の繊維内部への拡散が不充分
となり、メタ系アラミド繊維を前処理した場合に比べて
深色化の向上効果が少ないという問題を有していること
が判明した。
れるスルフォンは極性が弱く、特にパラ系アラミド繊維
を前処理した場合には染料の繊維内部への拡散が不充分
となり、メタ系アラミド繊維を前処理した場合に比べて
深色化の向上効果が少ないという問題を有していること
が判明した。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の有する問題点を解消し、多様な濃い色相に着
色が可能で、且つ洗濯堅牢性が良好なパラ系アラミド繊
維の染色方法を提供することにある。
従来技術の有する問題点を解消し、多様な濃い色相に着
色が可能で、且つ洗濯堅牢性が良好なパラ系アラミド繊
維の染色方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意検討した結果、パラ系アラミド繊維
を極性の強いジメチルスルフォキシド中で加熱処理する
とき、多様な濃い色相を呈することが可能で、且つ洗濯
堅牢性が良好なパラ系アラミド繊維が得られることを究
明した。
達成するために鋭意検討した結果、パラ系アラミド繊維
を極性の強いジメチルスルフォキシド中で加熱処理する
とき、多様な濃い色相を呈することが可能で、且つ洗濯
堅牢性が良好なパラ系アラミド繊維が得られることを究
明した。
【００１１】かくして本発明によれば、パラ系アラミド
繊維を染色するに際し、パラ系アラミド繊維を７０℃以
上のジメチルスルフォキシド中で加熱処理した後、染色
することを特徴とするパラ系アラミド繊維の染色方法が
提供される。
繊維を染色するに際し、パラ系アラミド繊維を７０℃以
上のジメチルスルフォキシド中で加熱処理した後、染色
することを特徴とするパラ系アラミド繊維の染色方法が
提供される。
【００１２】本発明で使用するパラ系アラミド繊維と
は、デュポン社のケブラーに代表されるポリパラフェニ
レンテレフタルアミド（以下、ＰＰＴＡと称する）繊維
や、ＰＰＴＡと３，４’オキシジフニレンテレフタルア
ミドとの共重合体（帝人 (株)製テクノーラ）繊維な
ど、主鎖中にパラフェニレン基を含む芳香族ポリアミド
繊維をいう。
は、デュポン社のケブラーに代表されるポリパラフェニ
レンテレフタルアミド（以下、ＰＰＴＡと称する）繊維
や、ＰＰＴＡと３，４’オキシジフニレンテレフタルア
ミドとの共重合体（帝人 (株)製テクノーラ）繊維な
ど、主鎖中にパラフェニレン基を含む芳香族ポリアミド
繊維をいう。
【００１３】上記パラ系アラミド繊維には、本発明の目
的を損なわない範囲で、天然繊維、再生繊維あるいは他
の合成繊維が混紡、混繊、合撚などにより複合されてい
ても構わない。
的を損なわない範囲で、天然繊維、再生繊維あるいは他
の合成繊維が混紡、混繊、合撚などにより複合されてい
ても構わない。
【００１４】本発明においては、上記パラ系アラミド繊
維を、染色に先立ってジメチルスルフォキシド中で７０
℃以上の温度で加熱処理することが必要である。
維を、染色に先立ってジメチルスルフォキシド中で７０
℃以上の温度で加熱処理することが必要である。
【００１５】該加熱処理は、繊維の状態で実施してもよ
く、製編織して布帛とした後、実施してもよい。
く、製編織して布帛とした後、実施してもよい。
【００１６】上記処理温度が７０℃未満の場合には、染
色の際に染料を繊維内部に充分拡散させることができな
い。ただ、あまり処理温度が高すぎるとジメチルスルフ
ォキシドが分解し易くなるので、１４０℃程度に留める
ことが好ましい。
色の際に染料を繊維内部に充分拡散させることができな
い。ただ、あまり処理温度が高すぎるとジメチルスルフ
ォキシドが分解し易くなるので、１４０℃程度に留める
ことが好ましい。
【００１７】加熱処理時間は、使用するパラ系アラミド
繊維の種類や繊度等に応じて適宜設定すれば良いが、５
〜９０分間が好ましく、１５〜６０分間がさらに好まし
い。
繊維の種類や繊度等に応じて適宜設定すれば良いが、５
〜９０分間が好ましく、１５〜６０分間がさらに好まし
い。
【００１８】また、ジメチルスルフォキシドは、実質的
にジメチルスルフォキシドのみからなるものを使用する
ことが好ましいが、５０重量％未満の範囲で水、アセト
ン、エタノールなどを含む混合溶液の状態で使用されて
も構わない。
にジメチルスルフォキシドのみからなるものを使用する
ことが好ましいが、５０重量％未満の範囲で水、アセト
ン、エタノールなどを含む混合溶液の状態で使用されて
も構わない。
【００１９】ジメチルスルフォキシド中で加熱処理され
たパラ系アラミド繊維は、次いで、分散染料および／ま
たはカチオン染料により染色されることが必要である。
たパラ系アラミド繊維は、次いで、分散染料および／ま
たはカチオン染料により染色されることが必要である。
【００２０】ここで、分散染料とは、水に難溶性で、水
中に分散した系からポリエステル繊維やアセテート繊維
などの疎水性繊維の染色に用いられる染料をいい、ベン
ゼンアゾ系（モノアゾ、ジスアゾなど）、複素環アゾ系
（チアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ、キノリンア
ゾ、ピリゾンアゾ、イミダゾールアゾ、チオフェンアゾ
など）、アントラキノン系、縮合系（キノフタリンスチ
リル、クマリンなど）の分散染料が例示される。
中に分散した系からポリエステル繊維やアセテート繊維
などの疎水性繊維の染色に用いられる染料をいい、ベン
ゼンアゾ系（モノアゾ、ジスアゾなど）、複素環アゾ系
（チアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ、キノリンア
ゾ、ピリゾンアゾ、イミダゾールアゾ、チオフェンアゾ
など）、アントラキノン系、縮合系（キノフタリンスチ
リル、クマリンなど）の分散染料が例示される。
【００２１】また、カチオン染料としては、共役型カチ
オン染料としてのメチン系、ポリメチン系、アザメチン
系、アゾ系、トリアゾールアゾ系、チアゾールアゾ系、
ベンゾチアゾールアゾ系、トリフェニルメタン系や、絶
縁型カチオン染料としてのアゾ系、アントラキノン系カ
チオン染料が例示される。
オン染料としてのメチン系、ポリメチン系、アザメチン
系、アゾ系、トリアゾールアゾ系、チアゾールアゾ系、
ベンゾチアゾールアゾ系、トリフェニルメタン系や、絶
縁型カチオン染料としてのアゾ系、アントラキノン系カ
チオン染料が例示される。
【００２２】染色温度は、１３０〜１７０℃が好まし
く、１５０〜１７０℃がより好ましい。染色温度が１３
０℃未満であると、充分な深色性が得られない場合があ
る。
く、１５０〜１７０℃がより好ましい。染色温度が１３
０℃未満であると、充分な深色性が得られない場合があ
る。
【００２３】また、上記染色温度が高いほど染着性は高
まるが、反面染料の分解等の問題も発生し始めるので、
高々２００℃程度までに止めることが好ましい。
まるが、反面染料の分解等の問題も発生し始めるので、
高々２００℃程度までに止めることが好ましい。
【００２４】また、分散染料を用いて染色した場合に
は、染色後、還元剤、アルカリおよび界面活性剤を用い
て還元洗浄を充分に行うことが好ましい。
は、染色後、還元剤、アルカリおよび界面活性剤を用い
て還元洗浄を充分に行うことが好ましい。
【００２５】一方、カチオン染料で染色した場合にはア
ルカリおよび界面活性剤を用いてソーピングを充分に行
うことが好ましい。
ルカリおよび界面活性剤を用いてソーピングを充分に行
うことが好ましい。
【００２６】還元洗浄やソーピングは、８０℃以上の温
度で行なうことが好ましく、１００℃以上が更に好まし
い。
度で行なうことが好ましく、１００℃以上が更に好まし
い。
【００２７】温度が８０℃未満の場合は、繊維表面に染
着している染料などを除去する効果が不充分であり、温
度が高いほど効果が上がるが、染色温度を越える必要は
なく高々１４０℃で充分である。還元洗浄の回数も多い
方が良いが４回程度で充分である。
着している染料などを除去する効果が不充分であり、温
度が高いほど効果が上がるが、染色温度を越える必要は
なく高々１４０℃で充分である。還元洗浄の回数も多い
方が良いが４回程度で充分である。
【００２８】かくして得られたパラ系アラミド繊維は、
いかなる色相においても濃色に着色されており、且つ良
好な洗濯堅牢性を示す。
いかなる色相においても濃色に着色されており、且つ良
好な洗濯堅牢性を示す。
【００２９】
【作用】本発明においては、パラ系アラミド繊維の染色
に先立って、該繊維をジメチルスルフォキシド中で７０
℃以上の温度で加熱処理しているので、濃色に着色し、
しかも洗濯堅牢性を向上させることが可能である。
に先立って、該繊維をジメチルスルフォキシド中で７０
℃以上の温度で加熱処理しているので、濃色に着色し、
しかも洗濯堅牢性を向上させることが可能である。
【００３０】即ち、パラ系アラミド繊維はジメチルスル
フォキシド中で加熱処理すると膨潤し、染色の際に染料
が繊維内部まで拡散されて染着性が向上する上、染色が
終われば元の緻密な構造に戻るので、染料が繊維内部に
固定化され、洗濯堅牢性も良好となる。
フォキシド中で加熱処理すると膨潤し、染色の際に染料
が繊維内部まで拡散されて染着性が向上する上、染色が
終われば元の緻密な構造に戻るので、染料が繊維内部に
固定化され、洗濯堅牢性も良好となる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳しく説明す
る。なお、実施例中の各物性の評価の方法は下記の通り
である。
る。なお、実施例中の各物性の評価の方法は下記の通り
である。
【００３２】(１) 染着度 マクベス カラーアイ（Ｍａｃｂｅｔｈ ＣＯＬＯＲ−
ＥＹＥ ）モデルＭ−２０２０ＰＬを用い、見掛けの色
の濃さをＫ／Ｓ値で表わした。
ＥＹＥ ）モデルＭ−２０２０ＰＬを用い、見掛けの色
の濃さをＫ／Ｓ値で表わした。
【００３３】Ｋ／Ｓ値は、染色された試料の最大吸収波
長における反射率（Ｒ）から、下記に示すクーベルカム
ンク（Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ）の式より求められる
ものである。 Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）2 ／２Ｒ この値が大きい程、色が濃いことを示す。
長における反射率（Ｒ）から、下記に示すクーベルカム
ンク（Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ）の式より求められる
ものである。 Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）2 ／２Ｒ この値が大きい程、色が濃いことを示す。
【００３４】(２) 洗濯堅牢性 洗濯堅牢性の評価はＪＩＳ Ｌ ０８４４−７３に示さ
れるＡ−２法で行なった。
れるＡ−２法で行なった。
【００３５】［実施例１］パラ系アラミド繊維として１
０００デニール／１３３４フィラメントの帝人 (株) 製
テクノーラを経緯それぞれ３１本／インチの密度で平織
とし、濃度１ｇ／ｌのスコアロール４００（花王製）を
用いて８０℃で２０分間精錬した。
０００デニール／１３３４フィラメントの帝人 (株) 製
テクノーラを経緯それぞれ３１本／インチの密度で平織
とし、濃度１ｇ／ｌのスコアロール４００（花王製）を
用いて８０℃で２０分間精錬した。
【００３６】該織物を水洗、乾燥した後８０℃に加熱し
たジメチルスルフォキシド中で３０分間熱処理し、次い
で熱湯で３０分間湯洗して水洗、乾燥した。
たジメチルスルフォキシド中で３０分間熱処理し、次い
で熱湯で３０分間湯洗して水洗、乾燥した。
【００３７】次いで表１の処方で１６０℃の温度で６０
分間染色した。
分間染色した。
【００３８】
【表１】
【００３９】さらに、染色された織物を表２の洗浄浴で
８０℃で２０分間の還元洗浄を４回行った。
８０℃で２０分間の還元洗浄を４回行った。
【００４０】
【表２】
【００４１】得られた織物の染着度および洗濯堅牢性を
表３に示す。
表３に示す。
【００４２】［実施例２］実施例１において、染色温度
を１４０℃に変更した以外は実施例１と同様に実施し
た。
を１４０℃に変更した以外は実施例１と同様に実施し
た。
【００４３】得られた織物の染着度および洗濯堅牢性を
表３に示す。
表３に示す。
【００４４】［実施例３］実施例１において、染料をBa
sacryl Red GL(C.I.Basic Red 29) に変更した以外は実
施例１と同様に実施した。
sacryl Red GL(C.I.Basic Red 29) に変更した以外は実
施例１と同様に実施した。
【００４５】得られた織物の染着度および洗濯堅牢性を
表３に示す。
表３に示す。
【００４６】［比較例１］実施例１において、ジメチル
スルフォキシドに代えてジメチルスルフォンを用いた以
外は実施例１と同様に実施した。
スルフォキシドに代えてジメチルスルフォンを用いた以
外は実施例１と同様に実施した。
【００４７】得られた織物の染着度および洗濯堅牢性を
表３に示す。
表３に示す。
【００４８】［比較例２］実施例１において、ジメチル
スルフォキシドに代えてジメチルフォルムアミドを用い
た以外は実施例１と同様に実施した。
スルフォキシドに代えてジメチルフォルムアミドを用い
た以外は実施例１と同様に実施した。
【００４９】得られた織物の染着度および洗濯堅牢性を
表３に示す。
表３に示す。
【００５０】［比較例３］実施例３において、加熱処理
温度を６０℃とした以外は実施例１と同様に実施した。
温度を６０℃とした以外は実施例１と同様に実施した。
【００５１】得られた織物の染着度および洗濯堅牢性を
表３に示す。
表３に示す。
【００５２】
【表３】
【００５３】なお、表３の中で、洗濯堅牢性が“−”で
表わしてある箇所は、染着度が小さすぎて洗濯堅牢性が
評価できなかったことを示す。
表わしてある箇所は、染着度が小さすぎて洗濯堅牢性が
評価できなかったことを示す。
【００５４】
【発明の効果】本発明によれば、多様な濃い色相に着色
することが可能であり、洗濯しても色落ちしたり汚染の
問題がない、洗濯堅牢性に優れたパラ系アラミド繊維の
染色方法が提供される。
することが可能であり、洗濯しても色落ちしたり汚染の
問題がない、洗濯堅牢性に優れたパラ系アラミド繊維の
染色方法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−206088（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−76868（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−173187（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−51382（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06P 5/00 D06P 5/20 D06P 5/22
Claims (2)
- 【請求項１】 パラ系アラミド繊維を染色するに際し、
パラ系アラミド繊維を７０℃以上のジメチルスルフォキ
シド中で加熱処理した後、染色することを特徴とするパ
ラ系アラミド繊維の染色方法。 - 【請求項２】 染色温度が１３０〜１７０℃である請求
項１記載のパラ系アラミド繊維の染色方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06109530A JP3142714B2 (ja) | 1994-05-24 | 1994-05-24 | パラ系アラミド繊維の染色方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06109530A JP3142714B2 (ja) | 1994-05-24 | 1994-05-24 | パラ系アラミド繊維の染色方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316990A JPH07316990A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3142714B2 true JP3142714B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=14512598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06109530A Expired - Fee Related JP3142714B2 (ja) | 1994-05-24 | 1994-05-24 | パラ系アラミド繊維の染色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3142714B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5671277B2 (ja) * | 2010-08-09 | 2015-02-18 | 岐セン株式会社 | アラミド繊維の染色方法 |
-
1994
- 1994-05-24 JP JP06109530A patent/JP3142714B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07316990A (ja) | 1995-12-05 |
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