JP3143571B2 - ピロロピリダジン誘導体 - Google Patents

ピロロピリダジン誘導体

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JP3143571B2
JP3143571B2 JP07005824A JP582495A JP3143571B2 JP 3143571 B2 JP3143571 B2 JP 3143571B2 JP 07005824 A JP07005824 A JP 07005824A JP 582495 A JP582495 A JP 582495A JP 3143571 B2 JP3143571 B2 JP 3143571B2
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寛 藤原
悦朗 井藤
圭二 松延
敬一 田端
紘 安田
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Sankyo Co Ltd
Ube Corp
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Sankyo Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の目的】
【０００２】
【産業上の利用分野】本発明はすぐれた胃酸分泌抑制作
用及び胃粘膜保護作用並びにヘリコバクターピロリー(H
elicobacter pylori) に対するすぐれた抗菌作用を有す
るピロロピリダジン誘導体またはその薬理上許容される
塩或はそれらを有効成分とする抗潰瘍剤に関する。
【０００３】
【従来の技術】消化性潰瘍は、胃粘膜に対する攻撃因子
と防御因子とのバランスが崩れることにより発生すると
言われており、攻撃因子である胃酸の分泌を抑制するこ
とは、潰瘍の予防、治療に有用である。これまで、胃酸
の分泌を抑制するのに有効な薬剤として、抗コリン剤、
シメチジン等のヒスタミンＨ2 受容体拮抗剤が広く臨床
に用いられている。しかしながら、ヒスタミンＨ2 受容
体拮抗剤による長期治療時には、使用中断後の潰瘍再発
が大きな問題となっている。潰瘍再発は、胃粘膜の防御
因子の低下によると考えられているが、最近、ヘリコバ
クター ピロリー(Helicobacter pylori) との関連が指
摘されている。従って、攻撃因子である胃酸分泌を強力
に抑制し、胃粘膜を保護して、ヘリコバクター ピロリ
ー(Helicobacter pylori) に対するすぐれた抗菌作用を
有する優れた抗潰瘍剤が要望されている。胃酸分泌抑制
作用及び胃粘膜保護作用を有するピロロピリダジン誘導
体としては、例えば、次式の化合物が知られているが
（WO 91/17164 、WO 92/06979 、WO93/08190 等) 、そ
れらの作用は十分でなく、更に優れた作用を有する化合
物の開発が望まれている。
【０００４】
【化２】
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記の
問題を解決すべく、攻撃因子である胃酸分泌を強力に抑
制し、胃粘膜を保護し、更にヘリコバクター ピロリー
(Helicobacter pylori)に対するすぐれた抗菌作用を有
する優れた抗潰瘍剤の開発を目指して、ピロロピリダジ
ン誘導体の合成とその薬理活性について長年に亘り鋭意
研究を行なった結果、特異な置換基を有するピロロピリ
ダジン誘導体が、強力な胃酸分泌抑制作用及び胃粘膜保
護作用と共に、ヘリコバクター ピロリー(Helicobacte
r pylori)に対するすぐれた抗菌作用を有することを見
出し、本発明を完成した。
【０００６】
【発明の構成】本発明のピロロピリダジン誘導体は、一
般式
【０００７】
【化３】
【０００８】を有する。
【０００９】上記式中、Ｒ1 は、Ｃ2 −Ｃ6 アルケニル
基、ハロゲノＣ2 −Ｃ6 アルケニル基、（Ｃ6−Ｃ10ア
リール）ーＣ2 −Ｃ6 アルケニル基、Ｃ2 −Ｃ6 アルキ
ニル基、Ｃ3 −Ｃ7 シクロアルキル基、（Ｃ3 −Ｃ7 シ
クロアルキル）ーＣ1 −Ｃ6 アルキル基、（Ｃ5 −Ｃ7
シクロアルケニル）ーＣ1 −Ｃ6 アルキル基またはハロ
ゲノＣ1−Ｃ6 アルキル基を示し、Ｒ2 およびＲ3 は、
同一または異なって、水素原子、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル基
またはＣ6 −Ｃ10アリール基を示し、Ｒ4 は、水素原子
またはＣ1 −Ｃ6 アルキル基を示し、Ｒ5 は、Ｃ6 −Ｃ
10アリール基または窒素原子、酸素原子および硫黄原子
からなる群から選ばれるヘテロ原子を有する５乃至１０
員環ヘテロアリール基を示し、Ａは、Ｃ1 −Ｃ3 アルキ
レン基を示し、Ｘは、イミノ（ＮＨ）基、酸素原子、硫
黄原子またはメチレン基を示しｍは、０または１を示
し、ｎは、０または１を示す。
【００１０】Ｒ1 のＣ2 −Ｃ6 アルケニル基またはハロ
ゲノＣ2 −Ｃ6 アルケニル基および（Ｃ6 −Ｃ10アリー
ル）ーＣ2 −Ｃ6 アルケニル基のＣ2 −Ｃ6 アルケニル
部分は、例えば、ビニル、１−プロペニル、２−プロペ
ニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、
３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチ
ル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２
−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペン
テニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル
−１−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチ
ル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、
プロパン−１，２−ジエニル、ブタン−１，２−ジエニ
ル、ペンタン−１，２−ジエニル、ヘキサン−１，２−
ジエニル基であり得、好適には、Ｃ2 −Ｃ5 アルケニル
基（特に、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、
イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブ
テニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニ
ル、３−ペンテニル、３−メチル−２−ブテニルまたは
プロパン−１，２−ジエニル基）であり、更に好適に
は、Ｃ3 −Ｃ4 アルケニル基（特に、１−プロペニル、
２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニルまたは２
−メチル−２−プロペニル基）である。
【００１１】Ｒ1 のハロゲノＣ2 −Ｃ6 アルケニル基の
具体例は、例えば、２，２−ジフルオロビニル、３−フ
ルオロ−２−プロペニル、２−クロロ−２−プロペニ
ル、３−クロロ−２−プロペニル、３−ブロモ−２−プ
ロペニル、３−ヨード−２−プロペニル、３，３−ジフ
ルオロー２−プロペニル、２，３−ジクロロー２−プロ
ペニル、３，３−ジクロロー２−プロペニル、２，３−
ジブロモー２−プロペニル、３，３−ジブロモー２−プ
ロペニル、４，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル、
５−フルオロ−２−ペンテニル、６−フルオロ−２−ヘ
キセニル基であり得、好適には、３−クロロ−２−プロ
ペニル、３，３−ジクロロー２−プロペニルまたは４，
４，４−トリフルオロ−２−ブテニル基である。
【００１２】Ｒ1 の（Ｃ6 −Ｃ10アリール）ーＣ2 −Ｃ
6 アルケニル基のＣ6 −Ｃ10アリール部分およびＲ2 、
Ｒ3 及びＲ5 のＣ6 −Ｃ10アリール基は、例えば、フェ
ニル、ナフチル基であり得、好適には、フェニル基であ
る。また、環上には、置換基を有してもよく、それら
は、後述するＣ1 −Ｃ6 アルキル基、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブト
キシ、ペントキシ、ヘキシルオキシのようなＣ1 −Ｃ6
アルコキシ基、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨードのよ
うなハロゲン原子、フルオロメチル、クロロメチル、ジ
フルオロメチル、トリフルオロメチル、２−フルオロエ
チル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨー
ドエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、３−フル
オロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペン
チル、６−フルオロヘキシルのようなハロゲノＣ1 −Ｃ
6 アルキル基、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキ
シ、トリフルオロメトキシ、２−フルオロエトキシ、２
−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−ヨードエ
トキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、３−フル
オロプロポキシ、４−フルオロブトキシ、５−フルオロ
ペントキシ、６−フルオロヘキシルオキシのようなハロ
ゲノＣ1 −Ｃ6 アルコキシ基であり得、好適には、Ｃ1
−Ｃ4 アルキル基、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキシ基、ハロゲン
原子、ハロゲノーＣ1 −Ｃ4 アルキル基、ハロゲノＣ1
−Ｃ4 アルコキシ基であり、更に好適には、Ｒ1 、Ｒ2
及びＲ3 に含まれるものは、メチル、メトキシ、フルオ
ロまたはクロロであり、Ｒ5 に含まれるものは、メチ
ル、メトキシ、フルオロ、クロロ、トリフルオロメチル
またはジフルオロメトキシ（特に、フルオロまたはクロ
ロ）である。
【００１３】Ｒ1 の（Ｃ6 −Ｃ10アリール）−Ｃ2 −Ｃ
6 アルケニル基の具体例は、例えば、２−フエニルエテ
ニル、３−フエニル−２−プロペニル、４−フエニル−
３−ブテニル、５−フエニル−４−ペンテニル、６−フ
エニル−５−ヘキセニル、３−メチルフエニル−２−プ
ロペニル、３−メトキシフエニル−２−プロペニル、、
３−フルオロフエニル−２−プロペニル、３−クロロフ
エニル−２−プロペニル、３−ナフチル−２−プロペニ
ル基であり得、好適には、３−フエニル−２−プロペニ
ル、４−フエニル−３−ブテニル、５−フエニル−４−
ペンテニル、３−メチルフエニル−２−プロペニル、３
−メトキシフエニル−２−プロペニル、、３−フルオロ
フエニル−２−プロペニル、３−クロロフエニル−２−
プロペニル、３−ナフチル−２−プロペニル基であり、
更に好適には、３−フエニル−２−プロペニル基であ
る。
【００１４】Ｒ1 のＣ2 −Ｃ6 アルキニル基は、例え
ば、エチニル、２−プロピニル、２−ブチニル、２−ペ
ンチニル、２−ヘキシニル基であり得、好適には、Ｃ2
−Ｃ4アルキニル基であり、更に好適には、２−プロピ
ニル基である。
【００１５】Ｒ1 のＣ3 −Ｃ7 シクロアルキル基または
（Ｃ3 −Ｃ7 シクロアルキル）−Ｃ1 −Ｃ6 アルキル基
のＣ3 −Ｃ7 シクロアルキル部分は、例えば、シクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチル基であり得、好適には、シクロプロ
ピルまたはシクロヘキシル基であり、特に好適には、シ
クロプロピル基である。また、環上には、置換基を有し
てもよく、それらは、後述するＣ1 −Ｃ6 アルキル基で
あり得、好適には、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル基であり、更に
好適には、メチルまたはエチル基であり、特に好適に
は、メチル基である。
【００１６】Ｒ1 の（Ｃ3 −Ｃ7 シクロアルキル）−Ｃ
1 −Ｃ6 アルキル基の具体例は、例えば、シクロプロピ
ルメチル、メチルシクロプロピルメチル、シクロブチル
メチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチ
ル、メチルシクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチ
ル、２−シクロプロピルエチル、３−シクロプロピルプ
ロピル、４−シクロプロピルブチル、５−シクロプロピ
ルペンチル、６−シクロプロピルヘプチル基であり得、
好適には、シクロプロピルメチル、２−メチルシクロプ
ロピルメチルまたはシクロヘキシルメチル基であり、特
に好適には、シクロプロピルメチルまたは２−メチルシ
クロプロピルメチル基である。
【００１７】Ｒ1 の（Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルケニル）−
Ｃ1 −Ｃ6 アルキル基は、例えば、シクロペンテニルメ
チル、シクロヘキセニルメチル、シクロヘプチニルメチ
ル、２−シクロペンテニルエチル、３−シクロペンテニ
ルプロピル、４−シクロペンテニルブチル、５−シクロ
ペンテニルペンチル、６−シクロペンテニルヘキシル、
２−シクロヘキセニルエチル、３−シクロヘキセニルプ
ロピル、４−シクロヘキセニルブチル、５−シクロヘキ
セニルペンチル、６−シクロヘキセニルヘキシル基であ
り得、好適には、シクロペンテン−１−イルメチルまた
はシクロヘキセン−１−イルメチル基であり、更に好適
には、シクロペンテン−１−イルメチル基である。
【００１８】Ｒ1 のハロゲノＣ1 −Ｃ6 アルキル基は、
例えば、フルオロメチル、クロロメチル、ジフルオロメ
チル、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２−
クロロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、
２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロ
エチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、
５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシル基であり
得、好適には、ハロゲノＣ1 −Ｃ4 アルキル基であり、
更に好適には、ジフルオロメチル、２−フルオロエチ
ル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨード
エチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリ
フルオロエチル、３−フルオロプロピルまたは４−フル
オロブチル基であり、特に好適には、２，２，２−トリ
フルオロエチルまたは３−フルオロプロピル基である。
【００１９】Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 のＣ1 −Ｃ6 アルキ
ル基は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル基であ
り得、好適には、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル基であり、更に好
適には、メチルまたはエチル基であり、特に好適には、
メチル基である。
【００２０】Ｒ5 の窒素原子、酸素原子および硫黄原子
からなる群から選ばれるヘテロ原子を有する５乃至１０
員環ヘテロアリール基は、例えば、ピロリル、インドリ
ル、フリル、ベンゾフリル、チエニル、ベンゾチエニ
ル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソオキサゾ
リル、ベンゾイソオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチ
アゾリル、イソチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、イ
ミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ピラゾリル、ベンゾ
ピラゾリル、１．３．４−オキサジアゾリル、１．３．
４−チアジアゾリル、ピリジル、キノリル、イソキノリ
ル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル基であり
得、好適には、フリル、チエニル、オキサゾリル、ベン
ゾオキサゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、イミ
ダゾリル、ベンゾイミダゾリル、１．３．４−オキサジ
アゾリル、１．３．４−チアジアゾリル、ピリジル、ピ
ラジニルまたはピリダジニル基であり、更に好適には、
フリル、チエニルまたはピリジル基である。また、環上
には、置換基を有してもよく、それらは、５乃至６員ヘ
テロ環上のものとしては、前記のＣ1 −Ｃ6 アルキル基
またはハロゲン原子であり得、特に好適には、メチル、
フルオロまたはクロロであり、フェニル環上のものとし
ては、前記のアリール基のものと同様のものである。
【００２１】ＡのＣ1 −Ｃ3 アルキレン基は、例えば、
メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン基であ
り得、好適には、メチレン基である。Ｘは、好適には、
酸素原子、硫黄原子またはメチレン基であり、更に好適
には、酸素原子またはメチレン基であり、特に好適に
は、酸素原子である。ｍは、好適には、０である。ま
た、ｍが１の場合は、特に好適には、Ｘは、メチレン基
である。ｎは、好適には、０である。
【００２２】前記一般式（Ｉ）を有する化合物は、必要
に応じて薬理上許容し得る塩にすることができる。その
ような塩としては、好適には、フッ化水素酸塩、塩酸
塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩のようなハロゲン化
水素酸塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、燐酸塩、炭酸
塩、メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン
酸塩、エタンスルホン酸塩のようなＣ1 −Ｃ6 アルキル
スルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンス
ルホン酸塩のようなＣ6 −Ｃ10アリールスルホン酸塩、
酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、安息香酸塩、フマー
ル酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、蓚酸塩、
マロン酸塩、マレイン酸塩のようなカルボン酸塩または
グルタミン酸塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩
などの酸付加塩をあげることができる。 また、化合物
（Ｉ）の水和物も本発明に包含される。なお、化合物
（Ｉ）において、不斉炭素原子に基く光学異性体が存在
する場合または二重結合に基く幾何異性体が存在する場
合があるが、本発明はかかる立体異性体及びその混合物
を包含するものである。
【００２３】前記一般式（Ｉ）において、好適には、 （１）Ｒ1 がＣ2 −Ｃ5 アルケニル基、フルオロ、クロ
ロもしくはブロモで置換されたＣ3 −Ｃ4 アルケニル
基、Ｃ6 アリールーＣ3 −Ｃ5 アルケニル基、Ｃ3−Ｃ4
アルキニル基、シクロプロピル基、Ｃ3 −Ｃ6 シクロ
アルキルメチル基、Ｃ 5 −Ｃ 6 シクロアルケニルメチル
基またはハロゲノＣ1 −Ｃ4 アルキル基である化合物、 （２）Ｒ1 がＣ2 −Ｃ5 アルケニル基、フルオロもしく
はクロロで置換されたＣ3 −Ｃ4 アルケニル基、３−
（Ｃ6 アリール）ー２−プロペニル基、２−プロピニル
基、シクロプロピルメチル基、２−メチルシクロプロピ
ルメチル基、シクロペンテン−１−イルメチル基または
フルオロＣ2 −Ｃ3 アルキル基である化合物、 （３）Ｒ1 が１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブ
テニル、２−ブテニル、２−メチル−２−プロペニル、
プロパン−１，２−ジエニル、３−フェニル−２−プロ
ペニル、２−プロピニル、シクロプロピルメチル、２−
メチルシクロプロピルメチル、シクロペンテン−１−イ
ルメチル、２，２，２−トリフルオロエチルまたは３−
フルオロプロピル基である化合物、 （４）Ｒ1 が１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブ
テニル、２−ブテニル、２−メチル−２−プロペニル、
３−フェニル−２−プロペニル、シクロプロピルメチル
または２−メチルシクロプロピルメチル基である化合
物、 （５）Ｒ2 及びＲ3 が、同一または異なって、水素原
子、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル基またはＣ6 アリール基である
化合物、 （６）Ｒ2 及びＲ3 が、同一または異なって、水素原
子、Ｃ1 −Ｃ3 アルキル基またはフエニル基である化合
物、 （７）Ｒ2 及びＲ3 が、同一または異なって、水素原子
またはＣ1 −Ｃ2 アルキル基である化合物、 （８）Ｒ2 及びＲ3 が、同一で、メチル基である化合
物、 （９）Ｒ4 が、水素原子またはＣ1 −Ｃ4 アルキル基で
ある化合物、 （１０）Ｒ4 が、水素原子またはＣ1 −Ｃ2 アルキル基
である化合物、 （１１）Ｒ4 が、水素原子である化合物、 （１２）Ｒ5 が、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アル
コキシ、ハロゲン、ハロゲノＣ1 −Ｃ4 アルキルもしく
はハロゲノＣ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されていてもよ
いフェニル基、ナフチル基、フリル基、チエニル基、オ
キサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、
ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾ
リル基、１，３，４−オキサジアゾリル基、１，３，４
−チアジアゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基または
ピリダジニル基である化合物、 （１３）Ｒ5 が、メチル、メトキシ、フルオロ、クロ
ロ、フルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロメ
トキシもしくはジフルオロメトキシで置換されていても
よいフェニル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル
基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基また
はピリジル基である化合物、 （１４）Ｒ5 が、メチル、メトキシ、フルオロ、クロ
ロ、フルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロメ
トキシもしくはジフルオロメトキシで置換されていても
よいフェニル基、フリル基、チエニル基またはピリジル
基である化合物、 （１５）Ｒ5 が、フルオロ、クロロ、トリフルオロメチ
ルもしくはジフルオロメトキシで置換されてもよいフェ
ニル基である化合物、 （１６）Ｒ5 が、フルオロもしくはクロロで置換されて
もよいフェニル基である化合物、 （１７）Ａが、メチレン基である化合物、 （１８）Ｘが、酸素原子、硫黄原子またはメチレン基で
ある化合物、 （１９）Ｘが、酸素原子またはメチレン基である化合
物、 （２０）Ｘが、酸素原子である化合物、 （２１）ｍが、０である化合物、 （２２）ｎが、０である化合物 をあげることができる。
【００２４】また、上記（１）−（４）、（５）−
（８）、（９）−（１１）、（１２）−（１６）、（１
７）、（１８）−（２０）、（２１）および（２２）の
任意の組合せが更に好適な化合物であり、例えば、以下
のものをあげることができる。
【００２５】（２３）Ｒ1 がＣ2 −Ｃ5 アルケニル基、
フルオロ、クロロもしくはブロモで置換されたＣ3 −Ｃ
4 アルケニル基、Ｃ6 アリールーＣ3 −Ｃ5 アルケニル
基、Ｃ3 −Ｃ4 アルキニル基、シクロプロピル基、Ｃ3
−Ｃ6 シクロアルキルメチル基、Ｃ 5 −Ｃ 6 シクロアル
ケニルメチル基またはハロゲノＣ1 −Ｃ4 アルキル基で
あり、Ｒ2 及びＲ3 が、同一または異なって、水素原
子、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル基またはＣ6 アリール基であ
り、Ｒ4 が、水素原子またはＣ1 −Ｃ4 アルキル基であ
り、Ｒ5 が、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 アルコキ
シ、ハロゲン、ハロゲノ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルもしくは
ハロゲノＣ1 −Ｃ4 アルコキシで置換されていてもよい
フェニル基、ナフチル基、フリル基、チエニル基、オキ
サゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリ
ル基、１，３，４−オキサジアゾリル基、１，３，４−
チアジアゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基またはピ
リダジニル基であり、Ａが、メチレン基であり、Ｘが、
酸素原子、硫黄原子またはメチレン基であり、ｎが、１
のときは、ｍが、０である化合物、 （２４）Ｒ1 がＣ2 −Ｃ5 アルケニル基、フルオロもし
くはクロロで置換されたＣ3 −Ｃ4 アルケニル基、３−
（Ｃ6 アリール）ー２−プロペニル基、２−プロピニル
基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、２−
メチルシクロプロピルメチル基、シクロペンテン−１−
イルメチル基またはフルオロＣ2 −Ｃ3 アルキル基であ
り、Ｒ2 及びＲ3 が、同一または異なって、水素原子、
Ｃ1 −Ｃ3 アルキル基またはフエニル基であり、Ｒ4
が、水素原子またはＣ1 −Ｃ2 アルキル基であり、Ｒ5
が、メチル、メトキシ、フルオロ、クロロ、フルオロメ
チル、トリフルオロメチル、フルオロメトキシもしくは
ジフルオロメトキシで置換されていてもよいフェニル
基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、ベンゾオ
キサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イ
ミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基またはピリジル基
であり、Ａが、メチレン基であり、Ｘが、酸素原子、硫
黄原子またはメチレン基であり、ｍが、０である化合
物、 （２５）Ｒ1 が１−プロペニル、２−プロペニル、１−
ブテニル、２−ブテニル、２−メチル−２−プロペニ
ル、プロパン−１，２−ジエニル、３−フェニル−２−
プロペニル、２−プロピニル、シクロプロピルメチル、
２−メチルシクロプロピルメチル、シクロペンテン−１
−イルメチル、２，２，２−トリフルオロエチルまたは
３−フルオロプロピル基であり、Ｒ2 及びＲ3 が、同一
または異なって、水素原子またはＣ1 −Ｃ2 アルキル基
であり、Ｒ4 が、水素原子またはＣ1 −Ｃ2 アルキル基
であり、Ｒ5 が、フルオロ、クロロ、トリフルオロメチ
ルもしくはジフルオロメトキシで置換されてもよいフェ
ニル基であり、Ａが、メチレン基であり、Ｘが、酸素原
子またはメチレン基であり、ｍが、０であり、ｎが、０
である化合物 （２６）Ｒ1 が１−プロペニル、２−プロペニル、１−
ブテニル、２−ブテニル、２−メチル−２−プロペニ
ル、３−フェニル−２−プロペニル、シクロプロピルメ
チルまたは２−メチルシクロプロピルメチル基であり、
Ｒ2 及びＲ3 が、同一で、メチル基であり、Ｒ4 が、水
素原子であり、Ｒ5 が、フルオロもしくはクロロで置換
されてもよいフェニル基であり、Ａが、メチレン基であ
り、Ｘが、酸素原子であり、ｍが、０であり、ｎが、０
である化合物。
【００２６】本発明の代表的化合物としては、例えば、
表１、表２および表３に記載する化合物を挙げることが
できるが、本発明はこれらの化合物に限定されるもので
はない。なお、表１、表２および表３に記載する化合物
は、それぞれ化合物(I-1) 、化合物(I-2) および化合物
(I-3) の構造式を有する。
【００２７】
【化４】
【００２８】
【表１】 ──────────────────────────────────── 例示化合物 番号 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｘ ──────────────────────────────────── 1-1 CH=CH2 Me Me H Ph O 1-2 CH=CHCH3 Me Me H Ph O 1-3 CH2CH=CH2 Me Me H Ph O 1-4 C(CH3)=CH2 Me Me H Ph O 1-5 CH=CHCH2CH3 Me Me H Ph O 1-6 CH2CH=CHCH3 Me Me H Ph O 1-7 CH2CH2CH=CH2 Me Me H Ph O 1-8 C(CH3)=CHCH3 Me Me H Ph O 1-9 CH(CH3)CH=CH2 Me Me H Ph O 1-10 CH=C(CH3)CH3 Me Me H Ph O 1-11 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H Ph O 1-12 CH=CHCH2CH2CH3 Me Me H Ph O 1-13 CH2CH=CHCH2CH3 Me Me H Ph O 1-14 CH2CH2CH=CHCH3 Me Me H Ph O 1-15 CH2CH2CH2CH=CH2 Me Me H Ph O 1-16 C(CH3)=CHCH2CH3 Me Me H Ph O 1-17 CH2C(CH3)=CHCH3 Me Me H Ph O 1-18 CH2CH=C(CH3)CH3 Me Me H Ph O 1-19 CH2CH=CHPh Me Me H Ph O 1-20 CH2CH2CH=CHPh Me Me H Ph O 1-21 CH2CH2CH2CH=CHPh Me Me H Ph O 1-22 CH2CH=CH(2-FPh) Me Me H Ph O 1-23 CH2CH=CH(3-FPh) Me Me H Ph O 1-24 CH2CH=CH(4-FPh) Me Me H Ph O 1-25 CH2CH=CH(2-ClPh) Me Me H Ph O 1-26 CH2CH=CH(3-ClPh) Me Me H Ph O 1-27 CH2CH=CH(4-ClPh) Me Me H Ph O 1-28 CH2CH=CH(2-MePh) Me Me H Ph O 1-29 CH2CH=CH(3-MePh) Me Me H Ph O 1-30 CH2CH=CH(4-MePh) Me Me H Ph O 1-31 CH2CH=CH(2-OMePh) Me Me H Ph O 1-32 CH2CH=CH(3-OMePh) Me Me H Ph O 1-33 CH2CH=CH(4-OMePh) Me Me H Ph O 1-34 CH2CH=CH(1-Naph) Me Me H Ph O 1-35 CH2CH=CH(2-Naph) Me Me H Ph O 1-36 CH2CH=CF2 Me Me H Ph O 1-37 CH2CH=CHCl Me Me H Ph O 1-38 CH2C(Cl)=CH2 Me Me H Ph O 1-39 CH2C(Cl)=CHCl Me Me H Ph O 1-40 CH2CH=CCl2 Me Me H Ph O 1-41 CH2C(Br)=CHBr Me Me H Ph O 1-42 CH2CH=CHCF3 Me Me H Ph O 1-43 CH2CH=CBr2 Me Me H Ph O 1-44 C≡CH Me Me H Ph O 1-45 CH2C≡CH Me Me H Ph O 1-46 CH2C≡CCH3 Me Me H Ph O 1-47 CH2C≡CCH2CH3 Me Me H Ph O 1-48 CH=C=CH2 Me Me H Ph O 1-49 CH=C=CHCH3 Me Me H Ph O 1-50 CH=C=CHCH2CH3 Me Me H Ph O 1-51 CH2Prc Me Me H Ph O 1-52 CH2Buc Me Me H Ph O 1-53 CH2Pnc Me Me H Ph O 1-54 CH2Hxc Me Me H Ph O 1-55 CH2Hpc Me Me H Ph O 1-56 CH2CH2Prc Me Me H Ph O 1-57 (CH2)3Prc Me Me H Ph O 1-58 (CH2)4Prc Me Me H Ph O 1-59 Pr c Me Me H Ph O 1-60 Buc Me Me H Ph O 1-61 Pnc Me Me H Ph O 1-62 Hxc Me Me H Ph O 1-63 Hpc Me Me H Ph O 1-64 CH2(1-Pntec) Me Me H Ph O 1-65 CH2(1-Hxec) Me Me H Ph O 1-66 CH2(1-Hptec) Me Me H Ph O 1-67 CHF2 Me Me H Ph O 1-68 CH2CH2F Me Me H Ph O 1-69 CH2CHF2 Me Me H Ph O 1-70 CH2CF3 Me Me H Ph O 1-71 (CH2)3F Me Me H Ph O 1-72 (CH2)4F Me Me H Ph O 1-73 CH2CH2Cl Me Me H Ph O 1-74 CH2CH2Br Me Me H Ph O 1-75 CH2CH2I Me Me H Ph O 1-76 CH=CH2 Me Me H 4-FPh O 1-77 CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 1-78 CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh O 1-79 C(CH3)=CH2 Me Me H 4-FPh O 1-80 CH=CHCH2CH3 Me Me H 4-FPh O 1-81 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 1-82 CH2CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh O 1-83 C(CH3)=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 1-84 CH(CH3)CH=CH2 Me Me H 4-FPh O 1-85 CH=C(CH3)CH3 Me Me H 4-FPh O 1-86 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H 4-FPh O 1-87 CH=CHCH2CH2CH3 Me Me H 4-FPh O 1-88 CH2CH=CHCH2CH3 Me Me H 4-FPh O 1-89 CH2CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 1-90 CH2CH2CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh O 1-91 C(CH3)=CHCH2CH3 Me Me H 4-FPh O 1-92 CH2C(CH3)=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 1-93 CH2CH=C(CH3)CH3 Me Me H 4-FPh O 1-94 CH2CH=CHPh Me Me H 4-FPh O 1-95 CH2CH2CH=CHPh Me Me H 4-FPh O 1-96 CH2CH2CH2CH=CHPh Me Me H 4-FPh O 1-97 CH2CH=CH(2-FPh) Me Me H 4-FPh O 1-98 CH2CH=CH(3-FPh) Me Me H 4-FPh O 1-99 CH2CH=CH(4-FPh) Me Me H 4-FPh O 1-100 CH2CH=CH(2-ClPh) Me Me H 4-FPh O 1-101 CH2CH=CH(3-ClPh) Me Me H 4-FPh O 1-102 CH2CH=CH(4-ClPh) Me Me H 4-FPh O 1-103 CH2CH=CH(2-MePh) Me Me H 4-FPh O 1-104 CH2CH=CH(3-MePh) Me Me H 4-FPh O 1-105 CH2CH=CH(4-MePh) Me Me H 4-FPh O 1-106 CH2CH=CH(2-OMePh) Me Me H 4-FPh O 1-107 CH2CH=CH(3-OMePh) Me Me H 4-FPh O 1-108 CH2CH=CH(4-OMePh) Me Me H 4-FPh O 1-109 CH2CH=CH(1-Naph) Me Me H 4-FPh O 1-110 CH2CH=CH(2-Naph) Me Me H 4-FPh O 1-111 CH2CH=CF2 Me Me H 4-FPh O 1-112 CH2CH=CHCl Me Me H 4-FPh O 1-113 CH2C(Cl)=CH2 Me Me H 4-FPh O 1-114 CH2C(Cl)=CHCl Me Me H 4-FPh O 1-115 CH2CH=CCl2 Me Me H 4-FPh O 1-116 CH2C(Br)=CHBr Me Me H 4-FPh O 1-117 CH2CH=CHCF3 Me Me H 4-FPh O 1-118 CH2CH=CBr2 Me Me H 4-FPh O 1-119 C≡CH Me Me H 4-FPh O 1-120 CH2C≡CH Me Me H 4-FPh O 1-121 CH2C≡CCH3 Me Me H 4-FPh O 1-122 CH2C≡CCH2CH3 Me Me H 4-FPh O 1-123 CH=C=CH2 Me Me H 4-FPh O 1-124 CH=C=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 1-125 CH=C=CHCH2CH3 Me Me H 4-FPh O 1-126 CH2Prc Me Me H 4-FPh O 1-127 CH2Buc Me Me H 4-FPh O 1-128 CH2Pnc Me Me H 4-FPh O 1-129 CH2Hxc Me Me H 4-FPh O 1-130 CH2Hpc Me Me H 4-FPh O 1-131 CH2CH2Prc Me Me H 4-FPh O 1-132 (CH2)3Prc Me Me H 4-FPh O 1-133 (CH2)4Prc Me Me H 4-FPh O 1-134 Pr c Me Me H 4-FPh O 1-135 Buc Me Me H 4-FPh O 1-136 Pnc Me Me H 4-FPh O 1-137 Hxc Me Me H 4-FPh O 1-138 Hpc Me Me H 4-FPh O 1-139 CH2(1-Pntec) Me Me H 4-FPh O 1-140 CH2(1-Hxec) Me Me H 4-FPh O 1-141 CH2(1-Hptec) Me Me H 4-FPh O 1-142 CHF2 Me Me H 4-FPh O 1-143 CH2CH2F Me Me H 4-FPh O 1-144 CH2CHF2 Me Me H 4-FPh O 1-145 CH2CF3 Me Me H 4-FPh O 1-146 (CH2)3F Me Me H 4-FPh O 1-147 (CH2)4F Me Me H 4-FPh O 1-148 CH2CH2Cl Me Me H 4-FPh O 1-149 CH2CH2Br Me Me H 4-FPh O 1-150 CH2CH2I Me Me H 4-FPh O 1-151 CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-152 CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-153 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-154 C(CH3)=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-155 CH=CHCH2CH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-156 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-157 CH2CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-158 C(CH3)=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-159 CH(CH3)CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-160 CH=C(CH3)CH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-161 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-162 CH=CHCH2CH2CH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-163 CH2CH=CHCH2CH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-164 CH2CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-165 CH2CH2CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-166 C(CH3)=CHCH2CH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-167 CH2C(CH3)=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-168 CH2CH=C(CH3)CH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-169 CH2CH=CHPh Me Me H 2,4-diFPh O 1-170 CH2CH2CH=CHPh Me Me H 2,4-diFPh O 1-171 CH2CH2CH2CH=CHPh Me Me H 2,4-diFPh O 1-172 CH2CH=CH(2-FPh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-173 CH2CH=CH(3-FPh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-174 CH2CH=CH(4-FPh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-175 CH2CH=CH(2-ClPh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-176 CH2CH=CH(3-ClPh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-177 CH2CH=CH(4-ClPh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-178 CH2CH=CH(2-MePh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-179 CH2CH=CH(3-MePh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-180 CH2CH=CH(4-MePh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-181 CH2CH=CH(2-OMePh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-182 CH2CH=CH(3-OMePh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-183 CH2CH=CH(4-OMePh) Me Me H 2,4-diFPh O 1-184 CH2CH=CH(1-Naph) Me Me H 2,4-diFPh O 1-185 CH2CH=CH(2-Naph) Me Me H 2,4-diFPh O 1-186 CH2CH=CF2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-187 CH2CH=CHCl Me Me H 2,4-diFPh O 1-188 CH2C(Cl)=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-189 CH2C(Cl)=CHCl Me Me H 2,4-diFPh O 1-190 CH2CH=CCl2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-191 CH2C(Br)=CHBr Me Me H 2,4-diFPh O 1-192 CH2CH=CHCF3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-193 CH2CH=CBr2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-194 C≡CH Me Me H 2,4-diFPh O 1-195 CH2C≡CH Me Me H 2,4-diFPh O 1-196 CH2C≡CCH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-197 CH2C≡CCH2CH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-198 CH=C=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-199 CH=C=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-200 CH=C=CHCH2CH3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-201 CH2Prc Me Me H 2,4-diFPh O 1-202 CH2Buc Me Me H 2,4-diFPh O 1-203 CH2Pnc Me Me H 2,4-diFPh O 1-204 CH2Hxc Me Me H 2,4-diFPh O 1-205 CH2Hpc Me Me H 2,4-diFPh O 1-206 CH2CH2Prc Me Me H 2,4-diFPh O 1-207 (CH2)3Prc Me Me H 2,4-diFPh O 1-208 (CH2)4Prc Me Me H 2,4-diFPh O 1-209 Pr c Me Me H 2,4-diFPh O 1-210 Buc Me Me H 2,4-diFPh O 1-211 Pnc Me Me H 2,4-diFPh O 1-212 Hxc Me Me H 2,4-diFPh O 1-213 Hpc Me Me H 2,4-diFPh O 1-214 CH2(1-Pntec) Me Me H 2,4-diFPh O 1-215 CH2(1-Hxec) Me Me H 2,4-diFPh O 1-216 CH2(1-Hptec) Me Me H 2,4-diFPh O 1-217 CHF2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-218 CH2CH2F Me Me H 2,4-diFPh O 1-219 CH2CHF2 Me Me H 2,4-diFPh O 1-220 CH2CF3 Me Me H 2,4-diFPh O 1-221 (CH2)3F Me Me H 2,4-diFPh O 1-222 (CH2)4F Me Me H 2,4-diFPh O 1-223 CH2CH2Cl Me Me H 2,4-diFPh O 1-224 CH2CH2Br Me Me H 2,4-diFPh O 1-225 CH2CH2I Me Me H 2,4-diFPh O 1-226 CH2CH=CH2 Me Me H 4-ClPh O 1-227 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-ClPh O 1-228 CH2C≡CH Me Me H 4-ClPh O 1-229 CH2Prc Me Me H 4-ClPh O 1-230 CH2CH=CHPh Me Me H 4-ClPh O 1-231 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diClPh O 1-232 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diClPh O 1-233 CH2C≡CH Me Me H 2,4-diClPh O 1-234 CH2Prc Me Me H 2,4-diClPh O 1-235 CH2CH=CHPh Me Me H 2,4-diClPh O 1-236 CH2CH=CH2 Me Me H 2-FPh O 1-237 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-FPh O 1-238 CH2C≡CH Me Me H 2-FPh O 1-239 CH2Prc Me Me H 2-FPh O 1-240 CH2CH=CHPh Me Me H 2-FPh O 1-241 CH2CH=CH2 Me Me H 3-FPh O 1-242 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-FPh O 1-243 CH2C≡CH Me Me H 3-FPh O 1-244 CH2Prc Me Me H 3-FPh O 1-245 CH2CH=CHPh Me Me H 3-FPh O 1-246 CH2CH=CH2 Me Me H 2-ClPh O 1-247 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-ClPh O 1-248 CH2C≡CH Me Me H 2-ClPh O 1-249 CH2Prc Me Me H 2-ClPh O 1-250 CH2CH=CHPh Me Me H 2-ClPh O 1-251 CH2CH=CH2 Me Me H 3-ClPh O 1-252 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-ClPh O 1-253 CH2CH=CH2 Me Me H 4-MePh O 1-254 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-MePh O 1-255 CH2C≡CH Me Me H 3-MePh O 1-256 CH2CH=CH2 Me Me H 2-OMePh O 1-257 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-OMePh O 1-258 CH2C≡CH Me Me H 4-OMePh O 1-259 CH2CH=CH2 Me Me H 4-CF3Ph O 1-260 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-CF3Ph O 1-261 CH2CH=CH2 Me Me H 4-OCHF2Ph O 1-262 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-OCHF2Ph O 1-263 CH2CH=CH2 Me Et H Ph O 1-264 CH2CH=CH2 Me Pr H Ph O 1-265 CH2CH=CH2 Me Pri H Ph O 1-266 CH2CH=CH2 Me Bu H Ph O 1-267 CH2CH=CH2 Me Bui H Ph O 1-268 CH2CH=CH2 Me Bus H Ph O 1-269 CH2CH=CH2 Me But H Ph O 1-270 CH2CH=CH2 Me Ph H Ph O 1-271 CH2CH=CH2 Me 2-FPh H Ph O 1-272 CH2CH=CH2 Me 3-FPh H Ph O 1-273 CH2CH=CH2 Me 4-FPh H Ph O 1-274 CH2CH=CH2 Me 2,4-diFPh H Ph O 1-275 CH2CH=CH2 Me 4-ClPh H Ph O 1-276 CH2CH=CH2 Me 4-MePh H Ph O 1-277 CH2CH=CH2 Me 4-OMePh H Ph O 1-278 CH2CH=CH2 Me Et H 4-FPh O 1-279 CH2CH=CH2 Me Pr H 4-FPh O 1-280 CH2CH=CH2 Me Pri H 4-FPh O 1-281 CH2CH=CH2 Me Bu H 4-FPh O 1-282 CH2CH=CH2 Me Bui H 4-FPh O 1-283 CH2CH=CH2 Me Bus H 4-FPh O 1-284 CH2CH=CH2 Me But H 4-FPh O 1-285 CH2CH=CH2 Me Ph H 4-FPh O 1-286 CH2CH=CH2 Me 2-FPh H 4-FPh O 1-287 CH2CH=CH2 Me 3-FPh H 4-FPh O 1-288 CH2CH=CH2 Me 4-FPh H 4-FPh O 1-289 CH2CH=CH2 Me 2,4-diFPh H 4-FPh O 1-290 CH2CH=CH2 Me 4-ClPh H 4-FPh O 1-291 CH2CH=CH2 Me 4-MePh H 4-FPh O 1-292 CH2CH=CH2 Me 4-OMePh H 4-FPh O 1-293 CH2CH=CH2 Me Et H 2,4-diFPh O 1-294 CH2CH=CH2 Me Pr H 2,4-diFPh O 1-295 CH2CH=CH2 Me Pri H 2,4-diFPh O 1-296 CH2CH=CH2 Me Bu H 2,4-diFPh O 1-297 CH2CH=CH2 Me Bui H 2,4-diFPh O 1-298 CH2CH=CH2 Me Bus H 2,4-diFPh O 1-299 CH2CH=CH2 Me But H 2,4-diFPh O 1-300 CH2CH=CH2 Me Ph H 2,4-diFPh O 1-301 CH2CH=CH2 Me 2-FPh H 2,4-diFPh O 1-302 CH2CH=CH2 Me 3-FPh H 2,4-diFPh O 1-303 CH2CH=CH2 Me 4-FPh H 2,4-diFPh O 1-304 CH2CH=CH2 Me 2,4-diFPh H 2,4-diFPh O 1-305 CH2CH=CH2 Me 4-ClPh H 2,4-diFPh O 1-306 CH2CH=CH2 Me 4-MePh H 2,4-diFPh O 1-307 CH2CH=CH2 Me 4-OMePh H 2,4-diFPh O 1-308 CH2CH=CHCH3 Me Et H Ph O 1-309 CH2CH=CHCH3 Me Pr H Ph O 1-310 CH2CH=CHCH3 Me Pri H Ph O 1-311 CH2CH=CHCH3 Me Bu H Ph O 1-312 CH2CH=CHCH3 Me Bui H Ph O 1-313 CH2CH=CHCH3 Me Bus H Ph O 1-314 CH2CH=CHCH3 Me But H Ph O 1-315 CH2CH=CHCH3 Me Ph H Ph O 1-316 CH2CH=CHCH3 Me 2-FPh H Ph O 1-317 CH2CH=CHCH3 Me 3-FPh H Ph O 1-318 CH2CH=CHCH3 Me 4-FPh H Ph O 1-319 CH2CH=CHCH3 Me 2,4-diFPh H Ph O 1-320 CH2CH=CHCH3 Me 4-ClPh H Ph O 1-321 CH2CH=CHCH3 Me 4-MePh H Ph O 1-322 CH2CH=CHCH3 Me 4-OMePh H Ph O 1-323 CH2CH=CHCH3 Me Et H 4-FPh O 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1-581 CH2CH=CHCl Me Me H 2,4-diFPh S 1-582 CH2C≡CH Me Me H 2,4-diFPh S 1-583 CH=C=CH2 Me Me H 2,4-diFPh S 1-584 CH2Prc Me Me H 2,4-diFPh S 1-585 CH2Hxc Me Me H 2,4-diFPh S 1-586 Pr c Me Me H 2,4-diFPh S 1-587 CH2Prc Me Me H 4-ClPh S 1-588 CH2Prc Me Me H 2,4-diClPh S 1-589 CH2CH=CH2 Me Me H 2-FPh S 1-590 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-FPh S 1-591 CH2Prc Me Me H 2-FPh S 1-592 CH2CH=CH2 Me Me H 3-FPh S 1-593 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-FPh S 1-594 CH2Prc Me Me H 3-FPh S 1-595 CH2CH=CH2 Me Me H 2-ClPh S 1-596 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-ClPh S 1-597 CH2Prc Me Me H 2-ClPh S 1-598 CH2CH=CH2 Me Me H 3-ClPh S 1-599 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-ClPh S 1-600 CH2CH=CH2 Me Me H 4-CF3Ph S 1-601 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-CF3Ph S 1-602 CH2CH=CH2 Me Et H Ph S 1-603 CH2CH=CH2 Me Et H 4-FPh S 1-604 CH2CH=CH2 Me Et H 2,4-diFPh S 1-605 CH2CH=CHCH3 Me Et H Ph S 1-606 CH2CH=CHCH3 Me Et H 4-FPh S 1-607 CH2CH=CHCH3 Me Et H 2,4-diFPh S 1-608 CH2CH=CH2 Et Me H Ph S 1-609 CH2CH=CH2 Et Me H 4-FPh S 1-610 CH2CH=CH2 Et Me H 2,4-diFPh S 1-611 CH2CH=CHCH3 Et Me H Ph S 1-612 CH2CH=CHCH3 Et Me H 4-FPh S 1-613 CH2CH=CHCH3 Et Me H 2,4-diFPh S 1-614 CH2CH=CH2 Me Me H 2-Thi S 1-615 CH2CH=CH2 Me Me H 2-Fur S 1-616 CH2CH=CH2 Me Me H 3-Pyr S 1-617 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Thi S 1-618 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Fur S 1-619 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Pyr S 1-620 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-Pyr S 1-621 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diFPh S 1-622 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3,5-diFPh S 1-623 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Cl-6-FPh S 1-624 CH2CH=CH2 Me Me H 4-Cl-2-FPh S 1-625 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-Cl-2-FPh S 1-626 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diClPh S 1-627 CH2(2-MePrc) Me Me H 4-FPh S 1-628 CH2(2-MePrc) Me Me H 2,4-diFPh S 1-629 CH=CH2 Me Me H Ph CH2 1-630 CH=CHCH3 Me Me H Ph CH2 1-631 CH2CH=CH2 Me Me H Ph CH2 1-632 CH2CH=CHCH3 Me Me H Ph CH2 1-633 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H Ph CH2 1-634 CH2CH=CHCH2CH3 Me Me H Ph CH2 1-635 CH2CH=C(CH3)CH3 Me Me H Ph CH2 1-636 CH2CH=CHPh Me Me H Ph CH2 1-637 CH2CH=CH(4-FPh) Me Me H Ph CH2 1-638 CH2CH=CF2 Me Me H Ph CH2 1-639 CH2CH=CHCl Me Me H Ph CH2 1-640 CH2C(Cl)=CH2 Me Me H Ph CH2 1-641 CH2CH=CCl2 Me Me H Ph CH2 1-642 CH2C≡CH Me Me H Ph CH2 1-643 CH=C=CH2 Me Me H Ph CH2 1-644 CH2Prc Me Me H Ph CH2 1-645 Pr c Me Me H Ph CH2 1-646 Hxc Me Me H Ph CH2 1-647 CH2CH2F Me Me H Ph CH2 1-648 CH2CHF2 Me Me H Ph CH2 1-649 CH2CF3 Me Me H Ph CH2 1-650 (CH2)3F Me Me H Ph CH2 1-651 CH=CH2 Me Me H 4-FPh CH2 1-652 CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh CH2 1-653 CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh CH2 1-654 C(CH3)=CH2 Me Me H 4-FPh CH2 1-655 CH=CHCH2CH3 Me Me H 4-FPh CH2 1-656 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh CH2 1-657 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H 4-FPh CH2 1-658 CH2CH=CHPh Me Me H 4-FPh CH2 1-659 CH2CH=CH(4-FPh) Me Me H 4-FPh CH2 1-660 CH2CH=CF2 Me Me H 4-FPh CH2 1-661 CH2CH=CHCl Me Me H 4-FPh CH2 1-662 CH2CH=CCl2 Me Me H 4-FPh CH2 1-663 CH2C≡CH Me Me H 4-FPh CH2 1-664 CH2Prc Me Me H 4-FPh CH2 1-665 CH2Hxc Me Me H 4-FPh CH2 1-666 Pr c Me Me H 4-FPh CH2 1-667 Hxc Me Me H 4-FPh CH2 1-668 (CH2)3F Me Me H 4-FPh CH2 1-669 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-670 C(CH3)=CH2 Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-671 CH=CHCH2CH3 Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-672 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-673 CH2CH=CHPh Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-674 CH2CH=CF2 Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-675 CH2CH=CHCl Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-676 CH2C≡CH Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-677 CH=C=CH2 Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-678 CH2Prc Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-679 CH2Hxc Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-680 Pr c Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-681 CH2CH=CH2 Me Me H 4-ClPh CH2 1-682 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-ClPh CH2 1-683 CH2Prc Me Me H 4-ClPh CH2 1-684 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diClPh CH2 1-685 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diClPh CH2 1-686 CH2Prc Me Me H 2,4-diClPh CH2 1-687 CH2CH=CH2 Me Me H 2-FPh CH2 1-688 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-FPh CH2 1-689 CH2Prc Me Me H 2-FPh CH2 1-690 CH2CH=CH2 Me Me H 3-FPh CH2 1-691 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-FPh CH2 1-692 CH2Prc Me Me H 3-FPh CH2 1-693 CH2CH=CH2 Me Me H 2-ClPh CH2 1-694 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-ClPh CH2 1-695 CH2Prc Me Me H 2-ClPh CH2 1-696 CH2CH=CH2 Me Me H 3-ClPh CH2 1-697 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-ClPh CH2 1-698 CH2CH=CH2 Me Me H 4-CF3Ph CH2 1-699 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-CF3Ph CH2 1-700 CH2CH=CH2 Me Et H Ph CH2 1-701 CH2CH=CH2 Me Et H 4-FPh CH2 1-702 CH2CH=CH2 Me Et H 2,4-diFPh CH2 1-703 CH2CH=CHCH3 Me Et H Ph CH2 1-704 CH2CH=CHCH3 Me Et H 4-FPh CH2 1-705 CH2CH=CHCH3 Me Et H 2,4-diFPh CH2 1-706 CH2CH=CH2 Et Me H Ph CH2 1-707 CH2CH=CH2 Et Me H 4-FPh CH2 1-708 CH2CH=CH2 Et Me H 2,4-diFPh CH2 1-709 CH2CH=CHCH3 Et Me H Ph CH2 1-710 CH2CH=CHCH3 Et Me H 4-FPh CH2 1-711 CH2CH=CHCH3 Et Me H 2,4-diFPh CH2 1-712 CH2CH=CH2 Me Me H 2-Thi CH2 1-713 CH2CH=CH2 Me Me H 2-Fur CH2 1-714 CH2CH=CH2 Me Me H 3-Pyr CH2 1-715 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Thi CH2 1-716 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Fur CH2 1-717 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Pyr CH2 1-718 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-Pyr CH2 1-719 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diFPh CH2 1-720 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3,5-diFPh CH2 1-721 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Cl-6-FPh CH2 1-722 CH2CH=CH2 Me Me H 4-Cl-2-FPh CH2 1-723 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-Cl-2-FPh CH2 1-724 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diClPh CH2 1-725 CH2(2-MePrc) Me Me H 4-FPh CH2 1-726 CH2(2-MePrc) Me Me H 2,4-diFPh CH2 1-727 CH2(2-MePrc) Me Me H Ph S 1-728 CH2(2-MePrc) Me Me H Ph CH2 1-729 CH2CH=CHCH3 Me Pn H Pn O 1-730 CH2CH=CHCH3 Me Pn H 4-FPh O 1-731 CH2CH=CHCH3 Me Pn H 2,4-diFPh O 1-732 CH2CH=CHCH3 Me Pn H 4-FPh CH2 1-733 CH2CH=CHCH3 Me Pn H 2,4-diFPh CH2 1-734 CH=CHCH3 H Me H 4-FPh O 1-735 CH2Prc H Me H 4-FPh O 1-736 CH2Prc H Me H 2,4-diFPh O 1-737 CH2(2-MePrc) H Me H 4-FPh O 1-738 CH2(2-MePrc) H Me H 2,4-diFPh O ──────────────────────────────────。
【００２９】
【表２】 ──────────────────────────────────── 例示化合物 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｘ 番号 ──────────────────────────────────── 2-1 CH=CH2 Me Me H Ph O 2-2 CH=CHCH3 Me Me H Ph O 2-3 CH2CH=CH2 Me Me H Ph O 2-4 CH2CH=CHCH3 Me Me H Ph O 2-5 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H Ph O 2-6 CH2CH=CHCH2CH3 Me Me H Ph O 2-7 CH2CH=C(CH3)CH3 Me Me H Ph O 2-8 CH2CH=CHPh Me Me H Ph O 2-9 CH2CH=CH(4-FPh) Me Me H Ph O 2-10 CH2CH=CF2 Me Me H Ph O 2-11 CH2CH=CHCl Me Me H Ph O 2-12 CH2C(Cl)=CH2 Me Me H Ph O 2-13 CH2CH=CCl2 Me Me H Ph O 2-14 CH2C≡CH Me Me H Ph O 2-15 CH=C=CH2 Me Me H Ph O 2-16 CH2Prc Me Me H Ph O 2-17 Pr c Me Me H Ph O 2-18 Hxc Me Me H Ph O 2-19 CH2CH2F Me Me H Ph O 2-20 CH2CHF2 Me Me H Ph O 2-21 CH2CF3 Me Me H Ph O 2-22 (CH2)3F Me Me H Ph O 2-23 CH=CH2 Me Me H 4-FPh O 2-24 CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 2-25 CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh O 2-26 C(CH3)=CH2 Me Me H 4-FPh O 2-27 CH=CHCH2CH3 Me Me H 4-FPh O 2-28 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 2-29 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H 4-FPh O 2-30 CH2CH=CHPh Me Me H 4-FPh O 2-31 CH2CH=CH(4-FPh) Me Me H 4-FPh O 2-32 CH2CH=CF2 Me Me H 4-FPh O 2-33 CH2CH=CHCl Me Me H 4-FPh O 2-34 CH2CH=CCl2 Me Me H 4-FPh O 2-36 CH2Prc Me Me H 4-FPh O 2-37 CH2Hxc Me Me H 4-FPh O 2-38 Pr c Me Me H 4-FPh O 2-39 Hxc Me Me H 4-FPh O 2-40 (CH2)3F Me Me H 4-FPh O 2-41 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 2-42 C(CH3)=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 2-43 CH=CHCH2CH3 Me Me H 2,4-diFPh O 2-44 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh O 2-45 CH2CH=CHPh Me Me H 2,4-diFPh O 2-46 CH2CH=CF2 Me Me H 2,4-diFPh O 2-47 CH2CH=CHCl Me Me H 2,4-diFPh O 2-48 CH2C≡CH Me Me H 2,4-diFPh O 2-49 CH=C=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 2-50 CH2Prc Me Me H 2,4-diFPh O 2-51 CH2Hxc Me Me H 2,4-diFPh O 2-52 Pr c Me Me H 2,4-diFPh O 2-53 CH2CH=CH2 Me Me H 4-ClPh O 2-54 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-ClPh O 2-55 CH2Prc Me Me H 4-ClPh O 2-56 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diClPh O 2-57 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diClPh O 2-58 CH2Prc Me Me H 2,4-diClPh O 2-59 CH2CH=CH2 Me Me H 2-FPh O 2-60 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-FPh O 2-61 CH2Prc Me Me H 2-FPh O 2-62 CH2CH=CH2 Me Me H 3-FPh O 2-63 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-FPh O 2-64 CH2Prc Me Me H 3-FPh O 2-65 CH2CH=CH2 Me Me H 2-ClPh O 2-66 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-ClPh O 2-67 CH2Prc Me Me H 2-ClPh O 2-68 CH2CH=CH2 Me Me H 3-ClPh O 2-69 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-ClPh O 2-70 CH2CH=CH2 Me Me H 4-CF3Ph O 2-71 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-CF3Ph O 2-72 CH2CH=CH2 Me Et H Ph O 2-73 CH2CH=CH2 Me Et H 4-FPh O 2-74 CH2CH=CH2 Me Et H 2,4-diFPh O 2-75 CH2CH=CHCH3 Me Et H Ph O 2-76 CH2CH=CHCH3 Me Et H 4-FPh O 2-77 CH2CH=CHCH3 Me Et H 2,4-diFPh O 2-78 CH2CH=CH2 Et Me H Ph O 2-79 CH2CH=CH2 Et Me H 4-FPh O 2-80 CH2CH=CH2 Et Me H 2,4-diFPh O 2-81 CH2CH=CHCH3 Et Me H Ph O 2-82 CH2CH=CHCH3 Et Me H 4-FPh O 2-83 CH2CH=CHCH3 Et Me H 2,4-diFPh O 2-84 CH2CH=CH2 Me Me H 2-Thi O 2-85 CH2CH=CH2 Me Me H 2-Fur O 2-86 CH2CH=CH2 Me Me H 3-Pyr O 2-87 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Thi O 2-88 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Fur O 2-89 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Pyr O 2-90 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3-Pyr O 2-91 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diFPh O 2-92 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3,5-diFPh O 2-93 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Cl-6-FPh O 2-94 CH2CH=CH2 Me Me H 4-Cl-2-FPh O 2-95 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-Cl-2-FPh O 2-96 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diClPh O 2-97 CH2(2-MePrc) Me Me H 4-FPh O 2-98 CH2(2-MePrc) Me Me H 2,4-diFPh O 2-99 CH2(2-MePrc) Me Me H Ph O 2-100 CH=CH2 Me Me H Ph S 2-101 CH=CHCH3 Me Me H Ph S 2-102 CH2CH=CH2 Me Me H Ph S 2-103 CH2CH=CHCH3 Me Me H Ph S 2-104 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H Ph S 2-105 CH2CH=CHCH2CH3 Me Me H Ph S 2-106 CH2CH=C(CH3)CH3 Me Me H Ph S 2-107 CH2CH=CHPh Me Me H Ph S 2-108 CH2CH=CCl2 Me Me H Ph S 2-109 CH2C≡CH Me Me H Ph S 2-110 CH=C=CH2 Me Me H Ph S 2-111 CH2Prc Me Me H Ph S 2-112 Pr c Me Me H Ph S 2-113 Hxc Me Me H Ph S 2-114 CH2CH2F Me Me H Ph S 2-115 CH2CHF2 Me Me H Ph S 2-116 CH2CF3 Me Me H Ph S 2-117 (CH2)3F Me Me H Ph S 2-118 CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh S 2-119 CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh S 2-120 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh S 2-121 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H 4-FPh S 2-122 CH2CH=CHPh Me Me H 4-FPh S 2-123 CH2Prc Me Me H 4-FPh S 2-124 CH2Hxc Me Me H 4-FPh S 2-125 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh S 2-126 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh S 2-127 CH2CH=CH2 Me Me H 4-ClPh S 2-128 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-ClPh S 2-129 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diClPh S 2-130 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diClPh S 2-131 CH2CH=CH2 Me Me H 2-FPh S 2-132 CH2CH=CH2 Me Me H 3-FPh S 2-133 CH2CH=CH2 Me Me H 4-CF3Ph S 2-134 CH2CH=CH2 Me Et H Ph S 2-135 CH2CH=CHCH3 Et Me H Ph S 2-136 CH2CH=CHCH3 Et Me H 4-FPh S 2-137 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Pyr S 2-138 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Cl-6-FPh S 2-139 CH2CH=CH2 Me Me H 4-Cl-2-FPh S 2-140 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-Cl-2-FPh S 2-141 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diClPh S 2-142 CH2(2-MePrc) Me Me H 4-FPh S 2-143 CH2(2-MePrc) Me Me H 2,4-diFPh S 2-144 CH2(2-MePrc) Me Me H Ph S 2-145 CH=CH2 Me Me H Ph CH2 2-146 CH=CHCH3 Me Me H Ph CH2 2-147 CH2CH=CH2 Me Me H Ph CH2 2-148 CH2CH=CHCH3 Me Me H Ph CH2 2-149 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H Ph CH2 2-150 CH2CH=CHCH2CH3 Me Me H Ph CH2 2-151 CH2CH=C(CH3)CH3 Me Me H Ph CH2 2-152 CH2CH=CHPh Me Me H Ph CH2 2-153 CH2CH=CCl2 Me Me H Ph CH2 2-154 CH2C≡CH Me Me H Ph CH2 2-155 CH=C=CH2 Me Me H Ph CH2 2-156 CH2Prc Me Me H Ph CH2 2-157 Pr c Me Me H Ph CH2 2-158 Hxc Me Me H Ph CH2 2-159 CH2CH2F Me Me H Ph CH2 2-160 CH2CHF2 Me Me H Ph CH2 2-161 CH2CF3 Me Me H Ph CH2 2-162 (CH2)3F Me Me H Ph CH2 2-163 CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh CH2 2-164 CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh CH2 2-165 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh CH2 2-166 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H 4-FPh CH2 2-167 CH2CH=CHPh Me Me H 4-FPh CH2 2-168 CH2Prc Me Me H 4-FPh CH2 2-169 CH2Hxc Me Me H 4-FPh CH2 2-170 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh CH2 2-171 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh CH2 2-172 CH2CH=CH2 Me Me H 4-ClPh CH2 2-173 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-ClPh CH2 2-174 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diClPh CH2 2-175 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diClPh CH2 2-176 CH2CH=CH2 Me Me H 2-FPh CH2 2-177 CH2CH=CH2 Me Me H 3-FPh CH2 2-178 CH2CH=CH2 Me Me H 4-CF3Ph CH2 2-179 CH2CH=CH2 Me Et H Ph CH2 2-180 CH2CH=CHCH3 Et Me H Ph CH2 2-181 CH2CH=CHCH3 Et Me H 4-FPh CH2 2-182 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Pyr CH2 2-183 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Cl-6-FPh CH2 2-184 CH2CH=CH2 Me Me H 4-Cl-2-FPh CH2 2-185 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-Cl-2-FPh CH2 2-186 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diClPh CH2 2-187 CH2(2-MePrc) Me Me H 4-FPh CH2 2-188 CH2(2-MePrc) Me Me H 2,4-diFPh CH2 2-189 CH2(2-MePrc) Me Me H Ph CH2 2-190 CH2CH=CHCH3 Me Pn H 4-FPh O 2-191 CH2CH=CHCH3 Me Pn H 2,4-diFPh O 2-192 CH2CH=CHCH3 Me Pn H Ph CH2 2-193 CH2CH=CHCH3 Me Pn H 4-FPh CH2 2-194 CH2CH=CHCH3 Me Pn H 2,4-diFPh CH2 ──────────────────────────────────。
【００３０】
【表３】 ──────────────────────────────────── 例示化合物 Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｘ 番号 ──────────────────────────────────── 3-1 CH2CH=CH2 Me Me H Ph O 3-2 CH2CH=CHCH3 Me Me H Ph O 3-3 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H Ph O 3-4 CH2C≡CH Me Me H Ph O 3-5 CH2Prc Me Me H Ph O 3-6 CH=CH2 Me Me H 4-FPh O 3-7 CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 3-8 CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh O 3-9 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh O 3-10 CH2C≡CH Me Me H 4-FPh O 3-11 CH2Prc Me Me H 4-FPh O 3-12 CH2Hxc Me Me H 4-FPh O 3-13 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh O 3-14 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh O 3-15 CH2C≡CH Me Me H 2,4-diFPh O 3-16 CH2Prc Me Me H 2,4-diFPh O 3-17 CH2CH=CH2 Me Me H 4-ClPh O 3-18 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-ClPh O 3-19 CH2Prc Me Me H 4-ClPh O 3-20 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diClPh O 3-21 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diClPh O 3-22 CH2Prc Me Me H 2,4-diClPh O 3-23 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diFPh O 3-24 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3,5-diFPh O 3-25 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Cl-6-FPh O 3-26 CH2(2-MePrc) Me Me H 4-FPh O 3-27 CH2(2-MePrc) Me Me H 2,4-diFPh O 3-28 CH2(2-MePrc) Me Me H Ph O 3-29 CH2CH=CH2 Me Me H Ph S 3-30 CH2CH=CHCH3 Me Me H Ph S 3-31 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H Ph S 3-32 CH2C≡CH Me Me H Ph S 3-33 CH2Prc Me Me H Ph S 3-34 CH=CH2 Me Me H 4-FPh S 3-35 CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh S 3-36 CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh S 3-38 CH2C≡CH Me Me H 4-FPh S 3-39 CH2Prc Me Me H 4-FPh S 3-40 CH2Hxc Me Me H 4-FPh S 3-41 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh S 3-42 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh S 3-43 CH2C≡CH Me Me H 2,4-diFPh S 3-44 CH2Prc Me Me H 2,4-diFPh S 3-45 CH2CH=CH2 Me Me H 4-ClPh S 3-46 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-ClPh S 3-47 CH2Prc Me Me H 4-ClPh S 3-48 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diClPh S 3-49 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diClPh S 3-50 CH2Prc Me Me H 2,4-diClPh S 3-51 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diFPh S 3-52 CH2CH=CHCH3 Me Me H 3,5-diFPh S 3-53 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Cl-6-FPh S 3-54 CH2(2-MePrc) Me Me H 4-FPh S 3-55 CH2(2-MePrc) Me Me H 2,4-diFPh S 3-56 CH2(2-MePrc) Me Me H Ph S 3-57 CH=CH2 Me Me H Ph CH2 3-58 CH=CHCH3 Me Me H Ph CH2 3-59 CH2CH=CH2 Me Me H Ph CH2 3-60 CH2CH=CHCH3 Me Me H Ph CH2 3-61 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H Ph CH2 3-62 CH2CH=CHCH2CH3 Me Me H Ph CH2 3-63 CH2CH=C(CH3)CH3 Me Me H Ph CH2 3-64 CH2CH=CHPh Me Me H Ph CH2 3-65 CH2CH=CCl2 Me Me H Ph CH2 3-66 CH2C≡CH Me Me H Ph CH2 3-67 CH=C=CH2 Me Me H Ph CH2 3-68 CH2Prc Me Me H Ph CH2 3-69 Pr c Me Me H Ph CH2 3-70 Hxc Me Me H Ph CH2 3-71 CH2CH2F Me Me H Ph CH2 3-72 CH2CHF2 Me Me H Ph CH2 3-73 CH2CF3 Me Me H Ph CH2 3-74 (CH2)3F Me Me H Ph CH2 3-75 CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh CH2 3-76 CH2CH=CH2 Me Me H 4-FPh CH2 3-77 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-FPh CH2 3-78 CH2C(CH3)=CH2 Me Me H 4-FPh CH2 3-79 CH2CH=CHPh Me Me H 4-FPh CH2 3-80 CH2Prc Me Me H 4-FPh CH2 3-81 CH2Hxc Me Me H 4-FPh CH2 3-82 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diFPh CH2 3-83 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diFPh CH2 3-84 CH2CH=CH2 Me Me H 4-ClPh CH2 3-85 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-ClPh CH2 3-86 CH2CH=CH2 Me Me H 2,4-diClPh CH2 3-87 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,4-diClPh CH2 3-88 CH2CH=CH2 Me Me H 2-FPh CH2 3-89 CH2CH=CH2 Me Me H 3-FPh CH2 3-90 CH2CH=CH2 Me Me H 4-CF3Ph CH2 3-91 CH2CH=CH2 Me Et H Ph CH2 3-92 CH2CH=CHCH3 Et Me H Ph CH2 3-93 CH2CH=CHCH3 Et Me H 4-FPh CH2 3-94 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Pyr CH2 3-95 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2-Cl-6-FPh CH2 3-96 CH2CH=CH2 Me Me H 4-Cl-2-FPh CH2 3-97 CH2CH=CHCH3 Me Me H 4-Cl-2-FPh CH2 3-98 CH2CH=CHCH3 Me Me H 2,6-diClPh CH2 3-99 CH2(2-MePrc) Me Me H 4-FPh CH2 3-100 CH2(2-MePrc) Me Me H 2,4-diFPh CH2 3-101 CH2(2-MePrc) Me Me H Ph CH2 ──────────────────────────────────。
【００３１】上記式中、各略号は、以下の意味を示す。
【００３２】Ｂｅｚｉｍｉｄｚ：ベンゾイミダゾール基 Ｂｅｚｏｘａｚ：ベンゾオキサゾール基 Ｂｅｚｔｈｉａｚ：ベンゾチアゾール基 Ｂｕ ：ブチル基 Ｂｕc ：シクロブチル基 Ｂｕi ：イソブチル基 Ｂｕs ：ｓ−ブチル基 Ｂｕt ：ｔ−ブチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｆｕｒ：フリル基 Ｈｘc ：シクロヘキシル基 Ｈｘｅc ：シクロヘキセニル基 Ｈｐｔｅc ：シクロヘプテニル基 Ｈｐc ：シクロヘプチル基 Ｉｍｉｄｚ：イミダゾリル基 Ｍｅ：メチル基 Ｎａｐｈ：ナフチル基 Ｏｘａｚ：オキサゾリル基 Ｐｎｔｅc ：シクロペンテニル基 Ｐｈ：フェニル基 Ｐｎ：ペンチル基 Ｐｎc ：シクロペンチル基 Ｐｒ：プロピル基 Ｐｒc ：シクロプロピル基 Ｐｒi ：イソプロピル基 Ｐｙｒ：ピリジル基 Ｐｙｒａｚ：ピラジニル基 Ｐｙｒｉｄｚ：ピリダジニル基 ＴＤＡ：チアジアゾリル基 Ｔｈｉ：チエニル基 Ｔｈｉａｚ：チアゾリル基。
【００３３】上記例示化合物のうち、好適には、化合物
番号１−１、１−２、１−３、１−６、１−１１、１−
１３、１−１８、１−１９、１−２４、１−３６、１−
３７、１−３８、１−３９、１−４０、１−４２、１−
４５、１−４８、１−５１、１−５９、１−６２、１−
６８、１−６９、１−７０、１−７１、１−７６、１−
７７、１−７８、１−７９、１−８０、１−８１、１−
８６、１−９４、１−９９、１−１１１、１−１１２、
１−１１５、１−１２０、１−１２６、１−１２９、１
−１３４、１−１３７、１−１４６、１−１５３、１−
１５４、１−１５５、１−１５６、１−１６９、１−１
８６、１−１８７、１−１９５、１−１９８、１−２０
１、１−２０４、１−２０９、１−２２６、１−２２
７、１−２２９、１−２３１、１−２３２、１−２３
４、１−２３６、１−２３７、１−２３９、１−２４
１、１−２４２、１−２４４、１−２４６、１−２４
７、１−２４９、１−２５１、１−２５２、１−２５
９、１−２６０、１−２６３、１−２７８、１−２９
３、１−３０８、１−３２３、１−３３８、１−３５
３、１−３６８、１−３８３、１−３９８、１−４１
３、１−４２８、１−４４５、１−４４７、１−４４
９、１−４５１、１−４５８、１−４６０、１−４６
１、１−４６２、１−４６４、１−４６６、１−４７
３、１−４７５、１−４７８、１−４８８、１−４９
０、１−４９２、１−４９３、１−５０３、１−５０
４、１−５０５、１−５０６、１−５０７、１−５２
３、１−５２４、１−５２６、１−５３９、１−５４
０、１−６１９、１−６２３、１−６３１、１−６３
２、１−６４４、１−６５３、１−６５６、１−６６
４、１−６６９、１−６７２、１−６７８、１−７２
５、１−７２６、１−７２８、１−７２９、１−７３
４、２−３、２−４、２−５、２−６、２−８、２−１
３、２−１４、２−１６、２−１７、２−２１、２−２
４、２−２５、２−２８、２−３６、２−３８、２−４
１、２−４４、２−５０、２−５２、２−５３、２−５
４、２−５５、２−５６、２−５７、２−５８、２−５
９、２−６０、２−６１、２−６５、２−６６、２−６
７、２−７６、２−９３、２−９４、２−９５、２−９
６、２−９７、２−９８、２−１１９、２−１２０、２
−１２３、２−１２６、２−１２７、２−１２８、２−
１３０、２−１３８、２−１３９、２−１４０、２−１
４２、２−１４３、２−１４７、２−１４８、２−１５
６、２−１６４、２−１６５、２−１６８、２−１７
０、２−１７１、２−１７３、２−１７５、２−１８
３、２−１８４、２−１８５、２−１８６、２−１８
７、２−１８８、２−１８９、３−５９、３−６０、３
−６８、３−７６、３−７７、３−８０、３−８２、３
−８３、３−９９、３−１００及び３−１０１の化合物
を挙げることができ、更に好適には、化合物番号１−
１、１−３、１−６、１−１１、１−１３、１−１８、
１−１９、１−３９、１−４０、１−４２、１−４５、
１−４８、１−５１、１−５９、１−６２、１−６８、
１−６９、１−７０、１−７１、１−７７、１−７８、
１−８１、１−８６、１−９４，１−１２６、１−１２
９，１−１５３、１−１５６、１−２２６、１−２３
１、１−２３２、１−２３６、１−２４１、１−２５
９、１−２６３、１−３２３、１−４１３、１−４４
５、１−４４７、１−４４９、１−４５１、１−４５
８、１−４６０、１−４６２、１−４６４、１−４６
６、１−４９２、１−５０５、１−５０７，１−５２
３、１−５２４、１−５２６、１−５３９、１−５４
０、１−６１９、１−６２３、１−６３１、１−６３
２、１−６４４、１−６５３、１−６５６、１−６６
４、１−６６９、１−６７２、１−６７８、１−７２
５、１−７２６、１−７２８、１−７２９、２−３、２
−４、２−５、２−６、２−８、２−１３、２−１４、
２−１６、２−１７、２−２１、２−２４、２−２５、
２−２８、２−３６、２−４１、２−４４、２−５０、
２−５３、２−５４、２−５６、２−５７、２−５９、
２−７６、２−９３、２−９４、２−９５、２−９６、
２−９７、２−９８、２−１１９、２−１２０、２−１
２６、２−１２７、２−１２８、２−１３０、２−１３
８、２−１３９、２−１４０、２−１４２、２−１４
３、２−１４８、２−１６４、２−１６５、２−１６
８、２−１７１、２−１８７、３−６０、３−７６、３
−７７、３−８３、３−９９、３−１００及び３−１０
１の化合物を挙げることができ、更により好適には、化
合物番号１−３、１−６、１−１１、１−１３、１−１
９、１−３９、１−４０、１−４２、１−４５、１−５
１、１−５９、１−７０、１−７７、１−７８、１−８
１、１−１２６、１−１５３、１−１５６、１−２２
６、１−２３１、１−２３２、１−２３６、１−３２
３、１−４４５、１−４４７、１−４４９、１−４５
１、１−４６０、１−４６２、１−４６４、１−４６
６、１−５０５、１−５２３、１−５２４、１−５２
６、１−５３９、１−５４０、１−６１９、１−６２
３、１−６３１、１−６３２、１−６４４、１−６５
３、１−６５６、１−６６４、１−６６９、１−６７
２、１−６７８、１−７２５、１−７２６、１−７２
８、２−４、２−５、２−１６、２−２４、２−２５、
２−２８、２−３６、２−４１、２−４４、２−５０、
２−５３、２−５６、２−７６、２−９３、２−９５、
２−９７、２−９８、２−１１９、２−１２０、２−１
４８、２−１６４、２−１６５、２−１６８、２−１７
１、２−１８７、３−６０、３−７７及び３−８３の化
合物を挙げることができ、特に好適には、 化合物番号１−６：１−（２−ブテニル）−７−ベンジ
ルオキシ−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリ
ダジン、 化合物番号１−１１：７−ベンジルオキシ−２，３−ジ
メチル−１−（２−メチル−２−プロペニル）ピロロ
［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−４５：７−ベンジルオキシ−２，３−ジ
メチル−１−（２−プロピニル）ピロロ［２，３−ｄ］
ピリダジン、 化合物番号１−５１：７−ベンジルオキシ−１−シクロ
プロピルメチル−２，３−ジメチルピロロ［２，３−
ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−７７：７−（４−フルオロベンジルオキ
シ）−２，３−ジメチル−１−（１−プロペニル）ピロ
ロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−７８：７−（４−フルオロベンジルオキ
シ）−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロ
ロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−８１：１−（２−ブテニル）−７−（４
−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ
［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−１２６：１−シクロプロピルメチル−７
−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチル
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−１５３：７−（２，４−ジフルオロベン
ジルオキシ）−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−１５６：１−（２−ブテニル）−７−
（２，４−ジフルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメ
チルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−２２６：７−（４−クロロベンジルオキ
シ）−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロ
ロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−２３１：７−（２，４−ジクロロベンジ
ルオキシ）−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−２３２：１−（２−ブテニル）−７−
（２，４−ジクロロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−２３６：７−（２−フルオロベンジルオ
キシ）−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピ
ロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−３２３：１−（２−ブテニル）−３−エ
チル−７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２−メチ
ルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−４４５：７−（４−フルオロベンジルチ
オ）−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロ
ロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−４６０：１−（２−ブテニル）−７−
（４−フルオロベンジルチオ）−２，３−ジメチルピロ
ロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−４６２：１−（２−ブテニル）−７−
（２，４−ジフルオロベンジルチオ）−２，３−ジメチ
ルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−５０５：１−（２−ブテニル）−７−
（２−クロロ−６−フルオロベンジルオキシ）−２，３
−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−５２４：１−（２−ブテニル）−７−
（４−クロロ−２−フルオロベンジルオキシ）−２，３
−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−５３９：７−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプ
ロピルメチル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−５４０：７−（２，４−ジフルオロベン
ジルオキシ）−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシ
クロプロピルメチル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
ン、 化合物番号１−６３１：２，３−ジメチル−７−フェネ
チル−１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピ
リダジン、 化合物番号１−６３２：１−（２−ブテニル）−２，３
−ジメチル−７−フェネチルピロロ［２，３−ｄ］ピリ
ダジン、 化合物番号１−６５３：７−（４−フルオロフェネチ
ル）−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロ
ロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−６５６：１−（２−ブテニル）−７−
（４−フルオロフェネチル）−２，３−ジメチルピロロ
［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−６６４：１−シクロプロピルメチル−７
−（４−フルオロフェネチル）−２，３−ジメチルピロ
ロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−６６９：７−（２，４−ジフルオロフェ
ネチル）−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−６７２：１−（２−ブテニル）−７−
（２，４−ジフルオロフェネチル）−２，３−ジメチル
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−６７８：１−シクロプロピルメチル−７
−（２，４−ジフルオロフェネチル）−２，３−ジメチ
ルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−７２５：７−（４−フルオロフェネチ
ル）−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロ
ピルメチル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−７２６：７−（２，４−ジフルオロフェ
ネチル）−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロ
プロピルメチル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号１−７２８：２，３−ジメチル−１−（２−
メチルシクロプロピルメチル）−７−フェネチルピロロ
［２，３−ｄ］ピリダジン、 化合物番号２−２８：１−（２−ブテニル）−７−（４
−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ
［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オキシド、 化合物番号２−４４：１−（２−ブテニル）−７−
（２，４−ジフルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメ
チルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オキシド、 化合物番号２−１７１：１−（２−ブテニル）−７−
（２，４−ジフルオロフェネチル）−２，３−ジメチル
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン−５−オキシド及び 化合物番号３−８３：１−（２−ブテニル）−７−
（２，４−ジフルオロフェネチル）−２，３−ジメチル
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン−６−オキシド の化合物を挙げることができる。
【００３４】本発明のピロロピリダジン誘導体は、以下
に記載する方法によって、容易に製造することができ
る。
【００３５】
【化５】
【００３６】
【化６】
【００３７】
【化７】
【００３８】上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5
及びＡは、前記と同意義を示し、Ｘa は、イミノ基、酸
素原子または硫黄原子を示し、Ｙは、ハロゲン原子（好
適には、クロロ、ブロモ、ヨード原子）を示し、Ｚは、
ハロゲン原子（好適には、クロロ、ブロモ、ヨード原
子）、メタンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオキ
シ、プロパンスルホニルオキシ、ブタンスルホニルオキ
シ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ、トリクロロ
メタンスルホニルオキシ基のようなハロゲンで置換され
ていてもよいＣ1 −Ｃ4 アルカンスルホニルオキシ基、
ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ基のようなＣ6 −Ｃ10アリールスルホニルオキシ基
またはトリフルオロアセトキシ、トリクロロアセトキシ
基のようなハロゲノアセトキシ基を示し、ｍ’は、０ま
たは１を示し、ｎ’は、０または１を示す。但し、ｍ’
及びｎ’が、同時に０である場合を除く。
【００３９】Ａ法は、化合物（Ｉ）において、Ｘが、イ
ミノ基、酸素原子または硫黄原子である化合物（Ｉa ）
及び化合物（Ｉb ）を製造する方法である。
【００４０】第Ａ１工程は、一般式（II）を有する化合
物を一般式（III)を有する化合物と、塩基の存在下また
は不存在下、不活性溶剤中または無溶剤で、反応させ、
化合物（Ｉ）において、Ｘが、イミノ基、酸素原子また
は硫黄原子であり、ｎが０である化合物（Ｉa ）を製造
する工程である。
【００４１】使用される塩基は、例えば、水素化リチウ
ム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカ
リ金属水素化物；リチウムアミド、ナトリウムアミド、
カリウムアミドのようなアルカリ金属アミド；炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムのようなアルカリ
金属炭酸塩；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、カリウムｔ−ブトキシド、リチウムエトキシドの
ようなアルカリ金属アルコキシド；またはトリエチルア
ミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミ
ン、N-メチルモルホリン、ピリジン、ピコリン、4-(N,N
- ジメチルアミノ) ピリジン、２，６−ジ（ｔ−ブチ
ル）−４−メチルピリジン、キノリン、N,N-ジメチルア
ニリン、N,N-ジエチルアニリン、1,5-ジアザビシクロ
[4.3.0] ノナ-5- エン(DBN) 、1,4-ジアザビシクロ[2.
2.2] オクタン(DABCO) 、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]
ウンデサ- 7-エン(DBU) のような有機アミンであり得、
好適には、アルカリ金属水素化物（特に、水素化ナトリ
ウム）またはアルカリ金属アルコキシド（特に、カリウ
ムｔ−ブトキシド）である。また、本反応は、塩基の不
存在下でも進行する。更に、反応を効果的に行わせるた
めに、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テト
ラブチルアンモニウムクロリドのような第４級アンモニ
ウム塩類、18- クラウン-6、ジベンゾ-18-クラウン-6の
ようなクラウンエーテル類等を添加することもできる。
【００４２】使用される不活性溶剤は、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はなく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石
油エーテルのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トル
エン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メチレンク
ロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化
炭化水素類；ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエ
−テル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンのような
ケトン類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのよう
なニトリル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類；ジ
メチルスルホキシド、スルホランのようなスルホキシド
類又はこれらの混合溶剤であり得、好適には、エーテル
類（特に、テトラヒドロフラン、ジオキサン）である。
また、原料化合物(III) において、Ｘa が酸素原子また
は硫黄原子である化合物は、不活性溶剤中（好適には、
エーテル類）、アルカリ金属（好適には、ナトリウム）
と反応させ、相当するアルコラートまたはチオラートを
製造した後、化合物(II)と反応させることによっても、
化合物（Ｉa ）を製造することができる。反応温度は、
通常、０℃乃至２５０℃（好適には、室温乃至２００
℃）であり、反応に要する時間は、反応温度等によって
異なるが、１分間乃至５０時間（好適には、５分間乃至
３０時間）である。
【００４３】なお、Ｒ1 がアルケニル基またはアルキニ
ル基である化合物(II)を用いる場合には、一旦生成した
化合物（Ｉa ）のＲ1 のアルケニル基またはアルキニル
基が異性化をして、異性体が生成することがある。
【００４４】反応終了後、本反応の目的化合物(Ia)は、
常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、不
溶物が存在する場合は、適宜濾去して、溶剤を減圧留去
することによって又は溶剤を減圧留去した後、残留物に
水を加え、酢酸エチルのような水不混和性有機溶媒で抽
出し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥した後、溶媒を留
去することにより得ることができ、必要ならば、常法、
例えば、再結晶、カラムクロマトグラフィー等でさらに
精製することができる。
【００４５】第Ａ２工程は、化合物（Ia) を、不活性溶
剤中、酸化剤と反応させ、化合物（Ｉ）において、Ｘ
が、イミノ基、酸素原子または硫黄原子であり、ｍが
ｍ’であり、ｎがｎ’である（なお、ｍ’及びｎ’は、
前述したものと同意義を示す。）化合物(Ib)を製造する
工程である。
【００４６】使用される酸化剤は、例えば、過酢酸、過
安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸のような過酸類；過酸
化水素；またはメタ過塩素酸ナトリウム、メタ過ヨウ素
酸ナトリウム、メタ過ヨウ素酸カリウムのようなアルカ
リ金属過ハロゲン酸塩であり得、好適には、過酸類また
は過酸化水素であり、特に好適には、ｍ−クロロ過安息
香酸である。
【００４７】使用される不活性溶剤は、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はなく、例えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レンのような炭化水素類；メチレンクロリド、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノールのよう
なアルコール類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチルのようなエステル類；酢酸、プ
ロピオン酸のようなカルボン酸類；水；またはこれらの
混合溶剤であり得、好適には、ハロゲン化炭化水素類
（特に、メチレンクロリド、クロロホルム）またはカル
ボン酸類（特に、酢酸）である。反応温度は、通常、−
２０℃乃至１５０℃（好適には、０℃乃至１００℃）で
あり、反応時間は、反応温度等により異なるが、１０分
間至５時間（好適には、２０分間乃至２時間）である。
【００４８】反応終了後、本反応の目的化合物(Ib)は、
常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、不
溶物が存在する場合は、適宜濾去して、溶剤を減圧留去
することによって又は溶剤を減圧留去した後、残留物に
水を加え、酢酸エチルのような水不混和性有機溶媒で抽
出し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥した後、溶媒を留
去することにより得ることができ、必要ならば、常法、
例えば、再結晶、カラムクロマトグラフィー等でさらに
精製することができる。
【００４９】Ｂ法は、化合物(Ia)を別途に製造する方法
である。第Ｂ１工程は、一般式（IV）を有する化合物を
一般式（V)を有する化合物と、塩基の存在下または不存
在下、不活性溶剤中または無溶剤で、反応させ、化合物
(Ia)を製造する工程で、前記Ａ法第Ａ１工程と同様に行
われる。
【００５０】Ｃ法は、化合物において、Ｘがメチレン基
である化合物(Ic)および(Id)を製造する方法である。第
Ｃ１工程は、一般式(VI)を有する化合物を、不活性溶剤
中、ヒドラジンまたはその水和物と反応させ、化合物(I
c)を製造する工程である。
【００５１】使用される不活性溶剤は、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はなく、例えば、ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ
−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシ
エタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのよう
なエ−テル類；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノールのようなアルコール類；酢酸、プロピオ
ン酸のようなカルボン酸類；ホルムアミド、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ヘキサメチルホスホロトリアミドのような
アミド類；トリエチルアミン、ピリジンのようなアミン
類；または水であり得、好適には、アルコール類（特
に、エタノール）またはカルボン酸類（特に、酢酸）で
ある。反応温度は、通常、−５０℃乃至１５０℃（好適
には、−１０℃乃至１００℃）であり、反応時間は、反
応温度等により異なるが、１０分間至１２時間（好適に
は、３０分間乃至５時間）である。
【００５２】反応終了後、本反応の目的化合物(Ic)は、
常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、不
溶物が存在する場合は、適宜濾去して、溶剤を減圧留去
することによって又は溶剤を減圧留去した後、残留物に
水を加え、酢酸エチルのような水不混和性有機溶媒で抽
出し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥した後、溶媒を留
去することにより得ることができ、必要ならば、常法、
例えば、再結晶、カラムクロマトグラフィー等でさらに
精製することができる。
【００５３】第Ｃ２工程は、化合物（Ic) を、不活性溶
剤中、酸化剤と反応させ、化合物(I) において、Ｘが、
メチレン基であり、ｍがｍ’であり、ｎがｎ’である
（なお、ｍ’及びｎ’は、前述したものと同意義を示
す。）化合物(Id)を製造する工程で、前記Ａ法第Ａ２工
程と同様に行われる。
【００５４】原料化合物（II）、(IV)および（VI) は、
以下に示す方法に従って、容易に製造することができ
る。
【００５５】
【化８】
【００５６】
【化９】
【００５７】
【化１０】
【００５８】
【化１１】
【００５９】
【化１２】
【００６０】
【化１３】
【００６１】上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ａ、Ｘa 、Ｙ及びＺは、前述したものと同意義を示
し、Ｒ6 は、Ｃ1 −Ｃ6 アルキル基を示し、Ｒ7 は、ア
ミノ基の保護基、好適には、ｔ−ブトキシカルボニル
基、ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−ブロモベン
ジルのようなＣ6 アリールメチル基またはベンジルオキ
シカルボニル、ｐ−メトキシベンジルオキシカルボニ
ル、ｐ−ブロモベンジルオキシカルボニルのようなＣ6
アリールメトキシカルボニル基をを示し、Ｍは、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属（好適
には、ナトリウム）を示す。
【００６２】Ｄ法は、化合物(II)を製造する方法であ
る。
【００６３】第Ｄ１工程は、一般式 (VIII) を有する化
合物を製造する工程であり、不活性溶剤（例えば、メチ
レンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジ
クロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類またはジメ
チルホルムアミドのようなアミド類）中、一般式（VII)
を有する化合物を、オキシ塩化リンージメチルホルムア
ミド、オキシ臭化リンージメチルホルムアミド、オキザ
リルクロリドージメチルホルムアミドのようなビールス
マイヤー(Vilsmeier) 試薬と、−１０℃乃至１５０℃
（好適には、０℃乃至１００℃）で、１５分間乃至１２
時間（好適には、３０分間乃至５時間）反応させること
により行われる。
【００６４】第Ｄ２工程は、一般式(X) を有する化合物
を製造する工程であり、塩基（例えば、トリエチルアミ
ン、ピリジンのような有機アミン）の存在下、不活性溶
剤（例えば、ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水
素類；メチレンクロリド、クロロホルムのようなハロゲ
ン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエー
テル類；メタノール、エタノール、プロパノールのよう
なアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミドのようなアミド類；またはトリエチルアミン、
ピリジンのようなアミン類）中、化合物(VIII)を、一般
式（IX）を有する化合物と、−１０℃乃至１５０℃（好
適には、０℃乃至５０℃）で、３０分間乃至２４時間
（好適には、１時間乃至１０時間）反応させることによ
り行われる。
【００６５】第Ｄ３工程は、一般式（XI) を有する化合
物を製造する工程であり、Ｒ4 が水素原子である化合物
は、化合物(X) を第Ｄ１工程と同様にビールスマイヤー
(Vilsmeier) 試薬と反応させることにより行われ、Ｒ4
がＣ1 −Ｃ6 アルキル基である化合物は、ルイス酸（例
えば、塩化アルミニウム、塩化錫、塩化亜鉛）の存在
下、不活性溶剤（例えば、ベンゼン、トルエン、ニトロ
ベンゼンのような芳香族炭化水素類；メチレンクロリ
ド、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタ
ンのようなハロゲン化炭化水素類；または二硫化炭素）
中、化合物(X)を、式 （Ｒ4aＣＯ）2 Ｏ または Ｒ4aＣＯＹ （式中、Ｙは、前述したものと同意義を示し、Ｒ4aは、
Ｃ1 −Ｃ6 アルキル基を示す。）を有する酸無水物また
は酸ハライドと、−１０℃乃至１５０℃（好適には、０
℃乃至１００℃）で、１０分間乃至１２時間（好適に
は、３０分間乃至５時間）反応させることにより行われ
る。
【００６６】第Ｄ４工程は、一般式 (XII)を有する化合
物を製造する工程であり、不活性溶剤中、化合物(XI)を
ヒドラジンまたはその水和物と、前記Ｃ法第Ｃ１工程と
同様に反応させることにより行われる。
【００６７】第Ｄ５工程は、化合物(II)を製造する工程
であり、不活性溶剤（例えば、メチレンクロリド、クロ
ロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテ
ル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドの
ようなアミド類；またはジメチルスルホキシドのような
スルホキシド類）中又は無溶媒で、化合物(XII) を、ハ
ロゲン化剤（例えば、オキシ塩化リン、オキシ臭化リ
ン、オキザリルクロリド、塩化チオニル、五塩化リン、
五臭化リン）と、１０℃乃至１５０℃（好適には、５０
℃乃至１２０℃）で、３０分間乃至１２時間（好適に
は、１時間乃至５時間）反応させることにより行われ
る。
【００６８】Ｅ法は、化合物(IV)を製造する方法であ
る。
【００６９】第Ｅ１工程は、一般式(Xa)を有する化合物
を製造する工程で、一般式(VIII)を有する化合物を、一
般式(IXa) を有する化合物と前記Ｄ法第Ｄ２工程と同様
に反応させることにより行われる。
【００７０】第Ｅ２工程は、一般式(Xb)を有する化合物
を製造する工程で、化合物(Xa)のアミノ基の保護基を除
去することにより行われる。
【００７１】アミノ基の保護基が、ｔ−ブトキシカルボ
ニル基である場合には、不活性溶剤（例えば、メチレン
クロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン
化炭化水素類またはエ−テル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンのようなエ−テル類）中、酸（例えば、塩化水
素、塩酸、硫酸、硝酸のような無機酸または酢酸、トリ
フルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸のような有機酸）と−１０℃乃至１００℃（好適に
は、−５℃乃至５０℃）で、５分間乃至４８時間（好適
には、３０分間乃至１０時間）反応させることにより行
われる。
【００７２】アミノ基の保護基が、Ｃ6 アリールメチル
基またはＣ6 アリールメトキシカルボニル基である場合
には、不活性溶剤（例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、
イソプロパノ−ルのようなアルコ−ル類、エ−テル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサンのようなエ−テル類また
はこれらの混合溶剤）中、接触還元触媒（例えば、パラ
ジウム炭素、パラジウム黒、酸化白金、白金黒等、好適
には、パラジウム炭素）の存在下、１乃至１０気圧の水
素と０℃乃至１００℃（好適には、２０℃乃至７０℃）
で、５分間乃至４８時間（好適には、１時間乃至２４時
間）反応させることにより行われる。
【００７３】第Ｅ３工程は、一般式(XIa) を有する化合
物を製造する工程で、化合物(Xb)を、前記Ｄ法第Ｄ３工
程と同様にアシル化することにより行われる。
【００７４】第Ｅ４工程は、一般式(XIIa)を有する化合
物を製造する工程で、化合物(XIa)を、ヒドラジンまた
はその水和物と前記Ｃ法第Ｃ１工程と同様に反応させる
ことにより行われる。
【００７５】第Ｅ５工程は、一般式(IIa) を有する化合
物を製造する工程で、化合物(XIIa)を、ハロゲン化剤と
前記Ｄ法第Ｄ５工程と同様に反応させることにより行わ
れる。
【００７６】第Ｅ６工程は、化合物(IV)を製造する工程
で、化合物(IIa) を、化合物(III)と前記Ａ法第Ａ１工
程と同様に反応させることにより行われる。
【００７７】Ｆ法は、Ｅ法の中間体である化合物(Xb)に
おいて、Ｒ2 およびＲ3 がメチル基である化合物(Xc)を
製造する方法である。
【００７８】第Ｆ１工程は、一般式(XIV) を有する化合
物を製造する工程で、不活性溶剤（例えば、ヘキサン、
ベンゼン、トルエンのような炭化水素類；ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコール
ジメチルエーテルのようなエーテル類；またはジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド
類）中、塩基（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウ
ムのようなアルカリ金属；水素化リチウム、水素化ナト
リウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化
物；リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミ
ドのようなアルカリ金属アミド；またはリチウムエトキ
シド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
カリウムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキ
シド）の存在下、一般式(VIIa)を有する化合物を一般式
(XIII)を有する化合物と、−１０℃乃至１００℃（好適
には、０℃乃至５０℃）で、３０分間乃至４８時間（好
適には、２時間乃至２０時間）反応させることにより行
われる。
【００７９】第Ｆ２工程は、一般式(XVI) を有する化合
物を製造する工程で、不活性溶剤（例えば、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシ
エタンのようなエーテル類；酢酸、プロピオン酸のよう
なカルボン酸類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミドのようなアミド類；水；またはそれらの混合溶
剤）中、一般式(XV)を有する化合物をアルカリ金属亜硝
酸塩（例えば、亜硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜
硝酸カリウム等）と、−２０℃乃至５０℃（好適には、
０℃乃至２０℃）で、１５分間乃至４８時間（好適に
は、３０分間乃至２０時間）反応させることにより行わ
れる。
【００８０】第Ｆ３工程は、化合物(Xc)を製造する工程
で、不活性溶剤（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエ
ーテル類；酢酸、プロピオン酸のようなカルボン酸類；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのような
アミド類；水；またはそれらの混合溶剤）中、還元剤
（例えば、亜鉛、錫、鉄等）の存在下、化合物(XVI) を
化合物(XIV）と、２０℃乃至１５０℃（好適には、５０
℃乃至１００℃）で、３０分間乃至１０時間（好適に
は、１時間乃至５時間）反応させることにより行われ
る。
【００８１】Ｇ法は、Ｄ法の中間体である化合物(XI)を
別途に製造する方法である。
【００８２】第Ｇ１工程は、化合物(XI)を製造する工程
で、一般式(XIa) を有する化合物を化合物(V) と前記Ｂ
法第Ｂ１工程と同様に反応させることにより行われる。
【００８３】Ｈ法は、化合物(VI)を製造する方法であ
る。
【００８４】第Ｈ１工程は、一般式(XIX) を有する化合
物を製造する工程で、不活性溶剤（例えば、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエーテル
類）中、一般式(XVII)を有する化合物を、一般式 Ｒ6 −Ｍｇ−Ｙ （式中、Ｒ6 及びＹは、前述したものと同意義を示
す。）を有するグリニャール試薬と、−１０℃乃至１０
０℃（好適には、０℃乃至７０℃）で、１０分間乃至６
時間（好適には、２０分間乃至２時間）反応させ、得ら
れるマグネシウム化合物を、一般式(XVIII) を有する化
合物と、−１００℃乃至５０℃（好適には、−７８℃乃
至０℃）で、１０分間乃至６時間（好適には、３０分間
乃至３時間）反応させることにより行われる。
【００８５】第Ｈ２工程は、一般式(XX)を有する化合物
を製造する工程で、化合物(XIX) をを化合物(V) と前記
Ｂ法第Ｂ１工程と同様に反応させることにより行われ
る。
【００８６】第Ｈ３工程は、化合物(VI)を有する化合物
を製造する工程で、Ｒ4 が水素原子である化合物は、化
合物(XX)をビールスマイヤー(Vilsmeier) 試薬と前記Ｄ
法第Ｄ１工程と同様に反応させることにより行われ、Ｒ
4 がＣ1 −Ｃ6 アルキル基である化合物は、化合物(XX)
を、式 （Ｒ4aＣＯ）2 Ｏ または Ｒ4aＣＯＹ （式中、Ｒ4a及びＹは、前述したものと同意義を示
す。）を有する化合物と前記Ｄ法第Ｄ３工程と同様に反
応させた後、ビールスマイヤー(Vilsmeier) 試薬と前記
Ｄ法第Ｄ１工程と同様に反応させることにより行われ
る。
【００８７】Ｉ法は、Ｄ法の原料化合物(IX)を製造する
方法である。
【００８８】第Ｉ１工程は、化合物(IX)を製造する工程
で、不活性溶剤（例えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエ
ンのような炭化水素類；メチレンクロリド、クロロホル
ムのようなハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジメトキシエタンのようなエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトンのようなケトン類；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド類；
またはジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類）
中、一般式（XXI)を有する化合物を一般式（XXII) を有
する化合物と、塩基（例えば、炭酸リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩また
はトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピ
ルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン、ピ
コリン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンのよ
うな有機アミン）の存在下または不存在下、−１０℃乃
至１５０℃（好適には、０℃乃至１００℃）で、３０分
間乃至４８時間（好適には、１時間乃至２０時間）反応
させることにより行われる。
【００８９】Ｊ法は、Ｅ法の原料化合物(IXa) を製造す
る方法である。
【００９０】第Ｊ１工程は、化合物(IXa) を製造する工
程で、一般式（XXIII)を有する化合物を一般式（XXIV)
を有する化合物と前記Ｉ法第Ｉ１工程と同様に反応させ
ることにより行われる。
【００９１】また、所望により、化合物(Ia)、(Ib)、(I
c)、(Id)、(II)、(VI)、(X) 、(XI)または(XII) におい
て、Ｒ1 がハロゲノアルキル基である化合物は、不活性
溶剤（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンのようなエーテル類）中、塩基（例え
ば、DBN 、DBU 、DABCO のような有機アミン）と、０℃
乃至１５０℃（好適には、５０℃乃至１００℃）で、３
０分間乃至２０時間（好適には、１時間乃至１０時間）
反応させることにより、脱ハロゲン化水素され、アルケ
ニル誘導体に導くことができる。
【００９２】各反応終了後、各反応の目的化合物は、常
法に従って、反応混合物から採取される。例えば、不溶
物が存在する場合は、適宜濾去して、溶剤を減圧留去す
ることによって又は溶剤を減圧留去した後、残留物に水
を加え、酢酸エチルのような水不混和性有機溶媒で抽出
し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥した後、溶媒を留去
することにより得ることができ、必要ならば、常法、例
えば、再結晶、カラムクロマトグラフィー等でさらに精
製することができる。
【００９３】
【発明の効果】本発明のピロロピリダジン誘導体は、す
ぐれた胃酸分泌抑制作用及び胃粘膜保護作用並びにヘリ
コバクター ピロリー（Helicobacter pylori)に対する
すぐれた抗菌活性を有し、消化性潰瘍、急性又は慢性胃
潰瘍、十二指腸潰瘍、胃炎、逆流性食道炎、胃食道反射
疾患、消化不良、胃酸過多症、ゾーリンガー・エリソン
症候群等の潰瘍性疾患の予防、治療剤又は外科手術の際
の潰瘍性疾患の予防剤或はヘリコバクター ピロリー
（Helicobacter pylori)に対する抗菌剤として有用であ
る。本発明の化合物(I) の投与形態としては、例えば、
錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤若しくはシロップ剤等
による経口投与又は注射剤等による非経口投与を挙げる
ことができる。これらの製剤は、賦形剤（例えば、乳
糖、マンニット、トウモロコシデンプン、結晶セルロー
ス等）、結合剤（例えば、セルロース誘導体、アラビア
ゴム、ゼラチン等）、崩壊剤（例えば、カルボキシメチ
ルセルロースカルシウム等）、滑沢剤（例えば、タル
ク、ステアリン酸マグネシウム等）、安定剤、矯味矯臭
剤、注射剤用溶剤（例えば、水、エタノール、グリセリ
ン等）等の添加剤を用いて周知の方法で製造される。そ
の使用量は症状、年齢等により異なるが、１日１ｍｇ乃
至１０００ｍｇ（好適には、１０乃至５００ｍｇ）を成
人に対して、１日１回又は数回に分けて投与することが
できる。以下に、実施例、参考例及び試験例を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。
【００９４】
【実施例】
実施例１１−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダ
ジン ４−フロオロベンジルアルコール０．４８ｇ（０．００
３８モル）および１８−クラウン−６ ０．０８ｇ
（０．０００３モル）をテトラヒドロフラン３０ｍｌに
溶解し、カリウムｔ−ブトキシド０．８５ｇ（０．００
７６モル）を加えて、室温で１０分間撹拌した。次い
で、１−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメ
チルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン０．４５ｇ（０．
００１９モル）を加えて、室温で８時間撹拌した。反応
終了後、反応液を氷水に注加し、塩化メチレンで抽出し
た。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を
減圧で留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶媒：トルエン／酢酸エチル＝４／１）に付し、
得られた油状物をヘキサン中で結晶化し、１−（２−ブ
テニル）−７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，
３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／
トランス＝１３／８７）０．３９ｇを微褐色粉末として
得た。 融点：９３−１０３℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.50-1.6
7(m,3H), 2.26(s,3H),2.31(s,3H), 4.79-4.89(m,1.74
H), 4.98-5.04(m,0.26H), 5.10-5.58(m,2H),5.67(s,2
H), 7.00-7.12(m,2H), 7.41-7.54(m,2H), 8.97(s,1H)。 元素分析値（％），Ｃ17Ｈ20ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，70.17 ；Ｈ，6.07；Ｎ，12.91 ， 分析値：Ｃ，70.20 ；Ｈ，6.18；Ｎ，12.84 。
【００９５】実施例２７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（３−メ
チル−２−ブテニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（３−メチル−２
−ブテニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジ
ルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目的化
合物を白色粉末として６．２％の収率で得た。 融点：１０４−１０５℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.60(s,3
H), 1.63(s,3H), 2.26(s,3H), 2.33(s,3H), 4.98(d;J=6
Hz,2H), 5.11(t;J=6Hz,1H), 5.73(s,2H), 7.30-7.42(m,
3H), 7.50-7.55(m,2H), 8.99(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ20Ｈ23Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，74.74 ；Ｈ，7.21；Ｎ，13.07 ， 分析値：Ｃ，74.74 ；Ｈ，7.28；Ｎ，12.99 。
【００９６】実施例３７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（２−プ
ロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルアルコ
ールを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物を白
色粉末として６３．２％の収率で得た。 融点：１１５−１１６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,3
H), 2.30(s,3H), 4.61(d;J=16Hz,1H), 4.92-5.00(m,2
H), 5.08(d;J=10Hz,1H), 5.69(s,2H), 5.83-5.97(m,1
H), 7.30-7.53(m,5H), 8.99(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ19Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，73.70 ；Ｈ，6.53；Ｎ，14.32 ， 分析値：Ｃ，73.69 ；Ｈ，6.59；Ｎ，14.14 。
【００９７】実施例４７−ベンジルオキシ−１−シクロプロピルメチル−２，
３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−１−シクロプロピルメチル−２，３−ジメ
チルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルアルコ
ールを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物を白
色粉末として６９．２％の収率で得た。 融点：１２３−１２４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.21-0.4
5(m,4H), 1.06-1.21(m,1H), 2.28(s,3H), 2.39(s,3H),
4.24(d;J=8Hz,2H), 5.70(s,2H), 7.29-7.56(m,5H), 8.9
9(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ21Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，74.24 ；Ｈ，6.89；Ｎ，13.67 ， 分析値：Ｃ，74.42 ；Ｈ，6.90；Ｎ，13.66 。
【００９８】実施例５７−ベンジルオキシ−１−（２−ブテニル）−２，３−
ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝１
８／８２）とベンジルアルコールを用いて、実施例１と
同様にして、目的化合物（シス／トランス＝２１／７
９）を微褐色結晶として７８．６％の収率で得た。 融点：８１−８４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.50-1.6
6(m,3H), 2.25(s,3H),2.31(s,3H), 4.79-4.91(m,1.58
H), 4.97-5.07(m,0.42H), 5.10-5.61(m,2H),5.71(s,2
H), 7.27-7.56(m,5H), 8.97(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ21Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，74.24 ；Ｈ，6.89；Ｎ，13.67 ， 分析値：Ｃ，74.14 ；Ｈ，6.97；Ｎ，13.57 。
【００９９】実施例６７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（３−フ
ェニル−２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダ
ジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（３−フェニル−
２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（ト
ランス）とベンジルアルコールを用いて、実施例１と同
様にして、目的化合物（トランス）を微褐色結晶として
８５．４％の収率で得た。 融点：１３２−１３４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.28(s,3
H), 2.37(s,3H), 5.10(d;J=5Hz,2H), 5.71(s,2H), 6.07
(d;J=16Hz,1H), 6.22(dt;J=16Hz,5Hz,1H),7.10-7.55(m,
10H), 9.00(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ24Ｈ23Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，78.02 ；Ｈ，6.27；Ｎ，11.37 ， 分析値：Ｃ，78.09 ；Ｈ，6.28；Ｎ，11.32 。
【０１００】実施例７７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ル−１−（２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリ
ダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと４−フルオロベ
ンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目
的化合物を白色粉末として２２．１％の収率で得た。 融点：１２５−１２６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,3
H), 2.30(s,3H), 4.62(d;J=14Hz,1H), 4.90-4.97(m,2
H), 5.07(d;J=10Hz,1H), 5.65(s,2H), 5.81-5.96(m,1
H), 7.01-7.11(m,2H), 7.43-7.42(m,2H), 8.99(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ18ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，69.43 ；Ｈ，5.83；Ｎ，13.50 ， 分析値：Ｃ，69.23 ；Ｈ，5.94；Ｎ，13.45 。
【０１０１】実施例８７−（３−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ル−１−（２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリ
ダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと３−フルオロベ
ンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目
的化合物を白色綿状結晶として７１．４％の収率で得
た。 融点：８５−８６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.28(s,3
H), 2.31(s,3H), 4.63(d;J=14Hz,1H), 4.94-5.02(m,2
H), 5.11(d;J=10Hz,1H), 5.70(s,2H), 5.86-6.01(m,1
H), 6.98-7.07(m,1H), 7.16-7.40(m,3H), 9.00(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ18ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，69.44 ；Ｈ，5.83；Ｎ，13.50 ， 分析値：Ｃ，69.34 ；Ｈ，5.85；Ｎ，13.40 。
【０１０２】実施例９７−（２，４−ジフルオロベンジルオキシ）−２，３−
ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロロ〔２，３−
ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと２，４−ジフル
オロベンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にし
て、目的化合物を白色粉末として２６．６％の収率で得
た。 融点：１２５−１２６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３３０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.25(s,3
H), 2.30(s,3H), 4.62(d;J=14Hz,1H), 4.90(d;J=5Hz,2
H), 5.05(d;J=10Hz,1H), 5.71(s,2H), 5.81-5.91(m,1
H), 6.80-6.90(m,2H), 7.51-7.57(m,1H), 8.98(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ17Ｆ2 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，65.64 ；Ｈ，5.20；Ｎ，12.76 ， 分析値：Ｃ，65.64 ；Ｈ，5.21；Ｎ，12.74 。
【０１０３】実施例１０７−（２−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ル−１−（２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリ
ダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと２−フルオロベ
ンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目
的化合物を白色結晶として７４．８％の収率で得た。 融点：８３−８４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.25(s,3
H), 2.30(s,3H), 4.63(d;J=14Hz,1H), 4.89-4.95(m,2
H), 5.04(d;J=10Hz,1H), 5.77(s,2H), 5.81-5.95(m,1
H), 7.04-7.19(m,2H), 7.27-7.38(m,1H), 7.51-7.59(m,
1H), 8.99(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ18ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，69.44 ；Ｈ，5.83；Ｎ，13.50 ， 分析値：Ｃ，69.42 ；Ｈ，5.87；Ｎ，13.45 。
【０１０４】実施例１１７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（２−ペ
ンテニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−ペンテニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（トランス）とベ
ンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目
的化合物（トランス）を白色粉末として７５．９％の収
率で得た。 融点：９２−９３℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.95(t;J
=12Hz,3H), 1.98-2.12(m,2H), 2.26(s,3H), 2.31(s,3
H), 4.92-5.08(m,2H), 5.23-5.34(m,1H), 5.39-5.52(m,
1H), 5.71(s,2H), 7.28-7.55(m,5H), 8.96(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ20Ｈ23Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，74.74 ；Ｈ，7.21；Ｎ，13.07 ， 分析値：Ｃ，74.86 ；Ｈ，7.31；Ｎ，13.02 。
【０１０５】実施例１２７−（４−クロロベンジルオキシ）−２，３−ジメチル
−１−（２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダ
ジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと４−クロロベン
ジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目的
化合物を白色結晶として５０．７％の収率で得た。 融点：９８−９９℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２８（Ｍ+ ＋
１），３３０（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.26(s,3
H), 2.31(s,3H), 4.62(d;J=14Hz,1H), 4.89-4.97(m,2
H), 5.09(d;J=10Hz,1H), 5.66(s,2H), 5.82-5.97(m,1
H), 7.35(d;J=8Hz,2H), 7.43(d;J=8Hz,2H), 8.99(s,1
H)。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ18ＣｌＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，65.95 ；Ｈ，5.53；Ｎ，12.82 ， 分析値：Ｃ，65.95 ；Ｈ，5.56；Ｎ，12.78 。
【０１０６】実施例１３７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−ビニルピ
ロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−ビニルピロロ
〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルアルコールを用い
て、実施例１と同様にして、目的化合物を白色粉末とし
て５９．７％の収率で得た。 融点：８５−８６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.28(s,3
H), 2.43(s,3H), 5.18(d;J=8Hz,1H), 5.22(d;J=17Hz,1
H), 5.72(s,2H), 7.29-7.57(m,6H), 9.00(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ17Ｈ17Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，73.10 ；Ｈ，6.13；Ｎ，15.04 ， 分析値：Ｃ，73.04 ；Ｈ，6.30；Ｎ，14.71 。
【０１０７】実施例１４７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（２−メ
チル−２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−メチル−２
−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベン
ジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目的
化合物を白色結晶として８９．３％の収率で得た。 融点：１０６−１０７℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.60(s,3
H), 2.26(s,6H), 4.01(s,1H), 4.76(s,1H), 4.81(s,2
H), 5.66(s,2H), 7.30-7.51(m,5H), 9.00(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ21Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，74.24 ；Ｈ，6.89；Ｎ，13.67 ， 分析値：Ｃ，74.18 ；Ｈ，6.92；Ｎ，13.67 。
【０１０８】実施例１５７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（２，
２，２−トリフルオロエチル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２，２，２−ト
リフルオロエチル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと
ベンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、
目的化合物を白色粉末として６５．２％の収率で得た。 融点：８３−８４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３３６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,3
H), 2.37(s,3H), 4.93(q,J=9Hz,2H), 5.70(s,2H), 7.30
-7.58(m,5H), 9.01(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ17Ｈ16Ｆ3 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，60.89 ；Ｈ，4.81；Ｎ，12.53 ， 分析値：Ｃ，60.96 ；Ｈ，4.77；Ｎ，12.45 。
【０１０９】実施例１６７−ベンジルオキシ−１−シクロプロピル−２，３−ジ
メチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−１−シクロプロピル−２，３−ジメチルピ
ロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルアルコールを
用いて、実施例１と同様にして、目的化合物を白色粉末
として７８．６％の収率で得た。 融点：１２１−１２２℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.87-1.1
0(m,4H), 2.22(s,3H),2.43(s,3H), 3.18-3.28(m,1H),
5.69(s,2H), 7.30-7.59(m,5H), 8.95(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ19Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，73.69 ；Ｈ，6.53；Ｎ，14.33 ， 分析値：Ｃ，73.78 ；Ｈ，6.56；Ｎ，14.37 。
【０１１０】実施例１７７−（２，４−ジクロロベンジルオキシ）−２，３−ジ
メチル−１−（２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕
ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと２，４−ジクロ
ロベンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にし
て、目的化合物を白色結晶として７６．５％の収率で得
た。 融点：９８−９９℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６１（Ｍ+ ），３
６３（Ｍ+ ＋２）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.26(s,3
H), 2.30(s,3H), 4.63(d,J=16Hz,1H), 4.91-4.98(m,2
H), 5.05-5.09(d;J=11Hz,1H), 5.77(s,2H), 5.83-5.98
(m,1H), 7.20-7.29(m,1H), 7.42-7.56(m,2H), 9.00(s,1
H) 。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ17Ｃｌ2 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，59.68 ；Ｈ，4.73；Ｎ，11.60 ， 分析値：Ｃ，59.71 ；Ｈ，4.79；Ｎ，11.52 。
【０１１１】実施例１８７−ベンジルオキシ−１−（２−フルオロエチル）−
２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−１−（２−フルオロエチル）−２，３−ジ
メチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルアル
コールを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物を
白色結晶として７６．２％の収率で得た。 融点：１０６−１０７℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３００（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,3
H), 2.35(s,3H), 4.51(s,2H), 4.64(dt;J=21Hz,4Hz,2
H), 5.69(s,2H), 7.29-7.51(m,5H), 8.99(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ17Ｈ18ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，68.21 ；Ｈ，6.06；Ｎ，14.04 ， 分析値：Ｃ，68.05 ；Ｈ，6.09；Ｎ，14.03 。
【０１１２】実施例１９７−ベンジルオキシ−１−（３−フルオロプロピル）−
２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−１−（３−フルオロプロピル）−２，３−
ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルア
ルコールを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物
を白色結晶として７１．２％の収率で得た。 融点：１００−１０１℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.95-2.1
5(m,2H), 2.25(s,3H),2.35(s,3H), 4.23(dt;J=48Hz,6H
z,2H), 4.40(t;J=8Hz,2H), 5.69(s,2H), 7.31-7.53(m,5
H), 8.98(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ20ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，68.99 ；Ｈ，6.43；Ｎ，13.41 ， 分析値：Ｃ，69.05 ；Ｈ，6.52；Ｎ，13.20 。
【０１１３】実施例２０７−ベンジルオキシ−１−（２，２−ジフルオロエチ
ル）−２，３−ジメチルピ ロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン ７−クロロ−１−（２，２−ジフルオロエチル）−２，
３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジ
ルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目的化
合物を白色粉末として７１．６％の収率で得た。 融点：１２８−１３１℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.26(s,3
H), 2.35(s,3H), 4.62(tt;J=14Hz,5Hz,2H), 5.72(s,2
H), 5.96(tt;J=56Hz,5Hz,1H), 7.31-7.53(m,5H),9.00
(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ17Ｈ17Ｆ2 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，64.34 ；Ｈ，5.40；Ｎ，13.24 ， 分析値：Ｃ，64.35 ；Ｈ，5.33；Ｎ，13.11 。
【０１１４】実施例２１１−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジクロロベンジ
ルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
１／７９）と２，４−ジクロロベンジルアルコールを用
いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス／トラ
ンス＝２５／７５）を白色結晶として７２．４％の収率
で得た。 融点：１３３−１３４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７６（Ｍ+ ＋
１），３７８（Ｍ+ ＋３），３８０（Ｍ+ ＋５）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.56-1.6
7(m,3H), 2.26(s,3H),2.32(s,3H), 4.82-4.89(m,1.5H),
5.00-5.05(m,0.5H), 5.16-5.25(m,0.75H),5.30-5.39
(m,0.25H), 5.47-5.60(m,1H), 5.80(s,2H), 7.20-7.27
(m,1H), 7.43(s,1H), 7.50-7.56(m,1H), 8.97(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ19Ｃｌ2 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，60.65 ；Ｈ，5.09；Ｎ，11.17 ， 分析値：Ｃ，60.76 ；Ｈ，5.10；Ｎ，11.14 。
【０１１５】実施例２２１−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロベン
ジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕
ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
１／７９）と２，４−ジフルオロベンジルアルコールを
用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス／ト
ランス＝１８／８２）を淡黄色粉末として４３．１％の
収率で得た。 融点：９３−９５℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.54-1.6
5(m,3H), 2.24(s,3H),2.31(s,3H), 4.80-4.85(m,1.64
H), 4.97-5.01(m,0.36H), 5.15-5.34(m,1H),5.42-5.57
(m,1H), 5.72(s,2H), 6.81-6.90(m,2H), 7.51-7.60(m,1
H), 8.97(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ19Ｆ2 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，66.46 ；Ｈ，5.58；Ｎ，12.24 ， 分析値：Ｃ，66.56 ；Ｈ，5.56；Ｎ，12.15 。
【０１１６】実施例２３７−ベンジルオキシ−１−シクロヘキシル−２，３−ジ
メチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−１−シクロヘキシル−２，３−ジメチルピ
ロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルアルコールを
用いて、実施例１と同様にして、目的化合物を白色粉末
として９２．８％の収率で得た。 融点：１７４−１７７℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３３６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.10-1.4
4(m,2H), 1.48-2.08(m,4H), 1.76(s,3H), 2.13-2.59(m,
4H), 2.27(s,3H), 3.91-4.19(m,1H), 5.70(s,2H), 7.29
-7.66(m,5H), 8.95(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ21Ｈ25Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，75.19 ；Ｈ，7.51；Ｎ，12.53 ， 分析値：Ｃ，75.17 ；Ｈ，7.63；Ｎ，12.50 。
【０１１７】実施例２４７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ル−１−（３−フェニル−２−プロペニル）ピロロ
〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（３−フェニル−
２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（ト
ランス）と４−フルオロベンジルアルコールを用いて、
実施例１と同様にして、目的化合物（トランス）を淡黄
色結晶として４７．７％の収率で得た。 融点：１２４−１２６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３８８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.29(s,3
H), 2.38(s,3H), 5.09(d;J=5Hz,2H), 5.68(s,2H), 6.03
(d;J=17Hz,1H), 6.20(dt;J=17Hz,5Hz,1H),6.91-7.51(m,
9H), 9.00(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ24Ｈ22ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，74.40 ；Ｈ，5.72；Ｎ，10.85 ， 分析値：Ｃ，74.65 ；Ｈ，5.75；Ｎ，10.75 。
【０１１８】実施例２５２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）−７−（４
−トリフルオロメチルベンジルオキシ）ピロロ〔２，３
−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと４−トリフルオ
ロメチルベンジルアルコールを用いて、実施例１と同様
にして、目的化合物を淡黄白色結晶として５２．５％の
収率で得た。 融点：９５−９６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６２（Ｍ+ ＋
１）。 NMRスヘ゜クトル(CDCl3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,3H), 2.32(s,3
H), 4.63(d;J=16Hz,1H), 4.96(d;J=4Hz,2H), 5.10(d;J=
10Hz,1H), 5.75(s,2H), 5.87-6.00 (m,1H), 7.46-7.78
(m,4H), 9.00(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ18Ｆ3 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，63.15 ；Ｈ，5.02；Ｎ，11.63 ， 分析値：Ｃ，63.23 ；Ｈ，5.02；Ｎ，11.66 。
【０１１９】実施例２６７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ル−１−（２−メチル−２−プロペニル）ピロロ〔２，
３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−メチル−２
−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと４−
フルオロベンジルアルコールを用いて、実施例１と同様
にして、目的化合物を灰白色粉末として３８．７％の収
率で得た。 融点：１１８−１２０℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.62(s,3
H), 2.27(s,6H), 4.02(s,1H), 4.76(s,1H), 4.80(s,2
H), 5.61(s,2H), 7.01-7.11(m,2H), 7.41-7.50(m,2H),
8.99(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ20ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，70.13 ；Ｈ，6.20；Ｎ，12.91 ， 分析値：Ｃ，70.29 ；Ｈ，6.28；Ｎ，12.68 。
【０１２０】実施例２７７−ベンジルオキシ−３−エチル−２−メチル−１−
（２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−３−エチル−２−メチル−１−（２−プロ
ペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルア
ルコールを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物
を白色粉末として９７．０％の収率で得た。 融点：８２−８３℃。マススヘ゜クトル (CI,m/z):308(M+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.22(t;J
=8Hz,3H), 2.32(s,3H), 2.73(q;J=8Hz,2H), 4.61(d;J=1
8Hz,1H), 4.91-4.99(m,2H), 5.08(d;J=10Hz,1H),5.70
(s,2H), 5.83-6.00(m,1H), 7.27-7.53(m,5H), 9.03(s,1
H)。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ21Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，74.24 ；Ｈ，6.89；Ｎ，13.67 ， 分析値：Ｃ，74.33 ；Ｈ，6.99；Ｎ，13.61 。
【０１２１】実施例２８１−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−７−（２−
チエニルメチルオキシ）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
０／８０）と２−チオフェンメタノールを用いて、実施
例１と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝２０
／８０）を灰白色粉末として２０．６％の収率で得た。 融点：７２−７５℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.54-1.7
0(m,3H), 2.25(s,3H),2.31(s,3H), 4.82-4.89(m,1.6H),
4.99-5.04(m,0.4H), 5.17-5.38(m,1H), 5.43-5.60(m,1
H), 5.86(s,2H), 6.96-7.04(m,1H), 7.15-7.21(m,1H),
7.29-7.35(m,1H), 8.97(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ17Ｈ19Ｎ3 ＯＳとして： 理論値：Ｃ，65.15 ；Ｈ，6.11；Ｎ，13.41 ， 分析値：Ｃ，65.13 ；Ｈ，6.12；Ｎ，13.38 。
【０１２２】実施例２９１−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダ
ジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝９
４／６）と４−フルオロベンジルアルコールを用いて、
実施例１と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝
９８／２）を淡褐色結晶として５９．３％の収率で得
た。 融点：１０８−１１２℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.58-1.6
8(m,3H), 2.26(s,3H),2.31(s,3H), 4.83-4.89(m,0.04
H), 4.97-5.04(m,1.96H), 5.29-5.60(m,2H),5.68(s,2
H), 7.00-7.52(m,4H), 8.97(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ20ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，70.14 ；Ｈ，6.20；Ｎ，12.91 ， 分析値：Ｃ，69.95 ；Ｈ，6.22；Ｎ，12.90 。
【０１２３】実施例３０７−ベンジルオキシ−１−（２−クロロ−２−プロペニ
ル）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン ７−クロロ−１−（２−クロロ−２−プロペニル）−
２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベ
ンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目
的化合物を白色粉末として１０．９％の収率で得た。 融点：８８−９０℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２８（Ｍ+ ＋
１），３３０（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,3
H), 2.32(s,3H), 4.48(s,1H), 5.05(s,2H), 5.23(s,1
H), 5.69(s,2H), 7.30-7.54(m,5H), 9.00(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ18ＣｌＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，65.95 ；Ｈ，5.54；Ｎ，12.82 ， 分析値：Ｃ，66.00 ；Ｈ，5.51；Ｎ，12.74 。
【０１２４】実施例３１１−（２−ブテニル）−７−（４−ジフルオロメトキシ
ベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−
ｄ〕ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
０／８０）と４−ジフルオロメトキシベンジルアルコー
ルを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス
／トランス＝２１／７９）を白色粉末として３７．８％
の収率で得た。 融点：１０９−１１０℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.56-1.6
8(m,3H), 2.25(s,3H),2.33(s,3H), 4.84-4.89(m,1.58
H), 5.00-5.04(m,0.42H), 5.14-5.25(m,0.79H),5.30-5.
38(m,0.21H), 5.45-5.60(m,1H), 5.69(s,2H), 6.52(t;J
=51Hz,1H),7.13(d;J=8Hz,2H), 7.51(d;J=8Hz,2H), 8.97
(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ20Ｈ21Ｆ2 Ｎ3 Ｏ2 として： 理論値：Ｃ，64.43 ；Ｈ，5.67；Ｎ，11.25 ， 分析値：Ｃ，64.28 ；Ｈ，5.57；Ｎ，11.32 。
【０１２５】実施例３２１−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−７−（３−
ピリジルメチルオキシ）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
０／８０）と３−ピリジンメタノールを用いて、実施例
１と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝２２／
７８）を微黄色粉末として４５．９％の収率で得た。 融点：８０−８１℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３０９（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.57-1.6
6(m,3H), 2.26(s,3H),2.32(s,3H), 4.85-4.90(m,1.56
H), 5.00-5.04(m,0.44H), 5.14-5.23(m,0.78H),5.31-5.
39(m,0.22H), 5.47-5.60(m,1H), 5.74(s,2H), 7.29-7.3
4(m,1H), 7.82-7.88(m,1H), 8.57-8.62(m,1H), 8.78(s,
1H), 8.98(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ１８Ｈ20Ｎ4 Ｏとして： 理論値：Ｃ，70.11 ；Ｈ，6.54；Ｎ，18.17 ， 分析値：Ｃ，69.83 ；Ｈ，6.51；Ｎ，18.08 。
【０１２６】実施例３３１−（２−ブテニル）−２−エチル−７−（４−フルオ
ロベンジルオキシ）３−メチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２−エチル−３−
メチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トラン
ス＝４／９６）と４−フルオロベンジルアルコールを用
いて、実施例１と同様にして、目的化合物（トランス）
を白色粉末として４１．７％の収率で得た。 融点：７４−７６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.20(t;J
=8Hz,3H), 1.59(d;J=7Hz,3H), 2.28(s,3H), 2.75(q;J=8
Hz,2H), 4.81-4.90(m,2H), 5.08-5.26(m,1H),5.42-5.57
(m,1H), 5.66(s,2H), 7.07(t;J=9Hz,2H), 7.49(dd;J=7,
9Hz,2H), 8.98(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ20Ｈ22ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，70.77 ；Ｈ，6.53；Ｎ，12.38 ， 分析値：Ｃ，70.78 ；Ｈ，6.44；Ｎ，12.34 。
【０１２７】実施例３４７−（４−フルオロベンジルチオ）−２，３−ジメチル
−１−（２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダ
ジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと４−フルオロフ
ェニルメタンチオールを用いて、実施例１と同様にし
て、目的化合物を淡黄色粉末として６１．６％の収率で
得た。 融点：１０６−１０９℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２８（Ｍ+ ＋
１）。 NMRスヘ゜クトル(CDCl3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,3H), 2.31(s,3
H), 4.48(d;J=16Hz,1H), 4.72(s,2H), 5.00-5.10(m,2
H), 5.12(d;J=10Hz,1H), 5.88-6.02(m,1H), 6.90-7.00
(m,2H), 7.37-7.47(m,2H), 9.07(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ18ＦＮ3 ＯＳとして： 理論値：Ｃ，66.04 ；Ｈ，5.54；Ｎ，12.83 ， 分析値：Ｃ，66.45 ；Ｈ，5.54；Ｎ，12.58 。
【０１２８】実施例３５１−シクロプロピルメチル−７−（４−フルオロベンジ
ルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン ７−クロロ−１−シクロプロピルメチル−２，３−ジメ
チルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと４−フルオロベ
ンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目
的化合物を白色粉末として７４．１％の収率で得た。 融点：１３７−１３８℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.21-0.2
7(m,2H), 0.38-0.45(m, 2H), 1.05-1.20(m,1H), 2.28
(s,3H), 2.39(s,3H), 4.22(d,J=8Hz,2H), 5.66(s, 2H),
7.05-7.12(m,2H), 7.48-7.53(m,2H), 8.99(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ20ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，70.13 ；Ｈ，6.20；Ｎ，12.91 ， 分析値：Ｃ，70.22 ；Ｈ，6.24；Ｎ，12.89 。
【０１２９】実施例３６１−（２−ブテニル）−７−フルフリルオキシ−２，３
−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
０／８０）とフルフリルアルコールを用いて、実施例１
と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝１５／８
５）を肌色粉末として１２．２％の収率で得た。 融点：８４−８５℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.58-1.6
5(m,3H), 2.25(s,3H),2.32(s,3H), 4.82-4.84(m,1.64
H), 4.98-5.00(m,0.36H), 5.28-5.35(m,1H),5.44-5.49
(m,1H), 5.66(s,2H), 6.38-6.39(m,1H), 6.51(s,1H),
7.44(s,1H),8.95(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ17Ｈ19Ｎ3 Ｏ2 として： 理論値：Ｃ，68.67 ；Ｈ，6.44；Ｎ，14.13 ， 分析値：Ｃ，68.45 ；Ｈ，6.52；Ｎ，14.14 。
【０１３０】実施例３７１−シクロヘキシルメチル−７−（４−フルオロベンジ
ルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン ７−クロロ−１−シクロヘキシルメチル−２，３−ジメ
チルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと４−フルオロベ
ンジルアルコールを用いて、実施例１と同様にして、目
的化合物を白色粉末として４５．６％の収率で得た。 融点：１０８−１０９℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.77-0.9
0(m,2H), 0.93-1.09(m,3H), 1.24-1.32(m,2H), 1.56-1.
67(m,4H), 2.25(s,3H), 2.32(s,3H), 4.01(d,J=7Hz,2
H), 5.63(s,2H), 7.08(t,J=6Hz,2H), 7.50(dd,J=6Hz,3H
z,2H), 8.96(s,1H) 。
【０１３１】 元素分析（％），Ｃ22Ｈ26ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，71.90 ；Ｈ，7.09；Ｎ，11.44 ， 分析値：Ｃ，71.71 ；Ｈ，7.05；Ｎ，11.19 。
【０１３２】実施例３８１−（２−ブテニル）−７−（２，６−ジフルオロベン
ジルオキシ）−２，３− ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕
ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
４／７６）と２，６−ジフルオロベンジルアルコールを
用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス／ト
ランス＝２２／７８）を白色粉末として５８．３％の収
率で得た。 融点：８５−９４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.46-1.6
0(m,3H), 2.26(s,3H),2.31(s,3H), 4.65-4.79(m,1.56
H), 4.86-4.94(m,0.44H), 5.09-5.51(m,2H),5.78(s,2
H), 6.87-7.02(m,2H), 7.27-7.42(m,1H), 8.98(s,H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ19Ｆ2 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，66.46 ；Ｈ，5.58；Ｎ，12.24 ， 分析値：Ｃ，66.13 ；Ｈ，5.45；Ｎ，12.25 。
【０１３３】実施例３９１−（２−ブテニル）−７−（３，５−ジフルオロベン
ジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕
ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
４／７６）と３，５−ジフルオロベンジルアルコールを
用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス／ト
ランス＝２９／７１）を白色粉末として４１．６％の収
率で得た。 融点：７８−８４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.51-1.7
6(m,3H), 2.27(s,3H),2.34(s,3H), 4.83-4.96(m,1.42
H), 5.01-5.10(m,0.58H), 5.11-5.75(m,2H),5.70(s,2
H), 6.67-6.82(m,1H), 6.93-7.10(m,2H), 8.98(s,H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ19Ｆ2 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，66.46 ；Ｈ，5.58；Ｎ，12.24 ， 分析値：Ｃ，66.28 ；Ｈ，5.58；Ｎ，12.20 。
【０１３４】実施例４０１−（２−ブテニル）−７−（２−クロロ−６−フルオ
ロベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３
−ｄ〕ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
４／７６）と２−クロロ−６−フルオロベンジルアルコ
ールを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シ
ス／トランス＝２１／７９）を微褐色粉末として５７．
６％の収率で得た。 融点：１０３−１１２℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６０（Ｍ+ ＋
１），３６２（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.41-1.5
8(m,3H), 2.25(s,3H),2.30(s,3H), 4.66-4.77(m,1.58
H), 4.84-4.92(m,0.42H), 5.03-5.51(m,2H),4.83(s,2
H), 6.99-7.12(m,1H), 7.21-7.38(m,2H), 8.97(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ19ＣｌＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，63.42 ；Ｈ，5.32；Ｎ，11.68 ， 分析値：Ｃ，63.52 ；Ｈ，5.34；Ｎ，11.60 。
【０１３５】実施例４１７−ベンジルオキシ−１−（３，３−ジクロロ−２−プ
ロペニル）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン ７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチルピロロ〔２，３
−ｄ〕ピリダジン０．２９ｇ（０．００１１モル）及び
１８−クラウン−６ ０．０３ｇ（０．０００１モル）
をテトラヒドロフラン８ｍｌに懸濁させ、カリウムｔ−
ブトキシド０．１３ｇ（０．００１１モル）を加えて、
室温で４０分間撹拌した。次いで３，３−ジクロロ−２
−プロペニルブロミド０．２２ｇ（０．００１１モル）
を加えて、室温で５分間撹拌した後、反応液を氷水に注
加し、塩化メチレンで抽出した。抽出液を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：クロロホルム／
メタノール＝２０／１）に付し、７−ベンジルオキシ−
１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）−２，３−
ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン０．０９０ｇ
を黄色粉末として得た。 融点：１４９−１５１℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６２（Ｍ+ ＋
１），３６４（Ｍ+ ＋３），３６６（Ｍ+ ＋５）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.26(s,3
H), 2.35(s,3H), 5.06(d,J=5Hz,2H), 5.72(s,2H), 5.90
(t,J=5Hz,1H), 7.29-7.58(m,5H), 8.99(s,1H)。 元素分析値（％），Ｃ18Ｈ17Ｃｌ2 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，59.68 ；Ｈ，4.73；Ｎ，11.60 ， 分析値：Ｃ，60.06 ；Ｈ，4.99；Ｎ，11.32 。
【０１３６】実施例４２７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（２−プ
ロピニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチルピロロ〔２，３
−ｄ〕ピリダジンと３−ブロモ−１−プロピンを用い
て、実施例４１と同様にして、目的化合物を淡黄色粉末
として２７．４％の収率で得た。 融点：１１６−１１７℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.26(s,3
H), 2.30-2.35(m,1H),2.44(s,3H), 5.18(d,J=2Hz,2H),
5.74(s,2H), 7.30-7.44(m,3H), 7.53-7.61(m,2H), 9.00
(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ17Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，74.20 ；Ｈ，5.88；Ｎ，14.42 ， 分析値：Ｃ，73.88 ；Ｈ，5.85；Ｎ，14.36 。
【０１３７】実施例４３１−（３−クロロ−２−プロペニル）−７−（４−フル
オロベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，
３−ｄ〕ピリダジン ７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンと１，３−ジクロロ
プロペン（シス及びトランスの混合物）を用いて、実施
例４１と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝１
／１）を微黄白色粉末として３１．４％の収率で得た。 融点：１１０−１１５℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４６（Ｍ+ ＋
１），３４８（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.25(s,
1.5H), 2.26(s,1.5H),2.33(s,1.5H), 2.34(s,1.5H), 4.
89-4.91(m,1H), 5.15-5.17(m,1H), 5.64-6.14(m,4H),
7.04-7.12(m,2H), 7.47-7.50(m,2H), 8.98(m,1H)。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ17ＣｌＦＮ3 Ｏ・１／４Ｈ2 Ｏ
として： 理論値：Ｃ，61.72 ；Ｈ，5.04；Ｎ，11.99 ， 分析値：Ｃ，61.83 ；Ｈ，4.86；Ｎ，12.04 。
【０１３８】実施例４４７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ル−１−（１−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリ
ダジン ４−フルオロベンジルアルコール１．０２ｇ（０．００
８１モル）および１８−クラウン−６ ０．１２ｇ
（０．０００４５モル）をテトラヒドロフラン１０ｍｌ
に溶解し、カリウムｔ−ブトキシド１．６２ｇ（０．０
１４モル）を加えて室温で２５分間撹拌した。次いで７
−クロロ−１−（２−プロペニル）−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン０．６０ｇ（０．００
２７モル）のテトラヒドロフラン溶液５ｍｌを滴下して
室温で１０時間撹拌した。反応終了後、反応液を氷水に
注加し、塩化メチレンで抽出した。抽出液を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／
ヘキサン＝２／３）に付し、７−（４−フルオロベンジ
ルオキシ）−２，３−ジメチル−１−（１−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（トランス）０．
３３ｇを微黄白色粉末として得た。 融点：１１４−１１５℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３１２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.43(d,J
=8Hz,3H), 2.25(s,3H), 2.29(s,3H), 5.62(s,2H), 5.85
-5.95(m,1H), 6.65-6.71(m,1H), 7.02-7.10(m,2H), 7.4
3-7.50(m,2H), 9.00(s,1H)。 元素分析値（％），Ｃ18Ｈ18ＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，69.44 ；Ｈ，5.83；Ｎ，13.50 ， 分析値：Ｃ，69.79 ；Ｈ，5.91；Ｎ，13.51 。
【０１３９】実施例４５７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（プロパ
ン−１，２−ジエニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロピニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルアルコ
ールを用いて、実施例４４と同様にして、目的化合物を
微褐色結晶として３７．６％の収率で得た。 融点：７７−７９℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,3
H), 2.41(s,3H), 5.37(s,1H), 5.40(s,1H), 5.73(s,2
H), 7.28-7.68(m,6H), 8.98(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ17Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，74.21 ；Ｈ，5.89；Ｎ，14.42 ， 分析値：Ｃ，74.29 ；Ｈ，5.86；Ｎ，14.31 。
【０１４０】実施例４６７−ベンジルアミノ−２，３−ジメチル−１−（１−プ
ロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジンとベンジルアミン
を用いて、実施例４４と同様にして、目的化合物（トラ
ンス）をベージュ色粉末として３１．５％の収率で得
た。 融点：１３０−１３１℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.44-1.6
2(m,3H), 2.20(s,3H),2.25(s,3H), 4.88(d;J=5Hz,2H),
5.11-5.22(m,1H), 6.03-6.14(m,1H), 6.71-6.78(m,1H),
7.20-7.42(m,5H), 8.83(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ18Ｈ20Ｎ4 として： 理論値：Ｃ，73.04 ；Ｈ，6.95；Ｎ，18.93 ， 分析値：Ｃ，73.53 ；Ｈ，6.99；Ｎ，18.83 。
【０１４１】実施例４７１−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルア
ミノ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダ
ジン ４−フルオロベンジルアミン３．５ｍｌに１−（２−ブ
テニル）−７−クロロ−２，３−ジメチルピロロ〔２，
３−ｄ〕ピリダジン０．３５ｇ（０．００１５モル）を
溶解し、２．５時間１８０℃に加熱した。反応終了後、
反応液を室温まで冷却して氷水に注加し、塩化メチレン
で抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶媒：クロロホルム／メタノール＝３
０／１）に付し、１−（２−ブテニル）−７−（４−フ
ルオロベンジルアミノ）−２，３−ジメチルピロロ
〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝１／４）
０．２２ｇを肌色粉末として得た。 融点：１３５−１３８℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３２５（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.38-1.4
1(m,0.6H), 1.55-1.59(m,2.4H), 2.25(s,3H), 2.30(s,3
H), 4.70-4.89(m,5H), 5.13-5.46(m,1H), 5.51-5.65(m,
1H), 7.00-7.08(m,2H), 7.33-7.42(m,2H), 8.85(s,1H)
。 元素分析値（％），Ｃ19Ｈ21ＦＮ4 として： 理論値：Ｃ，70.35 ；Ｈ，6.53；Ｎ，17.27 ， 分析値：Ｃ，70.08 ；Ｈ，6.62；Ｎ，17.08 。
【０１４２】実施例４８１−（２−ブテニル）−７−（４−クロロ−２−フルオ
ロベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３
−ｄ〕ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
４／７６）と４−クロロ−２−フルオロベンジルアルコ
ールを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シ
ス／トランス＝２３／７６）を白色粉末として６３．８
％の収率で得た。 融点：１０６−１０９℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３６０（Ｍ+ ＋
１），３６２（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.59(d;J
=6Hz,2.28H), 1.65(d;J=6Hz,0.72H), 2.24(s,3H), 2.30
(s,3H), 4.82(d;J=6Hz,1.52H), 4.99(d;J=6Hz,0.48Hz),
5.12-5.60(m,2H), 5.73(s,2H), 7.12(d;J=9Hz,2H), 7.
51(t;J=9Hz,1H), 8.97(s,1H)。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ19ＣｌＦＮ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，63.42 ；Ｈ，5.32；Ｎ，11.68 ， 分析値：Ｃ，63.41 ；Ｈ，5.17；Ｎ，11.54 。
【０１４３】実施例４９１−（２−ブテニル）−７−（２，６−ジクロロベンジ
ルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
４／７６）と２，６−ジクロロベンジルアルコールを用
いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス／トラ
ンス＝２１／７９）を微黄色粉末として８３．５％の収
率で得た。 融点：１３３−１４０℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３７６（Ｍ+ ＋
１），３７８（Ｍ+ ＋３），３８０（Ｍ+ ＋５）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.34-1.6
0(m,3H), 2.24(s,3H),2.30(s,3H), 4.71(d;J=6Hz,1.58
H), 4.89(d;J=6Hz,0.42Hz), 5.02-5.50(m,2H),5.94(s,2
H), 7.19-7.47(m,3H), 8.99(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ19Ｃｌ2 Ｎ3 Ｏとして： 理論値：Ｃ，60.65 ；Ｈ，5.09；Ｎ，11.17 ， 分析値：Ｃ，60.53 ；Ｈ，5.03；Ｎ，11.17 。
【０１４４】実施例５０１−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルチ
オ）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トランス＝２
３／７７）と４−フルオロフェニルメタンチオールを用
いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス／トラ
ンス＝２０／８０）を淡黄色結晶として６４．９％の収
率で得た。 融点：１１０−１１５℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：３４２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.58-1.6
5(m,2.4H), 1.73-1.79(m,0.6H), 2.25(s,3H), 2.31(s,
3H), 4.74(s,2H), 4.93-5,00(m,1.6Hz), 5.07-5.33(m,
1.4H), 5.46-5.61(m,1H), 6.91-7.02(m,2H), 7.39-7.48
(m,2H), 9.06(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ19Ｈ20ＦＮ3 Ｓとして： 理論値：Ｃ，66.84 ；Ｈ，5.90；Ｎ，12.31 ， 分析値：Ｃ，66.92 ；Ｈ，5.90；Ｎ，12.23 。
【０１４５】実施例５１１−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロベン
ジルチオ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピ
リダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン（シス／トランス＝２
２／７８）と２，４−ジフルオロフェニルメタンチオー
ルを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス
／トランス＝１６／８４）を微褐色結晶として39.0％の
収率で得た。 融点：１２２−１２７℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：360 （Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.48-1.68
(m,2.52H), 1.71-1.80(m,0.48H), 2.24(s,3H), 2.31(s,
3H), 4.77(s,2H), 4.88-5.68(m,4H), 6.65-6.84(m,2H),
7.47-7.63(m,1H), 9.06(s,1H) 。 元素分析（％），C19H19F2N3S として： 理論値：Ｃ，63.49 ；Ｈ，5.33；Ｎ，11.69, 分析値：Ｃ，63.67 ；Ｈ，5.32；Ｎ，11.66 。
【０１４６】実施例５２１−（２−ブテニル）−７−（２−クロロ−６−フルオ
ロベンジルチオ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−
ｄ］ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン（シス／トランス＝２
２／７８）と２−クロロ−６−フルオロフェニルメタン
チオールを用いて、実施例１と同様にして、目的化合物
（シス／トランス＝１８／８２）を微褐色結晶として7
0.1％の収率で得た。 融点：９５−１１７℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:376（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.51-1.66
(m,2.46H), 1.67-1.77(m,0.54H), 2.27(s,3H), 2.32(s,
3H), 4.81-5.62(m,6H), 6.93-7.31(m,3H),9.09(s,1H)。 元素分析（％），C19H19ClFN3Sとして： 理論値：Ｃ，60.71 ；Ｈ，5.09；Ｎ，11.18, 分析値：Ｃ，60.79 ；Ｈ，5.13；Ｎ，11.11 。
【０１４７】実施例５３１−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジクロロベンジ
ルチオ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリ
ダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン（シス／トランス＝２
２／７８）と２，４−ジクロロフェニルメタンチオール
を用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス／
トランス＝１６／８４）を微褐色結晶として63.2％の収
率で得た。 融点：８１−８５℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:392（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.47-1.81
(m,3H), 2.25(s,3H),2.31(s,3H), 4.85(s,2H), 4.91-5.
02(m,1.68H), 5.03-5.13(m,0.32H), 5.13-5.64(m,2H),
7.07-7.68(m,3H), 9.05(s,1H) 。 元素分析（％），C19H19Cl2N3Sとして： 理論値：Ｃ，58.16 ；Ｈ，4.88；Ｎ，10.71, 分析値：Ｃ，58.01 ；Ｈ，4.87；Ｎ，10.69 。
【０１４８】実施例５４１−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−７−（２−
ピリジルメチルチオ）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン（シス／トランス＝２
２／７８）と２−ピリジルメタンチオールを用いて、実
施例１と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝２
０／８０）を黄色液体として64.8％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:325（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.50(d;J=
8Hz,2.4H), 1.77(d;J=8Hz,0.6H), 2.26(s,3H), 2.31(s,
3H), 4.92(s,2H), 4.96-5.04(m,1.6H), 5.10-5.38(m,1.
4H), 5.48-5.63(m,1H), 7.09-7.17(m,1H), 7.56-7.62
(m,2H), 8.54-8.60(m,1H), 9.04(s,1H)。 元素分析（％），C18H20N4S・3/4H2Oとして： 理論値：Ｃ，63.97 ；Ｈ，6.41；Ｎ，１６．５８， 分析値：Ｃ，６４．１６ ；Ｈ，6.14；Ｎ，16.23 。
【０１４９】実施例５５７−（４−クロロベンジルチオ）−２，３−ジメチル−
１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
ン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンと４−クロロフェ
ニルメタンチオールを用いて、実施例１と同様にして、
目的化合物を微黄白色固体として70.6％の収率で得た。 融点：１０７−１０８℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:344（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.26(s,3
H), 2.30(s,3H), 4.58(d;J=14Hz,1H), 4.70(s,2H), 5.0
0-5.13(m,3H), 5.87-6.01(m,1H), 7.19-7.27(m,2H), 7.
35-7.42(m,2H), 9.07(s,1H) 。 元素分析（％），C18H18ClN3S として： 理論値：Ｃ，62.87 ；Ｈ，5.28；Ｎ，12.22, 分析値：Ｃ，62.90 ；Ｈ，5.44；Ｎ，12.00 。
【０１５０】実施例５６１−（２−ブテニル）−３−エチル−７−（４−フルオ
ロベンジルオキシ）−２−メチルピロロ［２，３−ｄ］
ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−３−エチル−２−
メチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン（シス／トラン
ス＝２６／７４）と４−フルオロベンジルアルコールを
用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス／ト
ランス＝２２／７８）を白色粉末として63.1％の収率で
得た。 融点：７８−８３℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:340（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.22(t;J=
8Hz,3H), 1.56-1.68(m,3H), 2.32(s,3H), 2.71(q;J=8H
z,2H), 4.81-4.89(m,1.56H), 5.02(d;J=8Hz,0.44H), 5.
13-5.29(m,1H), 5.42-5.58(m,1H), 5.69(s,2H), 7.01-
7.12(m,2H),7.42-7.55(m,2H), 9.01(s,1H) 。 元素分析（％），C20H22FN3Oとして： 理論値：Ｃ，70.77 ；Ｈ，6.53；Ｎ，12.38, 分析値：Ｃ，70.75 ；Ｈ，6.56；Ｎ，12.40 。
【０１５１】実施例５７７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ル−１−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロロ
［２，３−ｄ］ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシク
ロプロピルメチル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンと
４−フルオロベンジルアルコールを用いて、実施例１と
同様にして、目的化合物（トランス）を白色粉末として
91.6％の収率で得た。 融点：１２１−１２２℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:340（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.15(dt;J
=8Hz,4Hz,1H), 0.39(dt;J=8Hz,4Hz,1H), 0.58-0.67(m,1
H), 0.76-0.85(m,1H), 0.90(d;J=7Hz,3H),2.27(s,3H),
2.37(s,3H), 4.14(dd;J=15Hz,7Hz,1H), 4.28(dd;J=15H
z,7Hz,1H),5.64(d;J=16Hz,1H), 5.68(d;J=16Hz,1H), 7.
06-7.13(m,2H), 7.48-7.53(m,2H),8.99(s,1H)。 元素分析（％），C20H22FN3Oとして： 理論値：Ｃ，70.77 ；Ｈ，6.53；Ｎ，12.38, 分析値：Ｃ，70.77 ；Ｈ，6.57；Ｎ，12.37 。
【０１５２】実施例５８７−（２，４−ジフルオロベンジルオキシ）−２，３−
ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピ
ロロ［２，３−ｄ］ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシク
ロプロピルメチル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンと
２，４−ジフルオロベンジルアルコールを用いて、実施
例１と同様にして、目的化合物（トランス）を白色粉末
として63.8％の収率で得た。 融点：１０１−１０２℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:358（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.10-0.17
(m,1H), 0.35-0.41(m,1H), 0.59-0.63(m,1H), 0.78-0.8
6(m,1H), 0.89(d;J=7Hz,3H), 2.26(s,3H),2.36(s,3H),
4.10(dd;J=15Hz,7Hz,1H), 4.26(dd;J=15Hz,7Hz,1H), 5.
67-5.77(m,2H), 6.84-6.92(m,2H), 7.54-7.62(m,1H),
8.97(s,1H) 。 元素分析（％），C20H21F3N3O として： 理論値：Ｃ，67.20 ；Ｈ，5.92；Ｎ，11.76, 分析値：Ｃ，67.28 ；Ｈ，5.91；Ｎ，11.74 。
【０１５３】実施例５９１−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−２−メチル−３−ペンチルピロロ［２，３−
ｄ］ピリダジン １−（２−ブテニル）−７−クロロ−２−メチル−３−
ペンチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン（シス／トラ
ンス＝２０／８０）と４−フルオロベンジルアルコール
を用いて、実施例１と同様にして、目的化合物（シス／
トランス＝１４／８６）を白色粉末として49.8％の収率
で得た。 融点：６５−６９℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:382（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.89(t;J=
8Hz,3H), 1.21-1.40(m,9H), 2.33(s,3H), 2.68(t;J=8H
z,2H), 4.82-4.89(m,1.72H), 5.02(d;J=8Hz,0.28H), 5.
07-5.24(m,1H), 5.43-5.58(m,1H), 5.66(s,2H), 7.02-
7.12(m,2H),7.45-7.52(m,2H), 8.99(s,1H) 。 元素分析（％），C23H28FN3Oとして： 理論値：Ｃ，72.41 ；Ｈ，7.40；Ｎ，11.02, 分析値：Ｃ，72.44 ；Ｈ，7.29；Ｎ，11.03 。
【０１５４】実施例６０７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（４，
４，４−トリフルオロ−２−ブテニル）ピロロ［２，３
−ｄ］ピリダジン ７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチルピロロ［２，３
−ｄ］ピリダジンとメタンスルホン酸４，４，４−トル
フルオロ−２−ブテニルを用いて、実施例４１と同様に
して、目的化合物を淡黄色粉末晶として20.7％の収率で
得た。 融点：１３８−１４０℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:362（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.28(s,3
H), 2.29(s,3H), 4.98-5.11(m,3H), 5.66(s,2H), 6.37-
6.48(m,1H), 7.32-7.50(m,5H), 9.01(s,1H)。 元素分析（％），C19H18F3N3O として： 理論値：Ｃ，63.15 ；Ｈ，5.02；Ｎ，11.63, 分析値：Ｃ，63.21 ；Ｈ，5.06；Ｎ，11.59 。
【０１５５】実施例６１７−ベンジルオキシ−１−（２，３−ジクロロ−２−プ
ロペニル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピ
リダジン ７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−ピロロ［２，
３−ｄ］ピリダジンと１，２，３−トリクロロ−１−プ
ロペンを用いて、実施例４１と同様にして、目的化合物
を黄土色粉末晶として8.0 ％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:362（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.32(s,3
H), 2.43(s,3H), 5.15(s,2H), 5.66(s,2H), 5.80(s,1
H), 7.31-7.52(m,5H), 9.18(s,1H) 。
【０１５６】実施例６２１−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロフェネチ
ル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
ン １−（２−ブテニル）−２−［１−クロロ−３−（４−
フルオロフェニル）−１−プロペニル］−３−ホルミル
−４，５−ジメチルピロール0.39ｇ（0.00113モル）の
エタノール溶液７mlにヒドラジン一水和物0.10ｇ（0.00
20モル）を加え、７５℃で１時間加熱撹拌した。反応終
了後、反応溶液を減圧濃縮し、残渣に氷水を加え、酢酸
エチル３０mlで２回抽出した。次いで、抽出液を飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を
減圧留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶媒：クロロホルム／メタノール＝５０／１）
に付し、目的化合物（シス／トランス＝２２／７８）0.
23ｇを白色粉末晶として得た。 融点：１０８−１１３℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:324（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.60-1.68
(m,3H), 2.30(s,3H),2.35(s,3H), 3.18-3.26(m,2H), 3.
49-3.57(m,2H), 4.75-4.80(m,1.56H), 4.85-5.05(m,1
H), 5.20-5.30(m,0.44H), 5.50-5.67(m,1H), 6.94-7.02
(m,2H), 7.18-7.24(m,2H), 9.20(s,1H)。 元素分析（％），C20H22FN3 として： 理論値：Ｃ，74.28 ；Ｈ，6.85；Ｎ，12.99, 分析値：Ｃ，74.41 ；Ｈ，6.99；Ｎ，12.90 。
【０１５７】実施例６３７−（４−フルオロフェネチル）−２，３−ジメチル−
１−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロロ［２，
３−ｄ］ピリダジン ７−［１−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−１
−プロペニル］−３−ホルミル−４，５−ジメチル−１
−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロールを用い
て、実施例６２と同様にして、目的化合物を淡黄色粉末
晶として72.7％の収率で得た。 融点：１１２−１１４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:338（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.27-0.41
(m,2H), 0.57-0.79(m,2H), 0.97(d;J=6Hz,3H), 2.29(s,
3H), 2.39(s,3H), 3.19-3.25(m,2H), 3.57-3.63(m,2H),
4.20(d;J=6Hz,2H), 6.95-7.02(m,2H), 7.20-7.27(m,2
H), 9.18(s,1H) 。 元素分析（％），Ｃ２１Ｈ２４ＦＮ３ として： 理論値：Ｃ，74.75 ；Ｈ，7.17；Ｎ，12.45, 分析値：Ｃ，74.63 ；Ｈ，7.27；Ｎ，12.42 。
【０１５８】実施例６４１−シクロプロピルメチル−７−（４−フルオロフェネ
チル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
ジン ２−［１−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−１
−プロペニル−１−シクロプロピルメチル−３−ホルミ
ル−４，５−ジメチルピロールを用いて、実施例６２と
同様にして、目的化合物を微黄白色粉末晶として53.4％
の収率で得た。 融点：１７２−１７３℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:324（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.20-0.26
(m,2H), 0.52-0.59(m,2H), 1.02-1.10(m,1H), 2.29(s,3
H), 2.39(s,3H), 3.19-3.25(m,2H), 3.58-3.64(m,2H),
4.20(d;J=6Hz,2H), 6.95-7.01(m,2H), 7.19-7.25(m,2
H), 9.18(s,1H)。 元素分析（％），C20H22FN3 として： 理論値：Ｃ，74.28 ；Ｈ，6.86；Ｎ，12.99, 分析値：Ｃ，74.19 ；Ｈ，6.88；Ｎ，12.90 。
【０１５９】実施例６５７−（４−フルオロフェネチル）−２，３−ジメチル−
１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
ン ２−［１−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−１
−プロペニル］−３−ホルミル−４，５−ジメチル−１
−（２−プロペニル）ピロールを用いて、実施例６２と
同様にして、目的化合物を淡黄色粉末晶として55.8％の
収率で得た。 融点：１２３−１２４℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:310（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.30(s,3
H), 2.34(s,3H), 3.19-3.25(m,2H), 3.45-3.51(m,2H),
4.46(d;J=17Hz,1H), 4.81-4.84(m,2H), 5.16(d;J=10Hz,
1H), 5.91-6.04(m,1H), 6.94-7.01(m,2H), 7.18-7.23
(m,2H), 9.20(s,1H) 。 元素分析（％），C19H20FN3 として： 理論値：Ｃ，73.76 ；Ｈ，6.52；Ｎ，13.58, 分析値：Ｃ，73.72 ；Ｈ，6.61；Ｎ，13.45 。
【０１６０】実施例６６１−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−７−フェネ
チルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン １−（２−ブテニル）−２−（１−クロロ−３−フェニ
ル−１−プロペニル）−３−ホルミル−４，５−ジメチ
ルピロール（シス／トランス＝２３／７７）を用いて、
実施例６２と同様にして、目的化合物（シス／トランス
＝１４／８６）を黄土色粉末として53.2％の収率で得
た。 融点：９８−１０６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:306（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.58-1.65
(m,3H), 2.29(s,3H),2.34(s,3H), 3.19-3.25(m,2H), 3.
50-3.57(m,2H), 4.76-4.79(m,1.72H), 4.84-4.89(m,0.2
8H), 4.94-5.02(m,1H), 5.56(br.d,1H), 7.20-7.35(m,5
H), 9.20(s,1H) 。 元素分析（％），C20H23N3として： 理論値：Ｃ，78.65 ；Ｈ，7.59；Ｎ，13.76, 分析値：Ｃ，78.78 ；Ｈ，7.61；Ｎ，13.76 。
【０１６１】実施例６７２，３−ジメチル−７−フェネチル−１−（２−プロペ
ニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン ２−（１−クロロ−３−フェニル−１−プロペニル）−
３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロールを用いて、実施例６２と同様にして、目的
化合物を黄色結晶として56.3％の収率で得た。 融点：９６−９８℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:292（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.30(s,3
H), 2.34(s,3H), 3.20-3.26(m,2H), 3.48-3.54(m,2H),
4.45(d;J=17Hz,1H), 4.82-4.85(m,2H), 5.16(dd;J=10H
z,2Hz,1H), 5.98(ddt;J=17Hz,10Hz,4Hz,1H), 7.16-7.39
(m,5H), 9.21(s,1H)。 元素分析（％），C19H21N3として： 理論値：Ｃ，78.31 ；Ｈ，7.26；Ｎ，14.42, 分析値：Ｃ，78.28 ；Ｈ，7.42；Ｎ，14.20 。
【０１６２】実施例６８２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメ
チル）−７−フェネチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
ン ２−（１−クロロ−３−フェニル−１−プロペニル）−
３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−メチルシ
クロプロピルメチル）ピロールを用いて、実施例６２と
同様にして、目的化合物をクリーム色粉末として50.0％
の収率で得た。 融点：１０２−１０３℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:320（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.26-0.41
(m,2H), 0.57-0.67(m,1H), 0.73-0.80(m,1H), 0.97(d;J
=6Hz,3H), 2.28(s,3H), 2.38(s,3H), 3.20-3.26(m,2H),
3.60-3.66(m,2H), 4.22(d;J=6Hz,2H), 7.14-7.38(m,5
H), 9.18(s,1H) 。 元素分析（％），C21H25N3として： 理論値：Ｃ，78.95 ；Ｈ，7.89；Ｎ，13.16, 分析値：Ｃ，78.95 ；Ｈ，7.93；Ｎ，13.11 。
【０１６３】実施例６９１−シクロプロピルメチル−２，３−ジメチル−７−フ
ェネチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン ２−（１−クロロ−３−フェニル−１−プロペニル）−
１−シクロプロピルメチル−３−ホルミル−４，５−ジ
メチルピロールを用いて、実施例６２と同様にして、目
的化合物をクリーム色粉末として69.9％の収率で得た。 融点：１３３−１３５℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:306（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.20-0.26
(m,2H), 0.51-0.58(m,2H), 1.02-1.12(m,1H), 2.29(s,3
H), 2.39(s,3H), 3.19-3.25(m,2H), 3.60-3.67(m,2H),
4.22(d;J=6Hz,2H), 7.16-7.36(m,5H), 9.19(s,1H) 。 元素分析（％），C20H23N3として： 理論値：Ｃ，78.65 ；Ｈ，7.59；Ｎ，13.76, 分析値：Ｃ，78.42 ；Ｈ，7.62；Ｎ，13.66 。
【０１６４】実施例７０１−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロフェ
ネチル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリ
ダジン １−（２−ブテニル）−２−［１−クロロ−３−（２，
４−ジフルオロフェニル）−１−プロペニル］−３−ホ
ルミル−４，５−ジメチルピロールを用いて、実施例６
２と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝２０／
８０）を淡黄土色粉末晶として59.2％の収率で得た。 融点：１１４−１１８℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:342（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.58-1.71
(m,3H), 2.30(s,3H),2.35(s,3H), 3.17-3.26(m,2H), 3.
45-3.55(m,2H), 4.80-5.03(m,2.8H), 5.19-5.28(m,0.2
H), 5.51-5.66(m,1H), 6.77-6.84(m,2H), 7.22-7.32(m,
1H), 9.19(s,1H) 。 元素分析（％），C20H21F2N3として： 理論値：Ｃ，70.36 ；Ｈ，6.20；Ｎ，12.31, 分析値：Ｃ，70.52 ；Ｈ，6.23；Ｎ，12.27 。
【０１６５】実施例７１７−（２，４−ジフルオロフェネチル）−２，３−ジメ
チル−１−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロロ
［２，３−ｄ］ピリダジン ２−［１−クロロ−３−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−１−プロペニル］−３−ホルミル−４，５−ジメ
チル−１−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロー
ルを用いて、実施例６２と同様にして、目的化合物を微
黄白色粉末晶として64.0％の収率で得た。 融点：１０５−１０６℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:356（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.26-0.42
(m,2H), 0.59-0.80(m,2H), 0.97(d;J=6Hz,3H), 2.29(s,
3H), 3.40(s,3H), 3.17-3.24(m,2H), 3.55-3.61(m,2H),
4.28(d;J=6Hz,2H), 6.78-6.85(m,2H), 7.23-7.32(m,1
H), 9.18(s,1H) 。 元素分析（％），C21H23F2N3として： 理論値：Ｃ，70.97 ；Ｈ，6.52；Ｎ，11.82, 分析値：Ｃ，71.11 ；Ｈ，6.54；Ｎ，11.86 。
【０１６６】実施例７２１−シクロプロピルメチル−７−（２，４−ジフルオロ
フェネチル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］
ピリダジン ２−［１−クロロ−３−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−１−プロペニル］−１−シクロプロピルメチル−
３−ホルミル−４，５−ジメチルピロールを用いて、実
施例６２と同様にして、目的化合物を淡肌色粉末晶とし
て69.0％の収率で得た。 融点：１５９−１６０℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:342（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）: 0.22-0.2
8(m,2H), 0.52-0.59(m,2H), 1.01-1.13(m,1H), 2.29(s,
3H), 2.41(s,3H), 3.17-3.23(m,2H), 3.56-3.62(m,2H),
4.28(d;J=6Hz,2H), 6.78-6.85(m,2H), 7.23-7.32(m,1
H), 9.18(s,1H) 。 元素分析（％），C20H21F2N3・1/5H2O として： 理論値：Ｃ，69.63 ；Ｈ，6.25；Ｎ，12.18, 分析値：Ｃ，69.71 ；Ｈ，6.22；Ｎ，12.12 。
【０１６７】実施例７３７−（２，４−ジフルオロフェネチル）−２，３−ジメ
チル−１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピ
リダジン ２−［１−クロロ−３−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−１−プロペニル］−３−ホルミル−４，５−ジメ
チル−１−（２−プロペニル）ピロールを用いて、実施
例６２と同様にして、目的化合物を微黄白色粉末晶とし
て66.2％の収率で得た。 融点：１１８−１１９℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:328（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.30(s,3
H), 2.35(s,3H), 3.17-3.23(m,2H), 3.43-3.49(m,2H),
4.43(d;J=17Hz,1H), 4.90-4.93(m,2H), 5.14(d;J=10Hz,
1H), 5.94-6.05(m,1H), 6.76-6.84(m,2H), 7.22-7.31
(m,1H), 9.20(s,1H) 。 元素分析（％），C19H19F2N3として： 理論値：Ｃ，69.71 ；Ｈ，5.85；Ｎ，12.84, 分析値：Ｃ，69.67 ；Ｈ，5.90；Ｎ，12.81 。
【０１６８】実施例７４１−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
ジン・塩酸塩 １−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
ジン（シス／トランス＝１／９９）2.00ｇ（0.00615 モ
ル）を無水ジエチルエーテル１６０mlに溶解し、氷冷下
に塩化水素0.36ｇ（0.01モル）のエタノール溶液3.0ml
を滴下し、同温度で２０分間撹拌した。反応混合物を室
温で濃縮し、残渣をエタノール１０mlと無水ジエチルエ
ーテル１２０mlの混合溶媒で洗浄した後、ろ別し、目的
化合物（トランス）1.88ｇを白色粉末として得た。 融点：２０３−２２０℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:325（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.62(d,J=
9Hz,3H), 2.32(s,3H),2.46(s,3H), 5.00(d,J=5Hz,2H),
5.18-5.72(m,4H), 6.99-7.20(m,2H), 7.36-7.60(m,2H),
9.29(s,1H), 17.18(s,1H) 。 元素分析（％），C19H20FN3O・HClとして： 理論値：Ｃ，63.07 ；Ｈ，5.85；Ｎ，11.61, 分析値：Ｃ，63.09 ；Ｈ，5.91；Ｎ，11.61 。
【０１６９】実施例７５１−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
ジン−５−オキシド １−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルオ
キシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
ジン0.72ｇ（0.0029モル）を塩化メチレン７０mlに溶解
し、室温で、ｍ−クロロ過安息香酸（純度７０％）0.72
ｇ（0.0029モル）の塩化メチレン２０ml溶液を滴下し、
同温度で３０分間撹拌した。反応終了後、反応液を飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液４０mlで３回洗浄した。塩化
メチレン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を
減圧で留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／１〜
１００／４）に付し、得られた結晶をエーテルとヘキサ
ンの混合液で洗浄し、目的化合物（シス／トランス＝２
７／７３）0.63ｇを淡黄色粉末として得た。 融点：１３８−１４８℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:342（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.42-1.68
(3H,m), 2.13(3H,s),2.30(3H,s), 4.69-4.83(1.46H,m),
4.88-4.97(0.54H,m), 5.11-5.66(4H,m),6.98-7.13(2H,
m), 7.39-7.52(2H,m), 8.27(1H,s)。 元素分析（％），C19H20FN3O2 として： 理論値：Ｃ，66.85 ；Ｈ，5.91；Ｎ，12.31, 分析値：Ｃ，66.78 ；Ｈ，5.88；Ｎ，12.29 。
【０１７０】実施例７６１−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロベン
ジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］
ピリダジン−５−オキシド １−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロベン
ジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］
ピリダジンを用いて、実施例７５と同様にして、目的化
合物（シス／トランス＝７／９３）を微黄色粉末晶とし
て87.0％の収率で得た。 融点：１６６−１６８℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:360（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.58-1.61
(m,3H), 2.14(s,3H),2.29(s,3H), 4.72-4.75(m,1.86H),
4.88-4.91(m,0.14H), 5.15-5.31(m,1H),5.38-5.50(m,1
H), 5.59(s,2H), 6.83-6.94(m,2H), 7.49-7.58(m,1H),
8.23(s,1H) 。 元素分析（％），C19H19F2N3O2として： 理論値：Ｃ，63.50 ；Ｈ，5.33；Ｎ，11.69, 分析値：Ｃ，63.49 ；Ｈ，5.28；Ｎ，11.69 。
【０１７１】実施例７７１−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロフェ
ネチル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリ
ダジン−５−オキシド及び１−（２−ブテニル）−７−
（２，４−ジフルオロフェネチル）−２，３−ジメチル
ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン−６−オキシド １−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロフェ
ネチル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリ
ダジン0.47ｇ（0.00138 モル）を塩化メチレン１０mlに
溶解し、室温で、ｍ−クロロ過安息香酸（純度７０％）
0.35ｇ（0.00142 モル）の塩化メチレン５ml溶液を３０
分かけて滴下し、同温度で１時間撹拌した。反応終了
後、反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０mlで３
回洗浄し、さらに塩化メチレン層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧で留去
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
媒：クロロホルム／メタノール＝５０／１）に付し、エ
ーテルとヘキサンの混合液から結晶化させて、目的化合
物の５−オキシド体（シス／トランス＝２５／７５）0.
058 ｇ及び目的化合物の６−オキシド体（シス／トラン
ス＝２５／７５）0.290 ｇを、それぞれ微黄色粉末とし
て得た。５−オキシド体 融点：１０４−１１２℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:358（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.62-1.70
(m,3H), 2.25(s,3H),2.30(s,3H), 3.08-3.18(m,2H), 3.
41-3.51(m,2H), 4.63-4.67(m,1.5H), 4.74-4.78(m,0.5
H), 4.97-5.07(m,0.75H), 5.07-5.13(m,0.25H), 5.50-
5.66(m,1H),6.75-6.83(m,2H), 7.28-7.37(m,1H), 8.52
(s,1H)。 元素分析（％），C20H21F2N3O・1/5H2Oとして： 理論値：Ｃ，66.54 ；Ｈ，5.97；Ｎ，11.64, 分析値：Ｃ，66.64 ；Ｈ，5.88；Ｎ，11.55 。６−オキシド体 融点：１３５−１４１℃。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:358（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.62-1.69
(m,3H), 2.19(s,3H),2.33(s,3H), 3.12-3.32(m,4H), 4.
76-4.78(m,1.5H), 4.86-4.87(m,0.5H), 4.96-5.09(m,0.
75H), 5.19-5.25(m,0.25H), 5.50-5.67(m,1H), 6.76-6.
84(m,2H),7.20-7.29(m,1H), 8.40(s,1H) 。 元素分析（％），C20H21F2N3O として： 理論値：Ｃ，67.21 ；Ｈ，5.92；Ｎ，11.76, 分析値：Ｃ，66.98 ；Ｈ，5.99；Ｎ，11.62 。
【０１７２】参考例１１−（２−ブテニル）−５−エチル−４−メチルピロー
ル−２−カルボン酸エチル （１）３−クロロ−２−メチル−２−ペンテナール（シ
ス及びトランスの混合物） ジメチルホルムアミド２９．２ｇ（０．４０モル）に、
氷冷下オキシ塩化リン２７ｍｌ（０．３０モル）を３０
分間かけて滴下し、そのまま３０分間、さらに室温で４
０分間撹拌した。この溶液に、反応液の温度が４０℃を
越えないよう氷浴で冷やしながら、３−ペンタノン２１
ｍｌ（０．２１モル）を２０分間かけて滴下した。氷冷
下１０分間、さらに室温で２時間撹拌を続けた。この反
応溶液を氷水約３００ｍｌに少しずつ注ぎ、炭酸水素ナ
トリウムでｐＨ７〜８になるまで中和した後、ジエチル
エーテル（２００ｍｌで１回，１００ｍｌで３回）で抽
出した。抽出液をまとめて、飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、ロータリーエバポレータ
ー（浴温３０℃以下）で溶媒を留去した。残渣を減圧蒸
留（１５ｍｍＨｇ，５８〜６１℃）して、３−クロロ−
２−メチル−２−ペンテナール１４．８ｇを無色透明液
体として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１３３（Ｍ+ ＋
１），１３５（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.23(t;J
=8Hz,3/4H), 1.30(t;J=8Hz,9/4H), 1.84(s,3/4H), 1.91
(s,9/4H), 2.65(q;J=8Hz,2/4H), 2.94(s,6/4H),10.02
(s,3/4H), 10.21(s,1/4H)。 （２）１−（２−ブテニル）−５−エチル−４−メチル
ピロール−２−カルボン酸エチル ３−クロロ−２−メチル−２−ペンテナール５．０ｇ
（０．０３８モル）をエタノール１０ｍｌに溶解し、Ｎ
−（２−ブテニル）グリシン エチルエステル３．７４
ｇ（０．０２４モル）を加え撹拌した。この溶液にトリ
エチルアミン６ｍｌ（０．０４３モル）を加え、室温
で、７時間撹拌を続けた。析出した結晶をろ過して除
き、ろ液にカリウムｔ−ブトキシド５．３５ｇ（０．０
４８モル）を少しずつ加え、３０分間撹拌した。この溶
液を飽和塩化アンモニウム水溶液約１５０ｍｌに注ぎ、
酢酸エチル（１００ｍｌで１回，５０ｍｌで２回）で抽
出した。抽出液をまとめて飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル
／ヘキサン＝３／９７）に付し、１−（２−ブテニル）
−５−エチル−４−メチルピロール−２−カルボン酸エ
チル（トランス／シス＝７６／２４）１．５３ｇを橙色
液体として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.10(t;J
=8Hz,3H), 1.32(t;J=7Hz,3H), 1.61-1.65(m,2.28H), 1.
74-1.78(m,0.72H), 2.03(s,3H), 2.55(q;J=8Hz,2H), 4.
20(q;J=7Hz,2H), 4.84-4.90(m,1.52H), 4.97-5.03(m,0.
48H), 5.30-5.38(m,1H), 5.52-5.61(m,1H), 6.79(s,1H)
。
【０１７３】参考例２１−シクロプロピル−４，５−ジメチルピロール−２−
カルボン酸エチル ２−ブタノンとＮ−シクロプロピルグリシンエチルエス
テルを用いて、参考例１と同様にして、目的化合物を黄
色液体として４１．６％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.79-0.8
7(m,2H), 1.08-1.16(m,2H), 1.35(t;J=8Hz,3H), 1.98
(s,3H), 2.26(s,3H), 3.12-3.24(m,1H), 4.24(q;J=8Hz,
2H), 6.71(s,1H) 。
【０１７４】参考例３１−シクロヘキシル−４，５−ジメチルピロール−２−
カルボン酸エチル ２−ブタノンとＮ−シクロヘキシルグリシンエチルエス
テルを用いて、参考例１と同様にして、目的化合物を黄
色液体として１８．９％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.32(t;J
=8Hz,3H), 1.63-1.94(m,6H), 1.98(s,3H), 2.03-2.24
(m,4H), 2.30(s,3H), 3.39-3.70(m,1H), 4.21(q;J=8Hz,
2H), 6.89(s,1H) 。
【０１７５】参考例４４−エチル−５−メチル−１−（２−プロペニル）ピロ
ール−２−カルボン酸エチル ２−ペンタノンとＮ−（２−プロペニル）グリシンエチ
ルエステルを用いて、参考例１と同様にして、目的化合
物を黄色液体として２５．６％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.17(t;J
=8Hz,3H), 1.34(t;J=8Hz,3H), 2.16(s,3H), 2.42(q;J=8
Hz,2H), 4.23(q;J=8Hz,2H), 4.68-4.81(m,1H),4.91-5.0
0(m,2H), 5.04-5.12(m,1H), 5.87-6.02(m,1H), 6.84(s,
1H)。
【０１７６】参考例５１−（２−ブテニル）−５−エチル−３−ホルミル−４
−メチルピロール−２−カルボン酸エチル １−（２−ブテニル）−５−エチル−４−メチルピロー
ル−２−カルボン酸エチル（トランス／シス＝７６／２
４）１．３８ｇ（０．００５９モル）をジメチルホルム
アミド３ｍｌに溶解し、オキシ塩化リン１．５ｍｌ
（０．００６９モル）を加え、１００℃の油浴中で加熱
しながら２時間撹拌した。放冷後、氷水約５０ｍｌに少
しずつ注ぎ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ７〜
８になるまで中和した後、酢酸エチル（５０ｍｌで４
回）で抽出した。抽出液をまとめて飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１０）に付し、１−
（２−ブテニル）−５−エチル−３−ホルミル−４−メ
チルピロール−２−カルボン酸エチル（トランス／シス
＝７７／２３）１．３３ｇを黄橙色液体として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.11(t;J
=8Hz,3H), 1.39(t;J=7Hz,3H), 1.65-1.69(m,2.31H), 1.
74-1.79(m,0.69H), 2.25(s,3H), 2.60(q;J=8Hz,2H), 4.
38(q;J=7Hz,2H), 4.84-4.91(m,1.54H), 4.98-5.02(m,0.
46H), 5.32-5.43(m,1H), 5.52-5.56(m,1H), 10.47(s,1
H)。
【０１７７】参考例６１−シクロプロピル−３−ホルミル−４，５−ジメチル
ピロール−２−カルボン酸エチル １−シクロプロピル−４，５−ジメチルピロール−２−
カルボン酸エチルを用いて、参考例５と同様にして、目
的化合物を黄色液体として３７．７％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.75-0.8
3(m,2H), 1.11-1.20(m,2H), 1.40(t;J=7Hz,3H), 2.24
(s,3H), 2.29(s,3H), 3.22-3.33(m,1H), 4.41(q;J=7Hz,
2H), 10.32(s,1H)。
【０１７８】参考例７１−シクロヘキシル−３−ホルミル−４，５−ジメチル
ピロール−２−カルボン酸エチル １−シクロヘキシル−４，５−ジメチルピロール−２−
カルボン酸エチルを用いて、参考例５と同様にして、目
的化合物を黄色液体として４７．１％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.17-1.5
1(m,4H), 1.40(t;J=8Hz,3H), 1.69-2.15(m,6H), 2.22
(s,3H), 2.31(s,3H), 4.38(q;J=8Hz,2H), 4.61-4.82(m,
1H), 10.29(s,1H) 。
【０１７９】参考例８４−エチル−３−ホルミル−５−メチル−１−（２−プ
ロペニル）ピロール−２−カルボン酸エチル ４−エチル−５−メチル−１−（２−プロペニル）ピロ
ール−２−カルボン酸エチルを用いて、参考例５と同様
にして、目的化合物を黄橙色液体として４２．８％の収
率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.10(t;J
=7Hz,3H), 1.37(t;J=7Hz,3H), 2.18(s,3H), 2.74(q;J=7
Hz,2H), 4.37(q;J=7Hz,2H), 4.79(d;J=17Hz,1H),4.92-
4.98(m,2H), 5.15(d;J=11Hz,1H), 5.88-6.04(m,1H), 1
0.50(s,1H)。
【０１８０】参考例９１−（２−ブテニル）−３−ホルミル−４，５−ジメチ
ルピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチル３．６０ｇ（０．０１９９モル）および１８
−クラウン−６ ０．３６ｇ（０．００１４モル）をテ
トラヒドロフラン２２０ｍｌに溶解し、カリウムｔ−ブ
トキシド２．２１ｇ（０．０１９９モル）を加え、室温
で４５分間撹拌した。次いで１−クロロ−２−ブテン
（シス及びトランスの混合物）３．６０ｇ（０．０３９
８モル）を加えて、７時間加熱還流した。さらに１−ク
ロロ−２−ブテン１．８０ｇ（０．０１９９モル）を追
加し、２２時間加熱還流した。反応液を室温まで放冷し
た後、氷水を添加し、酢酸エチルで抽出した。抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
媒：トルエン／酢酸エチル＝９５／５）に付し、１−
（２−ブテニル）−３−ホルミル−４，５−ジメチルピ
ロール−２−カルボン酸メチル（シス／トランス＝２４
／７６）４．５０ｇ（０．０１９２モル）を黄色油状物
として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.64-1.7
0(m,2.3H), 1.74-1.80(m,0.7H), 2.18(s,3H), 2.27(s,3
H), 3.90(s,3H), 4.82-4.91(m,1.5H), 4.97-5.03(m,0.5
H), 5.27-5.70(m,2H), 10.45(s,1H)。
【０１８１】参考例１０３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（３−メチル−
２−ブテニル）−ピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと１−ブロモ−３−メチル−２−ブテンを用
いて、参考例９と同様にして、目的化合物を淡黄橙色固
体として８５．４％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.71(s,3
H), 1.77(s,3H), 2.16(s,3H), 2.25(s,3H), 3.90(s,3
H), 4.92(d;J=6Hz,2H), 5.10(t;J=6Hz,1H),10.44 (s,1
H)。
【０１８２】参考例１１３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）−ピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと３−ブロモ−１−プロペンを用いて、参考
例９と同様にして、目的化合物を黄色固体として９５．
１％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.15(s,3
H), 2.26(s,3H), 3.88(s,3H), 4.78(d;J=16Hz,1H), 4.9
7(d;J=5Hz,2H), 5.15(d;J=10Hz,1H), 5.89-6.02(m,1H),
10.47(s,1H) 。
【０１８３】参考例１２１−シクロプロピルメチル−３−ホルミル−４，５−ジ
メチルピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルとシクロプロピルブロミドを用いて、参考例
９と同様にして、目的化合物を微黄白色結晶として９
５．１％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.32-0.6
0(m,4H), 1.08-1.28(m,1H), 2.21(s,3H), 2.25(s,3H),
3.90(s,3H), 4.16(d;J=8Hz,2H), 10.43(s,1H) 。
【０１８４】参考例１３３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（３−フェニル
−２−プロペニル）ピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと３−クロロ−１−フェニル−１−プロペン
（トランス）を用いて、参考例９と同様にして、目的化
合物（トランス）を淡褐色油状物として９３．９％の収
率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.22(s,3
H), 2.27(s,3H), 3.90(s,3H), 5.12(d;J=4Hz,2H), 6.12
-6.34(m,2H), 7.17-7.43(m,5H), 10.48(s,1H)。
【０１８５】参考例１４３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−ペンテニ
ル）−ピロール２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと１−ブロモ−２−ペンテン（トランス）を
用いて、参考例９と同様にして、目的化合物（トラン
ス）を黄橙色油状物として８５．１％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.05(t;J
=8Hz,3H), 2.09-2.26(m,8H), 3.90(s,3H), 5.00(d;J=5H
z,2H), 5.21-5.34(m,1H), 5.46-5.60(m,1H),10.43(s,1
H) 。
【０１８６】参考例１５１−（２−ブロモエチル）−３−ホルミル−４，５−ジ
メチルピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール２−カルボン
酸メチルと１，２−ジブロモエタンを用いて、参考例９
と同様にして、目的化合物を黄土色結晶として９．４％
の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８８（Ｍ+ ＋
１），２９０（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,6
H), 3.60(t;J=7Hz,2H), 3.92(s,3H), 4.64(t;J=7Hz,2
H), 10.48(s,1H) 。
【０１８７】参考例１６３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−メチル−
２−プロペニル）−ピロール２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと３−クロロ−２−メチル−１−プロペンを
用いて、参考例９と同様にして、目的化合物を淡黄色油
状物として８６．２％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.78(s,3
H), 2.12(s,3H), 2.27(s,3H), 3.88(s,3H), 4.13(s,1
H), 4.81(s,1H), 4.86(s,2H), 10.48(s,1H) 。
【０１８８】参考例１７３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２，２，２−
トリフルオロエチル）−ピロール２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエ
タンを用いて、参考例９と同様にして、目的化合物を淡
褐色結晶として５．５％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.22(s,3
H), 2.27(s,3H), 3.93(s,3H), 4.91-5.30(m,2H), 10.47
(s,1H)。
【０１８９】参考例１８１−（２−フロオロエチル）−３−ホルミル−４，５−
ジメチルピロール−２− カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと１−ブロモ−２−フロオロエタンを用い
て、参考例９と同様にして、目的化合物を微褐色結晶と
して７７．４％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.23(s,3
H), 2.27(s,3H), 3.90(s,3H), 4.46-4.86(m,4H), 10.49
(s,1H)。
【０１９０】参考例１９１−（２，２−ジフルオロエチル）−３−ホルミル−
４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと２−ブロモ−１，１−ジフルオロエタンを
用いて、参考例９と同様にして、目的化合物を肌色結晶
として９０．４％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.24(s,3
H), 2.26(s,3H), 3.93(s,3H), 4.66(dt;J=4Hz,14Hz,2
H), 6.11(tt;J=4Hz,54Hz,1H), 10.49(s,1H) 。
【０１９１】参考例２０１−（２−ブテニル）−３−ホルミル−４，５−ジメチ
ル−ピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール２−カルボン
酸メチルとメタンスルホン酸２−ブテニル（シス／トラ
ンス＝９６／４）を用いて、参考例９と同様にして、目
的化合物（シス／トランス＝９３／７）を微褐色油状物
として３３．４％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.64-1.7
0(m,0.2H), 1.71-1.82(m,2.8H), 2.17(s,3H), 2.25(s,3
H), 3.90(s,3H), 4.85-4.91(m,0.1H), 4.96-5.06(m,1.9
H), 5.27-5.70(m,2H), 10.44(s,1H)。
【０１９２】参考例２１１−（２−クロロ−２−プロペニル）−３−ホルミル−
４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと２，３−ジクロロ−１−プロペンを用い
て、参考例９と同様にして、目的化合物を淡黄白色結晶
として７７．５％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５６（Ｍ+ ＋
１），２５８（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.19(s,3
H), 2.27(s,3H), 3.90(s,3H), 4.70(s,1H), 5.10(s,2
H), 5.29(s,1H), 10.49(s,1H) 。
【０１９３】参考例２２３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（４，４，４−
トリフルオロ−２−ブテニル）ピロール−２−カルボン
酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルとメタンスルホン酸４，４，４−トリフロオ
ロ−２−ブテニル（トランス）を用いて、参考例９と同
様にして、目的化合物（トランス）を微黄色油状物とし
て６０．０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.15(s,3
H), 2.27(s,3H), 3.90(s,3H), 5.09-5.13(m,2H), 5.22-
5.31(m,1H), 6.49-6.57(m,1H), 10.48(s,1H) 。
【０１９４】参考例２３１−（３，３−ジフルオロ−２−プロペニル）−３−ホ
ルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メ
チル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと３−ブロモ−３，３−ジフルオロ−１−プ
ロペンを用いて、参考例９と同様にして、目的化合物を
微黄色油状物として７０．４％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.20(s,3
H), 2.25(s,3H), 3.91(s,3H), 4.50-4.67(m,1H), 4.91
(d;J=7Hz,2H), 10.46(s,1H)。
【０１９５】参考例２４１−（３−フルオロプロピル）−３−ホルミル−４，５
−ジメチル−ピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと１−ブロモ−３−フルオロプロパンを用い
て、参考例９と同様にして、目的化合物を微黄白色結晶
として９０．８％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.01-2.3
0(m,2H), 2.22(s,3H),2.26(s,3H), 3.90(s,3H), 4.33-
4.60(m,4H), 10.46(s,1H)。
【０１９６】参考例２５３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−プロピニ
ル）−ピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと３−ブロモ−１−プロピンを用いて、参考
例９と同様にして、目的化合物を白色結晶として８９．
３％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.27(s,3
H), 2.29(s,3H), 2.31(s,1H), 3.93(s,3H), 5.18(s,2
H), 10.48(s,1H) 。
【０１９７】参考例２６１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）−３−ホル
ミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチ
ル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと１，１，３−トリクロロ−１−プロペンを
用いて、参考例９と同様にして、目的化合物を灰白色結
晶として８７．１％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９０（Ｍ+ ＋
１），２９２（Ｍ+ ＋３），２９４（Ｍ+ ＋５）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.20(s,3
H), 2.25(s,3H), 3.91(s,3H), 5.05(d;J=6Hz,2H), 5.99
(t;J=6Hz,1H), 10.46(s,1H) 。
【０１９８】参考例２７１−シクロヘキシルメチル−３−ホルミル−４，５−ジ
メチル−ピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルとシクロヘキシルメチルブロミドを用いて、
参考例９と同様にして、目的化合物を橙色液体として７
９．６％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.83-1.3
3(m,5H), 1.48-1.80(m,6H), 2.17(s,3H), 2.26(s,3H),
3.89(s,3H), 4.17(d;J=7Hz,2H), 10.42(s,1H) 。
【０１９９】参考例２８１−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−６，７−ジ
ヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン １−ブテニル−３−ホルミル−４，５−ジメチルピロー
ル−２−カルボン酸メチル（シス／トランス＝２４／７
６）４．５０ｇ（０．０１９１モル）を酢酸４７ｍｌに
溶解し、ヒドラジン−水和物１．１０ｇ（０．０２２０
モル）を加えて、１００℃で２時間撹拌した。反応液を
室温まで放冷し、氷水中へ注加した。生成した結晶をろ
過し、水洗した後、得られた結晶を塩化メチレン３００
ｍｌに溶解した。塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、溶媒を留去して、１−（２−ブテニル）
−２，３−ジメチル−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３
−ｄ〕ピリダジン−７−オン（シス／トランス＝２１／
７９）３．５３ｇ（０．０１６３モル）を微褐色結晶と
して得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２１８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.59-1.6
9(m,2.4H), 1.78-1.85(m,0.6H), 2.20(s,3H), 2.29(s,3
H), 5.06-5.16(m,1.6H), 5.24-5.31(m,0.4H),5.34-5.68
(m,2H), 8.07(s,1H), 10.29(s,1H)。
【０２００】参考例２９１−シクロプロピル−２，３−ジメチル−６，７−ジヒ
ドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン １−シクロプロピル−３−ホルミル−４，５−ジメチル
ピロール−２−カルボン酸エチルを用いて、参考例２８
と同様にして、目的化合物を微クリーム色粉末として８
６．０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.05-1.1
3(m,2H), 1.23-1.31(m,2H), 2.19(s,3H), 2.40(s,3H),
3.27-3.37(m,1H), 8.00(s,1H), 9.88(brs,1H) 。
【０２０１】参考例３０１−シクロヘキシル−２，３−ジメチル−６，７−ジヒ
ドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン １−シクロヘキシル−３−ホルミル−４，５−ジメチル
ピロール−２−カルボン酸エチルを用いて、参考例２８
と同様にして、目的化合物を微クリーム色粉末として９
５．３％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.15-1.6
0(m,4H), 1.60-2.00(m, 6H), 2.17(s,3H), 2.38(s,3H),
4.00-4.41(m,1H), 8.03(s,1H), 10.06(brs,1H) 。
【０２０２】参考例３１３−エチル−２−メチル−１−（２−プロペニル）−
６，７−ジヒドロピロロ−〔２，３−ｄ〕ピリダジン−
７−オン ４−エチル−３−ホルミル−５−メチル−１−（２−プ
ロペニル）ピロール−２−カルボン酸エチルを用いて、
参考例２８と同様にして、目的化合物を白色粉末として
８６．８％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２１８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.20(t;J
=8Hz,3H), 2.29(s,3H), 2.65(q;J=8Hz,2H), 4.79(d;J=1
8Hz,1H), 5.15(d;J=9Hz,1H), 5.17-5.22(m,2H), 5.93-
6.08(m,1H), 8.11(s,1H), 10.17(brs,1H)。
【０２０３】参考例３２１−（２−ブテニル）−２−エチル−３−メチル−６，
７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オ
ン １−（２−ブテニル）−５−エチル−４−メチルピロー
ル−２−カルボン酸エチル（シス／トランス＝２３／７
７）を用いて、参考例２８と同様にして、目的化合物
（シス／トランス＝１５／８５）を白色粉末として７
２．７％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.20(t;J
=8Hz,3H), 1.66(d;J=7Hz,2.55H), 1.82(d;J=7Hz,0.45
H), 2.21(s,3H), 2.73(q;J=8Hz,2H), 5.13(d;J=7Hz,1.7
H), 5.28(d;J=7Hz,0.3H), 5.35-5.52(m,1H), 5.57-5.70
(m,1H), 8.07(s,1H), 10.35(brs,1H)。
【０２０４】参考例３３２，３−ジメチル−１−（３−メチル−２−ブテニル）
−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−
７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（３−メチル−
２−ブテニル）ピロール−２−カルボン酸メチルを用い
て、参考例２８と同様にして、目的化合物をベージュ色
結晶として９３．０％の収率で得た。マススヘ゜クトル (CI,m/z):232(M+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.70(s,3
H), 1.82(s,3H), 2.20(s,3H), 2.29(s,3H), 5.20(s,3
H), 8.08(s,1H), 10.20(brs,1H) 。
【０２０５】参考例３４２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）−６，７−
ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロール−２−カルボン酸メチルを用いて、参考例
２８と同様にして、目的化合物を灰白色固体として９
９．５％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.20(s,3
H), 2.28(s,3H), 4.81(d;J=16Hz,1H), 5.15(d;J=10Hz,1
H), 5.21(d;J=6Hz,2H), 5.91-6.08(m,1H),8.07 (s,1H),
10.09(brs,1H) 。
【０２０６】参考例３５１−シクロプロピルメチル−２，３−ジメチル−６，７
−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン １−シクロプロピルメチル−３−ホルミル−４，５−ジ
メチルピロール−２−カルボン酸メチルを用いて、参考
例２８と同様にして、目的化合物を白色粉末として９
８．４％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２１８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.46-0.5
5(m,4H), 1.14-1.29(m,1H), 2.20(s,3H), 2.36(s,3H),
4.43(d;J=8Hz,2H), 8.08(s,1H), 10.05(brs,1H) 。
【０２０７】参考例３６２，３−ジメチル−１−（３−フェニル−２−プロペニ
ル）−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン−７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（３−フェニル
−２−プロペニル）ピロール−２−カルボン酸メチル
（トランス）を用いて、参考例２８と同様にして、目的
化合物（トランス）を微褐色結晶として８９．８％の収
率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２８０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.21(s,3
H), 2.33(s,3H), 5.33-5.40(m,2H), 6.32(s,2H), 7.16-
7.35(m,5H), 8.07(s,1H), 9.73(s,1H)。
【０２０８】参考例３７２，３−ジメチル−１−（２−ペンテニル）−６，７−
ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−ペンテニ
ル）ピロール−２−カルボン酸メチル（トランス）を用
いて、参考例２８と同様にして、目的化合物（トラン
ス）を淡褐色結晶として８９．３％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.04(t;J
=8Hz,3H), 2.15-2.30(m,8H), 5.22-5.60(m,4H), 8.06
(s,1H), 10.23(s,1H) 。
【０２０９】参考例３８２，３−ジメチル−１−ビニル−６，７−ジヒドロピロ
ロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−ビニルピロール
−２−カルボン酸メチルを用いて、参考例２８と同様に
して、目的化合物を微黄色泡状物として９２．６％の収
率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.22(s,3
H), 2.43(s,3H), 5.23(d;J=9Hz,1H), 5.32(d;J=18Hz,1
H), 7.84(dd;J=18Hz,9Hz,1H), 8.08(s,1H),9.92 (brs,1
H)。
【０２１０】参考例３９２，３−ジメチル−１−（２−メチル−２−プロペニ
ル）−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン−７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−メチル−
２−プロペニル）ピロール−２−カルボン酸メチルを用
いて、参考例２８と同様にして、目的化合物を肌色粉末
として９０．２％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２１８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.72(s,3
H), 2.21(s,3H), 2.25(s,3H), 4.30(s,1H), 4.82(s,1
H), 5.12(s,2H), 8.09(s,1H), 10.30(brs,1H) 。
【０２１１】参考例４０２，３−ジメチル−１−（２，２，２−トリフルオロエ
チル）−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダ
ジン−７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２，２，２−
トリフルオロエチル）ピロール−２−カルボン酸メチル
を用いて、参考例２８と同様にして、目的化合物を淡褐
色結晶として７０．０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ＋ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δｐ
ｐｍ）：2.22(s,3H),2.35(s,3H), 5.29(q;J=9Hz,2H),
8.08(s,1H), 11.27(s,1H) 。
【０２１２】参考例４１１−（２−フルオロエチル）−２，３−ジメチル−６，
７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オ
ン １−（２−フルオロエチル）−３−ホルミル−４，５−
ジメチルピロール−２−カルボン酸メチルを用いて、参
考例２８と同様にして、目的化合物を白色結晶として１
００％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２１０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ＋ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δｐ
ｐｍ）：2.21(s,3H),2.32(s,3H), 4.62-4.89(m,4H), 8.
04(s,1H) 。
【０２１３】参考例４２１−（２，２−ジフルオロエチル）−２，３−ジメチル
−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−
７−オン １−（２，２−ジフルオロエチル）−３−ホルミル−
４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチルを用
いて、参考例２８と同様にして、目的化合物を灰白色粉
末として９１．０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ＋ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δｐ
ｐｍ）：2.21(s,3H),2.35(s,3H), 4.85(dt;J=4Hz,14Hz,
2H), 6.20(tt;J=4Hz,54Hz,1H), 8.07(s,1H),12.10(brs,
1H) 。
【０２１４】参考例４３１−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−６，７−ジ
ヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン １−（２−ブテニル）−３−ホルミル−４，５−ジメチ
ルピロール−２−カルボン酸メチル（シス／トランス＝
９３／７）を用いて、参考例２８と同様にして、目的化
合物（シス／トランス＝９７／３）を微褐色結晶として
７４．６％の収率で得た。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.62-1.6
8(m,0.09H), 1.75-1.85 (m,2.91H), 2.20(s,3H), 2.29
(s,3H), 5.08-5.14(m,0.06H), 5.21-5.31(m,1.94H), 5.
34-5.70(m,2H), 8.05(s,1H), 9.89(s,1H) 。
【０２１５】参考例４４１−（２−クロロ−２−プロペニル）−２，３−ジメチ
ル−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン
−７−オン １−（２−クロロ−２−プロペニル）−３−ホルミル−
４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチルを用
いて、参考例２８と同様にして、目的化合物を淡黄白色
粉末として１００％の収率で得た。マススヘ゜クトル (CI,m/z):238(M+ ＋１），２４０（Ｍ+ ＋
３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.21(s,3
H), 2.30(s,3H), 4.90(s,1H), 5.32(s,1H), 5.35(s,2
H), 8.09(s,1H), 10.09(brs,1H) 。
【０２１６】参考例４５２，３−ジメチル−１−（４，４，４−トリフルオロ−
２−ブテニル）−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−
ｄ〕ピリダジン−７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（４，４，４−
トリフルオロ−２−ブテニル）ピロール−２−カルボン
酸メチル（トランス）を用いて、参考例２８と同様にし
て、目的化合物（トランス）を灰白色粉末として４０．
０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ＋ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δｐ
ｐｍ）：2.22(s,3H),2.29(s,3H), 5.25-5.40(m,3H), 6.
55-6.63(m,1H), 8.08(s,1H), 11.90(brs,1H)。
【０２１７】参考例４６１−（３，３−ジフルオロ−２−プロペニル）−２，３
−ジメチル−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン−７−オン １−（３，３−ジフルオロ−２−プロペニル）−３−ホ
ルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メ
チルを用いて、参考例２８と同様にして、目的化合物を
淡黄色粉末として８３．０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.20(s,3
H), 2.31(s,3H), 4.59-4.72(m,1H), 5.17(d;J=8Hz,2H),
8.07(s,1H), 10.20(brs,1H)。
【０２１８】参考例４７１−（３−フルオロプロピル）−２，３−ジメチル−
６，７−ジヒドロピロロ〔 ２，３−ｄ〕ピリダジン−７
−オン １−（３−フルオロプロピル）−３−ホルミル−４，５
−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチルを用いて、
参考例２８と同様にして、目的化合物を白色結晶として
９３．０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.05-2.3
7(m,2H), 2.20(s,3H),2.33(s,3H), 4.47(dt;J=48Hz,6H
z,2H), 4.60(t;J=8Hz,2H), 8.07(s,1H), 10.20(brs,1
H)。
【０２１９】参考例４８２，３−ジメチル−１−（２−プロピニル）−６，７−
ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−プロピニ
ル）ピロール−２−カルボン酸メチルを用いて、参考例
２８と同様にして、目的化合物を白色粉末として１００
％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ＋ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δｐ
ｐｍ）：2.21(s,3H),2.42(s,3H), 2.46(s,1H), 5.50(s,
2H), 8.05(s,1H), 11.49(s,1H) 。
【０２２０】参考例４９１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）−４，５−
ジメチル−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリ
ダジン−７−オン １−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）−３−ホル
ミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチ
ルを用いて、参考例２８と同様にして、目的化合物を灰
白色粉末として９６．５の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７２（Ｍ+ ＋
１），２７４（Ｍ+ ＋３），２７６（Ｍ+ ＋５）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.20(s,3
H), 2.32(s,3H), 5.33(d;J=6Hz,2H), 6.09(t;J=6Hz,1
H), 8.10(s,1H), 10.63(brs,1H) 。
【０２２１】参考例５０１−シクロヘキシルメチル−２，３−ジメチル−６，７
−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン １−シクロヘキシルメチル−３−ホルミル−４，５−ジ
メチルピロール−２−カルボン酸メチルを用いて、参考
例２８と同様にして、目的化合物を白色粉末として８
５．２％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.00-1.2
9(m,5H), 1.47-1.88(m,6H), 2.20(s,3H), 2.31(s,3H),
4.33(d;J=7Hz,2H), 8.08(s,1H), 9.82(brs,1H)。
【０２２２】参考例５１１−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−６，７−ジ
ヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン（シ
ス／トランス＝２４／７６）３．５３ｇ（０．０１６３
モル）にオキシ塩化リン３９ｍｌ（０．４３モル）を加
え、９７℃で２．５時間撹拌した。反応液を室温まで放
冷し、氷水冷却下に、水中へ滴下した。これを４０％水
酸化ナトリウム水溶液で中和し、塩化メチレンで抽出し
た。抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶媒：トルエン／酢酸エチル＝１／１）に
付し、１−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジ
メチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン（シス／トラン
ス＝２１／７９）３．５９ｇ（０．０１５２モル）を微
褐色結晶として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.62-1.6
9(2.4H,m), 1.79-1.85(0.6H,m), 2.29(3H,s), 2.39(3H,
s), 5.02-5.71(4H,m), 9.17(1H,s) 。
【０２２３】参考例５２７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（３−メチル−２
−ブテニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ２，３−ジメチル−１−（３−メチル−２−ブテニル）
−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−
７−オンを用いて、参考例５１と同様にして、目的化合
物を淡ピンク色粉末として６７．２％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５０（Ｍ+ ＋
１），２５２（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.72(s,3
H), 1.82(s,3H), 2.30(s,3H), 2.40(s,3H), 5.05-5.19
(m,3H), 9.19(s,1H) 。
【０２２４】参考例５３７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）−６，７−
ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オンを
用いて、参考例５１と同様にして、目的化合物を微黄白
色粉末として９４．０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２２（Ｍ+ ＋
１），２２４（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.30(s,3
H), 2.39(s,3H), 4.63(d;J=16Hz,1H), 5.06-5.21(m,3
H), 5.93-6.08(m,1H), 9.17(s,1H) 。
【０２２５】参考例５４７−クロロ−１−シクロプロピルメチル−２，３−ジメ
チルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−シクロプロピルメチル−２，３−ジメチル−６，７
−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン
を用いて、参考例５１と同様にして、目的化合物を微黄
白色粉末として７９．７％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１），２３８（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.38-0.6
0(m,4H), 1.16-1.22(m,1H), 2.30(s,3H), 2.44(s,3H),
4.44(d;J=8Hz,2H), 9.16(s,1H)。
【０２２６】参考例５５７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−ペンテニ
ル）−ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ２，３−ジメチル−１−（２−ペンテニル）−６，７−
ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン
（トランス）を用いて、参考例５１と同様にして、目的
化合物（トランス）を微褐色結晶として８９．７％の収
率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５０（Ｍ+ ＋
１），２５２（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.09(t;J
=8Hz,3H), 2.12-2.31(m,5H), 2.40(s,3H), 5.19(d;J=7H
z,2H), 5.24-5.62(m,2H), 9.16(s,1H)。
【０２２７】参考例５６７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（３−フェニル−
２−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ２，３−ジメチル−１−（３−フェニル−２−プロペニ
ル）−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３ｄ〕ピリダジン
−７−オン（トランス）を用いて、参考例５１と同様に
して、目的化合物（トランス）を微褐色結晶として８
２．２％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９８（Ｍ+ ＋
１），３００（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.33(s,3
H), 2.46(s,3H), 5.25- 5.34(m,2H), 6.13(d;J=17Hz,1
H), 6.32(dd;J=17Hz,5Hz,1H), 7.18-7.40(m,5H), 9.21
(s,1H)。
【０２２８】参考例５７７−クロロ−２，３−ジメチル−１−ビニルピロロ
〔２，３−ｄ〕ピリダジン ２，３−ジメチル−１−ビニル−６，７−ジヒドロピロ
ロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オンを用いて、参考
例５１と同様にして、目的化合物を白色粉末として６
５．１％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０８（Ｍ+ ＋
１），２１０（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.31(s,3
H), 2.42(s,3H), 5.37(d;J=17Hz,1H), 5.62(d;J=9Hz,1
H), 7.34(dd;J=17Hz,9Hz,1H), 9.20(s,1H) 。
【０２２９】参考例５８７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−メチル−２
−プロペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ２，３−ジメチル−１−（２−メチル−２−プロペニ
ル）−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン−７−オンを用いて、参考例５１と同様にして、目的
化合物を白色粉末として９１．２％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１），２３８（Ｍ+ ＋３）。
【０２３０】ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐ
ｍ）：1.81(s,3H), 2.30(s,3H), 2.35(s,3H), 3.95(s,1
H), 4.85(s,1H), 4.99(s,2H), 9.18(s,1H)。
【０２３１】参考例５９７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２，２，２−ト
リフルオロエチル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ２，３−ジメチル−１−（２，２，２−トリフルオロエ
チル）−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダ
ジン−７−オンを用いて、参考例５１と同様にして、目
的化合物を白色粉末として８９．１％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.32(s,3
H), 2.47(s,3H), 5.19(q;J=9Hz,2H), 9.22(s,1H)。
【０２３２】参考例６０７−クロロ−１−シクロプロピル−２，３−ジメチルピ
ロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−シクロプロピル−２，３−ジメチル−６，７−ジヒ
ドロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オンを用いて、参
考例５１と同様にして、目的化合物を微クリーム色粉末
として９５．５％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２２（Ｍ+ ＋
１），２２４（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.05-1.1
2(m,2H), 1.31-1.39(m,2H), 2.23(s,3H), 2.52(s,3H),
3.36-3.45(m,1H), 9.10(s,1H) 。
【０２３３】参考例６１７−クロロ−１−（２−フルオロエチル）−２，３−ジ
メチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−（２−フルオロエチル）−２，３−ジメチル−６，
７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オ
ンを用いて、参考例５１と同様にして、目的化合物を微
褐色粉末として５６．２％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２８（Ｍ+ ＋
１），２３０（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.31(s,3
H), 2.46(s,3H), 4.67-4.82(m,2H), 4.88(s,2H), 9.19
(s,1H) 。
【０２３４】参考例６２７−クロロ−１−（２，２−ジフルオロエチル）−２，
３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−（２，２−ジフルオロエチル）−２，３−ジメチル
−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−
７−オンを用いて、参考例５１と同様にして、目的化合
物を淡ベージュ色結晶として７５．０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４６（Ｍ+ ＋
１），２４８（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.30(s,3
H), 2.45(s,3H), 4.87(dt;J=14Hz,4Hz,2H), 6.14(tt;J=
54Hz,4Hz,1H), 9.20(s,1H)。
【０２３５】参考例６３７−クロロ−１−シクロヘキシル−２，３−ジメチルピ
ロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−シクロヘキシル−２，３−ジメチル−６，７−ジヒ
ドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オンを用い
て、参考例５１と同様にして、目的化合物をクリーム色
粉末として８４．８％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２６４（Ｍ+ ＋
１），２６６（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.17-1.6
4(m,4H), 1.89-2.11(m,6H), 2.27(s,3H), 2.59(s,3H),
5.58-5.76(m,1H), 9.11(s,1H) 。
【０２３６】参考例６４７−クロロ−３−エチル−２−メチル−１−（２−プロ
ペニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ３−エチル−２−メチル−１−（２−プロペニル）−
６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７
−オンを用いて、参考例５１と同様にして、目的化合物
を微褐色粉末として６８．８％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１），２３８（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.24(t;J
=8Hz,3H), 2.40(s,3H), 2.76(q;J=8Hz,2H), 4.63(d;J=1
7Hz,1H), 5.07-5.20(m,3H), 5.94-6.09(m,1H),9.21(s,1
H)。
【０２３７】参考例６５１−（２−ブテニル）−７−クロロ−２，３−ジメチル
ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−６，７−ジ
ヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン（シ
ス／トランス＝９７／３）を用いて、参考例５１と同様
にして、目的化合物（シス／トランス＝９８／２）を微
黄色油状物として８４．９％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２３６（Ｍ+ ＋
１），２３８（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.62-1.6
9(m,0.2H), 1.78-1.87(m,2.8H), 2.29(s,3H), 2.39(s,3
H), 5.01-5.08(m,0.1H), 5.15-5.23(m,1.9H),5.30-5.73
(m,2H), 9.14(s,1H) 。
【０２３８】参考例６６７−クロロ−１−（２−クロロ−２−プロペニル）−
２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−（２−クロロ−２−プロペニル）−２，３−ジメチ
ル−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン
−７−オンを用いて、参考例５１と同様にして、目的化
合物を灰白色結晶として９４．４％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５６（Ｍ+ ＋
１），２５８（Ｍ+ ＋３），２６０（Ｍ+ ＋５）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.31(s,3
H), 2.40(s,3H), 4.50-4.55(m,1H), 5.18-5.26(m,2H),
5.30-5.37(m,1H), 9.20(s,1H) 。
【０２３９】参考例６７１−（２−ブテニル）−７−クロロ−２−エチル−３−
メチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−（２−ブテニル）−２−エチル−３−メチル−６，
７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オ
ン（シス／トランス＝１５／８５）を用いて、参考例５
１と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝４／９
６）を薄赤白色粉末として６３．４％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５０（Ｍ+ ＋
１），２５２（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：1.23(t;J
=8Hz,3H), 1.58-1.67(m,2.88H), 2.77-2.84(m,0.12H),
2.30(s,3H), 2.82(q;J=8Hz,2H), 5.00-5.09(m,2H), 5.1
6-5.30(m,1H), 5.53-5.69(m,1H), 9.14(s,1H) 。
【０２４０】参考例６８７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（４，４，４−ト
リフルオロ−２−ブテニル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリ
ダジン ２，３−ジメチル−１−（４，４，４−トリフルオロ−
２−ブテニル）−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−
ｄ〕ピリダジン−７−オン（トランス）を用いて、参考
例５１と同様にして、目的化合物（トランス）を微黄色
固体として７８．０％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９０（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.23(s,3
H), 2.39(s,3H), 5.08-5.17(m,1H), 5.24-5.30(m,2H),
6.55-6.63(m,1H), 9.22(s,1H) 。
【０２４１】参考例６９７−クロロ−１−（３，３−ジフルオロ−２−プロペニ
ル）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン １−（３，３−ジフルオロ−２−プロペニル）−２，３
−ジメチル−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン−７−オンを用いて、参考例５１と同様にし
て、目的化合物を白色粉末として７９．１％の収率で得
た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５８（Ｍ+ ＋
１），２６０（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.30(s,3
H), 2.43(s,3H), 4.50-4.61(m,1H), 5.11-5.18(m,2H),
9.18(s,1H)。
【０２４２】参考例７０７−クロロ−１−（３−フルオロプロピル）−２，３−
ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−（３−フルオロプロピル）−２，３−ジメチル−
６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７
−オンを用いて、参考例５１と同様にして、目的化合物
を白色結晶として８６．９％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２４２（Ｍ+ ＋
１），２４４（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.08-2.3
6(m,2H), 2.30(s,3H),2.44(s,3H), 4.49(dt;J=54Hz,6H
z,2H), 4.64(t;J=8Hz,2H), 9.17(s,1H)。
【０２４３】参考例７１７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−プロピニ
ル）ピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ２，３−ジメチル
−１−（２−プロピニル）−６，７−ジヒドロピロロ
〔２， ３−ｄ〕ピリダジン−７−オンを用いて、参考例５１と
同様にして、目的化合物を白色粉末として６７．２％の
収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２２０（Ｍ+ ＋
１），２２２（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.30(s,3
H), 2.39(s,1H), 2.50(s,3H), 5.31(s,2H), 9.19(s,1
H)。
【０２４４】参考例７２７−クロロ−１−（３，３−ジクロロ−２−プロペニ
ル）−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジ
ン １−（３，３−ジクロロ−２−プロペニル）−２，３−
ジメチル−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリ
ダジン−７−オンを用いて、参考例５１と同様にして、
目的化合物を黄土色粉末として８９．７％の収率で得
た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２９０（Ｍ+ ＋
１），２９２（Ｍ+ ＋３），２９４（Ｍ+ ＋５）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.30(s,3
H), 2.42(s,3H), 5.27(d;J=6Hz,2H), 5.96(t;J=6Hz,1
H), 9.17(s,1H)。
【０２４５】参考例７３７−クロロ−１−シクロヘキシルメチル−２，３−ジメ
チルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン １−シクロヘキシルメチル−２，３−ジメチル−６，７
−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オン
を用いて、参考例５１と同様にして、目的化合物を白色
粉末として９５．５％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７８（Ｍ+ ＋
１），２８０（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：0.95-1.3
0(m,5H), 1.45-1.90(m,6H), 2.28(s,3H), 2.40(s,3H),
4.29(d;J=8Hz,2H), 9.14(s,1H)。
【０２４６】参考例７４４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチル （１）２−メチル−３−オキソブタナール・ナトリウム
塩 ナトリウム２０．５ｇ（０．８９１モル）と無水ジエチ
ルエーテル７２０ｍｌの混合物を氷冷下撹拌し、２−ブ
タノン６７．６ｇ（０．９３モル）とギ酸エチル７１．
７ｇ（０．９３モル）の混合液を２時間かけて添加し
た。同温度で６．５時間撹拌した後、生成した固形物を
濾取し、ジエチルエーテルで洗浄して、２−メチル−３
−オキソブタナール・ナトリウム塩１０４ｇを黄土色固
体として得た。 （２）４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチ
ル アセト酢酸メチル６１．５ｇ（０．５３モル）を酢酸２
０８ｍｌに溶解し、氷冷下、水６８ｍｌに溶解した亜硝
酸ナトリウム４０．７ｇ（０．５９モル）を３時間かけ
て滴下した。同温度で３時間撹拌した後、室温下に一夜
放置した。この反応液に、（１）で得られた２−メチル
−３−オキソブタナール・ナトリウム塩１０４ｇ（０．
８５２モル）を水２００ｍｌに溶解し添加した。次い
で、撹拌下に亜鉛粉末９０ｇ（１．３８モル）を６０〜
６４℃で２時間かけて添加し、さらに３０分間加熱還流
した。得られた熱反応混合物を氷水１ｋｇの中へ注加
し、生成した黄土色固体を濾取し、水洗した。この固体
を酢酸エチル８００ｍｌに溶解し、亜鉛由来の不溶物を
濾別した。濾液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を
減圧留去した。得られた濃縮液を室温下に一夜静置し、
析出した結晶を濾取し、ヘキサン−ジエチルエーテル
（２：１）の混合液２５ｍｌで２回洗浄して、４，５−
ジメチルピロール−２−カルボン酸メチル１５．０ｇ
（０．０９８１モル）を黄土色粉末状結晶として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１５４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.00(s,3
H), 2.21(s,3H), 3.81(s,3H), 6.68(s,1H), 9.20(br.s,
1H) 。
【０２４７】参考例７５３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチル ４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチル１
３．７ｇ（０．０８９８モル）をジメチルホルムアミド
１３ｍｌ（０．１７モル）に溶解し、氷冷下にオキシ塩
化リン１５．０ｇ（０．０９７９モル）を１．３時間か
けて滴下した。さらに室温で０．５時間撹拌した後、９
０〜１００℃で０．５時間撹拌した。得られた熱反応液
を氷水へ注加し、溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶
液でｐＨ５〜６とした。生成した固形物を濾取し、酢酸
エチル６００ｍｌに溶解した。さらに濾液を酢酸エチル
２００ｍｌで２回抽出した。得られた抽出液を混合し、
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去
した。得られた残渣をヘキサン−酢酸エチル混合液で洗
浄した後、濾取して、３−ホルミル−４，５−ジメチル
ピロール−２−カルボン酸メチル１０．６ｇ（０．０５
８３モル）を褐色粉末として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１８２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.24(s,3
H), 2.26(s,3H), 3.92(s,3H), 9.29(br.s,1H), 10.54
(s,1H)。
【０２４８】参考例７６３−アセチル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチル ４，５−ジメチルピロール−２−カルボン酸メチル１．
５０ｇ（０．００９８モル）を塩化メチレン１５ｍｌに
溶解し、室温で無水酢酸５．０ｍｌを加えた後に、四塩
化スズ１．５ｍｌ（０．０１３モル）と塩化メチレン４
ｍｌの混合溶液を１０分かけて滴下した。３０分撹拌し
た後に、反応液を氷水に注加し、炭酸水素ナトリウム水
溶液を加えてｐＨが７〜８となるまで中和した後、塩化
メチレンで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、溶媒を減圧留去した後に、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝
１／２）に付し、３−アセチル−４，５−ジメチルピロ
ール−２−カルボン酸メチル１．６１ｇを灰白色固体と
して得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１９６（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.02(s,3
H), 2.20(s,3H), 2.57(s,3H), 3.85(s,3H), 8.95(brs,1
H)。
【０２４９】参考例７７２，３−ジメチル−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−
ｄ〕ピリダジン−７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチル４．００ｇ（０．０２２モル）を酢酸８０ｍ
ｌに溶解し、室温でヒドラジン１水和物１．５０ｇ
（０．０３０モル）をゆっくり滴下した後に、１１０℃
で２時間加熱撹拌した。反応終了後、反応液を氷水に注
加して生じた沈殿物を濾別し、水でよく洗浄した。この
沈殿物を塩化メチレンに溶解し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒を減圧留去して、２，３−ジメチル−６，
７−ジヒドロピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン−７−オ
ン３．４０ｇを灰白色粉末として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１６４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ＋ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δｐ
ｐｍ）：2.18(s,3H),2.31(s,3H), 8.03(s,1H), 12.04(b
rs,2H) 。
【０２５０】参考例７８７−クロロ−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジン ２，３−ジメチル−６，７−ジヒドロピロロ〔２，３−
ｄ〕ピリダジン−７−オン３．３５ｇ（０．０２１モ
ル）にオキシ塩化リン４５ｍｌを加えて、２時間加熱還
流した。反応終了後、反応液を氷水にゆっくり注加し、
水酸化ナトリウム水溶液を加えて中和した。析出した黄
色固体を濾別し、水でよく洗った後に塩化メチレンに溶
解して、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留
去した後に残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶媒：クロロホルム／メタノール＝１５／１）に付
し、７−クロロ−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−
ｄ〕ピリダジン２．３９ｇを淡黄色粉末として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：１８２（Ｍ+ ＋
１），１８４（Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ＋ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δｐ
ｐｍ）：2.29(s,3H),2.46(s,3H), 9.14(s,1H), 11.70(b
rs,1H) 。
【０２５１】参考例７９７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチルピロロ〔２，３
−ｄ〕ピリダジン ベンジルアルコール２５ｍｌに室温でナトリウム０．２
６ｇ（０．０１１モル）を加えて溶解し、続いて、７−
クロロ−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダ
ジン１．３５ｇ（０．００７４モル）を加えて、１１５
℃に加熱した。途中ベンジルアルコール１０ｍｌを追加
して合計３０時間加熱撹拌した。反応終了後、反応液を
氷水に注加し、塩化メチレンで抽出した。抽出液を無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、まず塩化メチレンを減圧
留去し、さらに減圧蒸留によりベンジルアルコールを留
去して、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１）に付
し、７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチルピロロ
〔２，３−ｄ〕ピリダジン１．１５ｇを微黄白色粉末と
して得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２５４（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ＋ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δｐ
ｐｍ）：2.23(s,3H),2.38(s,3H), 5.69(s,2H), 7.30-7.
60(m,5H), 8.99(s,1H), 10.65(brs,1H)。
【０２５２】参考例８０７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
ルピロロ〔２，３−ｄ〕ピリダジン ７−クロロ−２，３−ジメチルピロロ〔２，３−ｄ〕ピ
リダジンと４−フルオロベンジルアルコールを用いて、
参考例７９と同様にして、目的化合物を淡黄色結晶とし
て２９．８％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２７２（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ＋ＤＭＳＯ−ｄ6 ，δｐ
ｐｍ）：2.23(s,3H),2.39(s,3H), 5.66(s,2H), 7.06-7.
12(m,2H), 7.52-7.61(m,2H), 8.92(s,1H),11.40(brs,1
H) 。
【０２５３】参考例８１３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−ビニルピロール
−２−カルボン酸メチル １−（２−ブロモエチル）−３−ホルミル−４，５−ジ
メチルピロール−２−カルボン酸メチル０．１５ｇ
（０．０００５２モル）及び１，８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕−７−ウンデセン０．０８ｇ（０．００
０５２モル）をテトラヒドロフラン２ｍｌに溶解し、６
時間加熱還流した。反応液を室温まで放冷した後、反応
液をそのままシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１）に付し、３−ホル
ミル−４，５−ジメチル−１−ビニル−ピロール−２−
カルボン酸メチル０．０８０ｇ（収率７４％）を淡黄色
結晶として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：２０８（Ｍ+ ＋
１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：2.20(s,3
H), 2.27(s,3H), 3.90(s,3H), 5.20(d;J=17Hz,1H), 5.4
4(d;J=9Hz,1H), 7.12(dd;J=17Hz,9Hz,1H),10.49(s,1H)
。
【０２５４】参考例８２１−（２−ブテニル）−４−エチル−５−メチルピロー
ル−２−カルボン酸エチル ２−ペンタンとＮ−（２−ブテニル）グリシンエチルエ
ステルを用いて、参考例１と同様にして、目的化合物
（シス／トランス＝２５／７５）を薄黄色液体として3
0.1％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:236（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.13(t;J=
7Hz,3H), 1.32(t;J=7Hz,3H), 1.62(d;J=7Hz,2.25H), 1.
75(d;J=7Hz,0.75H), 2.16(s,3H), 2.40(q;J=7Hz,2H),
4.24(q;J=7Hz,2H), 4.87(d;J=7H,1.5H), 5.00(d;J=7Hz,
0.5H), 5.25-5.41(m,1H), 5.49-5.66(m,1H), 6.83(s,1
H) 。
【０２５５】参考例８３１−（２−ブテニル）−５−メチル−４−ペンチルピロ
ール−２−カルボン酸エチル ２−オクタノンとＮ−（２−ブテニル）グリシンエチル
エステルを用いて、参考例１と同様にして、目的化合物
（シス／トランス＝２１／７９）を赤色液体として26.1
％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:278（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.90(t;J=
7Hz,3H), 1.18-1.44(m,7H), 1.44-1.60(m,2H), 1.65(d;
J=8Hz,2.37H), 1.73(d;J=8Hz,0.63H), 2.15(s,3H), 2.3
7(t;J=7Hz,2H), 4.22(q;J=7Hz,2H), 4.84-4.89(m,1.58
H), 5.01(d;J=8Hz,0.42H), 5.23-5.42(m,1H), 5.48-5.6
3(m,1H), 6.79(s,1H)。
【０２５６】参考例８４１−（２−ブテニル）−４−メチルピロール−２−カル
ボン酸エチル プロピオンアルデヒドとＮ−（２−ブテニル）グリシン
エチルエステルを用いて、参考例１と同様にして、目的
化合物（シス／トランス＝３０／７０）を薄黄色液体と
して44.1％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:208（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.32(t;J=
7Hz,3H), 1.68(d;J=8Hz,2.1H), 1.74(d;J=8Hz,0.9H),
2.06(s,3H), 4.26(q;J=7Hz,2H), 4.79(d;J=6Hz,1.4H),
4.93(d;J=6Hz,0.6H), 5.49-5.68(m,2H), 6.62(s,1H),
6.77(s,1H) 。
【０２５７】参考例８５１−（２−ブテニル）−４−エチル−３−ホルミル−５
−メチルピロール−２−カルボン酸エチル １−（２−ブテニル）−４−エチル−５−メチルピロー
ル−２−カルボン酸エチル（シス／トランス＝２５／７
５）を用いて、参考例５と同様にして、目的化合物（シ
ス／トランス＝２７／７３）を橙色液体として26.5％の
収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:264（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.08(t;J=
8Hz,3H), 1.38(t;J=8Hz,3H), 1.67(d;J=6Hz,2.19H), 1.
75(d;J=6Hz,0.81H), 2.19(s,3H), 2.72(q;J=8Hz,2H),
4.37(q;J=8Hz,2H), 4.87(d;J=6Hz,1.46H), 4.99(d;J=6H
z,0.54H), 5.30-5.49(m,1H), 5.52-5.68(m,1H),10.48
(s,1H)。
【０２５８】参考例８６３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−メチルシ
クロプロピルメチル）ピロール−２−カルボン酸メチル ３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール−２−カルボ
ン酸メチルと１−ブロモメチル−２−メチルシクロプロ
パンを用いて、参考例９と同様にして、目的化合物を黄
色結晶として92.0％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）：250 （Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.22-0.31
(m,1H), 0.46-0.53(m,1H), 0.70-0.92(m,2H), 1.00(d;J
=6Hz,3H), 2.21(s,3H), 2.28(s,3H), 3.90(s,3H), 4.25
(d;J=6Hz,2H), 10.43(s,1H)。
【０２５９】参考例８７１−（２−ブテニル）−３−ホルミル−５−メチル−４
−ペンチルピロール−２−カルボン酸エチル １−（２−ブテニル）−５−メチル−４−ペンチルピロ
ール−２−カルボン酸エチル（シス／トランス＝２１／
７９）を用いて、参考例５と同様にして、目的化合物
（シス／トランス＝２２／７８）を橙色液体として41.4
％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:306（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.88(t;J=
7Hz,3H), 1.21-1.53(m,9H), 1.68(d;J=8Hz,2.34H), 1.7
9(d;J=8Hz,0.66H), 2.20(s,3H), 2.70(t;J=7Hz,2H), 4.
36(q;J=7Hz,2H), 4.85(d;J=6Hz,1.56H), 4.99(d;J=7Hz,
0.44H), 5.30-5.47(m,1H), 5.49-5.66(m,1H), 10.47(s,
1H) 。
【０２６０】参考例８８１−（２−ブテニル）−３−エチル−２−メチル−６，
７−ジヒドロピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン−７−オ
ン １−（２−ブテニル）−４−エチル−３−ホルミル−５
−メチルピロール−２−カルボン酸エチル（シス／トラ
ンス＝２５／７５）を用いて、参考例２８と同様にし
て、目的化合物（シス／トランス＝２３／７７）を微黄
白色粉末として99.0％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:232（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.20(t;J=
8Hz,3H), 1.67(d;J=8Hz,2.31H), 1.80(d;J=8Hz,0.69H),
2.30(s,3H), 2.65(q;J=8Hz,2H), 5.13(d;J=7Hz,1.54
H), 5.27(d;J=7Hz,0.46H), 5.36-5.53(m,1H), 5.55-5.6
9(m,1H), 8.14(s,1H), 10.20(br.s,1H)。
【０２６１】参考例８９２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメ
チル）−６，７−ジヒドロ［２，３−ｄ］ピリダジン−
７−オン ３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−メチルシ
クロプロピルメチル）ピロール−２−カルボン酸エチル
を用いて、参考例２８と同様にして、目的化合物を白色
フレーク状結晶として88.7％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:232（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.19-0.26
(m,1H), 0.61-0.70(m,1H), 0.84-1.02(m,5H), 2.23(s,3
H), 2.38(s,3H), 4.44(d;J=6Hz,2H), 8.08(s,1H), 10.1
3(br.s,1H) 。
【０２６２】参考例９０１−（２−ブテニル）−２−メチル−３−ペンチル−
６，７−ジヒドロピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン−７
−オン １−（２−ブテニル）−３−ホルミル−５−メチル−４
−ペンチルピロール−２−カルボン酸エチル（シス／ト
ランス＝２２／７８）を用いて、参考例２８と同様にし
て、目的化合物（シス／トランス＝２０／８０）を茶白
色粉末として80.1％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:274（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.90(t;J=
7Hz,3H), 1.21-1.42(m,4H), 1.48-1.63(m,2H), 1.69(d;
J=7Hz,2.4H), 1.80(d;J=8Hz,0.6H), 2.28(s,3H), 2.61
(t;J=7Hz,2H), 5.07-5.15(m,1.6H), 5.28(d;J=8Hz,0.4
H), 5.34-5.52(m,1H), 5.54-5.69(m,1H), 8.06(s,1H),
9.82(br.s,1H)。
【０２６３】参考例９１１−（２−ブテニル）−７−クロロ−３−エチル−２−
メチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン １−（２−ブテニル）−３−エチル−２−メチル−６，
７−ジヒドロピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン−７−オ
ン（シス／トランス＝２３／７３）を用いて、参考例５
１と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝２６／
７４）を黄土色結晶として80.8％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:250（Ｍ+ ＋１），25
2 （Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.23(t;J=
8Hz,3H), 1.66(d;J=8Hz,2.22H), 1.81(d;J=8Hz,0.78H),
2.40(s,3H), 2.76(q;J=8Hz,2H), 5.03-5.10(m,1.48H),
5.20(d;J=8Hz,0.52H), 5.24-5.41(m,1H), 5.55-5.69
(m,1H), 9.20(s,1H)。
【０２６４】参考例９２７−クロロ−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシク
ロプロピルメチル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン ２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメ
チル）−６，７−ジヒドロピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
ジン−７−オンを用いて、参考例５１と同様にして、目
的化合物を白色結晶として98.3％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:350（Ｍ+ ＋１），35
2 （Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.26-0.34
(m,1H), 0.50-0.59(m,1H), 0.76-1.03(m,5H), 2.30(s,3
H), 2.46(s,3H), 4.46(d;J=7Hz,2H), 9.04(s,1H) 。
【０２６５】参考例９３１−（２−ブテニル）−７−クロロ−２−メチル−３−
ペンチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン １−（２−ブテニル）−２−メチル−３−ペンチル−
６，７−ジヒドロピロロ［２，３−ｄ］ピリダジン−７
−オン（シス／トランス＝２０／８０）を用いて、参考
例５１と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝２
０／８０）を橙色液体として88.5％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:292（Ｍ+ ＋１），29
4 （Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）：０．８８
（ｔ；Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ）， １．２３−１．４０
（ｍ，４Ｈ）， １．５５−１．６９（ｍ，４．４
Ｈ）， １．８１（ｄ；Ｊ＝７Ｈｚ，０．６Ｈ），
２．３９（ｓ，３Ｈ）， ２．７２（ｔ；Ｊ＝８Ｈｚ，
２Ｈ）， ５．０５−５．０８（ｍ，１．６Ｈ），
５．１９−５．３２（ｍ，１．４Ｈ）， ５．５６−
５．６４（ｍ，１Ｈ）， ９．１８（ｓ，１Ｈ）。
【０２６６】参考例９４５−［３−（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−
２，３−ジメチルピロール マグネシウム片０．８３ｇ（0.0341モル）とエチルブロ
ミド4.02ｇ（0.0361モル）から調製したエチルマグネシ
ウムブロミドの無水テトラヒドロフラン溶液１７mlに
２，３−ジメチルピロール2.50ｇ（0.0263モル）の無水
テトラヒドロフラン溶液１０mlを、室温で約１０分かけ
て滴下した。滴下終了後、還流した溶液を約３０分かけ
て室温に戻し、４，５−ジメチル−２−ピロールマグネ
シウムブロミドを調製した。次に、３−（４−フルオロ
フェニル）プロピオン酸9.50ｇ（0.0565モル）とチオニ
ルクロリド6.0ml から調製した３−（４−フルオロフェ
ニル）プロピオニルクロリドの無水テトラヒドロフラン
溶液２５mlに、−７８℃、窒素気流下、先に調製した
４，５−ジメチル−２−ピロールマグネシウムブロミド
のテトラヒドロフラン溶液を約３５分かけて滴下した。
続いて反応溶液を約２時間かけて室温にした。この反応
溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液１５ml及び水５０ml
を加えて、水層を分離し、エーテルで抽出した。合わせ
たエーテル抽出液２５０mlを約１０％の水酸化ナトリウ
ム水溶液１００mlで２回洗浄し、さらに飽和食塩水５０
mlで洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒
を減圧留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１０）に
付し、目的化合物3,42ｇを淡茶色固体として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:264（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.01(s,3
H), 2.22(s,3H), 2.98(br.s,4H), 6.66(d;J=2Hz,1H),
6.92-6.99(m,2H), 7.15-7.20(m,2H), 9.31(br.s,1H)。
【０２６７】参考例９５５−（３−フェニルプロピオニル）−２，３−ジメチル
ピロール ３−フェニルプロピオン酸を用いて、参考例９４と同様
にして、目的化合物を淡紫色固体として51.4％の収率で
得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:228（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.00(s,3
H), 2.22(s,3H), 3.00(br.s,4H), 6.66(d;J=2Hz,1H),
7.17-7.32(m,5H), 9.41(br.s,1H) 。
【０２６８】参考例９６５−［３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオニ
ル）−２，３−ジメチルピロール ３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオン酸を用
いて、参考例９４と同様にして、目的化合物を茶黄色固
体として48.0％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:264（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.00(s,3
H), 2.22(s,3H), 2.94-3.05(m,4H), 6.66(d;J=3Hz,1H),
6.67-6.81(m,2H), 7.14-7.22(m,1H), 9.44(br.s,1H)
。
【０２６９】参考例９７１−（２−ブテニル）−５−［３−（４−フルオロフェ
ニル）プロピオニル］−２，３−ジメチルピロール ５−［３−（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−
２，３−ジメチルピロール1.39ｇ（0.00567 モル）及び
１８−クラウン−６ 0.19 ｇ（0.00074 モル）をテトラ
ヒドロフラン４０mlに溶解し、カリウムｔ−ブトキシド
0.82ｇ（0.00731 モル）を加えて、室温で２０分撹拌し
た。次いで、１−ブロモ−２−ブテン（シス及びトラン
スの混合物）1.80ｇ（0.0115モル）を添加して、室温で
４時間撹拌を続けた。反応終了後、反応溶液を氷水に注
加し、酢酸エチル８０mlで２回抽出した。抽出液を飽和
食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
溶媒を減圧留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１
０）に付し、目的化合物（シス／トランス＝２２／７
８）0.90ｇを淡黄色油状物として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:300（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.58-1.65
(m,2.34H), 1.71-1.77(m,0.66H), 2.01(s,3H), 2.14(s,
3H), 2.90-3.04(m,4H), 4.89-4.94(m,1.56H),5.03-5.08
(m,0.44H), 5.28-5.41(m,1H), 5.49-5.60(m,1H), 6.76
(s,1H), 6.92-7.00(m,2H), 7.13-7.21(m,2H) 。
【０２７０】参考例９８５−［３−（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−
２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメ
チル）ピロール ５−［３−（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−
２，３−ジメチルピロールと２−メチルシクロプロピル
メチルブロシドを用いて、参考例９７と同様にして、目
的化合物を淡黄色油状物として74.2％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:314（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.14-0.21
(m,1H), 0.41-0.48(m,1H), 0.67-0.90(m,2H), 0.97(d:J
=6Hz,3H), 2.01(s,3H), 2.17(s,3H), 2.91-3.07(m,4H),
4.25-4.28(m,2H), 6.77(s,1H), 6.91-6.98(m,2H), 7.1
6-7.22(m,2H) 。
【０２７１】参考例９９１−シクロプロピルメチル−５−［３−（４−フルオロ
フェニル）プロピオニル］−２，３−ジメチルピロール ５−［３−（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−
２，３−ジメチルピロールとシクロプロピルメチルブロ
ミドを用いて、参考例９７と同様にして、目的化合物を
淡黄色油状物として64.8％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:300（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.29-0.36
(m,2H), 0.39-0.49(m,2H), 1.07-1.21(m,1H), 2.02(s,3
H), 2.18(s,3H), 2.93-3.06(m,4H), 4.27(d;J=7Hz,2H),
6.78(s,1H), 6.91-6.99(m,2H), 7.14-7.22(m,2H) 。
【０２７２】参考例１００５−［３−（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−
２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロール ５−［３−（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−
２，３−ジメチルピロールと３−ブロモ−１−プロペン
を用いて、参考例９７と同様にして、目的化合物を淡黄
色油状物として60.3％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:286（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.01(s,3
H), 2.13(s,3H), 2.91-3.05(m,4H), 4.72(d;J=17Hz,1
H), 4.99-5.02(m,2H), 5.06(d;J=11Hz,1H), 5.86-5.98
(m,1H), 6.77(s,1H), 6.90-6.99(m,2H), 7.13-7.21(m,2
H)。
【０２７３】参考例１０１１−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−５−（３−
フェニルプロピオニル）ピロール ２，３−ジメチル−５−（３−フェニルプロピオニル）
ピロールと１−ブロモ−２−ブテンを用いて、参考例９
７と同様にして、目的化合物（シス／トランス＝２３／
７７）を黄色液体として75.7％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:282（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.64(d;J=
8Hz,2.31H), 1.77(d;J=8Hz,0.69H), 2.01(s,3H), 2.17
(s,3H), 3.02(br.s,4H), 4.89-5.96(m,1.54H),5.08(d;J
=7Hz,0.46H), 5.28-5.42(m,1H), 5.49-5.61(m,1H), 6.7
7(s,1H), 7.15-7.32(m,5H)。
【０２７４】参考例１０２２，３−ジメチル−５−（３−フェニルプロピオニル）
−１−（２−プロペニル）ピロール ２，３−ジメチル−５−（３−フェニルプロピオニル）
ピロールと３−ブロモメチル−１−プロペンを用いて、
参考例９７と同様にして、目的化合物を黄色液体として
86.6％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:268（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.02(s,3
H), 2.13(s,3H), 2.94-3.10(m,4H), 4.70-4.77(m,1H),
4.99-5.09(m,3H), 5.94(ddt;J=17Hz,11Hz,7Hz,1H), 6.7
9(s,1H), 7.12-7.33(m,5H)。
【０２７５】参考例１０３２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメ
チル）−５−（３−フェニルプロピオニル）ピロール ２，３−ジメチル−５−（３−フェニルプロピオニル）
ピロールと１−ブロモメチル−２−メチルシクロプロパ
ンを用いて、参考例９７と同様にして、目的化合物を黄
色液体として99.1％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:296（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.14-0.21
(m,1H), 0.42-0.49(m,1H), 0.68-0.93(m,2H), 0.97(d;J
=6Hz,3H), 2.01(s,3H), 2.17(s,3H), 3.05(br.s,4H),
4.25-4.34(m,2H), 6.78(s,1H), 7.12-7.33(m,5H) 。
【０２７６】参考例１０４１−シクロプロピルメチル−２，３−ジメチル−５−
（３−フェニルプロピオニル）ピロール ２，３−ジメチル−５−（３−フェニルプロピオニル）
ピロールとブロモメチルシクロプロパンを用いて、参考
例９７と同様にして、目的化合物を橙色液体として93.0
％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:282（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.30-0.49
(m,4H), 1.10-1.25(m,1H), 2.02(s,3H), 2.17(s,3H),
3.03(br.s,4H), 4.28(d;J=7Hz,2H), 6.80(s,1H), 7.14-
7.31(m,5H)。
【０２７７】参考例１０５１−（２−ブテニル）−５−［３−（２，４−ジフルオ
ロフェニル）プロピオニル］−２，３−ジメチルピロー
ル ５−［３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオニ
ル］−２，３−ジメチルピロールと１−ブロモ−２−ブ
テンを用いて、参考例９７と同様にして、目的化合物
（シス／トランス＝２３／７７）を黄色油状物として5
5.4％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:318（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.62-1.64
(m,2.31H), 1.74-1.77(m,0.69H), 2.00(s,3H), 2.14(s,
3H), 2.99(br.s,4H), 4.89-4.92(m,1.54H),5.04-5.07
(m,0.46H), 5.28-5.40(m,1H), 5.51-5.60(m,1H), 6.73-
6.80(m,3H),7.14-7.22(m,1H) 。
【０２７８】参考例１０６５−［３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオニ
ル］−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロ
ピルメチル）ピロール ５−［３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオニ
ル］−２，３−ジメチルピロールと２−メチルシクロプ
ロピルメチルブロミドを用いて、参考例９７と同様にし
て、目的化合物を黄色油状物として80.2％の収率で得
た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:332（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.14-0.20
(m,1H), 0.41-0.48(m,1H), 1.67-1.92(m,2H), 0.97(d;J
=6Hz,3H), 2.01(s,3H), 2.17(s,3H), 3.00(br.s,4H),
4.20-4.32(m,2H), 6.73-6.80(m,3H), 7.15-7.23(m,1
H)。
【０２７９】参考例１０７１−シクロプロピルメチル−５−［３−（２，４−ジフ
ルオロフェニル）プロピオニル］−２，３−ジメチルピ
ロール ５−［３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオニ
ル］−２，３−ジメチルピロールとシクロプロピルメチ
ルブロミドを用いて、参考例９７と同様にして、目的化
合物を黄色固体として85.1％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:318（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.30-0.50
(m,4H), 1.06-1.12(m,1H), 2.02(s,3H), 2.18(s,3H),
3.00(br.s,4H), 4.27(d;J=7Hz,2H), 6.72-6.81(m,3H),
7.14-7.22(m,1H) 。
【０２８０】参考例１０８５−［３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオニ
ル］−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロ
ール ５−［３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオニ
ル］−２，３−ジメチルピロールと３−ブロモ−１−プ
ロペンを用いて、参考例９７と同様にして、目的化合物
を淡黄色油状物として81.7％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:304（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.01(s,3
H), 2.13(s,3H), 2.99(br.s,4H), 4.72(d;J=17Hz,1H),
4.98-5.01(m,2H), 5.06(d;J=10Hz,1H), 5.86-6.00(m,1
H), 6.73-6.80(m,3H), 7.13-7.21(m,1H)。
【０２８１】参考例１０９１−（２−ブテニル）−２−［１−クロロ−３−（４−
フルオロフェニル）−１−プロペニル］−３−ホルミル
−４，５−ジメチルピロール 無水ジメチルホルムアミド0.29ｇ(0.00397モル) にオキ
シ塩化リン0.38ml(0.00408モル) を加え、室温で３０分
撹拌した。次いで、１−（２−ブテニル）−５−［３−
（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−２，３−ジ
メチルピロール0.89ｇ(0.00297モル) の塩化メチレン溶
液４mlを滴下し、室温で３０分撹拌した。反応溶液を氷
水に注加し、水酸化ナトリウム水溶液で中和した。塩化
メチレン５０mlで３回抽出した後、抽出液を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液３０ml及び飽和食塩水３０mlで順次
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留
去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／１２〜１／９）に
付し、目的化合物（シス／トランス＝２２／７８）0.41
ｇを黄色油状物として得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:346（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.55-1.74
(m,3H), 2.10(s,3H),2.23(s,3H), 3.72(d;J=7Hz,2H),
4.39-4.43(m,1.56H), 4.51-4.55(m,0.44H),5.27-5.66
(m,2H), 6.08(t;J=7Hz,1H), 6.97-7.04(m,2H), 7.16-7.
24(m,2H),9.77(s,1H)。
【０２８２】参考例１１０２−［１−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−１
−プロペニル］−３−ホルミル−４，５−ジメチル−１
−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロール ５−［３−（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−
２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメ
チル）ピロールを用いて、参考例１０９と同様にして、
目的化合物を淡茶色油状物として71.2％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:360（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.22-0.28
(m,1H), 0.34-0.41(m,1H), 0.59-0.78(m,2H), 0.94(d;J
=6Hz,3H), 2.17(s,3H), 2.24(s,3H), 3.68-3.78(m,4H),
6.12(t;J=7Hz,1H), 6.98-7.04(m,2H), 7.19-7.26(m,2
H), 9.76(s,1H) 。
【０２８３】参考例１１１２−［１−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−１
−プロペニル］−１−シクロプロピルメチル−３−ホル
ミル−４，５−ジメチルピロール １−シクロプロピルメチル−５−［３−（４−フルオロ
フェニル）プロピオニル］−２，３−ジメチルピロール
を用いて、参考例１０９と同様にして、目的化合物を淡
黄色油状物として72.3％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:346（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.19-0.30
(m,2H), 0.48-0.57(m,2H), 0.98-1.11(m,1H), 2.18(s,3
H), 2.24(s,3H), 3.68(d;J=7Hz,2H), 3.77(d;J=7Hz,2
H), 6.13(t,J=7Hz,1H), 6.97-7.04(m,2H), 7.19-7.25
(m,2H), 9.77(s,1H) 。
【０２８４】参考例１１２２−［１−クロロ−３−（４−フルオロフェニル）−１
−プロペニル］−３−ホルミル−４，５−ジメチル−１
−（２−プロペニル）ピロール ５−［３−（４−フルオロフェニル）プロピオニル］−
２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロールを
用いて、参考例１０９と同様にして、目的化合物を黄色
油状物として70.8％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:332（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.09(s,3
H), 2.24(s,3H), 3.72(d;J=7Hz,2H), 4.46-4.51(m,2H),
4.83(d;J=17Hz,1H), 5.14(d;J=10Hz,1H),5.78-5.92(m,
1H), 6.09(t;J=7Hz,1H), 6.96-7.04(m,2H), 7.15-7.34
(m,2H),9.78(s,1H)。
【０２８５】参考例１１３１−（２−ブテニル）−２−（１−クロロ−３−フェニ
ル−１−プロペニル）−３−ホルミル−４，５−ジメチ
ルピロール １−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−５−（３−
フェニルプロピオニル）ピロール（シス／トランス＝２
３／７７）を用いて、参考例１０９と同様にして、目的
化合物（シス／トランス＝２３／７７）を黄橙色液体と
して61.6％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:328（Ｍ+ ＋１），33
0 （Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.61-1.73
(m,3H), 2.10(s,3H),2.23(s,3H), 3.76(d;J=7Hz,2H),
4.40-4.43(m,1.54H), 4.50-4.55(m,0.46H),5.30-5.45
(m,2H), 5.12(t;J=7Hz,1H), 7.22-7.35(m,5H), 9.79(s,
1H)。
【０２８６】参考例１１４２−（１−クロロ−３−フェニル−１−プロペニル）−
３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−プロペニ
ル）ピロール ２，３−ジメチル−５−（３−フェニルプロピオニル）
−１−（２−プロペニル）ピロールを用いて、参考例１
０９と同様にして、目的化合物を赤褐色液体として73.6
％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:314（Ｍ+ ＋１），31
6 （Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.09(s,3
H), 2.24(s,3H), 3.75(d;J=7Hz,2H), 4.47-4.52(m,2H),
4.83(d;J=17Hz,1H), 5.14(d;J=9Hz,1H), 5.85(ddt;J=1
7Hz,9Hz,7Hz,1H), 6.16(t;J=7Hz,1H), 7.14-7.41(m,5
H), 9.80(s,1H) 。
【０２８７】参考例１１５２−（１−クロロ−３−フェニル−１−プロペニル）−
３−ホルミル−４，５−ジメチル−１−（２−メチルシ
クロプロピルメチル）ピロール ２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメ
チル）−５−（３−フェニルプロピオニル）ピロールを
用いて、参考例１０９と同様にして、目的化合物を黄橙
色液体として65.9％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:342（Ｍ+ ＋１），34
4 （Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.21-0.28
(m,1H), 0.34-0.40(m,1H), 0.62-0.73(m,2H), 0.93(d;J
=6Hz,3H), 2.16(s,3H), 2.24(s,3H), 3.68-3.84(m,4H),
6.15(t;J=7Hz,1H), 7.15-7.40(m,5H), 9.78(s,1H) 。
【０２８８】参考例１１６２−（１−クロロ−３−フェニル−１−プロペニル）−
１−シクロプロピルメチル−３−ホルミル−４，５−ジ
メチルピロール １−シクロプロピルメチル−２，３−ジメチル−５−
（３−フェニルプロピオニル）ピロールを用いて、参考
例１０９と同様にして、目的化合物を黄橙色液体として
75.5％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:328（Ｍ+ ＋１），33
0 （Ｍ+ ＋３）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.21-0.27
(m,2H), 0.47-0.54(m,2H), 0.99-1.08(m,1H), 2.18(s,3
H), 2.24(s,3H), 2.70-2.84(m,4H), 6.17(t;J=7Hz,1H),
7.16-7.40(m,5H), 9.78(s,1H)。
【０２８９】参考例１１７１−（２−ブテニル）−２−［１−クロロ−３−（２，
４−ジフルオロフェニル）−１−プロペニル］−３−ホ
ルミル−４，５−ジメチルピロール １−（２−ブテニル）−５−［３−（２，４−ジフルオ
ロフェニル）プロピオニル］−２，３−ジメチルピロー
ルを用いて、参考例１０９と同様にして、目的化合物
（シス／トランス＝２３／７７）を淡黄色油状物として
85.7％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:364（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:1.59-1.71
(m,3H), 2.10(s,3H),2.22(s,3H), 3.72(d;J=7Hz,2H),
4.39-4.41(m,1.54H), 4.51-4.53(m,0.46H),5.27-5.67
(m,2H), 6.05(t;J=7Hz,1H), 6.77-6.87(m,2H), 7.18-7.
27(m,1H),9.75(s,1H)。
【０２９０】参考例１１８２−［１−クロロ−３−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−１−プロペニル］−３−ホルミル−４，５−ジメ
チル−１−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロー
ル ５−［３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオニ
ル］−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロ
ピルメチル）ピロールを用いて、参考例１０９と同様に
して、目的化合物を淡茶色油状物として70.8％の収率で
得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:378（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.21-0.28
(m,1H), 0.33-0.40(m,1H), 1.56-1.80(m,2H), 0.93(d;J
=6Hz,3H), 2.16(s,3H), 2.24(s,3H), 3.70-3.77(m,4H),
6.09(t;J=7Hz,1H), 6.78-6.88(m,2H), 7.20-7.30(m,1
H), 9.75(s,1H) 。
【０２９１】参考例１１９２−［１−クロロ−３−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−１−プロペニル］−１−シクロプロピルメチル−
３−ホルミル−４，５−ジメチルピロール １−シクロプロピルメチル−５−［３−（２，４−ジフ
ルオロフェニル）プロピオニル］−２，３−ジメチルピ
ロールを用いて、参考例１０９と同様にして、目的化合
物を淡茶色油状物として67.8％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:364（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:0.20-0.26
(m,2H), 0.47-0.54(m,2H), 0.98-1.11(m,1H), 2.18(s,3
H), 2.24(s,3H), 3.70-3.79(m,4H), 6.10(t;J=7Hz,1H),
6.78-6.88(m,2H), 7.21-7.29(m,1H), 9.75(s,1H) 。
【０２９２】参考例１２０２−［１−クロロ−３−（２，４−ジフルオロフェニ
ル）−１−プロペニル］−３−ホルミル−４，５−ジメ
チル−１−（２−プロペニル）ピロール ５−［３−（２，４−ジフルオロフェニル）プロピオニ
ル］−２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロ
ールを用いて、参考例１０９と同様にして、目的化合物
を淡茶黄色油状物として80.2％の収率で得た。 マススペクトル（ＣＩ，ｍ／ｚ）:350（Ｍ+ ＋１）。 ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）:2.09(s,3
H), 2.23(s,3H), 3.72(d;J=7Hz,2H), 4.46-4.49(m,2H),
4.81(d;J=17Hz,1H), 5.14(d;J=10Hz,1H),5.77-5.91(m,
1H), 6.06(t;J=7Hz,1H), 6.77-6.86(m,2H), 7.18-7.23
(m,1H),9.76(s,1H)。
【０２９３】試験例１プロトン・カリウムーアデノシントリホスファターゼ
（Ｈ+ ・Ｋ+ −ＡＴＰａｓｅ）活性試験 ザックス(Sachs) らの方法[J. Biol. Chem., 251, 7690
(1976)］に従い、新鮮なブタの胃粘膜層をホモジナイズ
および密度勾配超高速遠心法により調製したミクロソー
ム画分をプロトン・カリウムーアデノシントリホスファ
ターゼ標品として用いた。タンパク濃度に換算して、30
-80 μg/mlの酵素標品を含む70mMトリス塩酸緩衝液( 塩
化マグネシウム 5mM, 塩化カリウム 20mM, pH=6.85)0.
75 ml に、ジメチルスルホキシドに溶解した被検化合物
溶液10μl を加えて、37℃、振盪回数200 回/ 分で、45
分間インキュベートした。8mM のアデノシントリホスフ
ェート ２ナトリウム塩溶液0.25mlを加えることにより
酵素反応を開始した。20分間酵素反応を行い、10% トリ
クロロ酢酸ー活性炭(100mg) 溶液１ｍｌを加え、反応を
停止させた。反応液を遠心分離(4℃、3000rpm 、15分
間) した後、上清中のアデノシントリホスフェートの加
水分解により生成した無機リン酸をヨダ及びホキン(Yod
a and Hokin)の方法[Biochem. Biophys. Res. Commun.,
40, 880(1970)] で比色定量した。また、塩化カリウム
の存在しない反応溶液中の無機リン酸量も同様に測定
し、塩化カリウム存在下での無機リン酸量から差し引く
ことによって、プロトン・カリウムーアデノシントリホ
スファターゼ活性を測定した。コントロール活性値と被
検化合物各濃度における活性値から阻害率(%) を求め、
プロトン・カリウムーアデノシントリホスファターゼに
対する50% 阻害濃度(IC50)を求めた。その結果、実施例
１、４、７、９、１７、２１、２２、３５、４４、４
８、４９、５７、５８、７４、７５及び７６の化合物は
すぐれた活性を示した。
【０２９４】試験例２ラット胃幽門結紮(Shay rat 法) による胃酸分泌活性試
験 シェイ(Shay)らの方法[Gastroenterology, 5, 43(194
5)] に基づき、実験を行った。ＳＤ系雄性ラットを２４
時間絶食させた後、エーテル麻酔下に開腹した。十二指
腸及び幽門部を露出し、幽門部を結紮した。1.5%ジメチ
ルアセトアミド、68.5% ポリエチレングリコール(PEG-
400)及び30% 生理食塩水を用いて調製した被検化合物溶
液(10mg/ml) を、1ml シリンジを用いて、注射針(26G)
で十二指腸内に20mg/kg になるように投与した。被検化
合物を注入した後、腹部を縫合した。絶食・絶水条件
下、４時間放置した後、炭酸ガスで致死させ、胃を摘出
し、胃液を採取した。胃液を遠心分離(4℃、2500 rpm、
15分間) し、上清の液量を測定し、胃液分泌量とした。
胃液の酸度は、上清液0.1ml を0.01規定の水酸化ナトリ
ウム溶液でｐＨ7.0 まで自動滴定装置を用いて測定し、
その滴定量(ml)より求めた。酸排出量は、胃液分泌量と
胃液の酸度より算出した。被検化合物投与群の酸排出量
と対照群の酸排出量から被検化合物の胃酸分泌抑制率を
求めた。その結果、実施例１、３、５、７、９、１１、
１２、１４、１６、１７、２２、２６、３２、３３、３
５、３７、４０、４１、４２、４４、４８、５７、５
８、６２及び６８の化合物はすぐれた活性を示した。
【０２９５】試験例３ヘリコバクター ピロリに対する抗菌作用 抗菌力評価は、ヘリコバクター ピロリ(Helicobacter
pylori) 9470、 9472及び9474株を用い、本発明化合物
のヘリコバクター ピロリに対するＭＩＣ(Minimum Inh
ibitory Concentration : 最小発育阻止濃度）値を求め
ることによった。ヘリコバクター ピロリを平板培地上
で４日間培養した。培地にはブレインハートインヒュー
ジョン寒天（Ｄｉｆｃｏ社製）を規定量の蒸留水に溶解
し、オートクレーブで滅菌した後、ウマ血液（日本生物
材料社製）を７％となるように分注して固化したものを
用いた。微好気条件下、３７℃で４日間培養したヘリコ
バクター ピロリを生理食塩水中で菌量が約１０8 ＣＦ
Ｕ／ｍｌとなるように懸濁した。懸濁液を１００倍希釈
し、その約１０μｌをＭＩＣ測定用培地上に接種した。
ＭＩＣ測定用培地には、前培養用培地と組成が同じもの
を用いた。本発明化合物をジメチルスルホキシド（ＤＭ
ＳＯ）に溶解し滅菌蒸留水で２倍希釈系列にした溶液と
培地とを１：９９の割合で混合し、シャーレ上で固化し
たものをＭＩＣ測定用培地とした。前培養と同様にして
ヘリコバクター ピロリを微好気条件下、３７℃におい
て３日間培養した。培養終了後、接種部分の菌の生育を
肉眼で観察し、菌の生育のみられなかった本発明化合物
の最小濃度をＭＩＣとした。その結果、実施例１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２
１、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３４、４
４、４５、４８、４９、５０、５１、５２、５６、５
７、５８、７５及び７６の化合物はすぐれた抗菌活性を
示した。
フロントページの続き (72)発明者 柴川 信彦 山口県宇部市大字小串1987番地の５ 宇 部興産株式会社 宇部研究所内 (72)発明者 藤原 寛 山口県宇部市大字小串1987番地の５ 宇 部興産株式会社 宇部研究所内 (72)発明者 井藤 悦朗 山口県宇部市大字小串1987番地の５ 宇 部興産株式会社 宇部研究所内 (72)発明者 松延 圭二 山口県宇部市大字小串1987番地の５ 宇 部興産株式会社 宇部研究所内 (72)発明者 田端 敬一 東京都品川区広町１丁目２番58号 三共 株式会社内 (72)発明者 安田 紘 東京都品川区広町１丁目２番58号 三共 株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 487/04 140 A61K 31/5025 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (32)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 【化１】 ［式中、Ｒ1は、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基、ハロゲノＣ2−
    Ｃ6アルケニル基、（Ｃ6−Ｃ10アリール）−Ｃ2−Ｃ6ア
    ルケニル基（該アリール部分は、Ｃ 1 −Ｃ 6 アルキル、Ｃ
    1 −Ｃ 6 アルコキシ、ハロゲン、ハロゲノＣ 1 −Ｃ 6 アルキ
    ルまたはハロゲノＣ 1 −Ｃ 6 アルコキシで置換されてもよ
    い。）、Ｃ2−Ｃ6アルキニル基、Ｃ3−Ｃ7シクロアルキ
    ル基（該シクロアルキル基は、Ｃ 1 −Ｃ 6 アルキルで置換
    されてもよい。）、（Ｃ3−Ｃ7シクロアルキル）−Ｃ1
    −Ｃ6アルキル基（該シクロアルキル部分は、Ｃ 1 −Ｃ 6
    アルキルで置換されてもよい。）、（Ｃ5−Ｃ7シクロア
    ルケニル）−Ｃ1−Ｃ6アルキル基またはハロゲノＣ1−
    Ｃ6アルキル基を示し、 Ｒ2およびＲ3は、同一または異なって、水素原子、Ｃ1
    −Ｃ6アルキル基またはＣ6−Ｃ10アリール基（該アリー
    ル基は、Ｃ 1 −Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 6 アルコキシ、ハロ
    ゲン、ハロゲノＣ 1 −Ｃ 6 アルキルまたはハロゲノＣ 1 −
    Ｃ 6 アルコキシで置換されてもよい。）を示し、 Ｒ4は、水素原子またはＣ1−Ｃ6アルキル基を示し、 Ｒ5は、Ｃ6−Ｃ10アリール基（該アリール基は、Ｃ 1 −
    Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 6 アルコキシ、ハロゲン、ハロゲ
    ノＣ 1 −Ｃ 6 アルキルまたはハロゲノＣ 1 −Ｃ 6 アルコキシ
    で置換されてもよい。）または窒素原子、酸素原子およ
    び硫黄原子からなる群から選ばれるヘテロ原子を有する
    ５乃至１０員環ヘテロアリール基（該ヘテロアリール基
    は、５乃至６員ヘテロ環部分がＣ 1 −Ｃ 6 アルキルまたは
    ハロゲンで置換されてもよく、フェニル環部分がＣ 1 −
    Ｃ 6 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 6 アルコキシ、 ハロゲン、ハロゲ
    ノＣ 1 −Ｃ 6 アルキルまたはハロゲノＣ 1 −Ｃ 6 アルコキシ
    で置換されてもよい。）を示し、 Ａは、Ｃ1−Ｃ3アルキレン基を示し、 Ｘは、イミノ（ＮＨ）基、酸素原子、硫黄原子またはメ
    チレン基を示し、 ｍは、０または１を示し、 ｎは、０または１を示す。］を有するピロロピリダジン
    誘導体またはその薬理上許容される塩。
  2. 【請求項２】Ｒ1が、Ｃ2−Ｃ5アルケニル基、フルオ
    ロ、クロロもしくはブロモで置換されたＣ3−Ｃ4アルケ
    ニル基、（Ｃ6アリール）−Ｃ3−Ｃ5アルケニル基（該
    アリール部分は、Ｃ 1 −Ｃ 4 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 4 アルコキ
    シ、ハロゲン、ハロゲノＣ 1 −Ｃ 4 アルキルまたはハロゲ
    ノＣ 1 −Ｃ 4 アルコキシで置換されてもよい。）、Ｃ3−
    Ｃ4アルキニル基、シクロプロピル基（該シクロプロピ
    ル基は、Ｃ 1 −Ｃ 4 アルキルで置換されてもよい。）、Ｃ
    3−Ｃ6シクロアルキルメチル基（該シクロアルキル部分
    は、Ｃ 1 −Ｃ 4 アルキルで置換されてもよい。）、Ｃ5−
    Ｃ6シクロアルケニルメチル基またはハロゲノＣ1−Ｃ4
    アルキル基である請求項１のピロロピリダジン誘導体ま
    たはその薬理上許容される塩。
  3. 【請求項３】Ｒ1が、Ｃ2−Ｃ5アルケニル基、フルオロ
    もしくはクロロで置換されたＣ3−Ｃ4アルケニル基、３
    −（Ｃ6アリール）−２−プロペニル基（該アリール部
    分は、メチル、メトキシ、フルオロまたはクロロで置換
    されてもよい。）、２−プロピニル基、シクロプロピル
    メチル基、２−メチルシクロプロピルメチル基、シクロ
    ペンテン−１−イルメチル基またはフルオロＣ2−Ｃ3ア
    ルキル基である請求項１のピロロピリダジン誘導体また
    はその薬理上許容される塩。
  4. 【請求項４】Ｒ1が、１−プロペニル基、２−プロペニ
    ル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−メチル−
    ２−プロペニル基、プロパン−１，２−ジエニル基、３
    −フェニル−２−プロペニル基、２−プロピニル基、シ
    クロプロピルメチル基、２−メチルシクロプロピルメチ
    ル基、シクロペンテン−１−イルメチル基、２，２，２
    −トリフルオロエチル基または３−フルオロプロピル基
    である請求項１のピロロピリダジン誘導体またはその薬
    理上許容される塩。
  5. 【請求項５】Ｒ1が、１−プロペニル基、２−プロペニ
    ル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−メチル−
    ２−プロペニル基、３−フェニル−２−プロペニル基、
    シクロプロピルメチル基または２−メチルシクロプロピ
    ルメチル基である請求項１のピロロピリダジン誘導体ま
    たはその薬理上許容される塩。
  6. 【請求項６】Ｒ2およびＲ3が、同一または異なって、水
    素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基またはＣ6アリール基（該
    アリール基は、Ｃ 1 −Ｃ 4 アルキル、Ｃ 1 −Ｃ 4 アルコキ
    シ、ハロゲン、ハロゲノＣ 1 −Ｃ 4 アルキルまたはハロゲ
    ノＣ 1 −Ｃ 4 アルコキシで置換されてもよい。）である請
    求項１乃至５のピロロピリダジン誘導体またはその薬理
    上許容される塩。
  7. 【請求項７】Ｒ2およびＲ3が、同一または異なって、水
    素原子、Ｃ1−Ｃ3アルキル基またはフェニル基である請
    求項１乃至５のピロロピリダジン誘導体またはその薬理
    上許容される塩。
  8. 【請求項８】Ｒ2およびＲ3が、同一または異なって、水
    素原子またはＣ1−Ｃ2アルキル基である請求項１乃至５
    のピロロピリダジン誘導体またはその薬理上許容される
    塩。
  9. 【請求項９】Ｒ2およびＲ3が、同一で、メチル基である
    請求項１乃至５のピロロピリダジン誘導体またはその薬
    理上許容される塩。
  10. 【請求項１０】Ｒ4が、水素原子またはＣ1−Ｃ4アルキ
    ル基である請求項１乃至９のピロロピリダジン誘導体ま
    たはその薬理上許容される塩。
  11. 【請求項１１】Ｒ4が、水素原子またはＣ1−Ｃ2アルキ
    ル基である請求項１乃至９のピロロピリダジン誘導体ま
    たはその薬理上許容される塩。
  12. 【請求項１２】Ｒ4が、水素原子である請求項１乃至９
    のピロロピリダジン誘導体またはその薬理上許容される
    塩。
  13. 【請求項１３】Ｒ5が、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4ア
    ルコキシ、ハロゲン、ハロゲノＣ1−Ｃ4アルキルもしく
    はハロゲノＣ1−Ｃ4アルコキシで置換されてもよいフェ
    ニル基、ナフチル基、フリル基、チエニル基、オキサゾ
    リル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾ
    チアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル
    基、１，３，４−オキサジアゾリル基、１，３，４−チ
    アジアゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基またはピリ
    ダジニル基である請求項１乃至１２のピロロピリダジン
    誘導体またはその薬理上許容される塩。
  14. 【請求項１４】Ｒ5が、メチル、メトキシ、フルオロ、
    クロロ、フルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオ
    ロメトキシもしくはジフルオロメトキシで置換されても
    よいフェニル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル
    基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチア
    ゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基また
    はピリジル基である請求項１乃至１２のピロロピリダジ
    ン誘導体またはその薬理上許容される塩。
  15. 【請求項１５】Ｒ5が、メチル、メトキシ、フルオロ、
    クロロ、フルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオ
    ロメトキシもしくはジフルオロメトキシで置換されても
    よいフェニル基、フリル基、チエニル基またはピリジル
    基である請求項１乃至１２のピロロピリダジン誘導体ま
    たはその薬理上許容される塩。
  16. 【請求項１６】Ｒ5が、フルオロ、クロロ、トリフルオ
    ロメチルもしくはジフルオロメトキシで置換されてもよ
    いフェニル基である請求項１乃至１２のピロロピリダジ
    ン誘導体またはその薬理上許容される塩。
  17. 【請求項１７】Ｒ5が、フルオロもしくはクロロで置換
    されてもよいフェニル基である請求項１乃至１２のピロ
    ロピリダジン誘導体またはその薬理上許容される塩。
  18. 【請求項１８】Ａが、メチレン基である請求項１乃至１
    ７のピロロピリダジン誘導体またはその薬理上許容され
    る塩。
  19. 【請求項１９】Ｘが、酸素原子、硫黄原子またはメチレ
    ン基である請求項１乃至１８のピロロピリダジン誘導体
    またはその薬理上許容される塩。
  20. 【請求項２０】Ｘが、酸素原子またはメチレン基である
    請求項１乃至１８のピロロピリダジン誘導体またはその
    薬理上許容される塩。
  21. 【請求項２１】Ｘが、酸素原子である請求項１乃至１８
    のピロロピリダジン誘導体またはその薬理上許容される
    塩。
  22. 【請求項２２】ｍが、０である請求項１乃至２１のピロ
    ロピリダジン誘導体またはその薬理上許容される塩。
  23. 【請求項２３】ｎが、０である請求項１乃至２２のピロ
    ロピリダジン誘導体またはその薬理上許容される塩。
  24. 【請求項２４】１−（２−ブテニル）−７−ベンジルオ
    キシ−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
    ンまたはその薬理上許容される塩、 ７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（２−メ
    チル−２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
    ンまたはその薬理上許容される塩、 ７−ベンジルオキシ−２，３−ジメチル−１−（２−プ
    ロピニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその
    薬理上許容される塩、 ７−ベンジルオキシ−１−シクロプロピルメチル−２，
    ３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはそ
    の薬理上許容される塩、 ７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
    ル−１−（１−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリ
    ダジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
    ル−１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリ
    ダジンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルオ
    キシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
    ジンまたはその薬理上許容される塩、 １−シクロプロピルメチル−７−（４−フルオロベンジ
    ルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピ
    リダジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（２，４−ジフルオロベンジルオキシ）−２，３−
    ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−
    ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロベン
    ジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］
    ピリダジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（４−クロロベンジルオキシ）−２，３−ジメチル
    −１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
    ジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（２，４−ジクロロベンジルオキシ）−２，３−ジ
    メチル−１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］
    ピリダジンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジクロロベンジ
    ルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピ
    リダジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（２−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
    ル−１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリ
    ダジンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−３−エチル−７−（４−フルオ
    ロベンジルオキシ）−２−メチルピロロ［２，３−ｄ］
    ピリダジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（４−フルオロベンジルチオ）−２，３−ジメチル
    −１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
    ジンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルチ
    オ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
    ンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロベン
    ジルチオ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピ
    リダジンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（２−クロロ−６−フルオ
    ロベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３
    −ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（４−クロロ−２−フルオ
    ロベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３
    −ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（４−フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチ
    ル−１−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロロ
    ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される
    塩、 ７−（２，４−ジフルオロベンジルオキシ）−２，３−
    ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピ
    ロロ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容さ
    れる塩、 ２，３−ジメチル−７−フェネチル−１−（２−プロペ
    ニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理
    上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−２，３−ジメチル−７−フェネ
    チルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上
    許容される塩、 ７−（４−フルオロフェネチル）−２，３−ジメチル−
    １−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
    ンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロフェネチ
    ル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
    ンまたはその薬理上許容される塩、 １−シクロプロピルメチル−７−（４−フルオロフェネ
    チル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
    ジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（２，４−ジフルオロフェネチル）−２，３−ジメ
    チル−１−（２−プロペニル）ピロロ［２，３−ｄ］ピ
    リダジンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロフェ
    ネチル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリ
    ダジンまたはその薬理上許容される塩、 １−シクロプロピルメチル−７−（２，４−ジフルオロ
    フェネチル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］
    ピリダジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（４−フルオロフェネチル）−２，３−ジメチル−
    １−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロロ［２，
    ３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される塩、 ７−（２，４−ジフルオロフェネチル）−２，３−ジメ
    チル−１−（２−メチルシクロプロピルメチル）ピロロ
    ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される
    塩、 ２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメ
    チル）−７−フェネチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダジ
    ンまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（４−フルオロベンジルオ
    キシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリダ
    ジン−５−オキシドまたはその薬理上許容される塩、 １−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロベン
    ジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］
    ピリダジン−５−オキシドまたはその薬理上許容される
    塩、 １−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロフェ
    ネチル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリ
    ダジン−５−オキシドまたはその薬理上許容される塩お
    よび １−（２−ブテニル）−７−（２，４−ジフルオロフェ
    ネチル）−２，３−ジメチルピロロ［２，３−ｄ］ピリ
    ダジン−６−オキシドまたはその薬理上許容される塩か
    らなる群から選択されるピロロピリダジン誘導体。
  25. 【請求項２５】７−（４−フルオロベンジルオキシ）−
    ２，３−ジメチル−１−（１−プロペニル）ピロロ
    ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される
    塩。
  26. 【請求項２６】７−（４−フルオロベンジルオキシ）−
    ２，３−ジメチル−１−（２−プロペニル）ピロロ
    ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される
    塩。
  27. 【請求項２７】１−（２−ブテニル）−７−（４−フル
    オロベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ［２，
    ３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される塩。
  28. 【請求項２８】１−シクロプロピルメチル−７−（４−
    フルオロベンジルオキシ）−２，３−ジメチルピロロ
    ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上許容される
    塩。
  29. 【請求項２９】７−（４−フルオロベンジルオキシ）−
    ２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメ
    チル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理
    上許容される塩。
  30. 【請求項３０】７−（２，４−ジフルオロベンジルオキ
    シ）−２，３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロ
    ピルメチル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはそ
    の薬理上許容される塩。
  31. 【請求項３１】７−（４−フルオロフェネチル）−２，
    ３−ジメチル−１−（２−メチルシクロプロピルメチ
    ル）ピロロ［２，３−ｄ］ピリダジンまたはその薬理上
    許容される塩。
  32. 【請求項３２】請求項１乃至３１のピロロピリダジン誘
    導体またはその薬理上許容される塩を有効成分とする抗
    潰瘍剤。
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