JP3149252B2 - 酸性洗浄剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は次亜塩素酸塩等を含有す
る塩素系漂白剤や洗浄剤と併用したり混合したときに発
生する塩素ガスの量を抑止した酸性洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】浴室内の浴槽、浴室の床や壁、洗面台あ
るいはトイレ室内の便器等に付着している汚れ成分は人
体から分泌する有機物質、脂肪酸金属塩、リン酸カルシ
ウム等から成っており、これらの汚れ成分は長期間の放
置により、非常に除去しにくい汚れとなる。従来、これ
らの汚れを除去する洗浄剤としては、酸性物質としてヒ
ドロキシカルボン酸や塩酸等を使用した酸性洗浄剤や、
エチレンジアミン４酢酸塩等に代表される金属イオン封
鎖剤を含有する中性あるいはアルカリ性の洗浄剤が知ら
れている。

【０００３】しかしながら、酸性洗浄剤の場合は汚れ除
去効果は優れているものの、使用者が誤って次亜塩素酸
塩等を含有する漂白剤や洗浄剤と併用したり混合したと
きに多量の塩素ガスが発生し、人体に対する危険性が伴
うという問題点があった。家庭用品品質表示法はこのよ
うな危険性を防止するため、家庭用品品質表示法の品質
規定に定める「塩素ガス発生試験＜酸性タイプ＞」で測
定した結果、塩素ガス濃度が１ｐｐｍ以上を示した家庭
用酸性洗浄剤に対して「まぜるな危険」の注意表示を義
務づけている。一方、中性やアルカリ性洗浄剤は塩素ガ
ス発生の危険性は少ないが、汚れ除去効果が極端に劣る
という問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は浴室やトイレ
等に存在する汚れに対して優れた洗浄性を有し、しかも
次亜塩素酸塩等を含有する塩素系漂白剤や洗浄剤と併用
されたり、混合されたときに発生する塩素ガスの量を極
端に低減させた酸性洗浄剤を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の問
題点を解決すべく検討した結果、クエン酸、リンゴ酸及
びそれらの塩が、特定の酸性物質を含む条件下で、酸性
溶液と次亜塩素酸塩等を混合したときに発生する塩素ガ
スを抑止する効果があることを見い出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明の酸性洗浄剤は、酢
酸、シュウ酸、グリコール酸、酒石酸及び１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸から選ばれた１種
又は２種以上の酸性物質を１〜２０重量％、界面活性剤
を０．１〜２０重量％及び／又は水溶性溶剤を１〜２０
重量％含有するとともに、クエン酸、リンゴ酸、及びそ
れらの塩から選ばれた１種又は２種以上を該酸性物質に
対して０．５〜１０倍量配合し、ｐＨが５．５以下で、
且つ、家庭用品品質表示法に定める「塩素ガス発生試験
＜酸性タイプ＞」の試験方法に基づき算出した塩素ガス
濃度を１ｐｐｍ未満とすることによって達成される。

【０００６】本発明酸性洗浄剤の酸性物質としては酢
酸、シュウ酸、グリコール酸、酒石酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸があげられ、塩酸、
硫酸などのいわゆる強酸は不適である。これらの酸性物
質の洗浄剤組成物への配合量は１〜２０重量％であり、
好ましくは３〜１０重量％の範囲である。１重量％未満
では、当然のことながら十分な洗浄効果を示さない。

【０００７】また、本発明の洗浄補助成分である界面活
性剤や水溶性溶剤は、汚れへの浸透あるいは、汚れの中
の有機成分を乳化、可溶化する作用のあるものであれば
よく、従来の洗浄剤に使用されている一般的なものでよ
い。

【０００８】すなわち、界面活性剤はアルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスル
ホン酸塩等に代表される陰イオン性界面活性剤、ノニル
フェノールや高級アルコールの酸化エチレン付加物に代
表されるポリオキシエチレン型非イオン性界面活性剤又
はヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等に代表される脂肪
酸アルカノールアミド等を１種又は２種以上を選択して
使用することができる。界面活性剤の配合量は０．１〜
２０重量％であり、次に述べる水溶性溶剤を併用する場
合は０．１〜１０重量％で十分である。

【０００９】水溶性溶剤の種類も特に限定されないが、
下記一般式（１）

【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは０
〜４を、ｍは０〜４を表わす。ただし、ｎ＋ｍは１〜６
で１〜４が好ましい。）で表わされるグリコール系溶剤
が適している。水溶性溶剤の配合量は１〜２０重量％で
あり、好ましくは３〜１５重量％の範囲である。アルコ
ール等の他の種類の水溶性溶剤を併用することも可能で
ある。

【００１０】本発明は、酸性洗浄剤において、クエン
酸、リンゴ酸及びそれらの塩から選ばれた１種又は２種
以上を配合することによって、次亜塩素塩等と併用した
り混合したときに発生する塩素ガスの量を抑止したこと
に特徴を有する。また、これらの塩としては、ナトリウ
ム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩やモノエタノー
ルアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールア
ミン塩等のアルカノールアミン塩の外、アンモニウム塩
も含まれる。

【００１１】これらの塩素ガス発生抑止物質の配合量に
ついては、使用される酸性物質の酸の強さとその配合量
によって決定され、該酸性物質に対して０．５〜１０倍
量が適当である。０．５倍量未満では十分な塩素ガス発
生抑制効果が得られないし、１０倍量を超えてもその効
果に格別の向上は認められない。

【００１２】更に、本発明酸性洗浄剤には、その他の成
分として、必要に応じて殺菌剤、ハイドロトロープ剤、
色素、香料、安定剤などを含有することができる。ま
た、増粘効果を付与するために、カラギーナン、キサン
タンガムなどの高分子多糖類を適宜配合してもさしつか
えない。

【００１３】こうして得られた本発明酸性洗浄剤は、浴
室やトイレに存在する汚れに対して、従来の酸性洗浄剤
と同等以上の汚れ除去性能を示し、しかも、次亜塩素酸
塩等の塩素系漂白剤と併用したり混合しても塩素ガスの
発生量は極端に低いので安全性の点で非常にすぐれてい
る。ちなみに、本発明品について、家庭用品品質表示法
に定める「塩素ガス発生試験＜酸性タイプ＞」の試験方
法に基づき算出した塩素ガス濃度は、ほとんどが１ｐｐ
ｍ未満で、「まぜるな危険」の注意表示を必要としな
い。

【００１４】次に実施例をあげて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらのみ
に限定されるものではない。実施例に先だって、まず実
施例における酸性洗浄剤の試験方法について説明する。

【００１５】（１） 塩素ガス発生量の測定 酸性溶液と次亜塩素酸塩等とを混合したときに発生する
塩素ガス量は家庭用品品質表示法の品質規定に定められ
る「塩素ガス発生試験＜酸性タイプ＞」に準じて測定し
た。すなわち、この試験方法はファンを取り付けた２０
Ｌの密閉容器中で、酸性溶液３ｍｌと５.０％の次亜塩
素酸ナトリウム基準溶液３ｍｌを混合し、両液混合から
５分間後の容器内の塩素ガス濃度を検知管を用いて測定
する方法である。本実施例における塩素ガス濃度は家庭
用品品質表示法の品質規定に定められる「塩素ガス発生
試験＜酸性タイプ＞」の試験方法に基づいて算出した値
である。本実施例において行った塩素ガス発生試験の測
定条件を次に示す。 1）次亜塩素酸ナトリウム基準溶液 NaOＣl＝5.0％ NaOH＝1.0％の次亜塩素酸ナトリウム基
準溶液を試験に用いた。 2）容器 内容量が２０Ｌのプラスチック製ふた付き容器を試験に
用いた。 3）液温及び室温 ２２〜２５℃の範囲で試験した。 4) 検知管 塩素ガス濃度の測定には、測定塩素ガス濃度が１０ｐｐ
ｍ以下の場合には北川式ＳＢ式（０．１−１０ｐｐｍ）
塩素ガス検知管を、１０〜４０ｐｐｍの場合には北川式
ＳＡ型（１−４０ｐｐｍ）塩素ガス検知管を、５０ｐｐ
ｍ以上の場合にはガステックＮｏ.８Ｈ（５０−５００
ｐｐｍ）塩素ガス検知管を、それぞれに用いた。

【００１６】（２）0.1Ｎ−NaOH 消費量（ｍｌ／ｇ）
の測定 サンプル１．００ｇ当たり、中和に要する０．１Ｎ水酸
化ナトリウム溶液の消費量を指示薬にフェノールフタレ
イン溶液を用いて測定した。この値はサンプル中に含有
される酸性物質の酸量を表す。

【００１７】（３）湯垢汚れに対する洗浄性試験 一般家庭の浴室の洗面器に付着した湯垢汚れについて、
サンプルの洗浄性を評価した。洗浄性評価はセルロース
スポンジに一定量のサンプルをしみこませて、こすり洗
いをした後の汚れ除去性を下記基準で視覚判定した。 ○；汚れが完全に落ちる。 △；汚れ落ちにむらがある。 ×；汚れがほとんど落ちない。

【００１８】（４）ふん便汚れに対する洗浄性試験 一般家庭の便器に付着したふん便汚れについて、サンプ
ルの洗浄性を評価した。洗浄性評価は便器に付着してい
るふん便汚れにサンプルをふりかけ、ナイロンタワシで
こすり洗いをした後の汚れ除去性を下記基準で視覚判定
した。 ○；汚れが完全に落ちる。 △；汚れ落ちにむらがある。 ×；汚れがほとんど落ちない。

【００１９】

【実施例１】表−１から表−２に示すサンプルを調製
し、次亜塩素酸ナトリウム基準溶液と混合したときに発
生する塩素ガス濃度を測定した結果を表−１から表−２
に示す。

【００２０】

【表−１】

【００２１】

【表−２】

【００２２】これらの試験では、塩素ガス発生抑止効果
に及ぼすクエン酸及びクエン酸ナトリウムの量的効果、
ならびに各種の酸の塩の効果について調べた。表中、％
は重量％である。表−１及び表−２の結果から明らかな
ように、酸性条件下で、クエン酸及びクエン酸ナトリウ
ムに塩素ガス発生抑止効果が認められたが、強酸の塩酸
には適合せず、また酢酸についてもその０．５倍量未満
や１０倍量を越える配合では十分な抑止効果が得られな
かった。更に、表−２に示すように、塩素ガス発生抑止
効果は、リンゴ酸の塩や、クエン酸の塩についてのみ観
察され、塩酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩等では効果がなか
った。

【００２３】

【実施例２】表−３に示すサンプルを調製し、塩素ガス
濃度、湯垢汚れに対する洗浄性を評価した結果を表−３
に示す。表中、％は重量％である。

【００２４】

【表−３】

【００２５】表−３の結果から明らかなように、塩素ガ
ス発生抑止効果は、リンゴ酸（ヒドロキシジカルボン
酸）や、クエン酸（ヒドロキシトリカルボン酸）に認め
られ、グリコール酸に代表されるモノカルボン酸、ある
いはシュウ酸のようなジカルボン酸ではほとんど観察さ
れなかった。本発明酸性洗浄剤の湯垢汚れに対する洗浄
性は従来の酸性洗浄剤組成物や市販の酸性浴室用洗剤と
同等以上であり、かつ次亜塩素酸ナトリウム基準溶液と
混合されたときに発生する塩素ガス濃度は１．０ｐｐｍ
未満となり、家庭用品品質表示法の品質規定にある「ま
ぜるな危険」の注意表示を必要としない。

【００２６】

【実施例３】表−４に示すサンプルを調製し、塩素ガス
濃度、ふん便汚れに対する洗浄性を評価した結果を表−
４に示す。表中、％は重量％である。

【００２７】

【表−４】

【００２８】表−４の結果から明らかなように、本発明
の酸性洗浄剤組成物はふん便汚れに対して洗浄性が良
く、しかも従来の酸性洗浄剤組成物に比較して、次亜塩
素酸ナトリウム基準溶液と混合されたときに発生する塩
素ガス濃度はかなり低い。なお、本発明の組成物では、
水溶性溶剤として一般式（１）で表わされるグリコール
系溶剤が適当で、エタノールのようなアルコールは塩素
ガス発生抑止効果を低減させることが明らかとなった。

【００２９】

【発明の効果】本発明は、浴室やトイレ等に存在する汚
れに対しても優れた洗浄性を有し、次亜塩素酸塩等を含
有する漂白剤や洗浄剤と併用しても塩素ガスの発生を極
端に抑止した酸性洗浄剤を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 7/36 Ｃ１１Ｄ 7/36 (56)参考文献 特開 平２−298599（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−185796（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−164398（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−20479（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−73408（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−18496（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−221498（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−71302（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−35710（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−185700（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−105494（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−55098（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 17/08 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酢酸、シュウ酸、グリコール酸、酒石酸及
   び１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸か
   ら選ばれた１種又は２種以上の酸性物質を１〜２０重量
   ％、界面活性剤を０．１〜２０重量％及び／又は水溶性
   溶剤を１〜２０重量％含有するとともに、次亜塩素酸塩
   等を含む塩素系漂白剤や塩素系洗浄剤と併用したり混合
   した時に発生する塩素ガスの量を抑止する物質として、
   クエン酸、リンゴ酸及びそれらの塩から選ばれた１種又
   は２種以上を、該酸性物質に対して０．５〜１０倍量配
   合し、ｐＨが５．５以下で、且つ、家庭用品品質表示法
   に定める「塩素ガス発生試験＜酸性タイプ＞」の試験方
   法に基づき算出した塩素ガス濃度を１ｐｐｍ未満とした
   ことを特徴とする酸性洗浄剤。
2. 【請求項２】酸性物質が酢酸であることを特徴とする請
   求項１に記載の酸性洗浄剤。