JP3179645B2 - 耐摩耗性被覆部材 - Google Patents

耐摩耗性被覆部材

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JP3179645B2 JP31445893A JP31445893A JP3179645B2 JP 3179645 B2 JP3179645 B2 JP 3179645B2 JP 31445893 A JP31445893 A JP 31445893A JP 31445893 A JP31445893 A JP 31445893A JP 3179645 B2 JP3179645 B2 JP 3179645B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、金属,合金またはセラ
ミックス焼結体の基材上に、非化学量論組成のセラミッ
クスの被膜を被覆して、耐摩耗性,高硬度性,耐剥離
性,高靭性,耐食性,装飾性のある構造用部材として適
する被覆体に関し、具体的には、例えば旋削工具,フラ
イス工具,エンドミル,ドリルに代表される切削工具、
スリッター,製缶工具,金型に代表される耐摩耗工具ま
たは釣具,時計用部材,メガネの枠,タイピン,ブロー
チに代表される装飾部品に適する耐摩耗性被覆部材に関
する。
【0002】
【従来の技術】金属,合金またはセラミックス焼結体の
基材上に、周期律表の4a,5a,6a族金属の炭化
物,窒化物およびこれらの相互固溶体の中の1種の単層
または2種以上の多層でなる被膜を被覆した被覆部材が
多数提案され、その中の1部が実用されている。
【0003】これらの被覆部材は、被膜の優れた耐摩耗
性と基材の優れた靭性とを有効に利用しようとしたもの
であるが、基材の材質によっては基材と被膜との付着性
に劣ること、多層にすると被膜間の付着性が劣ること、
または被膜自体の特性が劣るという問題がある。
【0004】これらの問題点を解決しようとしたものの
1つに、基材上に、化学蒸着法(CVD法)または物理
蒸着法(PVD法)により、酸素を含有した被膜を被覆
した被覆部材があり、その代表的なものに、特開昭51
−144314号公報,特開昭51−144388号公
報,特開昭53−89804号公報,特開昭53−89
805号公報,特開昭57−98670号公報および特
開昭57−98673号公報がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】金属,合金またはセラ
ミックス焼結体の基材上に、酸素を含有した被膜を被覆
した被覆部材の内、特開昭51−144314号公報お
よび特開昭51−144388号公報には、超硬合金の
表面にTi,Zr,Hfの炭酸化物,窒酸化物または炭
窒酸化物の被膜を被覆した被覆超硬合金部品について記
載されている。これら両公報に記載の被覆超硬合金部品
は、被膜中に酸素を含有させることにより耐摩耗性を高
めようとしたものではあるが、被膜中の金属元素に対す
る非金属元素の原子比が1.0以下、特に化学量論組成
に近似した被膜からなり、被膜中の酸素元素含有量の調
整が困難であること、および耐摩耗性を高めるという効
果が弱いという問題がある。
【0006】特開昭53−89804号公報および特開
昭53−89805号公報には、超硬合金の表面にTi
C,TiN,TiCNの単層または複層を被覆し、その
上にCVD法で生成したTiの炭窒酸化物を被覆した被
覆超硬合金製品について記載されている。これら両公報
に記載の被覆超硬合金製品は、その表面上に被覆された
Tiの炭窒酸化物の被膜が化学量論組成からなるため
に、耐摩耗性が劣り、しかも被膜の組成成分の調整が困
難となり、そのバラツキも大きく製造管理上からも問題
がある。
【0007】特開昭57−98670号公報には、超硬
合金の表面にTiの炭窒酸化物の内層とAl2O3の外層
を被覆した被覆超硬合金であって、該内層は炭素,窒素
および酸素の非金属元素中の酸素が原子比で0.9を超
えて含有し、金属元素であるTiに対する非金属元素の
合計が原子比で1を超える非化学量論組成からなる被覆
超硬合金切削工具について記載されている。同公報に記
載の被覆超硬合金工具は、非化学量論組成でなるTiの
炭窒酸化物の内層が被覆されており、この内層とAl2
O3の外層との接着性を高めているものではあるが、外
層が摩滅すると、内層中の酸素含有量が多いために急激
に摩耗が進行し、短寿命になるという問題がある。
【0008】特開昭57−98673号公報には、超硬
合金の表面にCVD法で生成したTiの炭窒酸化物を被
覆した被覆超硬合金製品について記載されている。同公
報に記載の被覆超硬合金製品は、その表面上に被覆され
たTiの炭窒酸化物の被覆が化学量論組成からなるため
に、前述の特開昭53−89804号公報,および特開
昭53−89805号公報と同様に、耐摩耗性に劣り、
しかも被膜の組成成分の調整が困難となり、そのバラツ
キも大きく、製造管理上からも問題がある。
【0009】本発明は、上述のような問題点を解決した
もので、具体的には、基材の表面上に最適な特性を有す
る非化学量論組成の被膜を被覆し、硬度,耐摩耗性,耐
剥離性,耐熱性および耐欠損性を高めた耐摩耗性被覆部
材の提供を目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者は、超硬合金ま
たはサーメットの表面上にTiの化合物を被覆した被覆
部材の寿命を向上させるための検討を行っていたとこ
ろ、Tiの化合物でなる被膜の組成成分を調整するこ
と、具体的には最適な酸素含有量と最適な非化学量論組
成からなる被膜にすること、さらにその被膜の構成を調
整すること、被膜の表面部における被膜中の酸素含有量
を多くすること、被膜内部になるほど酸素含有量を少な
くなるように漸減させて最適に調整させることにより、
耐剥離性に優れた高硬度な被膜を得ることができ、寿命
を顕著に向上することができるという知見を得て、本発
明を完成するに至ったものである。
【0011】すなわち、本発明の耐摩耗性被覆部材は、
金属,合金またはセラミックス焼結体の基材上に、(T
ia,Mb)(CX,NY,OZ)R(但し、Tiはチタン、
MはZr,Hf,V,Nb,Ta,Cr,Mo,Wの中
の少なくとも1種の元素を示し、Cは炭素、Nは窒素、
Oは酸素を示し、aおよびbは金属元素であるTiとM
とのそれぞれの原子比を表わし、X,YおよびZは非金
属元素であるCとNとOのそれぞれの原子比を表わし、
RはTiとMとを合計した金属元素に対するCとNとO
とを合計した非金属元素の原子比を表わし、それぞれ
は、a+b=1、1≧a>0、X+Y+Z=1、1>X
≧0、1>Y≧0、0.8≧Z>0、1.8≧R≧1.
01の関係にある。)の式で表わされる非化学量論組成
の酸素含有被膜が被覆されており、該基材と該酸素含有
被膜との間に、Tiの炭化物,窒化物,炭窒化物,また
はZr,Hf,V,Nb,Ta,Cr,Mo,Wの元素
の中の少なくとも1種とTiとの複合炭化物,複合窒化
物,複合炭窒化物から選ばれた1種の単層または2種以
上の多層でなる内層が被覆されていることを特徴とす
る。
【0012】本発明の被覆部材における基材は、具体的
には、例えば周期律表の4a,5a,6a族の金属,C
u,Al,Fe,Ni,Coの金属、ステンレス鋼,高
速度鋼,耐熱合金,Ti合金,Al合金,Cu合金また
はサーメット,超硬合金に代表される焼結合金、Al2
O3基セラミックス焼結体,Si3N4基セラミックス焼
結体,サイアロン基セラミックス焼結体,ZrO2基セ
ラミックス焼結体,SiC基セラミックス焼結体,Al
N基セラミックス焼結体を挙げることができる。
【0013】これらの基材の表面上に被覆される(Ti
a,Mb)(CX,NY,OZ)Rの式で表わされる酸素含有
被膜は、具体的には、例えばTi(C,O)R,Ti
(N,O)R,Ti(C,N,O)R,(Ti,Zr)
(C,O)R,(Ti,Zr)(N,O)R,(Ti,Z
r)(C,N,O)R,(Ti,Hf)(C,O)R,
(Ti,Hf)(N,O)R,(Ti,Hf)(C,
N,O)R,(Ti,V)(C,O)R,(Ti,V)
(N,O)R,(Ti,V)(C,N,O)R,(Ti,
Ta)(C,O)R,(Ti,Ta)(N,O)R,(T
i,Ta)(C,N,O)R,(Ti,Nb)(C,
N,O)R,(Ti,W)(C,O)R,(Ti,W)
(N,O)R,(Ti,W)(C,N,O)R,(Ti,
Cr)(C,N,O)R,(Ti,Mo)(C,N,
O)R,(Ti,Zr,Ta)(C,N,O)R,(T
i,Ta,W)(C,N,O)R,の中の1種以上でな
る場合を挙げることができる。
【0014】この(Tia,Mb)(CX,NY,OZ)Rの
式で表わされる酸素含有被膜におけるRが1.01未満
になるか、またはRが1.8を超えて多くなると、硬さ
および耐摩耗性の低下が顕著になることから、Rは1.
01〜1.80と定めたものである。
【0015】(Tia,Mb)(CX,NY,OZ)Rの式で
表わされる酸素含有被膜におけるZが零になると、耐摩
耗性,耐酸化性および耐溶着性の低下が著しくなり、逆
にZが0.8を超えて多くなると硬さおよび耐摩耗性の
低下が顕著になることから、0.8≧Z>0と定めたも
のであり、特に高硬度性および優れた耐摩耗性を保持さ
せるために、0.5≧Z>0が好ましいことである。ま
た、この酸素含有被膜におけるYが1になると、相対的
にXおよびZが零となり、さらにXが1になると、相対
的にYおよびZが零となり、その結果耐摩耗性および耐
溶着性の低下が著しくなるために、1>X≧0、1>Y
≧0と定めたものであり、0.8≧Z>0であることか
らしてX+Y≠0からなるものである。
【0016】(Tia,Mb)(CX,NY,OZ)Rの式で
表わされる酸素含有被膜におけるaが零になると、相対
的にbが1となり、耐すきとり摩耗性の低下が著しくな
ることから、1≧a>0と定めたものであり、特に耐す
きとり摩耗性を高めるために1≧a>0.5からなるこ
とが好ましい。
【0017】この酸素含有被膜の膜厚さは、基材の表面
上に被覆する被膜の構成および用途や形状等により異な
り、例えば被膜の構成がこの酸素含有被膜のみからな
り、かつ被膜へ及ぼす衝撃が弱いような用途の場合に
は、酸素含有被膜の膜厚さを厚くする方向が好ましく、
逆に被膜の構成がこの酸素含有被膜と他の膜質でなる被
膜との組合わせからなり、かつ被膜へ及ぼす衝撃が強い
ような用途の場合には、酸素含有被膜の膜厚さを薄くす
る方向で使い分けることが好ましく、具体的には、0.
5〜15μm厚さの酸素含有被膜からなり、特に1〜1
0μm厚さの酸素含有被膜が好ましい。
【0018】この酸素含有被膜は、その表面から内部の
全体に亘って略均一な被膜構成成分にすることも好まし
いが、特に2μm以上の膜厚さからなる場合には、その
表面部から内部に向って、酸素元素が減少している被膜
組成成分にすることが耐剥離性および耐摩耗性から好ま
しい。
【0019】本発明の被覆部材は、基材の表面に直接、
上述の酸素含有被膜を被覆する被膜構成とすることも好
ましく、また基材と酸素含有被膜との間に金属,合金ま
たは他のセラミックスの被膜を介在させること、具体的
には、基材と酸素含有被膜との間にTiの炭化物,窒化
物,炭窒化物,またはZr,Hf,V,Nb,Ta,C
r,Mo,Wの元素の中の少なくとも1種とTiとの複
合炭化物,複合窒化物,複合炭窒化物から選ばれた1種
の単層または2種以上の多層でなる内層を介在させるこ
とも基材と被膜との付着性から好ましい。この内層は、
具体的には、TiC,TiN,Ti(C,N),(T
i,M)C,(Ti,M)N,(Ti,M)(C,N)
(但し、MはZr,Hf,V,Nb,Ta,Cr,M
o,Wの中の少なくとも1種を示す)の中の1種以上か
らなり、その膜厚さが0.1〜3μm、その組成成分が
化学量論組成、または金属元素に対する非金属元素の少
ない場合もしくは多い場合からなる非化学量論組成であ
ってもよい。
【0020】また、本発明の被覆部材における別の被膜
構成としては、前述した酸素含有被膜をTiの炭化物,
窒化物,炭窒化物の中の1種の被膜で挟んだサンドイッ
チ構造とすること、またはこの3層のサンドイッチ構造
の被膜を2段以上繰り返して積層することも被膜の強度
向上から好ましい。
【0021】さらに、前述した酸素含有被膜の表面に酸
化アルミニウム,チタン・アルミニウムの窒化物,炭窒
化物,窒酸化物,炭窒酸化物の中の1種の単層または2
種以上の多層でなる外層を被覆すること、または上述の
サンドイッチ構造の被膜や積層構造の被膜の表面に上述
の外層を被覆することも耐熱性、特に切削工具における
耐クレータ摩耗性を高めるために好ましいことである。
【0022】以上、詳述してきた本発明の被覆部材にお
ける総被膜厚さは、用途や形状により種々選定すること
ができるが、耐剥離性から20μm以下、好ましくは1
0μm以下であり、特に切削工具のような大きな衝撃が
加わる用途では5μm以下の総被膜厚さでなることが好
ましい。
【0023】本発明の被覆部材における被膜は、できる
だけ微細粒からなっていることが好ましく、特に酸素含
有被膜が粒径の微細化の目安となるX線回折線の半価
幅、具体的にはCu−Kα線による(111)および/
または(200)結晶面の半価幅が0.6以上からなる
ことが好ましい。
【0024】本発明の被覆部材は、従来から市販または
提案されている各種の基材を用いて、従来から行われて
いるCVD法やPVD法を応用することにより作製する
ことができる。具体的には、CVD法やPVD法におけ
るガス圧の調整、特に酸素元素を供給するためのガス圧
の調整が重要である。また、イオンプレーティング法や
スパッタ法のPVD法により、本発明の被覆部材を作製
すると、被膜に大きな圧縮応力を残留させやすく、そう
すると、耐欠損性が顕著に優れることから好ましいこと
である。
【0025】
【作用】本発明の被覆部材は、基材上に被覆された酸素
含有被膜の含有酸素量および金属元素に対する非金属元
素の原子比が被膜の硬さを高める作用をし、その結果間
接的に耐摩耗性を高める作用となり、特にPVD法によ
り作製された酸素含有被膜の場合には、被膜に大きい圧
縮応力を残留させる作用が生じ、被膜の強度および耐摩
耗性を高める間接的作用にもなる。
【0026】
【実施例1】イオンプレーティング装置の反応容器内
に、市販の超硬合金(JIS規格、P30相当材種、S
DKN42ZTN形状)の基材を設置した後、加熱工
程、Arのエッチング工程および被覆工程を施して、本
発明品1〜6と比較品1〜4を得た。この内、本発明品
1,6は、基材を設置した電子加熱式反応容器内を1×
10-5Torrに真空排気した後、Arガスを導入し、
2×10-3Torrの圧力とし、出力10kwで60分
間電子加熱し、基材温度を400℃に保持する加熱工程
と、圧力1×10-3TorrのArガス中、直流電圧3
00Vを印加してグロー放電を発生させて、基材表面を
30分間Arイオンボンバード処理によるArのエッチ
ング工程と、表1に示したそれぞれの被覆条件(窒素ガ
ス純度5N使用,基材の表面に第1層、第2層、第3層
と順次被覆)による被覆工程でもって作製した。
【0027】本発明品2は、Arエッチング工程中のボ
ンバード処理時間を20分間とした以外は、本発明品
1,6と同様の加熱条件,Arのエッチング条件で処理
した後、表1に示した被覆条件による被覆工程を施して
作製した。本発明品3は、加熱工程中の出力8.5k
w、加熱時間70分、基材温度380℃、Arのエッチ
ング工程中のボンバード処理時間を25時間とした以外
は、本発明品1,6と同様の加熱条件、Arのエッチン
グ条件で処理した後、表1に示した被覆条件による被覆
工程を施して作製した。本発明品4は、加熱工程中の出
力8.5kw、加熱温度350℃とした以外は、本発明
品1,6と同様の加熱条件、Arのエッチング条件で処
理した後、表1に示した被覆条件による被覆工程を施し
て作製した。本発明品5は、加熱工程中の加熱時間65
分間,加熱温度410℃とした以外は、本発明品1,6
と同様の加熱条件、Arのエッチング条件で処理した
後、表1に示した被覆条件による被覆工程を施して作製
した。
【0028】比較品1〜4は、基材を設置した抵抗加熱
式反応容器内を1×10-5Torrに真空排気した後、
Arガスを導入し、これらのうち比較品1,2,4につ
いては、4×10-4〜1×10-4Torrの圧力、出力
20kw、60分間加熱により500℃に保持、圧力8
×10-2TorrのArガス中、直流電圧600Vを印
加して基材表面を10分間Arイオンボンバードによる
エッチング処理後、表2に示した被覆条件,被覆工程を
施して作製した。比較品3は、加熱工程中の出力18k
w、加熱温度450℃とした以外は、比較品1,2,4
と同様の加熱条件,Arのエッチング条件で処理した
後、表2に示した被覆条件による被覆工程を施して作製
した。
【0029】こうして得た本発明品1〜6および比較品
1〜4のそれぞれの被膜厚さは、走査型電子顕微鏡で調
べた結果、第1層の膜厚略1μm、第2層の膜厚略2μ
m、第3層の膜厚略0.3μmからなっていた。被膜組
成成分は、X線回折装置およびグロー放電スペクトル分
析装置により解析し、表3に示した。また、それぞれの
被膜表面からCuーKα線によるX線回折法により被膜
の残留応力および被膜硬さを求めて表3に併記した。
【0030】次に、本発明品1〜6と比較品1〜4を用
いて、被削材:S48C(HB=224〜242)、工
具形状:SDKN42ZTN、切削速度:130m/m
in、切込み:1mm、送り:0.2mm/rev、湿
式旋削による切削条件でもって100分間切削し、その
ときのそれぞれの逃げ面摩耗量を測定し、その結果を表
3に併記した。
【0031】さらに、本発明品3と比較品1の被覆部材
でなる直径8mmのスパイラルドリルを用いて、被削
材:SCM440(HB=230〜250)、切削速
度:60m/min、送り:0.2mm/rev、加工
深さ:30mm、の条件で15m、穴あけ加工を行った
結果、本発明品3の平均逃げ面摩耗量は、0.15mm
であったのに対し、比較品1の逃げ面摩耗量は、0.2
mmであった。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【表3】
【0035】
【実施例2】逃げ面の被膜構成が実施例1における本発
明品1のうち、第2層厚さのみ1μmの他は略本発明品
1の被膜構成からなる本発明品7と、逃げ面の被膜構成
が実施例1における比較品1のうち、第2層厚さのみ1
μmの他は略比較品1の被膜構成に相当し、すくい面の
被膜構成が比較品1の被膜構成からなる比較品5とを用
いて、被削材:SCM(HB=240〜260、6穴
付)、切削速度:150m/min、送り:0.25m
m/刃、切込み:2mm、工具形状:SDKN42ZT
N、乾式フライス切削を行った結果、本発明品7は、加
工長さ4m時における最大逃げ面摩耗量が0.05mm
で、正常摩耗であったのに対し、比較品5は、加工長さ
4m時における最大逃げ面摩耗量が0.1mmで、被膜
の剥離が少々発生していた。
【0036】
【発明の効果】本発明の被覆部材は、化学量論組成に近
似した被膜からなる従来の被覆部材に比べて、被膜の硬
さが約8〜17%高く、被膜の残留圧縮応力が約38〜
94%高く、切削試験における耐摩耗性が38〜117
%も向上し、被膜の耐剥離性も優れており、長寿命にな
るという効果があり、酸素含有量の多い非化学量論組成
の被膜からなる従来の被覆部材に比べて、被膜の硬さが
約109〜119%高く、被膜の残留圧縮応力が約26
3〜338%高く、切削試験における耐摩耗性が3.2
〜4.3倍も向上し、被膜の耐剥離性も優れており、長
寿命になるという顕著な効果がある。

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属,合金またはセラミックス焼結体の
    基材上に、次式(A)で表わされる非化学量論組成の酸
    素含有被膜が被覆されており、該基材と該酸素含有被膜
    との間に、Tiの炭化物,窒化物,炭窒化物,またはZ
    r,Hf,V,Nb,Ta,Cr,Mo,Wの元素の中
    の少なくとも1種とTiとの複合炭化物,複合窒化物,
    複合炭窒化物から選ばれた1種の単層または2種以上の
    多層でなる内層が被覆されていることを特徴とする耐摩
    耗性被覆部材。 (Tia,Mb)(CX,NY,OZ)R ‥‥‥(A) 〔但し、(A)式中のTiはチタン、MはZr,Hf,
    V,Nb,Ta,Cr,Mo,Wの中の少なくとも1種
    の元素を示し、Cは炭素、Nは窒素、Oは酸素を示し、
    aおよびbは金属元素であるTiとMとのそれぞれの原
    子比を表わし、X,YおよびZは非金属元素であるCと
    NとOのそれぞれの原子比を表わし、RはTiとMとを
    合計した金属元素に対するCとNとOとを合計した非金
    属元素の原子比を表わし、それぞれは、a+b=1、1
    ≧a>0、X+Y+Z=1、1>X≧0、1>Y≧0、
    0.8≧Z>0、1.8≧R≧1.01の関係にあ
    る。〕
  2. 【請求項2】 上記(A)式で表わされる酸素含有被膜
    は、該酸素含有被膜の表面部から内部に向って、酸素元
    素が減少していることを特徴とする請求項2に記載の耐
    摩耗性被覆部材。
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