JP3202246B2 - 染料移動防止剤として変性ポリアミンを含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

染料移動防止剤として変性ポリアミンを含んでなる洗剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、染料を含む着色布地の洗濯に使用でき、洗
濯作業の際に布地間の染料移動を防止する、漂白剤に対
して安定な変性ポリアミン添加剤を含む洗濯洗剤組成物
に関する。本発明は、本発明の布地表面を変性するポリ
アミンを含んでなる洗濯組成物から形成された水溶液中
で、染料を含む着色布地を洗濯する方法にも関する。
発明の背景 現代の布地洗濯作業で起こる、最も根強く、厄介な問
題を引き起こす事象の一つは、ある種の着色布地は、洗
濯溶液中に染料を遊離させる傾向がある。その様な染料
は、同じ洗濯水溶液中で洗濯している他の布地上に移動
することが多い。
洗濯作業における染料移動の問題に対処する一つの方
法は、染色された布地から洗い出された浮遊染料を、洗
濯溶液中の他の衣類に付着する前に、錯化または吸着す
ることである。例えば、ある種の重合体状染料が、洗濯
水溶液中の浮遊染料を錯化または吸着できる効果的な洗
濯洗剤用添加剤として提案されている。例えば、Abelの
米国特許第4,545,919号明細書、1985年10月８日公布、
は布地の洗濯作業におけるカルボキシル含有重合体の使
用を記載している。Waldhoff等の独国特許第DE−Ａ−28
14329号明細書、1979年10月11日公開、はＮ−ビニル−
オキサゾリドン重合体の使用を開示しており、Cracco等
の英国特許第GB1,348,212号明細書、1974年３月13日公
開、は粉末洗剤中15〜35％のポリビニルピロリドンおよ
びアクリル酸ニトリルまたは無水マレイン酸の共重合体
の使用を記載している。Clements等、ヨーロッパ特許第
EP−Ａ−265257号明細書、1988年４月27日公開、はアル
カリ金属カルボキシ−金属カルボキシメチルセルロー
ス、ビニルピロリドン重合体およびポリカルボキシレー
ト重合体を含んでなる洗剤組成物を開示している。
布地を洗濯する際の染料移動の問題を解決しようとす
る先行技術の試みにもかかわらず、染料移動に対して特
に効果的な洗剤組成物、洗剤組成物添加剤および布地洗
濯方法の開発が依然として必要とされている。そこで、
本発明の目的は、布地の洗濯作業使用時に、布地間の染
料移動を無くすか、または少なくとも最少に抑える特定
の成分を含む洗剤組成物を提供することである。
ここで驚くべきことに、ある種の染料移動防止剤およ
びある種の変性ポリアミンの組合せにより、染料移動防
止特性が強化されることが分かった。この予期しなかっ
た結果から、広範囲な種類の布地、主として綿、合成、
および合成−綿混紡布地に、この利点を与える組成物が
得られた。
本発明の方法および組成物は、ここに記載する変性ポ
リアミンが漂白剤に対して安定しているために、従来の
漂白剤の存在下でも布地製品の染料移動を防止する。
本発明の手順または方法は、ここに開示する洗濯用洗
剤組成物が固体でも液体でも、等しく効果的である。固
体の洗濯用洗剤は、顆粒、フレークまたは洗濯用バーの
形態でよい。液体洗剤は、広範囲の粘度を有することが
でき、重濃縮物、流動性の「即使用可能な」洗剤、また
はライトデューティー布地前処理剤を含むことができ
る。
本方法で開示する変性ポリアミンは、他の洗濯用洗剤
添加剤および補助成分との相溶性が特に良い。
本発明の別の目的は、その様な染料移動の防止に特に
効果的な洗剤組成物を顆粒または液体の形態で提供する
ことである。
本発明のさらに別の目的は、本発明の洗濯組成物から
洗濯された、したがって洗濯中の布地間の染料移動を無
くすか、少なくともまたは最少に抑える物質を含む洗濯
水溶液中で、着色した布地を洗濯する方法を提供するこ
とである。
背景技術 上記の技術に加えて、下記の文献が変性ポリアミンを
開示している。米国特許第4,548,744号明細書、Conno
r、1985年10月22日公布、米国特許第4,597,898号明細
書、Vander Meer、1986年７月１日公布、米国特許第4,8
91,160号号明細書、Vander Meer、1990年１月２日公
布、米国特許第4,235,735号明細書、Marco,等、1980年1
1月25日公布、国際特許第WO 95/32272号明細書、1995
年11月30日公開、英国特許第1,537,288号明細書、1978
年12月29日公開、英国特許第1,498,520号明細書、1978
年１月18日公開、独国特許第DE2329022号明細書、1980
年１月10日公布、日本国公開第JP06313271号明細書、19
94年４月27日公開、およびヨーロッパ特許第EP634,486
号明細書、1995年１月18日公開。
発明の概要 本発明の洗濯用洗剤組成物は、その組成物から形成さ
れる洗濯水溶液中で洗濯している布地間の染料移動を特
に効果的に防止する。
本発明の洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）〜ｄ）を含ん
でなるものである。
ａ）少なくとも約５重量％の洗浄界面活性剤、 ｂ）少なくとも約0.01重量％の染料移動防止剤、 ｃ）少なくとも約0.01重量％のｃに溶解または分散し得
る変性ポリアミン布地表面変性剤［該変性剤は、式 に対するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミン
の式V(n+1)WmYnZを有するか、または式 に対するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミン
の式V(n-k+1)WmYnY′kZを有し、式中、ｋはｎ以下であ
り、該ポリアミン骨格は、変性前は、分子量が約200ダ
ルトンを超えており、 ｉ）Ｖ単位は下記の式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記の式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記の式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記の式を有する末端単位であり、 式中、骨格結合Ｒ単位は、C2〜C12アルキレン、C4〜C
12アルケニレン、C3〜C12ヒドロキシ−アルキレン、C4
〜C12ジヒドロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアルキルア
リーレン、−（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）
ｘ−、−（CH2CH（OR2）CH2O）ｚ−（R1O）yR1（OCH2CH
（OR2）CH2）ｗ−、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）−、−
（CH2CH（OR2）CH2−、およびそれらの混合物からなる
群から選択され、R1はC2〜C6アルキレンおよびそれらの
混合物であり、R2は水素、−（R1O）xB、およびそれら
の混合物であり、R3はC1〜C18アルキル、C7〜C12アリー
ルアルキル、C7〜C12アルキル置換されたアリール、C6
〜C12アリール、およびそれらの混合物であり、R4はC1
〜C12アルキレン、C4〜C12アルケニレン、C8〜C12アリ
ールアルキレン、C6〜C10アリーレン、およびそれらの
混合物であり、R5はC1〜C12アルキレン、C3〜C12ヒドロ
キシアルキレン、C4〜C12ジヒドロキシ−アルキレン、C
8〜C12ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ
（Ｏ）NHR6NHC（Ｏ）−、−R1（OR1）−、−Ｃ（Ｏ）
（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（OH）CH2−、−CH2CH（O
H）CH2O（R1O）yR1−OCH2CH（OH）CH2−、およびそれら
の混合物であり、R6はC2〜C12アルキレンまたはC6〜C12
アリーレンであり、Ｅ単位は、水素、C1〜C22アルキ
ル、C3〜C22アルケニル、C7〜C22アリールアルキル、C2
〜C22ヒドロキシアルキル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）
qSO3M、−CH（CH2CO2M）−CO2M、−（CH2）pPO3M、−
（R1O）xB、−Ｃ（Ｏ）R3、およびそれらの混合物から
なる群から選択され（ただし、窒素のいずれかのＥ単位
が水素である場合、該窒素はＮ−オキシドでもない）、
Ｂは水素、C1〜C6アルキル、−（CH2）ｑ−SO3M、−（C
H2）pCO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO3M、−（CH2）
ｑ−（CHSO2M）CH2SO3M、−（CH2）pPO3M、−PO3M、お
よびそれらの混合物であり、Ｍは、電荷のバランスを満
たすのに十分な量の水素または水溶性陽イオンであり、
Ｘは水溶性陰イオンであり、ｍは４〜約400の値を有
し、ｎは０〜約200の値を有し、ｐは１〜６の値を有
し、ｑは０〜６の値を有し、ｒは０または１の値を有
し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜100の値を有
し、ｙは０〜100の値を有し、ｚは０または１の値を有
し、および ｄ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成
分。
本発明の別の目的は、漂白剤に対して安定した変性ポ
リアミン染料移動防止剤、および洗濯剤から洗濯してい
る布地への染料移動を防止する方法を提供することであ
る。
他に指示がない限り、百分率、比、および割合はすべ
て重量で表示する。他に指示がない限り、温度はすべて
摂氏度（℃）で表示する。引用する文献はすべて、関連
する部分で、ここに参考として含める。
発明の詳細な説明 本発明の洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）〜ｄ）を含ん
でなる。
ａ）少なくとも約５重量％の洗浄界面活性剤、 ｂ）少なくとも約0.01重量％の染料移動防止剤、 ｃ）少なくとも約0.1重量％の、水に溶解または分散し
得る、本発明の変性ポリアミン布地表面変性剤、および ｄ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成
分。
本発明の好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）〜
ｅ）を含んでなる。
ａ）少なくとも約５重量％の陰イオン系洗浄界面活性
剤、 ｂ）少なくとも約１重量％の非イオン系洗浄界面活性
剤、 ｃ）少なくとも約0.01重量％の染料移動防止剤、 ｄ）少なくとも約0.5重量％の、水に溶解または分散し
得る、本発明の変性ポリアミン布地表面変性剤、および ｅ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成
分。
本発明の別の好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）
〜ｆ）を含んでなる。
ａ）少なくとも約５重量％の陰イオン系洗浄界面活性
剤、 ｂ）少なくとも約１重量％の非イオン系洗浄界面活性
剤、 ｃ）少なくとも約0.01重量％の染料移動防止剤、 ｄ）所望により少なくとも約１重量％の漂白剤、 ｅ）少なくとも約0.5重量％の、水に溶解または分散し
得る、本発明の変性ポリアミン布地表面変性剤、および ｆ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成
分。
本発明のより好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）
〜ｇ）を含んでなる。
ａ）少なくとも約５重量％の陰イオン系洗浄界面活性
剤、 ｂ）少なくとも約１重量％の非イオン系洗浄界面活性
剤、 ｃ）少なくとも約0.01重量％の染料移動防止剤、 ｄ）所望により少なくとも約１重量％の漂白剤、 ｅ）少なくとも約0.1重量％の汚れ遊離重合体、 ｆ）少なくとも約0.5重量％の、水に溶解または分散し
得る、本発明の変性ポリアミン布地表面変性剤、および ｇ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成
分。
本発明の別のより好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記
ａ）〜ｆ）を含んでなる。
ａ）少なくとも約５重量％の、アルキル硫酸塩、アルキ
ルアルコキシ硫酸塩、およびそれらの混合物からなる群
から選択された陰イオン系洗浄界面活性剤、 ｂ）少なくとも約５重量％の、ポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミド、アルコールエトキシレート、およびそれらの混合
物からなる群から選択された非イオン系洗浄界面活性
剤、 ｃ）少なくとも約0.01重量％の染料移動防止剤、 ｄ）所望により少なくとも約１重量％の漂白剤、 ｅ）少なくとも約0.5重量％の、水に溶解または分散し
得る、本発明の変性ポリアミン布地表面変性剤、および ｆ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成
分。
本発明の好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記の好まし
い材料を含んでなる。
重合体状染料移動防止剤 本発明の洗剤組成物は、約0.01〜10重量％の、特定の
種類の重合体状染料移動防止剤を含まなければならな
い。好ましくは、本発明の洗剤組成物は、約0.05〜0.5
重量％の、これらの重合体状染料移動防止剤を含んでな
る。
選択する染料移動防止重合体状材料は、ある種のポリ
アミンＮ−オキシド重合体状、Ｎ−ビニルピロリドンお
よびＮ−ビニルイミダゾールのある種の共重合体、ポリ
エトキシル化ウレタン、アクリルアミド含有重合体、ポ
リアミノ酸、およびこれらの材料の組合せでよい。これ
らの種類の重合体／共重合体を以下に詳細に説明する。
ポリアミンＮ−オキシド ここで使用する好適なポリアミンＮ−オキシド重合体
は、下記構造式 を有する単位を含むが、式中、Ｐは重合可能な単位であ
り、この単位にＮ−Ｏ基が付加し得るか、またはＮ−Ｏ
基が重合可能な単位の一部を形成し得るか、またはＮ−
Ｏ基が両方の単位に付加することができ、Ａは下記の構
造 の１種であり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エ
トキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基ま
たはそれらの組合せであり、これらの基にＮ−Ｏ基の窒
素が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部
である。
Ｎ−Ｏ基は下記一般式 で表され、式中、R1、R2、R3は脂肪族、芳香族、複素環
式または脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘ、ｙ
およびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は付加す
るか、または上記の基のいずれかの一部を形成すること
ができる。さらに、Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位（Ｐ）の
一部になり得るか、または重合体骨格に付加し得るか、
または両方の組合せでよい。
Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポ
リアミンＮ−オキシドとしては、Ｒが脂肪族、芳香族、
脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンＮ−
オキシドがある。その様なポリアミンＮ−オキシドの１
種は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成するポリアミ
ンＮ−オキシドの群を含む。好ましいポリアミンＮ−オ
キシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピ
ロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体の様な複素
環式基であるポリアミンＮ−オキシドである。
別の種類のポリアミンＮ−オキシドには、Ｎ−Ｏ基の
窒素がＲ基に付加しているポリアミンＮ−オキシドの群
がある。他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ
基が重合可能な単位に付加しているポリアミンオキシド
である。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい群
は、上記の一般式を有し、Ｒが芳香族、複素環式または
脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素がＲ基の一部であ
るポリアミンＮ−オキシドである。これらの群の例は、
Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの
誘導体の様な複素環式化合物であるポリアミンオキシド
である。
ポリアミンＮ−オキシドの別の好ましい群は、上記の
一般式を有し、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基で
あり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素がＲ基に付加しているポリア
ミンＮ−オキシドである。これらの群の例は、Ｒ基がフ
ェニルの様な芳香族でよいポリアミンオキシドである。
形成されるアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料
移動防止特性を有する限り、どの様な重合体骨格でも使
用できる。好適な重合体骨格の例は、ポリビニル、ポリ
アルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合
物である。
本発明の洗剤組成物に有用なアミンＮ−オキシド重合
体は一般的にアミンのアミンＮ−オキシドに対する比が
10:1〜1:1,000,000である。しかし、ポリアミンオキシ
ド重合体中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な
共重合により、または適切なＮ−酸化の程度により、変
えることができる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オ
キシドの比は3:1〜1:1000000である。本発明の洗剤組成
物に有用な重合体は、実際に、モノマーの１種がアミン
Ｎ−オキシドであり、他のモノマー種がＮ−オキシドで
あるランダムまたはブロック共重合体を含む。
ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、pK
a10、好ましくはpKa7、より好ましくはpKa6を有する。
ポリアミンオキシドは、ほとんどすべての重合度で得る
ことができる。その材料が所望の水溶性および染料分散
力を有している限り、重合度は重要ではない。一般的
に、平均分子量は500〜1,000,000、より好ましくは1,00
0〜500,000、最も好ましくは5,000〜100,000である。
本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミ
ンＮ−オキシドはポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキ
シド）であり、その平均分子量は 約50,000であり、アミン対アミンＮ−オキシドの比は約
1:4である。この好ましい物質は「PVNO」と略称するこ
とができる。
本発明で有用なポリアミンＮ−オキシドは、アミンモ
ノマーを重合させ、得られた重合体を好適な酸化剤で酸
化することにより合成することができ、またはアミンオ
キシドモノマー自体を重合させ、所望のポリアミンＮ−
オキシドを得ることができる。その様な反応機構は当業
者には良く知られている。
Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール共
重合体 本発明の洗剤組成物は、Ｎ−ビニルピロリドンおよび
Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体（ここでは「PVPV
I」とも略称する）も使用することができる。Ｎ−ビニ
ルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールの共重合体
は、本発明の組成物中に使用した場合に、優れた染料移
動防止特性を与えることが分かった。
好ましい実施態様では、Ｎ−ビニルピロリドンおよび
Ｎ−ビニルイミダゾール重合体の共重合体は、平均分子
量が5,000〜1,000,000、より好ましくは5,000〜200,000
である。本発明の洗剤組成物に非常に好ましい共重合体
は、平均分子量が5,000〜50,000、より好ましくは8,000
〜30,000、最も好ましくは10,000〜20,000である。平均
分子量範囲は、ここにその開示を参考として含めるBart
h J.H.G.およびMays J.W.のChemical Analysis,Vol 11
3,「Modern Methods of Polymer Characterization」に
記載されている光散乱により測定される。
本発明で有用なＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニ
ルイミダゾールの共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール
のＮ−ビニルピロリドンに対するモル比が1:1〜0.2:1、
より好ましくは0.8:1〜0.3:1、最も好ましくは0.6:1〜
0.4:1である。Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニル
イミダゾールの共重合体は、直鎖または分岐鎖でよい。
ポリエトキシル化ウレタン ラテックス組成物における会合増粘剤としての使用が
知られているポリエトキシル化ウレタンは、ポリエーテ
ルポリオールおよびイソシアネートの縮合重合体であ
る。どちらもここに参考として含める米国特許第4,079,
028号明細書および第4,155,892号明細書は、これらのポ
リウレタン増粘剤を詳細に記載しているが、これらの材
料は、以下に説明する変性ポリアミンとの組合せで本発
明に配合した場合に、染料移動剤として効果的であるこ
とが分かった。
ポリエトキシル化ウレタンは、非水性媒体中で製造さ
れ、下記の少なくとも反応物（ａ）および（ｃ）の反応
生成物であるが、重合体は所望により反応物（ｂ）およ
び（ｄ）を含むこともできる。
（ａ）少なくとも１種の、１個以上の水酸基を含む水溶
性ポリエーテルアルコール、 （ｂ）少なくとも１種の水に不溶な有機ポリイソシアネ
ート、 （ｃ）単官能性活性水素化合物および有機モノイソシア
ネートから選択された、少なくとも１種の単官能性疎水
性有機化合物、および （ｄ）少なくとも１種の多価アルコールまたは多価アル
コールエーテル。
１個以上の官能性水酸基を含むポリエーテルアルコー
ルである反応物（ａ）は、一般的に脂肪族、環状脂肪
族、または芳香族ポリヒドロキシ化合物の付加物、例え
ばアルキレンオキシドおよび多価アルコールまたは多価
アルコールエーテルの付加物、その様な付加物および有
機ポリイソシアネートのヒドロキシル末端を有するプレ
ポリマー、またはその様な付加物とその様なプレポリマ
ーの混合物、である。所望により、ポリエーテルアルコ
ールはただ１個の水酸基を含むことができ、例えばアル
キル基の炭素数が１〜約20であるアルキルポリエチレン
グリコール、アルキルアリールポリエチレングリコー
ル、または多環式アルキルポリエチレングリコールがあ
る。
親水性ポリエーテルポリオール付加物の都合の良い供
給源は、分子量が約200〜約20,000のポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、またはポリブチレ
ングリコールの様なポリアルキレングリコール（ポリオ
キシアルキレンジオールとも呼ばれる）である。しか
し、アルキレンオキシドおよび単官能性反応物、例えば
脂肪アルコール、フェノールまたはアミン、の付加物、
またはアルキレンオキシドおよび二官能性反応物、例え
ばアルカノールアミン（例えばエタノールアミン）、の
付加物も有用である。その様な付加物は、ジオールエー
テルおよびアルカノールアミンエーテルとも呼ばれる。
ポリエーテル部分を与える好適な化合物には、下記の
式を有するアミノ末端を有するポリオキシエチレンも含
まれる。
NH2（CH2CH2O）xH 式中、ｘは約10〜約200の値である。
反応物（ｃ）、すなわち単官能性疎水性有機化合物、
は、反応物（ａ）および（ｂ）の反応生成物の一方また
は両方の末端官能基と反応する。単官能性疎水性有機化
合物としては、単官能性活性水素化合物および有機モノ
イソシアネートの両方が含まれる。
本発明の目的には、「単官能性活性水素化合物」は、
イソシアネートと反応し得る基をただ１個だけ有し、そ
の様な基が活性水素原子を含み、他の官能基はすべて、
存在しても、イソシアネートと実質的に反応しない有機
化合物として定義される。その様な化合物には、アルコ
ール、アルコールエーテルの様なモノヒドロキシ化合
物、およびモノアミン、ならびにイソシアネートに対し
ては単官能性でしかない多官能性化合物がある。単官能
性活性水素化合物の代表例としては、例えば脂肪（C1〜
C24）アルコール、例えばメタノール、エタノール、オ
クタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノ
ール、ヘキサデカノール、およびシクロヘキサノール、
フェノール性化合物、例えばフェノール、クレゾール、
オクチルフェノール、ノニルおよびドデシルフェノー
ル、アルコールエーテル、例えばエチレングリコールの
モノメチル、モノエチルおよびモノブチルエーテル、お
よびジエチレングリコールの類似エーテル、アルキルお
よびアルカリールポリエーテルアルコール、例えば直鎖
または分岐鎖（C1〜C22）アルカノール／エチレンオキ
シドおよびアルキルフェノール／エチレンオキシド付加
物がある。
アミノ化合物は、モノヒドロキシ化合物の全部または
一部の代わりに、疎水性単官能性活性水素化合物として
使用することができる。アミノ化合物には、第１級また
は第２級脂肪族、環状脂肪族、または芳香族アミン、例
えばアルキル基の炭素数が約１〜約20である直鎖または
分岐鎖アルキルアミン、またはそれらの混合物がある。
好適なアミンとしては、ｎ−およびｔ−オクチルアミ
ン、ｎ−ドデシルアミン、C12〜C14またはC18〜C20t−
アルキルアミン混合物、および第２級アミン、例えばN,
N−ジベンジルアミン、N,N−ジシクロヘキシルアミンお
よびN,N−ジフェニルアミンがある。アミノ化合物は、
通常の反応条件下ではイソシアネート基に対して単官能
性でしかない場合に限り、２個以上の活性水素原子を含
むことができる。第１級アミンはその様な化合物の例で
ある。
単官能性活性水素化合物に加えて、反応物（ｃ）はモ
ノイソシアネートでもよい。モノイソシアネートは、C6
〜C18直鎖、分岐鎖、および環状イソシアネート、例え
ばブチルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ド
デシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、
およびシクロヘキシルイソシアネート、でよい。これら
のイソシアネートは、単独で、または２種類以上の混合
物として使用することができる。
有機ポリイソシアネート反応物（ｂ）としては、ジ−
およびトリイソシアネート、その様な多価アルコールお
よび有機ジ−またはトリイソシアネートのイソシアネー
ト末端を有する化合物、ならびにポリアルキレンエーテ
ルグリコールおよび有機ジ−またはトリイソシアネート
のイソシアネート末端を有するプレポリマーがある。反
応物（ｂ）は、有機ポリイソシアネートであるのが好ま
しいが、イソシアネート以外の１種以上の官能基を含む
反応物も好適である。反応物（ｂ）として使用できるモ
ノマーの例を以下に示す。これらのモノマーは、単独
で、または反応物（ｂ）モノマーの１種類以上との組合
せで使用することができる。
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI） 1,6−および2,4−トリレンジイソシアネート（TDI） 4,4′−メチレンジフェニルイソシアネート（MDI） 1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートの加水分解三
分子重合の脂肪族トリイソシアネート生成物、DESMODUR
Nの商品名で市販、 ポリイソシアネートは、少なくとも１個のイソシアネ
ート基が未反応のままでいる様に、上記イソシアネート
のいずれかと、少なくとも２個の官能基を有する活性水
素化合物の反応から得られるすべての多官能性イソシア
ネートも含む。その様なイソシアネートは、ポリウレタ
ン合成で良く知られている様式で、イソシアネート末端
を有するイソシアネート／ジオール反応生成物を、少な
くとも２個の活性水素原子を含む反応物で、鎖延長する
のに等しい。
イソシアネートは、必要な程度の疎水性を与えるのに
有効な、どの様な数の炭素原子でも含むことができる。
一般的に、約４〜約30個の炭素原子で十分であるが、そ
の選択は、生成物中の他の疎水性基および親水性ポリエ
ーテルの割合により異なる。
反応物（ｄ）、すなわち多価アルコールまたは多価ア
ルコールエーテル、はイソシアネート官能基を終結させ
るか、またはイソシアネート末端を有する反応中間体を
結合するのに使用することができる。多価アルコールま
たは多価アルコールエーテルは、脂肪族、環状脂肪族ま
たは芳香族でよく、単独で、またはどちらかの種類の混
合物または２種類の混合物で使用することができる。
反応物および反応物の割合および分子量を含む反応条
件を適切に選択することにより、構造が直鎖であるか、
または複雑な、様々な重合体組成物が得られる。まとめ
として、形成される反応生成物は下記の物質を含む。
ｉ）少なくとも１個の官能性水酸基を含む、少なくとも
１種の水溶性ポリエーテルアルコールである反応物
（ａ）、水に不溶な有機ポリイソシアネート反応物
（ｂ）および有機モノイソシアネート反応物、（ｃ）
の、反応生成物、 ii）水溶性ポリエーテルアルコールが少なくとも１個の
官能性水酸基を含む反応物（ａ）、および有機モノイソ
シアネート反応物（ｃ）、の反応生成物、 iii）反応物（ａ）、反応物（ｂ）、有機モノイソシア
ネート反応物（ｃ）、および少なくとも１種の多価アル
コールおよび多価アルコールエーテルから選択された反
応物（ｄ）、の反応生成物、 iv）反応物（ａ）、２個のイソシアネート基を含む、水
に不溶な有機ポリイソシアネート反応物（ｂ）、および
単官能性活性水素含有化合物、の反応生成物、および ｖ）反応物（ａ）、少なくとも３個のイソシアネート基
を含む、水に不溶な有機ポリイソシアネート反応物
（ｂ）、および単官能性活性水素含有化合物、の反応生
成物。
染料移動防止剤として効果的なポリエトキシル化ウレ
タンは、 ｉ）ポリエーテル部分の分子量が少なくとも200であ
る、 ii）ポリエトキシル化ウレタンが少なくとも１個の疎水
性基および少なくとも１個の水溶性ポリエーテル部分を
含む、 iii）疎水性基中の炭素原子の合計が少なくとも４であ
る、および iv）総分子量が少なくとも300〜約600,000である 場合に、洗濯の際に一般的に染料移動を防止する。
重合体は、好ましくはイソシアネートが未反応のまま
残らない様に、ウレタン合成で一般的に公知の技術によ
り製造する。水は、イソシアネートの官能基を消費する
ので、反応からは水を排除すべきである。
所望により、高分子量生成物を生じるこれらの反応で
粘度を下げるために、反応を溶剤媒体中で行なうことが
できる。一般的に、分子量が30,000以上になる場合、溶
剤が有用である。溶剤は、イソシアネートに対して不活
性であり、ポリオキシアルキレン反応物およびウレタン
生成物を反応温度で溶解し得るべきである。
加える順序、反応物の割合、および他の反応条件、例
えば触媒の選択、は、ウレタン合成の良く知られている
原理に従って、生成物の幾何学的製造、分子量および他
の特性を調整する様に変えることができる。
アクリルアミド含有重合体 染料堆積防止に効果的な水溶性または水分散性アクリ
ルアミド含有重合体は、増粘剤、レオロジー変性剤、お
よび分散剤として知られている。
一般的に、アクリルアミド含有重合体は、連鎖移動剤
の存在下で、フリーラジカルを開始させる重合製法によ
り製造される。アクリルアミド含有重合体は、以下に記
載する（ｉ）少なくとも１種のアクリルアミドまたはＮ
−置換されたアクリルアミドモノマー、および所望によ
り、（ii）１種以上のビニルモノマーから形成される。
（ｉ）下記の構造を有するアクリルアミドまたはＮ−置
換されたアクリルアミド。
式中、R1は水素またはC1〜C6アルキル、好ましくは水素
およびメチルであり、R2およびR3は、独立して、水素、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ
−ブチル、およびイソブチルからなる群から選択される
か、またはR2およびR3が、そのR2およびR3が付加してい
る窒素と共に、３〜６員のモノ芳香族窒素複素環式化合
物を形成する。
ii）ビニルモノマー、例えば（メタ）アクリル酸C1〜C6
アルキル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアリール、（メタ）アク
リル酸アルコキシアルキル、ポリ（メタ）アクリル酸ア
ルコキシアルキル、スチレン、ビニルトルエン、アルキ
ルビニルエーテル、例えばブチルビニルエーテル、アミ
ノモノマー、例えばアミノ置換された（メタ）アクリル
酸アルキルアミノ−アルキルビニルエーテル、および無
水マレイン酸。また、カルボン酸で置換されたビニルモ
ノマー、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
（メタ）アクリル酸またはそれらの塩、も使用できる。
本発明の目的には、用語「（メタ）アクリレート」は
アクリル酸またはメタクリル酸またはエステルを意味す
る。カルボン酸置換されたビニルモノマーの塩は、カル
ボン酸置換されたビニルモノマーを１種以上の一般的な
アルカリ金属またはアルカリ土類金属、アンモニア、低
分子量アミン、または低級第４級塩水酸化物で部分的
に、または完全に中和することにより形成することがで
きる。
本発明で有用なアクリルアミド重合体は、当業者には
良く知られている多くの技術により製造することができ
る。好ましい方法は、水または水および共溶剤の混合物
中におけるラジカル開始溶液重合である。共溶剤は、例
えばtert−ブタノール、エチレングリコールのモノブチ
ルエーテル、またはジエチレングリコールでよい。次に
好ましい方法は、極性有機溶剤、例えばメタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、sec−ブタノール、イソブタノール、tert
−ブタノール、エチレングリコールモノアルキルエーテ
ル、ジエチレングリコールエーテル、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチル
スルホキシド、またはテトラヒドロフラン、ならびにこ
れらの溶剤の、水を含むか、または含まない混合物、中
における沈殿重合である。上記溶剤の中には、効果的な
連鎖移動剤として作用し、生成物である重合体の分子量
を下げるものがある。
連鎖移動剤は、加える反応物の総重量に対して約0.5
〜約12重量％の量で、重合工程に加え、重合体の分子量
を下げるか、または重合体に疎水性基を付加し、会合増
粘剤を製造することができる。分子量の低下に有効な連
鎖移動剤としては、例えばエチルメルカプタン、ｎ−プ
ロピルメルカプタン、ｎ−アミルメルカプタン、ヒドロ
キシエチルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、お
よびメルカプト酢酸の様なメルカプタン、四塩化炭素、
テトラクロロエチレンの様なハロゲン化合物、ベンジル
アルコール、エチレングリコール、およびジエチレング
リコールの様なある種の第１級アルカノール、イソプロ
パノールの様なある種の第２級アルコール、および重亜
硫酸ナトリウムの様な重亜硫酸塩がある。会合増粘剤の
製造に有用な連鎖移動剤は、水に不溶で、好ましくは長
鎖のアルキルメルカプタン、例えばｎ−ドデシルメルカ
プタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプ
タン、テトラデシルメルカプタン、およびヘキサデシル
メルカプタンである。重合工程に加える連鎖移動剤の総
量は、連鎖移動剤の効率により異なる。例えば、重亜硫
酸ナトリウムの様な効率の低い連鎖移動剤を使用する場
合、約５〜約12重量％の連鎖移動剤を使用する必要があ
るのに対し、メルカプタンの様な効率的な連鎖移動剤を
移動する場合、約0.5〜約５重量％の連鎖移動剤だけで
済むことがある。
これらの重合体の分子量範囲は約2,000〜約300,000で
ある。好ましくは、分子量は約20,000〜60,000である。
アクリルアミド含有重合体は、約50〜100重量％のアク
リルアミドまたはＮ−アクリルアミドモノマー（ｉ）、
および０〜約50重量％のビニルモノマー（ii）から形成
される。染料移動防止に特に有効なアクリルアミド含有
重合体は、アクリルアミドまたはＮ−アクリルアミドモ
ノマーがジメチルアクリルアミド、メチルアクリルアミ
ド、およびアクリルアミド、およびそれらの混合物であ
り、ビニルモノマーが非イオン系物質、例えば（メタ）
アクリル酸ヒドロキシアルキルまたは（メタ）アクリル
酸アルキルである重合体である。
ポリアミノ酸 ポリアスパラギン酸、ポリスクシンイミドの様なポリア
ミノ酸、およびポリアミノ酸の共重合体は、本発明の変
性ポリイミンとの組合せで、染料移動防止剤として効果
的である。本発明で有用なポリアミノ酸は、当業者には
良く知られている技術により製造することができる。
変性ポリアミン：染料移動防止特性を強化した表面変形
剤 本発明の変性ポリアミンは、表面変性特性を有する物
質である。この驚くべき特性の結果、これらの物質は染
料移動防止剤と連携して作用し、染料移動防止性を驚く
程増加させることができる。本発明の、染料移動防止性
を強化する表面変性剤は、水溶性または水分散性で、漂
白剤に対して安定した、直鎖または環状でよいポリアミ
ン骨格を含んでなる変性ポリアミンである。ポリアミン
骨格は、多かれ少なかれポリアミン分岐鎖も含むことが
できる。一般的に、ここに記載するポリアミン骨格は、
ポリアミン鎖の各窒素が、置換された、第４級化され
た、酸化された、またはそれらの組合せである単位に関
して以下に説明する様に変性されている。
本発明の目的には、用語「変性」は、骨格−NH水素原
子をＥ単位により置き換えること（置換）、骨格窒素を
第４級化すること（第４級化）、または骨格窒素をＮ−
オキシドに酸化すること（酸化）として定義される。用
語「変性」および「置換」は、骨格窒素に付加した水素
原子をＥ単位で置き換える工程に関しては、互換的に使
用する。第４級化または酸化は、状況により、置換なし
に起こり得るが、置換には少なくとも１個の骨格窒素の
酸化または第４級化が伴うのが好ましい。
本発明の綿汚れ遊離剤を構成する直鎖または非環状ポ
リアミン骨格は下記一般式 を有し、該骨格は、後に続く変性の前は、Ｒ「結合」単
位により接続された第１級、第２級および第３級アミン
窒素を含んでなる。本発明の綿汚れ遊離剤を構成する環
状ポリアミン骨格は、下記一般式 を有し、該骨格は、後に続く変性の前は、Ｒ「結合」単
位により接続された第１級、第２級および第３級アミン
窒素を含んでなる。
本発明の目的には、骨格または分岐鎖を構成する第１
級アミン窒素は、変性した後はＶまたはＺ「末端」単位
として定義される。例えば、主要ポリアミン骨格または
分岐鎖の末端に位置する、構造 H2N−Ｒ］− を有する第１級アミン部分が本発明により変性される場
合、その後はＶ「末端」単位または単にＶ単位として定
義される。しかし、本発明の目的には、以下に説明する
制限を前提として、第１級アミン部分の一部または全部
が未変性のままで残ってもよい。これらの未変性第１級
アミン部分は、それらの骨格鎖中の位置のために、「末
端」単位のままである。同様に、主要ポリアミン骨格の
末端に位置する、構造 −NH2 を有する第１級アミン部分が本発明により変性される場
合、その後はＺ「末端」単位または単にＺ単位として定
義される。この単位は、以下に説明する制限を前提とし
て、未変性のままで残っていてもよい。
同様に、骨格または分岐鎖を構成する第２級アミン窒
素は、編成した後はＷ「骨格」単位として定義される。
例えば、本発明の骨格および分岐鎖の主要構成成分であ
る、構造 を有する第２級アミン部分が本発明により変性される場
合、その後はＷ「骨格」単位または単にＷ単位として定
義される。しかし、本発明の目的には、第２級アミン部
分の一部または全部が未変性のままで残っていてもよ
い。これらの未変性第２級アミン部分は、それらの骨格
鎖中の位置のために、「骨格」単位のままである。
さらに同様に、骨格または分岐鎖を構成する第３級ア
ミン窒素は、変性した後はＹ「分岐鎖」単位として定義
される。例えば、ポリアミン骨格または他の分岐鎖また
は環の鎖の分岐点である、構造 を有する第３級アミン部分が本発明により変性される場
合、その後はＹ「分岐鎖」単位または単にＹ単位として
定義される。しかし、本発明の目的には、第３級アミン
部分の一部または全部が未変性のままで残っていてもよ
い。これらの未変性第３級アミン部分は、それらの骨格
鎖中の位置のために、「分岐鎖」単位のままである。
Ｖ、ＷおよびＹ単位の窒素に付随する、ポリアミンの窒
素を接続する役目を果たすＲを以下に説明する。
従って、本発明のポリアミンの最終的な変性構造は、
直鎖ポリアミン綿汚れ遊離重合体に関しては、一般式 V(n+1)WmYnZ で表し、環状ポリアミン綿汚れ遊離重合体に関しては、
一般式 V(n-k+1)WmYnY′kZ で表すことができる。環を含んでなるポリアミンの場
合、式 のＹ′単位は、骨格または分岐環の分岐点として役立
つ。それぞれのＹ′単位に対して、式 を有するＹ単位があり、これは環を重合体主鎖または分
岐鎖に接続する点を形成する。骨格が完全な環である特
別な場合、ポリアミン骨格は式 を有し、従ってＺ末端単位を含まず、式 Vn-kWmYnY′ｋ を有し、式中、ｋは、環を形成する分岐鎖単位の数であ
る。好ましくは、本発明のポリアミン骨格は、環を含ま
ない。
非環状ポリアミンの場合、指数ｎ対指数ｍの比は相対
的な分岐度に関連する。本発明の完全に非環状の直鎖変
性ポリアミンは、式 VWmZ を有する、すなわちｎは０である。ｎの数が大きい程
（ｍ対ｎの非が小さい程）、分子中の分岐度が大きい。
一般的にｍの値は最小値４〜約400であるが、特に指数
ｎの値が非常に小さいか、または０に近い場合、大きな
ｍの値も好ましい。
各ポリアミン窒素は、第１級、第２級または第３級で
も、本発明により変性された後は、３つの一般的な区
分、つまり単純な置換された、第４級化された、または
酸化された、の一つとしてさらに定義される。変性され
ていないポリアミン窒素単位は、それらが第１級、第２
級または第３級窒素であるかに応じてＶ、Ｗ、Ｙまたは
Ｚに分類される。すなわち、本発明の目的には、未変性
の第１級アミン窒素はＶまたはＺ単位であり、未変性の
第２級アミン窒素はＷ単位であり、未変性の第３級アミ
ン窒素はＹ単位である。
変性された第１級アミン部分は、下記の３種類の形態
の一つを有するＶ「末端」単位として定義される。
ａ）構造 を有する単純置換された単位、 ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷のバランスを与える好適な対イオンで
ある） を有する第４級化された単位、および ｃ）構造 を有する酸化された単位。
変性された第２級アミン部分は、下記の３種類の形態
の一つを有するＷ「骨格」単位として定義される。
ａ）構造 を有する単純な置換された単位、 ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷のバランスを与える好適な対イオンで
ある） を有する第４級化された単位、および ｃ）構造 を有する酸化された単位。
変性された第３級アミン部分は、下記の３種類の形態
の一つを有するＹ「分岐」単位として定義される。
ａ）構造 を有する未変性単位、 ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷のバランスを与える好適な対イオンで
ある） を有する第４級化された単位、および ｃ）構造 を有する酸化された単位。
ある種の変性された第１級アミン部分は、下記の３種
類の形態の一つを有するＺ「末端」単位として定義され
る。
ａ）構造 を有する単純な置換された単位、 ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷のバランスを与える好適な対イオンで
ある） を有する第４級化された単位、および ｃ）構造 を有する酸化された単位。
窒素上のいずれかの位置が未置換または未変性である
場合、無論、水素がＥと置き換わる。例えば、ヒドロキ
シエチル部分の形態で１個のＥ単位を含む第１級アミン
単位は、式（HOCH2CH2）HN−を有するＶ末端単位であ
る。
本発明の目的には、２種類の連結終結単位、すなわち
ＶおよびＺ単位、がある。Ｚ「末端」単位は、構造−NH
2の末端第１級アミノ部分に由来する。本発明の非環状
ポリアミン骨格はただ１個のＺ単位を有するのに対し、
環状ポリアミンはＺ単位を含まない。Ｚ単位がＮ−オキ
シドを形成する様に変性されている場合を除き、Ｚ「末
端」単位は、以下に記載するＥ単位のいずれかで置換す
ることができる。Ｚ単位窒素がＮ−オキシドに酸化され
ている場合、窒素は変性されていなければならず、従っ
てＥは水素では有り得ない。
本発明のポリアミンは、骨格の窒素原子を接続するの
に役立つ骨格Ｒ「結合」単位を含む。Ｒ単位は、本発明
の目的に「ヒドロカルビルＲ」単位および「オキシＲ」
単位と呼ばれる単位を含む。「ヒドロカルビルＲ」単位
はC2〜C12アルキレン、C4〜C12アルケニレン、C3〜C12
ヒドロキシアルキレン（ヒドロキシ部分は、ポリアミン
骨格窒素に直接結合した炭素原子を除いて、Ｒ単位鎖の
上のどの位置でも取ることができる）、C4〜C12ジヒド
ロキシ−アルキレン（ヒドロキシ部分は、ポリアミン骨
格窒素に直接結合した炭素原子を除いて、Ｒ単位鎖の炭
素原子のどの２個でも占めることができる）、C8〜C12
ジアルキルアリーレン（これは、本発明の目的には、結
合鎖の一部として２個のアルキル置換基を有するアリー
レン部分である）である。例えば、ジアルキルアリーレ
ン単位は、下記式 を有するが、この単位は、1,4−置換のみならず、1,2ま
たは1,3置換されたC2〜C12アルキレンでもよく、好まし
くはエチレン、1,2−プロピレン、およびそれらの混合
物、より好ましくはエチレンである。「オキシ」Ｒ単位
は、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−（CH2CH（OR2）CH
2O）ｚ−（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）CH2）ｗ−、−（CH
2CH（OR2）CH2−、−（R1O）xR1−、およびそれらの混
合物を含んでなる。好ましいＲ単位はC2〜C12アルキレ
ン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12ジヒドロキ
シアルキレン、C8〜C12ジアルキルアリーレン、−（R
1O）xR1−、−（CH2CH（OR2）CH2−、−（CH2CH（OH）C
H2O）ｚ（R1O）yR1（OCH2CH−（OH）CH2）ｗ−、−（R1
O）xR5（OR1）ｘ−であり、より好ましくはＲ単位はC2
〜C12アルキレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜
C12ジヒドロキシアルキレン、−（R1O）xR1−、−（R
1O）xR5（OR1）ｘ−、−（CH2CH（OH）CH2O）ｚ（R1O）
yR1（OCH2CH−（OH）CH2）ｗ−、およびそれらの混合物
であり、さらに好ましくはＲ単位はC2〜C12アルキレ
ン、C3ヒドロキシアルキレン、およびそれらの混合物で
あり、最も好ましくはC2〜C6アルキレンである。本発明
の最も好ましい骨格は、少なくとも50％の、エチレンで
あるＲ単位を含んでなる。
R1単位はC2〜C6アルキレン、およびそれらの混合物、
好ましくはエチレンである。
R2は水素、および−（R1O）xB、好ましくは水素であ
る。
R3はC1〜C18アルキル、C7〜C12アリールアルキレン、
C7〜C12アルキル置換されたアリール、C6〜C12アリー
ル、およびそれらの混合物であり、好ましくはC2〜C12
アルキル、C7〜C12アリールアルキレン、より好ましく
はC1〜C12アルキル、最も好ましいメチルである。R3単
位は以下に説明するＥ単位の一部として役立つ。
R4はR1〜C12アルキレン、C4〜C12アルケニレン、C8〜
C12アリールアルキレン、C6〜C10アリーレン、好ましく
はC1〜C10アルキレン、C8〜C12アリールアルキレン、よ
り好ましくはC2〜C8アルキレン、最も好ましくはエチレ
ンまたはブチレンである。
R5はC1〜C12アルキレン、C3〜C12ヒドロキシ−アルキ
レン、C4〜C12ジヒドロキシアルキレン、C8〜C12ジアル
キルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）NHR6NHC
（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）−、−R1（OR1）
−、−CH2CH（OH）CH2O（R1O）yR1OCH2CH（OH）CH2−、
−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（OH）CH2−であ
り、R5は好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ
（Ｏ）NHR6NHC（Ｏ）−、−R1（OR1）−、−CH2CH（O
H）CH2−、−CH2CH（OH）CH2O（R1O）yR1OCH2CH−（O
H）CH2−、より好ましくは−CH2CH（OH）CH2−である。
R6はC2〜C12アルキレンまたはC6〜C12アリーレンであ
る。
好ましい「オキシ」Ｒ単位はR1、R2、およびR5単位に
関してさらに限定される。好ましい「オキシ」Ｒ単位
は、好ましいR1、R2、およびR5単位を含んでなる。本発
明の好ましい綿汚れ遊離剤は、少なくとも50％の、エチ
レンであるR1単位を含んでなる。好ましいR1、R2、およ
びR5単位は、「オキシ」Ｒ単位と組み合わされ、下記の
様式で好ましい「オキシ」Ｒ単位を形成する。
ｉ）より好ましいR5を−（CH2CH2O）xR5（OCH2CH2）ｘ
−中に置き換え、−（CH2CH2O）xCH2CHOHCH2（OCH2C
H2）ｘ−を得る。
ii）好ましいR1およびR2を−（CH2CH（OR2）CH2O）ｚ−
（R1O）yR1O（CH2CH（OR2）CH2）ｗ−中に置き換え、−
（CH2CH（OH）CH2O）ｚ−（CH2CH2O）yCH2CH2O（CH2CH
（OH）CH2）ｗ−を得る。
iii）好ましいR2を−CH2CH（OR2）CH2−の中に置き換
え、−CH2CH（OH）CH2−を得る。
Ｅ単位は、水素、C1〜C22アルキル、C3〜C22アルケニ
ル、C7〜C22アリールアルキル、C2〜C22ヒドロキシアル
キル、−（CH2）pCO2M、（CH2）qSO3M、−CH（CH2CO
2M）CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）mB、−Ｃ（Ｏ）R
3、好ましい水素、C2〜C22ヒドロキシアルキレン、ベン
ジル、C1〜C22アルキレン、−（R1O）mB、−Ｃ（Ｏ）
R3、−（CH2）PCO2M、−（CH2）qSO3M、−CH（CH2CO
2M）CO2M、より好ましくはC1〜C22アルキレン、−（R
1O）xB、−Ｃ（Ｏ）R3−、−（CH2）pCO2M、−（CH2）q
SO3M、−CH（CH2CO2M）CO2M、最も好ましくはC1〜C22ア
ルキレン、−（R1O）xBおよび−Ｃ（Ｏ）R3からなる群
から選択する。窒素に対して変性または置換を行なわな
い場合、水素原子はＥを代表する部分として残る。
Ｖ、ＷまたはＺ単位が酸化されている、すなわち窒素
がＮ−オキシドである場合、Ｅ単位は水素原子を含まな
い。例えば、骨格鎖または分岐の下記の構造を有する単
位を含まない。
さらに、Ｖ、ＷまたはＺ単位が酸化されている、すな
わち窒素がＮ−オキシドである場合、Ｅ単位は窒素に直
接結合したカルボニル部分を含まない。本発明では、Ｅ
単位−Ｃ（Ｏ）R3部分はＮ−オキシド変性された窒素に
結合していない、すなわち構造 またはそれらの組合せを有するＮ−オキシドアミドは存
在しない。
Ｂは水素、C1〜C6アルキル、−（CH2）qSO3M、−（CH
2）pCO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO3M、−（CH2）
ｑ（CHSO2M）CH2SO3M、−（CH2）pPO3M、−PO3M、好ま
しくは水素、−（CH2）qSO3M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）C
H2SO3M、−（CH2）ｑ−（CHSO2M）CH2SO3M、より好まし
くは水素または−（CH2）qSO3Mである。
Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素ま
たは水溶性陽イオンである。例えば、ナトリウム陽イオ
ンは−（CH2）pCO2M、および−（CH2）qSO3Mを等しく満
足させ、それによって−（CH2）pCO2Na、および−（C
H2）qSO3Na部分を形成する。２個以上の１価陽イオン
（ナトリウム、カリウム、等）を組み合わせて必要な化
学的電荷バランスを満たすことができる。しかし、２個
以上の陰イオン基は、２価の陽イオンにより電荷を釣り
合わすことができ、あるいはポリ陰イオン基の電荷の必
要条件を満たすには、２個以上の１価陽イオンが必要に
なろう。例えば、ナトリウム原子で置換された−（C
H2）pPO3M部分は式−（CH2）pPO3Na3を有する。カルシ
ウム（Ca2+）またはマグネシウム（Mg2+）の様な２価の
陽イオンは、他の好適な１価の水溶性陽イオンに置き換
わるか、またはそれらと組み合わせることができる。好
ましい陽イオンはナトリウムおよびカルウムであり、ナ
トリウムがより好ましい。
Ｘは、塩素（Cl-）、臭素（Br-）およびヨウ素（I-）
の様な水溶性陰イオンであるか、またはＸは硫酸塩（SO
4 2-）およびメト硫酸塩（methosulfate）（CH3SO3 -）の
様な、すべての負に帯電した基でよい。
式の指数は下記の値を有する、すなわちｐは１〜６の
値を有し、ｑは０〜６の値を有し、ｒは０または１の値
を有し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜100の値
を有し、ｙは０〜100の値を有し、ｚは０または１の値
を有し、ｋはｎ未満の値を有し、一般的にｋの値は20未
満であり、ｍは４〜約400の値を有し、ｎは０〜約200の
値を有し、ｍ＋ｎは少なくとも５の値を有する。
本発明の好ましい染料移動防止性強化剤は、Ｒ基の約
50％未満、好ましくは約20％未満、より好ましくは５％
未満、が「オキシ」Ｒ単位を含み、最も好ましくはＲ単
位が「オキシ」Ｒ単位を含まないポリアミン骨格を含ん
でなる。
「オキシ」Ｒ単位を含まない最も好ましい染料移動防
止性防止剤は、Ｒ基の50％未満が４個以上の炭素原子を
含むポリアミン骨格を含む。例えば、炭素数が３以下の
もの、エチレン、1,2−プロピレン、および1,3−プロピ
レンであり、好ましい「ヒドロカルビル」Ｒ単位であ
る。すなわち、骨格のＲ単位がC2〜C12アルキレンであ
る場合、好ましいのはC2〜C3アルキレンであり、エチレ
ンが最も好ましい。
本発明の染料移動防止性強化剤は、変性された均質お
よび不均質なポリアミン骨格を含んでなり、その際−NH
単位の100％以下が変性されている。本発明の目的に
は、用語「均質なポリアミン骨格」は、同じＲ単位（す
なわちすべてエチレン）を有するポリアミン骨格として
定義される。しかし、この同一性の定義は、選択した化
学合成方法の人工物であるがために存在する他の、ポリ
アミン骨格を構成する異質な単位を含むポリアミンを排
除するものではない。例えば、当業者には明らかな様
に、ポリエチレンイミンの合成にはエタノールアミンを
「開始剤」として使用することができ、従って、重合
「開始剤」の結果生じるヒドロキシエチル部分を含んで
なるポリエチレンイミンの試料は、本発明の目的に関し
て、均質なポリアミン骨格を含んでなると考えられる。
すべてのエチレンＲ単位を含んでなり、分岐Ｙ単位が存
在しないポリアミン骨格は均質な骨格である。すべての
エチレンＲ単位を含んでなるポリアミン骨格は、分岐の
程度または存在する環状分岐の数に関係なく、均質な骨
格である。
本発明の目的には、用語「不均質重合体骨格」は、様
々なＲ単位の長さおよびＲ単位の種類からなる複合材料
であるポリアミン骨格を意味する。例えば、不均質骨格
は、エチレンおよび1,2−プロピレン単位の混合物であ
るＲ単位を含んでなる。本発明の目的には、不均質骨格
を与えるのに、「ヒドロカルビル」および「オキシ」Ｒ
単位の混合物が必要ではない。これらの「Ｒ単位鎖長」
を適切に操作することにより、処方者は、本発明の綿汚
れ遊離剤の溶解性および布地への付着性（fabric subst
antivity）を変えることができる。
本発明の好ましい染料移動防止性強化剤は、ポリエチ
レンオキシ部分により完全に、または部分的に置換され
た均質なポリアミン骨格、完全に、または部分的に第４
級化されたアミン、完全に、または部分的にＮ−オキシ
ドに酸化された窒素、およびそれらの混合物を含んでな
る。しかし、すべての骨格アミン窒素が同じ様式で変性
される必要は無く、変性の選択は処方者の特定の必要性
に残されている。エトキシル化度も、処方者が具体的に
必要とする条件により決定される。
本発明の化合物の骨格を含む好ましいポリアミンは、
一般的にポリアルキレンアミン（PAA）、ポリアルキレ
ンイミン（PAI）、好ましくはポリエチレンアミン（PE
A）、ポリエチレンイミン（PEI）、または親のPAA、PA
I、PEAまたはPEIよりも長いＲ単位を有する部分により
接続されたPEAまたはPEIである。一般的なポリアルキレ
ンアミン（PAA）はテトラブチレンペンタミンである。P
EAは、アンモニアおよび二塩化エチレンが関与する反応
に続いて分別蒸留することにより得られる。得られる一
般的なPEAはトリエチレンテトラミン（TETA）およびテ
トラエチレンペンタミン（TEPA）である。ペンタミンよ
り上、すなわちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンお
よび場合によりノナミン、の同様に誘導される混合物
は、蒸留により分離しないと思われ、環状アミン、特に
ピペラジンの様な他の物質を含むことがある。窒素原子
が現れる側鎖を含む環状アミンも存在し得る。PEAの製
造を記載している米国特許第2,792,372号明細書、Dicki
nson、1957年５月14日公布、参照。
好ましいアミン重合体骨格はC2アルキレン（エチレ
ン）単位であるＲ単位を含んでなり、ポリエチレンイミ
ン（PEI）とも呼ばれる。好ましいPEIは少なくとも中程
度の分岐を有する、すなわちｍ対ｎの比が4:1未満であ
るが、ｍ対ｎの比が約2:1であるPEIが最も好ましい。飲
ましい骨格は、変性前は下記式 を有し、ｍおよびｎは上に定義した通りである。好まし
いPEIは、変性前の分子量が約200ダルトンを超えてい
る。
ポリアミン骨格中の第１級、第２級および第３級アミ
ン単位の相対的な割合は、特にPEIの場合、製造様式に
より異なる。ポリアミン骨格鎖の各窒素原子に付加して
いる各水素原子は、その後に続く置換、第４級化または
酸化の可能な箇所を代表している。
これらのポリアミンは、例えば、二酸化炭素、重亜硫
酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸、等の触
媒の存在下でエチレンイミンを重合させることにより製
造することができる。これらのポリアミン骨格の具体的
な製造方法は、すべてここに参考として含める米国特許
第2,182,306号明細書、Ulrich等、1939年12月５日公
布、米国特許第3,033,746号明細書、Mayle等．、1962年
５月８日公布、米国特許第2,208,095号明細書、Esselma
nn等、1940年７月16日公布、米国特許第2,806,839号明
細書、Crowther、1957年９月17日公布、および米国特許
第2,533,696号明細書、Wilson、1951年５月21日公布、
に記載されている。
PEIを含んでなる本発明の染料移動防止性強化剤を式
Ｉ〜IVに示す。
式Ｉは、水素をポリオキシアルキレンオキシ単位−
（CH2CH2O）7Hで置き換えることにより、すべての置換
可能な窒素が変性されている、PEI骨格を含んでなる染
料移動防止性強化剤を示す。
これは、１種類の部分で完全に変性されている綿汚れ
遊離重合体の一例である。
式IIは、水素をポリオキシアルキレンオキシ単位−
（CH2CH2O）7Hで置き換えることにより、すべての置換
可能な第１級アミン窒素を変性し、次いですべての酸化
し得る第１級および第２級窒素をＮ−オキシドに酸化す
ることにより分子を変性した、PEI骨格を含んでなる染
料移動防止性強化剤を示す。該染料移動防止性強化剤は
下記の式を有する。
式IIIは、すべての骨格水素原子を置換し、一部の骨
格アミン単位を第４級化した、PEI骨格を含んでなる染
料移動防止性強化剤を示す。置換基はポリオキシアルキ
レンオキシ単位−（CH2CH2O）7Hまたはメチル基であ
る。この変性したPEI染料移動防止性強化剤は下記の式
を有する。
式IVは、骨格窒素を置換（すなわち−（CH2CH2O）7H
またはメチルにより）、第４級化、Ｎ−オキシドに酸
化、またはそれらの組合せにより変性した、PEI骨格を
含んでなる染料移動防止性強化剤を示す。得られた染料
移動防止性強化剤は下記の式を有する。
上記の例で、一つの単位区分のすべての窒素が同じ変
性を含むのではない。本発明により処方者は、第２級ア
ミン窒素の一部をエトキシル化し、他の第２級アミン窒
素をＮ−オキシドに酸化することができる。このこと
は、第１級アミン窒素の全部または一部を、酸化または
第４級化の前に、１種以上の置換基により変性する様に
処方者が選択できる点で、第１級アミン窒素にも当ては
まる。上記の制限を除いて、Ｅ基のあらゆる可能な組合
せで第１級および第２級アミン窒素上に置換することが
できる。
使用方法 本発明は、染色または着色した布地に染料移動防止の
利点を与える方法に関する。この方法は、該染色または
着色した布地を、水に可溶であるか、または分散し得
る、漂白剤に対して安定した、変性ポリアミン布地表面
変性剤と接触させる工程を含んでなり、該変性剤は、下
記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミ
ンの式V(n+1)WmYnZを有するか、または下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミ
ンの式V(n-k+1)WmYnY′kZを有し、式中、ｋはｎ以下で
あり、該ポリアミン骨格は、変性前は、分子量が約200
ダルトンを超えており、 ｉ）Ｖ単位は下記の式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記の式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記の式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記の式を有する末端単位であり、 式中、骨格結合Ｒ単位は、C2〜C12アルキレン、C4〜C12
アルケニレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12
ジヒドロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアルキルアリー
レン、−（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−
（CH2CH（OR2）CH2O）ｚ−（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）C
H2）ｗ−、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）−、−（CH2CH（O
R2）CH2−、およびそれらの混合物からなる群から選択
され、R1はC2〜C6アルキレンおよびそれらの混合物であ
り、R2は水素、−（R1O）xB、およびそれらの混合物で
あり、R3はC1〜C18アルキル、C7〜C12アリールアルキ
ル、C7〜C12アルキル置換されたアリール、C6〜C12アリ
ール、およびそれらの混合物であり、R4はC1〜C12アル
キレン、C4〜C12アルケニレン、C8〜C12アリールアルキ
レン、C6〜C10アリーレン、およびそれらの混合物であ
り、R5はC1〜C12アルキレン、C3〜C12ヒドロキシ−アル
キレン、C4〜C12ジヒドロキシ−アルキレン、C8〜C12ジ
アルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）NHR6NH
C（Ｏ）−、−R1（OR1）−、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）
−、−CH2CH（OH）CH2−、−CH2CH（OH）CH2O（R1O）yR
1OCH2CH（OH）CH2−、およびそれらの混合物であり、R6
はC2〜C12アルキレンまたはC6〜C12アリーレンであり、
Ｅ単位は、水素、C1〜C22アルキル、C3〜C22アルケニ
ル、C7〜C22アリールアルキル、C2〜C22ヒドロキシアル
キル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）qSO3M、−CH（CH2CO2
M）−CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）xB、−Ｃ（Ｏ）
R3、およびそれらの混合物からなる群から選択され（た
だし、窒素のいずれかのＥ単位が水素である場合、該窒
素はＮ−オキシドでもない）、Ｂは水素、C1〜C6アルキ
ル、−（CH2）ｑ−SO3M、−（CH2）pCO2M、−（CH2）ｑ
（CHSO3M）CH2SO3M、−（CH2）ｑ（CHSO2M）CH2SO3M、
−（CH2）pPO3M、−PO3M、およびそれらの混合物であ
り、Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素
または水溶性陽イオンであり、Ｘは水溶性陰イオンであ
り、ｍは４〜約400の値を有し、ｎは０〜約200の値を有
し、ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し、ｒ
は０または１の値を有し、ｗは０または１の値を有し、
ｘは１〜100の値を有し、ｙは０〜100の値を有し、ｚは
０または１の値を有する。これらの方法は、本発明の洗
濯用組成物の水溶液も使用する。
本発明の方法は、汚れ除去のために処理している布地
が漂白も必要とする場合に使用するのに好適である。本
発明の布地表面変性剤は、白色の布地を洗浄するのに一
般的に使用される漂白剤を含んでなる組成物との相溶性
を有する。
本発明は、染料移動をほとんど、またはまったく起こ
さずに、着色布地を洗濯する方法も提供する。その様な
方法では、これらの布地を、有効量の上記の洗剤組成物
から形成される洗浄水溶液と接触させる。布地と洗浄溶
液の接触は、攪拌条件下で一般的に起こる。
洗浄界面活性剤 本発明における使用に好適な洗浄界面活性剤は、以下
に詳細に説明する陽イオン系、陰イオン系、非イオン
系、両性、双生イオン系、およびそれらの混合物であ
る。洗濯用洗剤組成物は、すべての好適な形態、例えば
顆粒状または洗濯用バーに加えて、高濃度液体、軽量液
体または他の流動性形態でよい。本発明の綿汚れ遊離重
合体は、処方者により選択されるあらゆる洗剤マトリッ
クス中に配合することができる。
本発明の洗濯用洗剤組成物は、少なくとも約0.01重量
％、好ましくは少なくとも約0.1重量％、より好ましく
は少なくとも約１重量％の下記の洗浄界面活性剤をさら
に含むことができる。本発明で一般的に約１〜55重量％
の量で使用できる界面活性剤の例としては、従来のC11
〜C18アルキルベンゼンスルホネート（「LAS」）および
第１級分岐鎖およびランダムC10〜C20アルキルサルフェ
ート（「AS」）、式CH3（CH2）ｘ（CHOSO3 -M+）CH3およ
びCH3（CH2）ｙ（CHOSO3 -M+）CH2CH3のC10〜C18第２級
（2,3）アルキルサルフェート［式中、ｘおよび（ｙ＋
１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整
数であり、Ｍは水に可溶化する陽イオン、特にナトリウ
ム、である］、不飽和サルフェート、例えばオレイルサ
ルフェート、C10〜C18アルキルアルコキシサルフェート
（「AEXS」、特にＯ １〜７エトキシサルフェート）、
C10〜C18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にEO
１〜５エトキシカルボキシレート）、C10〜C18グリセ
ロールエーテル、C10〜C18アルキルポリグリコシドおよ
びそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、およびC12
〜C18アルファ−スルホン化脂肪酸エステルがあるが、
これらに限定するものではない。所望により、通常の非
イオン系および両性界面活性剤、例えばいわゆる狭いピ
ークのアルキルエトキシレートを含むC12〜C18アルキル
エトキシレート（「AE」）およびC6〜C12アルキルフェ
ノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混
合エトキシ／プロポキシ）、C12〜C18ベタインおよびス
ルホベタイン（「スルタイン」）、C10〜C18アミンオキ
シド、等も組成物全体に含むことができる。C10〜C18N
−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。
代表例としてはC12〜C18N−メチルグルカミドがある。
国際特許第WO9,206,154号明細書参照。他の糖に由来す
る界面活性剤としては、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ
脂肪酸アミド、例えばC10〜C18N−（３−メトキシプロ
ピル）グルカミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシル
C12〜C18グルカミドは低発泡性に使用できる。従来のC
10〜C20セッケンも使用できる。高い発泡性が望ましい
場合、分岐したC10〜C16セッケンも使用できる。陰イオ
ン系および非イオン系界面活性剤の混合物は特に有用で
ある。他の通常の有用な界面活性剤は標準的な教科書に
記載されている。
陰イオン系界面活性剤成分 本発明の洗剤組成物は、好ましくは少なくとも約５重
量％の陰イオン系界面活性剤、好ましくは約５〜60重量
％の陰イオン系界面活性剤成分を含んでなる。より好ま
しくは、その様な組成物は約10〜40重量％のこの陰イオ
ン系界面活性剤成分を含んでなる。
陰イオン系界面活性剤成分のかなりの部分、すなわち
少なくとも50％、より好ましくは少なくとも75％は、エ
トキシル化アルキルサルフェート界面活性剤である。そ
の様なエトキシル化アルキルサルフェートは、下記の式
に対応する材料である。
R2−Ｏ−（C2H4O）ｎ−SO3M 式中、R2はC10〜C22アルキル基であり、ｎは約１〜20
であり、Ｍは塩形成陽イオンである。好ましくはR2はC
12〜C18アルキルであり、ｎは約１〜15であり、Ｍはナ
トリム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウ
ムまたはアルカノールアンモニウムである。最も好まし
くはR2はC12〜C16であり、ｎは約１〜６であり、Ｍはナ
トリウムである。これらの材料は、アルキルエーテルサ
ルフェートとも呼ばれ、以下に記載する特定の重合体染
料移動防止剤との組合せで使用した場合に、特に望まし
い染料移動防止特性が得られる。
アルキルエーテルサルフェートは、様々なR2鎖長およ
び様々なエトキシル化度を含んでなる混合物の形態で一
般的に使用する。その様な混合物は、ある種のエトキシ
ル化されていないアルキルサルフェート材料、すなわち
上記のエトキシル化アルキルサルフェートの式を有し、
ｎが０である界面活性剤、も不可避的に含むことが多
い。その様なエトキシル化されていないアルキルサルフ
ェート陰イオン系界面活性剤は、本発明の組成物におけ
る染料移動防止に関して、エトキシル化アルキルサルフ
ェートよりも効果が低い傾向がある。従って、本発明の
陰イオン系界面活性剤成分は、その様なエトキシル化さ
れていないアルキルサルフェート材料の成分の含有量が
約50％を超えないことが重要である。好ましくは、エト
キシル化されていないアルキルサルフェートの含有量は
陰イオン系界面活性剤成分の約25％以下である。
必須成分として使用するエトキシル化アルキルサルフ
ェート界面活性剤に加えて、本発明の組成物の陰イオン
系界面活性剤成分は、所望により追加の陰イオン系滑面
活性剤も含むことができるが、ただし、その様な追加
の、所望により使用する材料は、組成物の他の成分との
相溶性があり、組成物の性能、例えば染料移動防止また
は組成物の安定性、に大きな悪影響を及ぼさないことが
必要である。所望により使用する陰イオン系界面活性剤
としては、一般的にカルボキシレート型陰イオン系物質
がある。カルボキシレート型陰イオン系物質には、例え
ばC10〜C18セッケン、C10〜C18アルキルアルコキシカル
ボキシレート（特にEO1〜５のエトキシカルボキシレー
ト）およびC10〜C18サルコシネート、特にオレイルサル
コシネートがある。
本発明の組成物の陰イオン系界面活性剤成分に使用す
べきではない陰イオン系界面活性剤の一般的な一種とし
ては、アルキルベンゼンスルホネートであるスルホン化
陰イオン系物質がある。直鎖アルキルベンゼンスルホネ
ート（LAS）の様な非漂白剤活性化スルホン化陰イオン
系界面活性剤には、布地を洗濯する際の布地間の染料移
動を少なくするためにここで使用する重合体染料移動防
止剤の効能を妨害する傾向がある。従って、本発明の洗
剤組成物の陰イオン系界面活性剤は、その様なアルキル
ベンゼンスルホネート陰イオン系界面活性剤を実質的に
含むべきではない。
非イオン系界面活性剤成分 本発明の洗剤組成物は、好ましくは約５重量％から、
好ましくは約１〜20重量％のの非イオン系界面活性剤成
分も含む。より好ましくは、その様な組成物は約２〜10
重量％の、この非イオン系界面活性剤成分を含む。
非イオン系界面活性剤成分は、２種類の特殊な型の非
イオン系界面活性剤材料の一方、および好ましくは両方
を必須成分として含む。これらの材料はポリヒドロキシ
脂肪酸アミドおよびアルコールエトキシレートである。
１）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド 別の好ましい非イオン系界面活性剤は下記の式を有す
るポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。
式中、R7は、C5〜C31アルキル、好ましくは直鎖C7〜C
19アルキルまたはアルケニル、より好ましくはC9〜C17
アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜C
15アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物で
あり、R8は、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシ
アルキルからなる群から選択され、好ましくはメチルま
たはエチル、より好ましくはメチルである。Ｑは、鎖に
直接結合した少なくとも３個のヒドロキシルを含む直鎖
アルキル鎖を有するポリヒドロキシアルキル部分、また
はそれらのアルコキシル化誘導体であり、好ましいアル
コキシはエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混
合物である。好ましいＱは還元性アミノ化反応で還元糖
から誘導される。より好ましくはＱはグリシチル部分で
ある。好適な還元糖には、グルコース、フルクトース、
マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、
およびキシロースがある。原料としては、高デキストロ
ースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、
高マルトースコーンシロップ、ならびに上記の個々の糖
を使用することができる。これらのコーンシロップは、
Ｑ用の糖成分の混合物を与えることができる。無論、他
の好適な原料を排除するものではない。Ｑは、より好ま
しくは −CH2−（CHOH）nCH2OH−、 −CH（CH2OH）（CHOH）n-1CH2OH−、 −CH2−（CHOH）２（CHOR′）（CHOH）−CH2OH−、およ
びそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選択さ
れ、ここでｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素または
環状または脂肪族の単糖である。Ｑ部分に最も好ましい
置換基はｎが４であるグリシチル、特に−CH2（CHOH）4
CH2OHである。
R7−CO−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オ
レアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、
パルミタミド、タロウアミド、等でよい。
R8は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、２−ヒドロキシエチル、または２−ヒドロ
キシプロピルでよい。
Ｑは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチ
チル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチチ
ル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチ
ル、１−デオキシマリルトトリオチチル、等でよい。
本発明の組成物に使用するためのこの種の特に好まし
い界面活性剤は、上記の式を有し、R7がアルキル（好ま
しくはC11〜C13）であり、R8がメチルであり、Ｑが１−
デオキシグルシチルである、アルキル−Ｎ−メチルグル
カミドである。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は公知であ
り、例えばその開示内容をここに参考として含めるWils
onの米国特許第2,965,576号明細書およびSchwartzの米
国特許第2,703,789号明細書に記載されている。材料自
体およびそれらの製造方法は、Honsaの米国特許第5,17
4,937号明細書、1992年12月26日公布にも詳細に記載さ
れているが、この特許明細書もここに参考として含め
る。
本発明の洗剤組成物の非イオン系界面活性剤成分にポ
リヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン系物質を使用する場
合、一般的に組成物の約１〜20重量％の量で使用する。
より好ましくは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン
系物質は、本発明の組成物の約２〜10重量％を占めるこ
とができる。
アルコールエトキシレート 本発明の組成物に使用する非イオン系界面活性剤の別
の好適な成分はエトキシル化脂肪アルコール非イオン系
界面活性剤である。その様な材料は、下記の一般式に対
応する材料である。
R1（C2H4O）nOH 式中、R1はC8〜C16アルキル基またはC6〜C12アルキル
フェノール基であり、ｎは約１〜80である。好ましくは
R1は、第１級または第２級の、炭素数が約９〜15、より
好ましくは約10〜14であるアルキル基である。好ましく
は、エトキシル化脂肪アルコールは分子１個あたり約２
〜12個のエチレンオキシド部分、より好ましくは分子１
個あたり約３〜10個のエチレンオキシド部分を含む。
エトキシル化脂肪アルコールは非イオン系界面活性剤
は、親水性−親油性バランス（HLB）が約３〜17である
ことが多い。より好ましくは、この材料のHLBは約６〜1
5、最も好ましくは約10〜15である。
本発明の組成物に不可欠な液体非イオン系界面活性剤
界面活性剤として有用な脂肪アルコールエトキシレート
の例としては、炭素数12〜15のアルコールから製造さ
れ、約７モルのエチレンオキシドを含む材料がある。そ
の様な材料は、Shell Chemical CompanyからNeodol 25
−７およびNeodol 23−6.5の商品名で市販されている。
他の有用なNeodolには、約５モルのエチレンオキシドを
含む、アルキル鎖中の平均炭素数が11であるエトキシル
化脂肪アルコールであるNeodol 1−５、約９モルのエチ
レンオキシドを有する、エトキシル化第１級C12〜C13ア
ルコールであるNeodol 23−９、約10モルのエチレンオ
キシドを有する、エトキシル化C9〜C11第１級アルコー
ルであるNeodol 91−10がある。この種のアルコールエ
トキシレートはShell Chemical CompanyからDobanolの
商品名でも市販されている。Dobanol 91−５は平均５モ
ルのエチレンオキチドを有するエトキシル化C9〜C11脂
肪アルコールであり、Dobanol 25−７は、脂肪アルコー
ル１モルあたり平均７モルのエチレンオキシドを有する
エトキシル化C12〜C15脂肪アルコールである。
好適なエトキシル化アルコール非イオン系界面活性剤
の他の例としては、どちらもUnion Carbide Corporatio
nから市販されている直鎖第２級アルコールエトキシレ
ートであるTergitol 15−Ｓ−７およびTergitol 15−Ｓ
−９がある。前者は、７モルのエチレンオキシドを含む
C11〜C15直鎖第２級アルコールの混合エトキシル化製品
であり、後者は９モルのエチレンオキシドを反応させた
類似の製品である。
本組成物に有用な他の種類のアルコールエトキシレー
ト非イオン系材料は、Neodol 45−11の様な高分子量非
イオン系材料であるが、これは高級脂肪アルコール類似
のエチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂肪アルコ
ールは炭素数が14〜15であり、１モルあたりのエチレン
オキシド基の数が約11である。その様な製品もShell Ch
emical Companyから市販されている。
本発明の洗剤組成物の非イオン系界面活性剤成分にア
ルコールエトキシレート非イオン系材料を使用する場
合、その材料は一般的に組成物の約0.5〜10重量％の量
で存在する。より好ましくは、アルコールエトキシレー
ト非イオン系材料は一般的に本発明の組成物の約１〜５
重量％を占める。
非線汚れ遊離剤 本発明の洗剤組成物には、所望により公知の重合体汚
れ遊離剤（以下「SRA」と呼ぶ）を使用することができ
る。使用する場合、SRAは、一般的に組成物の0.01〜10.
0重量％、特に0.1〜５重量％、好ましくは0.2〜3.0重量
％を占める。
好ましいSRAは、ポリエステルやナイロンの様な疎水
性繊維の表面に親水性を付与するための親水性部分、お
よび疎水性繊維上に体積し、洗浄および濯ぎサイクルが
完了するまでそこに付着し、親水性部分のためのアンカ
ーとして機能する疎水性部分を一般的に有する。これに
よって、SRAで処理した後に付いた汚れが、後の洗濯工
程でより容易に洗浄される。
SRAは、様々な帯電した、例えば陰イオン系または陽
イオン系の物質（米国特許第4,956,447号明細書、1990
年９月11日Gosselink等に公布、参照）、ならびに帯電
していないモノマー単位を含むことができ、それらの構
造は直鎖、分岐鎖または星形でもよい。SRAは、分子量
を調整する、または物理的特性または表面活性を改良す
るのに特に効果的であるキャップ部分を含むことができ
る。構造および電荷分布は、異なった繊維または織物種
類への使用、および様々な洗剤または洗剤添加剤製品毎
に適合させることができる。
好ましいSRAには、少なくとも一つのエステル交換反
応／オリゴマー化が関与する製法（チタン（IV）アルコ
キシドの様な金属触媒を使用することが多い）により製
造したオリゴマー性テレフタル酸エステルを含む。その
様なエステルは、１、２、３、４またはそれ以上の位置
を通してエステル構造中に取り入れることができる追加
のモノマーを使用し、無論、密に架橋した全体構造を形
成せずに、製造することができる。
他のSRAには、米国特許第4,711,730号明細書、1987年
12月８日、Gosselink等、の非イオン系末端キャップし
た1,2−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレー
トポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メ
チルエーテル、DMT、PGおよびポリ（エチレングリコー
ル）（「PEG」）のエステル交換反応／オリゴマー化に
より製造された材料がある。SRAの他の例としては、米
国特許第4,721,580号明細書、1988年１月26日、Gosseli
nk、の部分的および完全に陰イオン系末端キャップした
オリゴマーエステル、例えばエチレングリコール（「E
G」）、PG、DMTおよびNa−3,6−ジオキサ−８−ヒドロ
キシオクタンスルホネートから得られる様なオリゴマ
ー、および米国特許第4,877,896号明細書、1989年10月3
1日、Maldonado、の陰イオン系、特にスルホアロイル末
端キャップしたテレフタル酸エステル、があり、後者
は、洗濯製品および布地調整製品の両方に有用な代表的
なSRAであり、その一例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリ
ウム塩、PGおよびDMTから製造されたエステル組成物で
あるが、所望により、ただし好ましくはさらに添加した
PEG、例えばPEG3400を含んでなる。
SRAには、エチレンテレフタレートまたはプロピレン
テレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロ
ピレンオキシドテレフタレートの簡単な共重合体ブロッ
ク（米国特許第3,959,230号明細書、Hays、1976年５月2
5日、および米国特許第3,893,929号明細書、Basadur、1
975年７月８日、参照）、セルロース誘導体、例えばDow
からMECHOCELとして市販のヒドロキシエーテルセルロー
ス系重合体、C1〜C4アルキルセルロースおよびC4ヒドロ
キシアルキルセルロース（米国特許第4,000,093号明細
書、1976年12月28日、Nicol,等参照）、およびアンヒド
ログルコース単位あたりの平均置換（メチル）度が約1.
6〜約2.3であり、２％水溶液として20℃で測定した溶液
粘度が約80〜約120センチポアズであるメチルセルロー
スエーテルもある。その様な材料は、信越化学工業株式
会社により製造されているメチルセルロースエーテルの
商品名であるMETOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200とし
て入手できる。
ポリ（ビニルエステル）疎水性部分を特徴とする好適
なSRAとしては、ポリアルキレンオキシド骨格上にグラ
フト化されたポリ（ビニルエステル）、例えばC1〜C6ビ
ニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル）のグラフ
ト共重合体がある。ヨーロッパ特許出願第0219048号明
細書、Kud等、1987年４月22日公開、参照。市販されて
いる例としては、BASF、独国、から市販されているSOKA
LAN SRA、例えばSOKALAN HP−22がある。他のSRAは、10
〜15重量％のエチレンテレフタレートを、80〜90重量％
の、平均分子量が300〜5,000のポリオキシエチレングリ
コールに由来するポリオキシエチレンテレフタレートと
共に含む反復単位を有するポリエステルである。市販さ
れている例としては、Dupont製のZELCON 5126およびICI
製のMILEASE Tがある。
もう一つの好ましいSRAは、実験式（CAP）２（EG/P
G）５（Ｔ）５（SIP）１を有するオリゴマーであるが、
これはテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロイル
（SIP）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プ
ロピレン（EG/PG）単位を含んでなり、好ましくは末端
キャップ（CAP）、好ましくは変性イセチオネート末端
を有し、例えば１個のスルホイソフタロイル単位、５個
のテレフタロイル単位、限定された比の、好ましくは約
0.5:1〜約10:1のオキシエチレンオキシおよびオキシ−
1,2−プロピレン単位、および２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する２個
の末端キャップを含んでなるオリゴマーがある。該SRA
は、好ましくは、オリゴマーの0.5〜20重量％の、結晶
化度を下げる安定剤、例えば直鎖ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムまたはキシレン−、クメン−、および
トルエン−スルホネートまたはそれらの混合物から選択
された物質の様な陰イオン系界面活性剤をさらに含んで
なり、これらの安定剤または変性剤は、米国特許第5,41
5,807号明細書、Gosselink、Pan、KellettおよびHall、
1995年５月16日公布、に開示されている様に、合成容器
の中に導入される。上記のSRAに好適なモノマーとして
は、Na−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスル
ホネート、DMT、Na−ジメチル−５−スルホイソフタル
酸塩、EGおよびPGがある。
別の群のSRAには、（Ｉ）ジイソシアネートカップリ
ング剤を使用して重合体エステル構造を結合する非イオ
ン系テレフタレート（米国特許第4,201,824号明細書、V
iolland等および米国特許第4,240,918号明細書、Lagass
e等参照）、および（II）無水トリメリト酸を既知のSRA
に付加し、末端水酸基をトリメリト酸エステルに転化し
て製造した、カルボン酸エステル塩と基を含むSRAがあ
る。適切な触媒を選択することにより、無水トリメリト
酸は、酸無水物結合を開くのではなく、無水トリメリト
酸の孤立したカルボン酸のエステルを通して重合体の末
端に結合を形成する。エステル化し得るヒドロキシル末
端基を有している限り、非イオン系または陰イオン系SR
Aのどちらでも使用できる。米国特許第4,525,524号明細
書、Tung等参照。他の種類としては、（III）様々なウ
レタン結合を有する陰イオン系テレフタレートを基剤と
するSRA（米国特許第4,201,824号明細書、Violland等参
照）、（IV）非イオン系および陽イオン系重合体の両方
を含む、ポリ（ビニルカプロラクタム）およびビニルピ
ロリドンおよび／またはメタクリル酸ジメチルアミノエ
チルの様なモノマーとの関連する共重合体（米国特許第
4579,681号明細書、Ruppert等参照）、（Ｖ）BASFから
市販のSOKALAN型に加えて、アクリルモノマーをスルホ
ン化ポリエステル上にグラフト化して製造したグラフト
共重合体がある。これらのSRAは、公知のセルロースエ
ーテルに類似した汚れ遊離および再付着防止活性を有す
ると主張されている（Rhone−Poulenc Chemieへのヨー
ロッパ特許第EP279,134A号明細書参照）。さらに他の種
類には、（VI）アクリル酸および酢酸ビニルの様なビニ
ルモノマーの、カゼインの様なタンパク質上へのグラフ
ト（BASFへのヨーロッパ特許第EP457,205号明細書（199
1）参照）、および（VII）特にポリアミド布地を処理す
るための、アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエ
チレングリコールを縮合させて製造したポリエステル−
ポリアミドSRA（Bevan等、Unilever N.V.への独国特許
第DE2,335,044号明細書参照、1974）、がある。他の有
用なSRAは、米国特許第4,240,918号明細書、第4,787,98
9号明細書および第4,525,524号明細書に記載されてい
る。
好ましい非綿汚れ遊離剤 本発明の洗濯用洗剤組成物には、 ａ）ｉ）下記の式を有する少なくとも１個の部分、 ii）下記の式を有する少なくとも１個の部分 （式中、R9はC2〜C6直鎖アルキレン、C3〜C6分岐鎖アル
キレン、C5〜C7環状アルキレン、およびそれらの混合物
であり、R10は、独立して、水素または−Ｌ−SO3−M+か
ら選択され、Ｌは、アルキレン、オキシアルキレン、ア
ルキレンオキシアルキレン、アリーレン、オキシアリー
レン、アルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアル
キレン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、ポリ
（オキシアルキレン）オキシアリーレン、アルキレンポ
リ（オキシアルキレン）、およびそれらの混合物からな
る群から選択された側鎖部分であり、Ｍは水素または塩
形成陽イオンであり、ｉは０または１の値を有する）、 iii）少なくとも１個の三官能性の、エステルを形成
する分岐部分、および iv）少なくとも１個の1,2−オキシアルキレンオキシ
部分 を含んでなる骨格、および ｂ）ｉ）式（MO3S）（CH2）ｍ（R11O）ｎ−のエトキシ
ル化またはプロポキシル化されたヒドロキシエタンスル
ホネートまたはエトキシル化またはプロポキシル化され
たヒドロキシプロパンスルホネート単位（式中、Ｍは、
ナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムの様な塩
形成陽イオンであり、R11はエチレンまたはプロピレン
またはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、
ｎは０〜20である）、 ii）式−（Ｏ）Ｃ（C6H4）（SO3 -M+）のスルホアロイ
ル単位（式中、Ｍは塩形成陽イオンである）、 iii）式R12O（CH2CH2O）ｋ−の変性ポリ（オキシエチ
レン）オキシモノアルキルエーテル単位（式中、R12は
炭素数が１〜４であり、ｋは約３〜約100である）、お
よび iv）式MO3S（C6H4）（OR13）nO−のエトキシル化また
はプロポキシル化されたフェノールスルホネート末端キ
ャップ単位（式中、ｎは１〜20であり、Ｍは塩形成陽イ
オンであり、R13はエチレン、プロピレンおよびそれら
の混合物である） を含んでなる１種以上のキャップ単位 を含んでなる好ましい汚れ遊離重合体が好適である。
本発明のこの種の好ましい汚れ遊離重合体は、下記の
式を有する物質として説明できる。
［（Cap）（R4）ｔ］［（Ａ−R1−Ａ−R2）ｕ （Ａ−R1−Ａ−R3）ｖ（Ａ−R1−Ａ−R5）ｗ −Ａ−R1−Ａ−］［（R4）ｔ（Cap）］ 式中、Ａは下記の式を有するカルボキシ結合部分であ
り、 R1はアリーレン、好ましくは下記の式を有する1,4−フ
ェニレン部分であり、 Ａ単位およびR1が一緒になって式Ａ−R1−Ａになると、
下記の式を有するテレフタレート単位を形成し、 R2単位はエチレンオキシまたは1,2−プロピレンオキシ
である。R2単位はテレフタレート部分と組み合わされ、
下記の式を有する（Ａ−R1−Ａ−R2）単位を形成し、 ここでＲ′およびＲ″は水素またはメチルであるが、た
だし、Ｒ′およびＲ″の両方が同時にメチルになること
はない。
R3単位は下記の式を有する三官能性の、エステルを形
成する分岐部分であり、 好ましくはR3単位は、汚れ遊離重合体骨格中に配置され
て分岐点を与えるグリセロール部分を含んでなる。R3単
位がテレフタレート部分と組み合わされて重合体骨格の
単位、例えば（Ａ−R1−Ａ−R3）−Ａ−R1−Ａ単位、を
形成する場合、これらの単位は下記の式 または下記の式 を有し、式中、一つのテレフタレート残基が（Ａ−R1−
Ａ−R3）単位の一部になり、第二のフタレートが別の骨
格単位、例えば（Ａ−R1−Ａ−R2）単位、（Ａ−R1−Ａ
−R5）単位、−Ａ−R1−Ａ−［（R4）ｔ（Cap）］単位
または第二の（Ａ−R1−Ａ−R3）単位の一部を形成す
る。分岐鎖の先頭である第三の官能基も、やはり（Ａ−
R1−Ａ−R2）単位、（Ａ−R1−Ａ−R5）単位、−Ａ−R1
−Ａ−［（R4）ｔ（Cap）］単位または別の（Ａ−R1−
Ａ−R3）単位の一部であるテレフタレート残基に一般的
に結合する。
汚れ遊離重合体の、グリセロール単位を含んでなる
「三官能性の、エステルを形成する分岐部分」R3単位を
含む部分の例は、 を有し、R4単位はR2、R3またはR5単位であり、 R5単位は下記の式を有し、 式中、R9はC2〜C6直鎖アルキレン、C3〜C6分岐鎖アルキ
レン、およびそれらの混合物であり、好ましくはR
10は、独立して、水素または−Ｌ−SO3−M+から選択さ
れ、Ｌは、アルキレン、オキシアルキレン、アルキレン
オキシアルキレン、アリーレン、オキシアリーレン、ア
ルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキレ
ン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキ
シアルキレン）オキシアリーレン、アルキレンポリ（オ
キシアルキレン）、およびそれらの混合物からなる群か
ら選択された側鎖単位であり、Ｍは水素または塩形成陽
イオンであり、ｉは０または１の値を有する。
R9単位の各炭素原子はR10単位により置換されてお
り、R10単位は独立して水素または−Ｌ−SO3−M+から選
択されるが、ただし、R9単位に２個以上の−Ｌ−SO3−M
+単位は付加せず、Ｌは、アルキレン、オキシアルキレ
ン、アルキレンオキシアルキレン、アリーレン、オキシ
アリーレン、アルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキ
シアルキレン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、
ポリ（オキシアルキレン）オキシアリーレン、アルキレ
ンポリ（オキシアルキレン）、およびそれらの混合物か
らなる群から選択された側鎖接続部分である。
Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、およびマグネシウム、好ましくはナトリウムおよび
カルシウム、からなる群から選択された陽イオン部分で
ある。
好ましいR5単位は、実質的にR10置換されたC2〜C6ア
ルキレン鎖である。R5単位は、１個以上の独立して選択
されたR10部分により置換された１個のC2〜C6アルキレ
ン鎖（好ましい）を含むか、またはエーテル酸素結合に
より接続された２個のC2〜C6アルキレン鎖を含み、各ア
ルキレン鎖が１個以上の独立して選択されたR10部分に
より置換されている、すなわちR5が２個の個別のR9単位
を含み、R9単位のそれぞれが１個以上の独立して選択さ
れたR10部分により置換されていることができる。好ま
しくは、各R9部分の１個の炭素原子だけが−Ｌ−SO3−M
+単位により置換され、残りのR10置換基が水素原子を含
む。指数ｉの値が１に等しい（２個のR9単位がR5単位を
構成する）場合、好ましい式は であり、各R9がC2アルキレン部分を含んでなる。好まし
くは１個のR10部分が−Ｌ−SO3 -M+であり、好ましくはC
2炭素が−Ｌ−SO3 -M+部分で置換されており、残りが水
素原子であり、したがって式 を有し、ここでＬはポリエチレンオキシメチル置換基で
あり、ｘは０〜約20である。
ここで使用する表現「R5部分は実質的に単位 からなり、指数ｉは０に等しく、R10単位は水素であ
り、１個のR10単位は−Ｌ−SO3 -M+に等しく、Ｌは、ア
ルキレン、アルケニレン、アルコキシアルキレン、オキ
シアルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アル
コキシアリーレンおよびそれらの混合物からなる群から
選択された側鎖接続部分である」とは、R10部分が１個
の−Ｌ−SO3 -M+部分からなり、残りのR10部分が水素原
子である、本発明の好ましい化合物、例えば を指すが、この化合物は、本発明の汚れ遊離重合体の重
合体骨格の中に−Ａ−R5−Ａ−骨格部分として取り入れ
ることができる。これらの単位は、一般式 （式中、ｘは、本発明のＬ部分の目的には０〜20であ
る） を有する出発物質を使用することにより、オリゴマーま
たは重合体の骨格中に容易に取り込むことができる。
本発明のタイプＡの好ましい非綿汚れ遊離重合体の骨
格中にR5部分として取り込むことができる他の好適なモ
ノマーには、下記の一般式を有するアルキレンポリ（オ
キシアルキレン）オキシアリーレン含有モノマーがあ
る。
式中、ｘは０〜20である。ｉが０に等しい、好ましい
R5単位を生じる好ましいモノマーの他の例は、下記の式
を有するナトリウムスルホポリ（エチレンオキシ）メチ
ル−1,2−プロパンジオールである。
式中、ｘは０〜約20である。より好ましいのはモノマ
ー である。
本発明の好ましい汚れ遊離剤は、上記のR1、R2、R3、
R4、およびR5に加えて、１種以上のキャップ基（Cap）
も含んでなる。これらのキャップ基は、独立して、式
（MO3S）（CH2）ｍ（R11O）ｎ−の、エトキシル化また
はプロポキシル化されたヒドロキシエタンおよびプロパ
ンスルホネート単位（式中、Ｍは上記の様な、ナトリウ
ムまたはテトラアルキルアンモニウムの様な塩形成陽イ
オンであり、R11はエチレンまたはプロピレンまたはそ
れらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは１〜
20であり、好ましくはｎは１〜約４である）、式−Ｏ
（Ｏ）Ｃ（C6H4）（SO3 -M+）のスルホアロイル単位（式
中、Ｍは上記の様な塩形成陽イオンである）、式R12O
（CH2CH2O）ｋ−の変性ポリ（オキシエチレン）オキシ
モノアルキルエーテル単位（式中、R12は炭素数が１〜
４であり、好ましくはR12はメチルであり、ｋは約３〜
約100、好ましくは約３〜約50、より好ましくは３〜約3
0である）、および式MO3S（C6H4）（OR13）nO−のエト
キシル化またはプロポキシル化されたフェノールスルホ
ネート末端キャップ単位（式中、ｎは〜20であり、Ｍは
塩形成陽イオンであり、R13はエチレン、プロピレンお
よびそれらの混合物である）から選択される。
最も好ましい末端キャップ単位はイセチオネート型末
端キャップ単位であり、これはヒドロキシエタン部分、
（MO3S）（CH2）ｍ（R11O）ｎ−、であり、好ましくはR
11はエチルであり、ｍは０であり、ｎは２〜４である。
ｔの値は０または１であり、ｕの値は約０〜約60であ
り、ｖの値は約０〜約35であり、ｗの値は０〜35であ
る。
下記の式 ［（Cap）（R4）ｔ］［（Ａ−R1−Ａ−R2）ｕ （Ａ−R1−Ａ−R3）ｖ（Ａ−R1−Ａ−R5）ｗ −Ａ−R1−Ａ−］［（R4）ｔ（Cap）］ を有する本発明の好ましい汚れ遊離重合体は、下記の一
般構造式として表すことができる。
下記の構造は、本発明の好ましい汚れ遊離重合体の一
例である。
上記の好ましい汚れ遊離剤は、どちらもここに参考と
して含める、米国特許出願第08/355,938号明細書、1994
年12月14日出願、の関連出願である米国特許出願第08/5
45,351号明細書、1995年11月22日提出、に詳細に記載さ
れている。本発明の組成物に有用な他の非綿汚れ遊離重
合体を以下にさらに説明する。
他の好ましいSRAは、（１）（ａ）ジヒドロキシスル
ホネート、ポリヒドロキシスルホネート、少なくとも３
官能性であり、それによってエステル結合が形成され、
分岐したオリゴマー骨格を生じる単位、およびそれらの
組合せからなる群から選択された少なくとも１個の単
位、（ｂ）テレフタロイル部分である少なくとも１個の
単位、および（ｃ）1,2−オキシアルキレンオキシ部分
である少なくとも１個の非スルホン化単位、を含んでな
る骨格、および（２）非イオン系キャップ単位、陰イオ
ン系キャップ単位、例えばアルコキシル化された、好ま
しくはエトキシル化されたイセチオネート、アルコキシ
ル化されたプロパンスルホネート、アルコキシル化され
たプロパンジスルホネート、アルコキシル化されたフェ
ノールスルホネート、スルホアロイル誘導体、およびそ
れらの混合物、から選択された１個以上のキャップ単
位、を含んでなるオリゴマーエステルとして説明され
る。好ましい物質は、下記の実験式を有するエステルで
ある。
｛（CAP）ｘ（EG/PG）ｙ′（DEG）ｙ″（PEG）ｙ （Ｔ）ｚ（SIP）ｚ′（SEG）ｑ（Ｂ）ｍ｝ 式中、CAP、EG/PG、PEG、ＴおよびSIPは、テレフタロ
イル（Ｔ）、スルホイソフタロイル（SIP）、オキシエ
チレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン（EG/PG）
単位、末端キャップ（CAP）、ポリ（エチレングリコー
ル）（PEG）として定義され、（DEG）はジ（オキシエチ
レン）オキシ単位を表し、（SEG）はグリセリンのスル
ホエチルエーテルに由来する単位および関連する部分の
単位を表し、（Ｂ）は、少なくとも３官能性であり、そ
れによってエステル結合を形成し、分岐したオリゴマー
骨格を生じる分岐単位を表し、ｘは約１〜約12であり、
ｙ′は約0.5〜約25であり、ｙ″は０〜約12であり、ｙ
は０〜約10であり、ｙ′＋ｙ″＋ｙの合計は約0.5
〜約25であり、ｚは約1.5〜約25であり、ｚ′は０〜約1
2であり、ｚ＋ｚ′の合計は約1.5〜約25であり、ｑは約
0.05〜約12であり、ｍは約0.01〜約10であり、ｘ、
ｙ′、ｙ″、ｙ、ｚ、ｚ′、ｑおよびｍは、該エステ
ル１もるあたりの対応する単位のモル数の平均を表し、
該エステルは分子量が約500〜約5,000である。
上記のエステルに好ましいSEGおよびCAPモノマーとし
ては、Na−２−（２−,3−ジヒドロキシプロポキシ）エ
タンスルホン酸塩（「SEG」）、Na−２−｛２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホネート
（「SE3」）、およびその同族体およびそれらの混合物
およびアリルアルコールのエトキシル化およびスルホン
化生成物がある。この種の好ましいSRAエステルには、
適切なTi（IV）触媒を使用して２−｛２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸ナトリウム
および／または２−［２−｛２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エトキシ｝エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウ
ム、DMT、２−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタン
スルホン酸ナトリウム、EG、およびPGをエステル交換反
応およびオリゴマー化して得られる生成物があり、（CA
P）２（Ｔ）５（EG/PG）1.4（SEG）2.5（Ｂ）0.13で表
され、CAPは（Na＋O3S［CH2CH2O］3.5）−であり、Ｂは
グリセリンに由来する単位であり、EG/PGモル比は、加
水分解完了後に通常のガスクロマトグラフィーにより測
定して約1.7:1である。
漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、所望により漂白剤、または漂
白剤および１種以上の漂白活性剤を含む漂白組成物を含
むことができる。漂白剤は、存在する場合、特に布地洗
濯用には、洗剤組成物の約0.05％〜約30％、より好まし
くは約１％〜約30％、最も好ましくは約５％〜約20％の
量である。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白剤に
加えて漂白活性剤を含んでなる漂白組成物の、一般的に
約0.1％〜約60％、より一般的には約0.5％〜約40％であ
る。
ここで使用する漂白剤は、布地洗浄における洗剤組成
物に有用な、現在知られている漂白剤のいずれでもよ
い。これらの漂白剤には、酸素漂白剤ならびに他の漂白
剤がある。ここでは過ホウ酸塩漂白剤、例えば過ホウ酸
ナトリウム（例えば一または四水和物）、を使用するこ
とができる。
問題なく使用できる他の種類の漂白剤には、過カルボ
ン酸漂白剤およびそれらの塩がある。この種の漂白剤の
好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウ
ム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、
４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジ
ペルオキシドデカンジオン酸がある。その様な漂白剤
は、米国特許第4,483,781号明細書、Hartman、1984年11
月20日公布、米国特許出願第740,446号明細書、Burns
等、1985年６月３日提出、ヨーロッパ特許出願第0,133,
354号明細書、Banks等、1985年２月20日公開、および米
国特許第4,412,935号明細書、Chung等、1983年11月１日
公布、に記載されている。米国特許第4,634,551号明細
書、1987年１月６日Burns等に公布、に記載されている
６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も
非常に好ましい漂白剤である。
過酸素漂白剤も使用できる。好適な過酸素漂白化合物
には、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および同等の「過
炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化
物、尿素過酸化水素過物、および過酸化ナトリウムがあ
る。過硫酸塩漂白剤（例えばOXONE、DuPontにより製造
販売）も使用できる。
好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約500マイ
クロメートル〜約1,000マイクロメートルであり、約200
マイクロメートル未満の粒子が約10重量％以下であり、
約1,250マイクロメートルを超える粒子が約10重量％以
下である。所望により、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩
または水溶性界面活性剤で被覆することができる。過炭
酸塩は様々な商業的供給源、例えばFMC、SolvayおよびT
okai Denka、から入手できる。
漂白剤の混合物も使用できる。
過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、それぞ
れ対応する過酸の水溶液をその場で（すなわち洗濯工程
の際に）形成する漂白活性剤と組み合わせて使用するの
が好ましい。活性剤の各種の非限定的な例が米国特許第
4,915,854号明細書、1990年４月10日Mao等に公布、およ
び米国特許第4,412,934号明細書に記載されている。ノ
ナノイルオキシベンゼンスルホネート（NOBS）およびテ
トラアセチルエチレンジアミン（TAED）活性剤が代表的
であり、それらの混合物も使用できる。ここで有用な他
の代表的な漂白剤および活性剤に関しては、米国特許第
4,634,551号明細書も参照。
非常に好ましいアミドに由来する漂白活性剤は下記の
式を有する物質である。
R1N（R5）Ｃ（Ｏ）R2C（Ｏ）Ｌ または R1C（Ｏ）Ｎ（R5）R2C（Ｏ）Ｌ 式中、R1は炭素数約６〜約12のアルキル基であり、R2は
炭素数１〜約６のアルキレンであり、R5はＨまたは炭素
数約１〜約10のアルキル、アーリル、またはアルカリー
ルであり、Ｌは好適な離れていく基である。離れていく
基とは、パーハイドロリシス（perhydrolysis）陰イオ
ンによる漂白活性剤に対する求核攻撃の結果、漂白活性
剤から排除される基を意味する。好ましい離れていく基
はフェニルスルホネートである。
上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、ここ
に参考として含める米国特許第4,634,551号明細書に記
載されている様な、（６−オクタンアミド−カプロイ
ル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミド
−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デ
カンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネー
ト、およびそれらの混合物がある。
別の種類の漂白活性剤には、ここに参考として含める
米国特許第4,966,723号明細書、Hodge等、1990年10月30
日に記載されているベンゾキサジン型活性剤がある。ベ
ンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、下記式のも
のである。
さらに他の好ましい種類の漂白活性剤には、アシルラ
クタム活性剤、特に下記の式を有するアシルカプロラク
タムおよびアシルバレロラクタムである。
式中、R6はＨまたは炭素数１〜約12のアルキル、アリ
ール、アルコキシアリール、またはアルカリール基であ
る。非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカ
プロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、3,5,5−
トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナイルカプ
ロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイ
ルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタ
ノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウ
ンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタ
ム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムお
よびそれらの混合物がある。ここに参考として含める、
過ホウ酸ナトリウムの中に吸着させたベンゾイルカプロ
ラクタムを含むアシルカプロラクタムを開示している米
国特許第4,545,784号、Sanderson、1985年10月８日公布
参照。
酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、
ここで使用できる。特に重要な非酸素漂白剤の一種とし
ては、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および／
またはアルミニウムフタロシアニンがある。米国特許第
4,033,718号、Holcombe等、1977年７月５日公布、参
照。使用する場合、洗剤組成物は一般的に約0.025〜約
1.25重量％のその様な漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタ
ロシアニンを含む。
所望により、漂白化合物はマンガン化合物を使用して
触媒作用させることができる。その様な化合物はこの分
野では良く知られており、例えば米国特許第5,246,621
号明細書、米国特許第5,244,594号明細書、米国特許第
5,194,416号明細書、米国特許第5,114,606号明細書、お
よび公開ヨーロッパ特許出願第549,271A1号明細書、第5
49,272A1号明細書、第544,440A2号明細書、および第54
4,490A1号明細書、に記載されているマンガン系触媒が
ある。これらの触媒の好ましい例としては、MnIV 2（ｕ
−Ｏ）３（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロ
ノナン）２（PF6）２、MnIII 2（ｕ−Ｏ）１（ｕ−OAc）
２（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナ
ン）２（ClO4）２、MnIV 4（ｕ−Ｏ）６（1,4,7−トリア
ザシクロノナン）４（ClO4）４、MnIIIMnIV 4（ｕ−Ｏ）
１（ｕ−OAc）２（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリア
ザシクロノナン）２（ClO4）３、MnIV（1,4,7−トリメ
チル−1,4,7−トリアザシクロノナン）−（OCH3）３（P
F6）、およびそれらの混合物がある。他の金属系漂白触
媒には、米国特許第4,430,243号明細書および米国特許
第5,114,611号明細書に記載されている触媒がある。マ
ンガンを各種の錯体配位子と共に使用し、漂白性を強化
する方法も、米国特許第4,728,455号明細書、第5,284,9
44号明細書、第5,246,612号明細書、第5,256,779号明細
書、第5,280,117号明細書、第5,274,147号明細書、第5,
153,161号明細書、および第5,227,084号明細書に記載さ
れている。
実用的な問題として、限定するものではないが、本発
明の洗浄組成物および洗浄方法は、水性洗浄液中に少な
くとも１千万分の１のオーダーの活性漂白触媒を与える
様に、好ましくは約0.1ppm〜約700ppm、より好ましくは
約1ppm〜約500ppmの触媒物質を洗濯液中に与える様に調
節することができる。
本発明の組成物には、他の活性成分、キャリヤー、ヒ
ドロトロピー剤、処理助剤、染料または顔料、液体処方
様の溶剤、バー組成物用の固体充填材、等を含む、洗剤
組成物に有用な他の非常に様々な成分を含むことができ
る。高発泡性が望ましい場合、C10〜C16アルカノールア
ミドの様な発泡促進材を組成物中に一般的に１％〜10％
の量で配合することができる。C10〜C14モノエタノール
およびジエタノールアミドはその様な発泡促進剤の代表
例である。その様な発泡促進剤を、上記のアミンオキシ
ド、ベタインおよびスルタインの様な高発泡性の補助界
面活性剤と併用するのも有利である。所望により、MgCl
2、MgSO4、等の可溶性マグネシウム塩を一般的に0.1％
〜２％の量で加え、さらに発泡させ、脱脂性能を強化す
ることができる。
本組成物に使用する様々な洗剤成分は、所望により、
該成分を多孔質疎水性基材の上に吸収させ、次いで該基
材に疎水性被覆を施すことにより、さらに安定化させる
ことができる。好ましくは、洗剤成分を界面活性材と混
合してから多孔質基材中に吸収させる。使用中に洗剤成
分が基材から洗濯水の中に放出され、その意図する洗剤
機能を果たす。
この技術をより詳細に説明するために、多孔質の疎水
性シリカ（商品名SIPERNAT D10、DeGussa）を、３％〜
５％のC13-15エトキシル化アルコール（EO7）非イオン
系界面活性剤を含むタンパク質分解酵素溶液と混合す
る。一般的に、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量の
2.5倍である。得られた粉末を攪拌しながらシリコーン
油（500〜12,500の様々なシリコーン油粘度を使用する
ことができる。）中に分散させる。得られたシリコーン
油分散液を乳化させるか、または他の様式で最終洗剤マ
トリックスに加える。つまり、上記の酵素、漂白剤、漂
白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地調
整剤、および水解性界面活性剤の様な成分を、液体洗濯
洗剤組成物を含む洗剤に使用するために、「保護する」
ことができる。
液体洗剤組成物は、水および他の溶剤をキャリヤーと
して含むことができる。メタノール、エタノール、プロ
パノール、およびイソプロパノールにより代表される低
分子量第１級または第２級アルコールが好適である。界
面活性剤を可溶化するには１価アルコールが好ましい
が、ポリオール、例えば炭素数が２〜約６であり、水酸
基の数が２〜約６であるポリオール（例えば1,3−プロ
パンジオール、エチレングリコール、グリセリン、およ
び1,2−プロパンジオール）も使用できる。組成物は５
％〜90％、一般的に10％〜50％のその様なキャリヤーを
含むことができる。
洗剤組成物は、水を使用して洗濯する際に洗濯水のpH
が約6.5〜約11、好ましくは約7.5〜10.5になる様に処方
するのが好ましい。洗濯製品はpH9〜11である。pHを推
奨する使用水準に調整する技術は、緩衝液、アルカリ、
酸、等の使用を含み、当業者には良く知られている。
酵素 本洗剤組成物には、例えばタンパク質系、炭水化物
系、またはトリグリセリド系の汚れを織物の様な表面か
ら除去すること、例えば洗濯中の浮遊染料移動の防止、
および布地の回復を含む様々な目的に、酵素を含むこと
ができる。好適な酵素には、あらゆる期限に、例えば植
物、動物、細菌、菌類および酵母に由来する、プロテア
ーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシ
ダーゼ、およびそれらの混合物がある。好ましい選択
は、pH活性および／または最適安定性、熱的安定性、活
性洗剤、ビルダー、等に対する安定性の様なファクター
により左右される。これに関して、細菌性または菌類の
酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、お
よび菌類性セルラーゼ、が好ましい。
ここで使用する「洗剤用酵素」とは、洗濯、硬質表面
洗浄または化粧用洗剤組成物で洗剤、汚れ除去、または
他の有利な効果を有するすべての酵素を意味する。好ま
しい洗剤用酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリ
パーゼの用な加水分解酵素である。洗濯目的に好ましい
酵素には、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよび
ペルオキシダーゼがあるが、これらに限定するものでは
ない。
酵素は一般的に洗剤または洗剤添加剤中に、「洗浄に
有効な量」を与えるのに十分な量で配合する。「洗浄に
有効な量」とは、布地の様な基材上で洗浄、染みの除
去、汚れ除去、白色化、脱臭、または鮮度改善効果を達
成できるすべての量を意味する。現在の市販製剤を実際
に使用する場合の代表的な量は、洗剤組成物１グラムあ
たり約5mgまで、より一般的には0.01mg〜3mgの活性酵素
である。つまり、本組成物は一般的に約0.001〜５重量
％、好ましくは0.01〜１重量％の市販の酵素製剤を含ん
でなる。プロテアーゼ酵素は通常、その様な市販の製剤
中に、組成物１グラムあたり0.005〜0.1Anson単位（A
U）の活性を与えるのに十分な量で存在する。特定の洗
剤には、非触媒的に活性な材料の総量を最少に抑え、そ
れによって染み抜き／被膜形成または他の最終結果を改
善するために、市販製剤の活性酵素含有量を増加するの
が望ましい場合もある。高濃縮洗剤組成物では、より高
い活性水準が望ましい場合もある。
プロテアーゼの好適な例は、B.SubtilisおよびB.lich
eniformisの特定品種から得られるスブチリジンであ
る。好適なプロテアーゼの一種はBacillus品種から得ら
れ、pH領域８〜12で最大活性を有し、デンマークのNovo
Industries A/S、以下［Novo］、により開発され、ESP
ERASE（商品名）として販売されている。この酵素およ
び類似の酵素の製造は、Novoの英国特許第1,243,784号
明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼに
は、Novoから市販のALCALASE（商品名）およびSAVINASE
（商品名）およびInternational Bio−Synthetics,In
c.、オランダから市販のMAXATASE（商品名）、ならびに
ヨーロッパ特許出願第130,756A号明細書、1985年１月９
日に記載のプロテアーゼＡおよびヨーロッパ特許出願30
3,761A号明細書、1987年４月28日およびヨーロッパ特許
出願第130,756A号明細書、1985年１月９日に記載のプロ
テアーゼＢがある。Novoへの国際特許第WO 9318140A号
明細書に記載のBacillus sp.NCIMB 40338から得られる
高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他
の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる
酵素洗剤がNovoへの国際特許第WO 9203529A号明細書に
記載されている。他の好ましいプロテアーゼとしては、
Procter ＆ Gambleへの国際特許第WO 95105914A号明細
書のプロテアーゼがある。所望により、Procter ＆ Gam
bleへの国際特許第WO 9507791号明細書に記載されてい
る様な吸着性を下げ、加水分解性を増加したプロテアー
ゼもある。ここで好適な洗剤用組換え体トリプシン状プ
ロテアーゼがNovoへの国際特許第WO 9425583号明細書
に記載されている。
より詳しくは、「プロテアーゼＤ」と呼ばれる特に好
ましいプロテアーゼは、自然界には見られないアミノ酸
配列を有するカルボニル加水分解酵素変形であり、これ
は前駆物質のカルボニル加水分解酵素から、Genencor I
nternationalにより国際特許第WO 95/10615号明細書に
記載されている様に、Bacillus amyloliquefaciensスブ
チリジンの番号付けにより、該カルボニル加水分解酵素
中の位置＋76に等しい位置にある複数のアミノ酸残基
を、好ましくは＋99、＋101、＋103、＋104、＋107、＋
123、＋27、＋105、＋109、＋126、＋128、＋135、＋15
6、＋166、＋195、＋197、＋204、＋206、＋210、＋21
6、＋217、＋218、＋222、＋260、＋265および／または
＋274からなる群から選択された位置に等しい１種以上
のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、異なったアミノ
酸で置き換えることにより得られる。
有用なプロテアーゼは、PCT文献、すなわちWO95/3001
0、1995年11月９日、The Procter ＆ Gamble Company、
WO95/30011、1995年11月９日、The Procter ＆ Gamble
Company、WO95/29979、1995年11月９日、The Procter
＆ Gamble Company、にも記載されている。
本発明に好適なアミラーゼには、例えばNovoへの英国
特許第1,296,839号明細書に記載されているα−アミラ
ーゼ、RAPIDASE（商品名）、International Bio−Synth
etics,Inc.およびTERMAMYL（商品名）Novoがある。Novo
から市販のFUNGAMYL（商品名）が特に有用である。安定
性、例えば酸化安定性、を改良するための酵素の研究が
知られている。例えばJ.Biological Chem.,Vol.260,No.
11,1985年６月、6518〜6521頁参照。本組成物の特定の
好ましい実施態様では、洗剤中の安定性を改良した、特
に1993年に市販のTERMAMYL（商品名）の基準点に対して
測定して、酸化安定性を改良したアミラーゼを使用する
ことができる。これらの好ましいアミラーゼには共通し
て、「安定性を強化した」アミラーゼという特徴があ
り、例えばpH9〜10の緩衝溶液中の過酸化水素／テトラ
アセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば
約60℃の様な通常の洗濯温度における熱的安定性、また
は例えばpH約８〜約11におけるアルカリ安定性、を上記
の標準アミラーゼに対して測定して、少なくともかなり
改良されているのが特徴である。安定性は、この分野で
開示されている技術的試験のいずれかを使用して測定す
ることができる。例えば、国際特許第WO 9402597号明
細書に記載されている文献参照。安定性を強化したアミ
ラーゼはNovoまたはGenencor Internationalから入手で
きる。ここで非常に好ましいアミラーゼの一群は、１、
２または複数のアミラーゼ種が直接の前駆物質であるか
は別にして、１種以上のBacillusアミラーゼ、特にBaci
llus α−アミラーゼから部位特異的変位誘導を使用し
て得られるという共通性がある。上記の標準アミラーゼ
に対して酸化安定性を強化したアミラーゼは、特に漂
白、より好ましくは塩素漂白と異なる酸素漂白洗剤組成
物に使用するのに好ましい。その様な好ましいアミラー
ゼには、（ａ）上記のWO9402597号明細書、Novo、1994
年２月２日、によるアミラーゼ、［TERMAMYL（商品名）
として知られているB.Licheniformisアルファ−アミラ
ーゼの197位置、またはB.amyloliquefaciens、B.subtil
isまたはB.stearothermophilusの様な類似の親アミラー
ゼの類似した位置、にあるメチオニン残基を、アラニン
またはトレオニン、好ましくはトレオニン、を使用して
置き換えた突然変異体によりさらに示されている］、
（ｂ）the 207th American Chemical Society National
Meeting,March 13−17 1994でのGenencor Internation
al、C.Mitchinsonにより「耐酸化性アルファ−アミラー
ゼ」と題して研究発表された安定性強化アミラーゼ。そ
の研究発表の中で、自動食器洗浄洗剤中の漂白剤がアル
ファ−アミラーゼを不活性かするが、酸化安定性を改良
したアミラーゼがGenencorによりB.Licheniformis NCIB
8061から製造されたことが記載されている。メチオニン
（Met）が最も変性され易い残基であると識別されてい
る。Metを位置８、15、197、256、304、366および438で
それぞれ置き換え、特殊な突然変異体を形成しており、
特に重要なのがM197LおよびM197Tであり、M197T突然体
が最も安定した発現変異体である。安定性はCASCADE
（商品名）およびSUNLIGHT（商品名）で測定している。
（ｃ）ここで特に好ましいアミラーゼには、WO 951060
3A号明細書に記載されている様に直前の親でさらに変性
させたアミラーゼ変異体であり、譲受人のNovoからDURA
MYL（商品名）として市販されている。他の特に好まし
い酸化安定性を強化したアミラーゼとしては、Genencor
internationalへのWO 9418314号明細書およびNovoへ
のWO 9402597号明細書に記載されているアミラーゼで
ある。公知のキメラ性、ハイブリッド、または入手可能
なアミラーゼの単純な突然変異体の親形態から拭異特異
的変異誘導により得られた様な、他のどの酸化安定性を
強化したアミラーゼでも使用できる。他の好ましい酵素
変性も使用できる。NovoへのWO 9509909A号明細書参
照。
ここで使用できるセルラーゼとしては、最適pHが５〜
9.5である、細菌および菌類型の両方が含まれる。米国
特許第4,435,307号明細書、Barbesgoard等、1984年３月
６日は、Humicola insolensまたはHumicola品種DSM1800
またはAeromonas属に属するセルラーゼ212生産菌類から
生産された好適な菌類セルラーゼ、および海洋軟体生
物、Dolabella Auricula Solanderの肝膵臓から抽出さ
れたセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは、
英国特許第GB−Ａ−2,075,028号明細書、第GB−Ａ−2,0
95,275号明細書および独国特許第DE−OS−2,247,832号
明細書にも記載されている。CAREZYZE（商品名）（Nov
o）が特に有用である。NovoへのWO 9117243号明細書も
参照。
洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、Pseudomas族
の微生物、例えば英国特許第1,372,034号明細書に記載
されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、により生
産される酵素がある。日本国特許出願第53,20487号明細
書、1978年２月24日公開、も参照、このリパーゼはAman
o Pharmaceutical Co.Ltd.,名古屋、日本国、からLipas
e P「Amano」、または「Amano−Ｐ」、の商品名で市販
されている。他の市販されている好適なリパーゼには、
Amano−CES、Toyo Jozo Co.,Tagata,日本国、から市販
されている、Chromobacter viscosum、例えばChromobac
ter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673に由来する
リパーゼ、U.S.Biochemical Corp.,U.S.A.およびDisoyn
th Co.、オランダ、から市販のChromobacter viscosum
リパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパ
ーゼがある。Humicola lanuginosaに由来し、Novo（ヨ
ーロッパ特許第341,947号明細書も参照）から市販され
ているLIPOLASE（商品名）酵素がここで使用するのに好
ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して
安定化させたリパーゼおよびアミラーゼ変形はNovoへの
WO 9414951号明細書に記載されている。WO 9205249A
号明細書およびRD 94359044号明細書も参照。
ここで使用するのに好適なcutinase酵素は、Genencor
へのWO 8809367A号明細書に記載されている。
ペルオキシダーゼ酵素は、酵素供給源、例えば過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過酸化水素、等と組合せて、「溶液漂
白」、つまり洗濯の際に基材から除去された染料または
顔料がその洗濯溶液中に存在する他の基材に移動するの
を防止するために使用することができる。公知のペルオ
キシダーゼとしては、ワサビダイコンペルオキシダー
ゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例え
ばクロロ−またはブロモペルオキシダーゼがある。ペル
オキシダーゼを含む洗剤組成物は、NovoへのWO89099813
A号明細書、1989年10月19日、およびNovoへのWO8909813
A号明細書に記載されている。
様々な酵素材料およびそれらの合成洗剤組成物へ配合
する手段もGenencor InternationalへのWo 9308263A号
明細書およびWO 9307260A号明細書、NovoへのWO 8908
694A号明細書およびMcCarty等への米国特許第3,553,139
号明細書、1971年１月５日、に記載されている。酵素は
さらに米国特許第4,101,457号明細書、Place等、1978年
７月18日、および米国特許第4,507,219号明細書、Hughe
s、1985年３月26日公布に記載されている。液体洗剤組
成物に有用な酵素材料およびその用な組成物への配合
は、米国特許第4,261,868号明細書Hora等、1981年４月1
4日に記載されている。洗剤に使用する酵素は、様々な
技術により安定化させることができる。酵素安定化技術
は、例えば米国特許第3,600,319号明細書、1971年８月1
7日、Gedge等、ヨーロッパ特許第199,405号明細書およ
びヨーロッパ特許第200,586号明細書、1986年10月29
日、Venegas、に開示されている。酵素安定化系は米国
特許第3,519,570号明細書にも記載されている。プロテ
アーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産する有用
なBacillus,sp.AC13はNovoへのWO 9401532A号明細書に
記載されている。
酵素安定系 酵素を含む液体組成物（これに限定するものではな
い）は、重量で約0.001％〜約10％、好ましくは約0.005
％〜約８％、最も好ましくは約0.01％〜約６％の酵素安
定系を含んでなることができる。酵素安定系は、洗剤酵
素と相溶性のある、どの様な安定系でもよい。その様な
系は、組成物の他の活性成分により与えるか、または個
別に、例えば処方者が、または洗剤に即使用できる酵素
の製造者が添加することができる。その様な安定系は、
例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコー
ル、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物
を含んでなることができ、洗剤組成物の種類および物理
的形態に応じて、様々な安定化問題に対処する様に設計
される。
安定化の一方法は、カルシウムおよび／またはマグネ
シウムイオンの水溶性供給源を完成した組成物注に使用
し、その様なイオンを酵素に与えることである。カルシ
ウムは一般的にマグネシウムイオンよりも効果的であ
り、ここでただ１種の陽イオンだけを使用している場合
にはカルシウムイオンが好ましい。代表的な洗剤、特に
液体、は完成した洗剤組成物１リットルあたり、約１〜
約30、好ましくは約２〜約20、より好ましくは約８〜約
12ミリモルのカルシウムイオンを含んでなるが、配合す
る酵素の多種性、種類および量により変えることができ
る。好ましくは、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシ
ウム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン
酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび酢酸カルシウム
を始めとする、水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩
を使用し、より一般的には、硫酸カルシウム、または上
記のカルシウム塩に対応するマグネシウム塩を使用する
ことができる。さらに、例えばある種の界面活性剤の油
脂除去作用を強化するためには、より多くのカルシウム
および／またはマグネシウムイオンも無論有効である。
もう一つの安定化方法は、ホウ酸塩物質を使用するこ
とである。Seversonの米国特許第4537,706号明細書参
照。ホウ酸塩安定剤は、使用する場合、組成物の10％以
上まででよいが、より一般的には、約３重量％までの量
の、ホウ酸またはホウ砂またはオルトホウ酸塩の様な他
のホウ酸塩化合物も液体洗剤に好適である。フェニルボ
ロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ
ロン酸、等の置換されたホウ酸もホウ酸の代わりに使用
でき、その様な置換ホウ素誘導体の使用により、洗剤組
成物中の総ホウ素量を下げることができる。
ある種の洗浄組成物の安定化系は、０〜約10重量％、
好ましくは約0.01〜約６重量％の塩素漂白剤捕集剤を含
んでなり、多くの水道水中に存在する塩素漂白物質が、
特にアルカリ性条件下で、酵素を攻撃し、不活性化する
のを防止することができる。水中の塩素量は僅かで、一
般的に約0.5ppm〜約1.75ppmであるが、例えば布地の洗
浄中に酵素と接触する水の総体積中にある塩素は比較的
大きいので、使用中の塩素に対する酵素の安定性が問題
となる。本発明の組成物の中には、塩素漂白剤と反応し
得る過ホウ酸塩または過炭酸塩が、安定系とは別に考え
る量で存在することがあるので、塩素に対する安定剤を
追加して使用することは、ほとんどの場合必要ないが、
それらの使用により結果が改善されることはある。好適
な塩素捕集剤陰イオンは、広く知られており、容易に入
手することができ、使用する場合、アンモニウム陽イオ
ンを含む、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ
硫酸塩、ヨウ化物、等でよい。カルバミン酸塩、アスコ
ルビン酸塩、等の酸化防止剤、有機アミン、例えばエチ
レンジアミンテトラ酢酸（EDTA）またはそのアルカリ金
属塩、モノエタノールアミン（MEA）、およびそれらの
混合物も同様に使用することができる。同様に、特殊な
酵素抑制系を配合し、他の酵素が最大限の相容性を有す
る様にすることもできる。他の通常の捕集剤、例えば重
硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、過酸化水素の供給源、例えば
過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水
和物および過炭酸ナトリウム、ならびにリン酸塩、縮合
リン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、
乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩、等、お
よびそれらの混合物も所望により使用できる。一般的
に、塩素捕集剤の機能は、機能がより深く認識されてい
る成分（例えば過酸化水素供給源）により果たすことが
できるので、その機能を所望の程度に果たす化合物が本
発明の酵素含有実施態様に欠けているのでなければ、別
に塩素捕集剤を加える絶対的な理由はないが、それで
も、捕集剤は最適結果を得るためにのみ加える。その
上、処方者は、配合した時に、使用する他の反応性成分
と大部分が非相溶性である酵素捕集剤または安定剤の使
用を回避するために、化学者の通常の技量を発揮するこ
とになる。アンモニウム塩の使用に関して、その様な塩
は洗剤組成物と単純に混合することができるが、貯蔵中
に水を吸着する、および／またはアンモニアガスを放出
する傾向がある。したがって、その様な物質は、存在す
る場合、米国特許第4,652,392号明細書、Baginski等、
に記載されている様な粒子中に保護するのが望ましい。
本発明の組成物は、所望により１種以上の他の洗剤補
助材料、または洗浄性能を支援または強化し、洗浄すべ
き基材を処理し、あるいは洗剤組成物の美感を改良する
ための他の材料（例えば香料、着色剤、染料、等）を含
むことができる。その様な補助材料の例を以下に挙げ
る。
ビルダー 本発明の洗剤組成物には、所望により洗剤ビルダーを
配合し、鉱物硬度を調整し易くすることができる。無機
ならびに有機ビルダーを使用できる。ビルダーは一般的
に布地洗剤組成物に使用し、粒子状の汚れを除去し易く
する。
ビルダーの量は、組成物の最終用途およびその望まし
い物理的形態により大きく異なる。存在する場合、組成
物は一般的に少なくとも約１％のビルダーを含んでな
る。液体処方は、一般的に約５〜約50重量％、より一般
的には約５〜約30重量％の洗剤ビルダーを含んでなる。
顆粒状処方は一般的に約10〜約80重量％、より一般的に
は約15〜約50重量％洗剤ビルダーを含んでなる。しか
し、より多い、またはより少ない量のビルダーも使用で
きる。
無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、アルカリ金属、
アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのポリリ
ン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およ
びガラス質重合体メタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィ
チン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸
塩を含む）、硫酸塩およびアルミノケイ酸塩があるが、
これらに限定するものではない。しかし、非リン酸塩ビ
ルダーが必要とされる地域もある。重要なことは、クエ
ン酸の様ないわゆる「弱」ビルダー（リン酸塩と比較し
て）の存在下でも、あるいはゼオライトまたは層状ケイ
酸塩ビルダーで起こる、いわゆる「低ビルダー」状況下
でも、本発明の組成物は驚く程効果的に機能することで
ある。
ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特
にSiO2:Na2O比が1.6:1〜3.2:1を有するアルカリ金属ケ
イ酸塩、および層状ケイ酸塩、例えば米国特許第4,664,
839号明細書、1987年５月12日H.P.Rieckに公布、に記載
されている様な層状ケイ酸ナトリウム、である。NaSK−
６は、Hoechstから市販されている結晶性層状ケイ酸塩
の商品名である（一般的に略して「SKS−６」）。ゼオ
ライトビルダーと異なり、NaSKS−６ケイ酸塩ビルダー
は、アルミニウムを含まない。NaSKS−６は、層状ケイ
酸塩のデルタ−Na2SiO5形態を有する。この製品は、独
国特許第DE−Ａ−3,417,649号明細書および第DE−Ａ−
3,742,043号明細書に記載されている様な方法により製
造される。SKS−６は、ここで使用するのに非常に好ま
しい層状ケイ酸塩であるが、他のその様な層状ケイ酸
塩、例えば一般式NaMSixO2x+1・yH2O（式中、Ｍはナト
リウムまたは水素であり、ｘは1.9〜４の数、好ましく
は２であり、ｙは０〜20の数、好ましくは０である）を
有するケイ酸塩もここで使用できる。Hoechstから市販
の他の各種層状ケイ酸塩には、アルファ、ベータおよび
ガンマ形態の、NaSKS−５、NaSKS−７およびNaSKS−11
がある。上記の様に、ここで使用するには、デルタ−Na
2SiO5（NaSKS−６形態）が最も好ましい。他のケイ酸
塩、例えばケイ酸マグネシウム、も有用であり、顆粒状
処方におけるパリパリ化剤（crispening agent）とし
て、酵素漂白剤用の安定剤として、および発泡調整系の
成分として役立つ。
炭酸塩ビルダーの例は、独国特許出願第2,321,001号
明細書、1973年11月15日公開、に記載されている様に、
アルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩である。
アルミノケイ酸塩ビルダーは本発明で有用である。ア
ルミノエイ酸塩は、現在市販されているほとんどのヘビ
ーデューティー顆粒状洗剤組成物で非常に重要であり、
液体洗剤処方でも重要なビルダー成分である。アルミノ
ケイ酸塩ビルダーには、実験式 Mz（zAlO2）ｙ］・xH2O を有する物質があるが、ここでｚおよびｙは少なくとも
６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は1.0〜約0.5であり、
ｘは約15〜約264の整数である。
有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料は、市販され
ている。これらのアルミノケイ酸塩構造が結晶性または
無定形であり、天然のアルミノケイ酸塩または合成品で
よい。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造方法は、
米国特許第3,985,669号明細書、Krummel等、1976年10月
12日公布、に記載されている。ここで有用な合成結晶性
アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼ
オライトＰ（Ｂ）、ゼオライトMAPおよびゼオライトＸ
の名称で市販されている。特に好ましい実施態様では、
結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は式 Na12［（AlO2）12（SiO2）12］・xH2O を有し、式中、ｘは約20〜約30、特に約27である。この
材料はゼオライトＡと呼ばれている。ここでは脱水され
たゼオライト（ｘ＝０〜10）も使用できる。好ましく
は、アルミノケイ酸塩は粒子直径が約0.1〜10ミクロン
である。
本発明の目的に有用な有機洗剤ビルダーには、非常に
様々なポリカルボキシレート化合物があるが、これらに
限定するものではない。ここで使用する「ポリカボキシ
レート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは
少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意
味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般的に酸
の形態で組成物に加えるが、中和された塩の形態で加え
ることもできる。塩の形態で使用する場合、アルカリ金
属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、ま
たはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。
ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有
用な材料がある。ポリカルボキシレートビルダーの重要
な一種類には、Berg、米国特許第3,128,287号明細書、1
964年４月７日公布、およびLamberti等の、米国特許第
3,635,830号明細書、1972年１月18日公布、に記載され
ている様なオキシジコハク酸塩がある。米国特許第4,66
3,071号明細書、1987年５月５日Bush等に公布、の「TMS
/TDS」ビルダーも参照。好適なエーテルポリカルボキシ
レートには、環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米
国特許第3,923,679号明細書、第3,835,163号明細書、第
4,158,635号明細書、第4,120,874号明細書、および第4,
102,903号明細書に記載されている化合物がある。
他の有用な洗剤ビルダーには、エーテルヒドロキシポ
リカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたは
ビニルメチルエーテルの共重合体、1,3,5−トリヒドロ
キシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、およびカルボ
キシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレン
ジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸、の各種ア
ルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、
ならびにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリ
マレイン酸、ベンゼン1,3,5−トリカルボン酸、カルボ
キシメチルオキシコハク酸の様なポリカルボキシレー
ト、およびそれらの可溶性塩がある。
クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶
性塩（特にナトリウム塩）が、再生可能な資源から入手
できること、および生物分解性であることから、ヘビー
デューティー液体洗剤処方に特に重要なポリカルボキシ
レートビルダーである。クエン酸塩は、特にゼオライト
および／または層状ケイ酸塩ビルダーとの組合せで、顆
粒状組成物にも使用できる。オキシジコハク酸塩もその
様な組成物および組合せで特に有用である。
本発明の洗剤組成物には、米国特許第4,566,984号明
細書、Bush、1986年１月28日公布、に記載されている3,
3−ジカルボキシ−４−オキサ−1,6−ヘキサンジオエー
トおよび関連する化合物も好適である。有用なコハク酸
ビルダーには、C5〜C20アルキルおよびアルケニルコハ
ク酸およびそれらの塩がある。この種の特に好ましい化
合物は、ドデセニルコハク酸である。コハク酸エステル
ビルダーの具体例としては、コハク酸ラウリル、コハク
酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデ
セニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニル、等
がある。コハク酸ラウリルは、この種の好ましいビルダ
ーであり、ヨーロッパ特許出願第86200690.5/0,200263
号、1986年11月５日公開、に記載されている。
他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4,14
4,226号明細書、Crutchfield等、1979年３月13日公布、
および米国特許第3,308,067号明細書、Diehl、1967年３
月７日公布、に記載されている。Diehlの米国特許第3,7
23,322号明細書も参照。
脂肪酸、例えばC12〜C18モノカルボン酸、も組成物に
単独で、または上記のビルダー、特にクエン酸塩および
／またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わせて配合し、
ビルダー活性を加えることができる。その様な脂肪酸の
使用は、一般的に発泡性の低下をもたらすので、処方者
はこのことを考慮すべきである。
リン系のビルダーを使用できる場合、特に手作業洗濯
に使用するバーの処方では、各種のアルカリ金属リン酸
塩、例えば良く知られているトリポリリン酸塩ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウ
ム、を使用することができる。ホスホン酸塩ビルダー、
例えばエタン−１−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネート
および他の公知のホスホネート（例えば米国特許第3,15
9,581号明細書、第3,213,030号明細書、第3,422,021号
明細書、第3,400,148号明細書および第3,422,137号明細
書参照）も使用できる。
キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、所望により１種以上の鉄およ
び／またはマンガンキレート化剤を含むこともできる。
その様なキレート化剤は、すべて以下に記載するアミノ
カルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換さ
れた芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる
群から選択することができる。理論に縛られる積もりは
ないが、これらの材料の利点は、一部、可溶性キレート
を形成することにより鉄およびマンガンを洗濯溶液から
除去する、非常に優れた能力によると考えられる。
所望により使用するキレート化剤として有用なアミノ
カルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテ
ート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセ
テート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテ
トラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサ
アセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、
およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、
アンモニウム、および置換アンモニウム塩、およびそれ
らの混合物がある。メチルグリシンジ−酢酸（MGDA）も
キレート化剤として使用するのに好適である。
アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少
量の総リン含有量が許容される場合、キレート化剤とし
ても有用であり、DEQUESTの様なエチレエンジアミンテ
トラキス（メチレンホスホネート）がある。これらのア
ミノホスホネートは、炭素数が７以上のアルキルおよび
アルケニル基を含まないのが好ましい。
多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成
物に有用である。米国特許第3,812,044号明細書、1974
年５月21日Connor等に公布、参照。酸の形態のこの種の
好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例
えば1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン、であ
る。
ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤
は、エチレンジアミンジコハク酸塩（「EDDS」）、特に
米国特許第4,704,233号明細書、1987年11月３日Hartman
およびPerkinsに公布、に記載されている［S,S］異性体
である。
使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本
発明の洗剤組成物の約0.1〜約10重量％を占める。より
好ましくは、使用する場合、これらのキレート化剤は、
その様な組成物の約0.1〜約3.0重量％を占める。
粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、所望により、粘土汚れ除去および
再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含
むことができる。これらの化合物を含む顆粒状洗剤組成
物は一般的に約0.01〜約10.0重量％、液体洗剤組成物は
一般的に約0.01〜約５重量％、の水溶性エトキシル化ア
ミンを含む。
最も好ましい汚れ遊離および再付着防止剤はエトキシ
ル化テトラエチレンペンタアミンである。代表的なエト
キシル化アミンはさらに米国特許第4,597,898号明細
書、VanderMeer、1986年７月１日公布、に記載されてい
る。別の群の好ましい粘土汚れ除去−再付着防止剤は、
ヨーロッパ特許出願第111,965号明細書、OhおよびGosse
link、1984年６月27日公開、に記載されている陽イオン
系化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着
防止剤としては、ヨーロッパ特許出願第111,984号明細
書、Gosselink、1984年６月27日公開、に記載されてい
るエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特許出願第11
2,592号明細書、Gosselink、1984の６月４日公開、に記
載されている双生イオン系重合体、および米国特許第4,
548,744号明細書、Connor、1985年10月22日公布、に記
載されているアミンオキシドがある。この分野で公知の
他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤も本発明
の組成物に使用できる。別の種類の好ましい再付着防止
剤には、カルボキシメチルセルロース（CMC）系材料が
ある。これらの材料はこの分野では良く知られている。
重合体状分散剤 重合体状分散剤は本発明の組成物に、特にゼオライト
および／または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、約0.
1〜約７重量％の量で効果的に使用することができる。
好適な重合体状分散剤には、重合体ポリカルボキシレー
トおよびポリエチレングリコールがあるが、この分野で
公知の他の分散剤も使用できる。理論に縛られる積もり
は無いが、重合体状分散剤は、他のビルダー（低分子量
ポリカルボキシレートを含む）と組み合わせて使用した
場合に、結晶成長防止、粒子状汚れ遊離ペプチゼーショ
ン、および再付着防止により、全体的なビルダー性能を
強化すると考えられる。
重合体状ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和
モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で、重合または
共重合させることにより製造することができる。重合に
より好適な重合体状ポリカルボキシレートを形成できる
不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（また
は無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニッ
ト酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン
酸がある。重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボ
キシレート基を含まない、ビニルメチルエーテル、スチ
レン、エチレン等のモノマー部分が存在することは、そ
の様な部分が約40重量％を占めない限り、好ましいこと
である。
特に好適な重合体状カルボキシレートはアクリル酸か
ら誘導することができる。ここで有用な、その様なアク
リル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性塩であ
る。その様な酸形態の重合体の平均分子量は、好ましく
は約2,000〜10,000、より好ましくは約4,000〜7,000、
最も好ましくは約4,000〜5,000である。その様なアクリ
ル酸重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。こ
の種の化溶性重合体は公知の材料である。洗剤組成物に
おけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えばDieh
l、米国特許第3,308,067号明細書、1967年３月７日公布
に記載されている。
アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散／再付着
防止剤の好ましい成分として使用できる。その様な物質
には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水溶性
塩が含まれる。その様な酸形態の共重合体の平均分子量
は、好ましくは約2,000〜100,000、より好ましくは約5,
000〜75,000、最も好ましくは約7,000〜65,000である。
その様な共重合体におけるアクリル酸塩対マレイン酸塩
部分の比率は一般的に約30:1〜約1:1、より好ましくは
約10:1〜2:1である。その様なアクリル酸／マレイン酸
共重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモ
ニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。この
種の可溶性アクリル酸塩／マレイン酸塩共重合体は公知
の材料であり、ヨーロッパ特許出願第66915号明細書、1
982年12月15日公開、ならびにヨーロッパ特許第193,360
号明細書、1986年９月３日公開、に記載されており、こ
の特許明細書はアクリル酸ヒドロキシプロピルを含むそ
の様な重合体も開示している。さらに他の有用な分散剤
には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールター
ポリマーがある。その様な材料は、ヨーロッパ特許第19
3,360明細書にも記載されており、例えばマレイン酸／
アクリル酸／ビニルアルコールの45/45/10ターポリマー
を含む。
配合できる別の重合体状材料はポリエチレングリコー
ル（PEG）である。PEGは、分散剤性能を示すと共に、粘
度質汚れ除去−再付着防止剤としても作用する。これら
の目的に代表的な分子量の範囲は、約500〜約100,000、
好ましくは約1,000〜約50,000、より好ましくは約1,500
〜約10,000である。
ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミン酸塩分散
剤も、特にゼオライトビルダーと組み合わせて使用でき
る。ポリアスパラギン酸塩の様な分散剤は好ましくは
（平均）分子量が約10,000である。
ブライトナー 本発明の洗剤組成物には、この分野で公知のすべての
光学ブライトナーまたは他の光沢付与または白色化剤
を、一般的に約0.05〜約1.2重量％の量で配合すること
ができる。本発明で効果的に使用できる市販の光学ブラ
イトナーは、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリ
ン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン
−5,5−ジオキシド、アゾール、５および６員複素環式
化合物、および他の種々の薬剤を含む亜群（ただし、必
ずしもこれらに限定しない）に分類できる。その様なブ
ライトナーの例は、「蛍光ブライトナーの製造および用
途」、M.Zahradnik、John Wiley ＆ Sons,New York（19
82）出版、に記載されている。
本発明の組成物に有用な光学ブライトナーの具体例
は、米国特許第4,790,856号明細書、Wixon、1988年12月
13日に記載されている。これらのブライトナーには、Ve
ronaから市販のPHORWHITEシリーズが含まれる。この文
献に記載されている他のブライトナーには、Ciba−Geig
yから市販のTinopal UNPA、Tinopal CBSおよびTinopal
5BM、Hilton−Davis、伊国、から市販のArtic White CC
およびArtic White CWD、２−（４−スチリル−フェニ
ル）−2H−ナフトール［1,2−ｄ］トリアゾール、4,4′
−ビス−（1,2,3−トリアゾール−２−イル）−スチル
ベン、4,4′−ビス（スチリル）ビスフェニル、および
アミノクマリンがある。これらのブライトナーの具体例
としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン、
1,2−ビス（−ベンズイミダゾール−２−イル）−エチ
レン、1,3−ジフェニルピラゾリン、2,5−ビス（ベンゾ
オキサゾール−２−イル）−チオフェン、２−スチリル
−ナフト−［1,2−ｄ］−オキサゾール、および２−
（スチルベン−４−イル）−2H−ナフト［1,2−ｄ］ト
リアゾールがある。米国特許第3,646,015号明細書、197
2年２月29日Hamiltonに公布、も参照。ここでは陰イオ
ン系ブライトナーが好ましい。
発泡抑制剤 本発明の組成物には、泡の形成を少なくするか、また
は抑制するための化合物を配合することができる。米国
特許第4,489,455号明細書および第4,489,574号明細書に
記載されている様な、いわゆる「高濃度洗浄法」および
ヨーロッパ型の前から装填する洗濯機には発泡抑制が特
に重要である。
非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、発泡
抑制剤は当業者には良く知られている。例えば、Kirk O
thmerのEncyclopedia of Chemical Technology、第３
版、７巻、430〜447頁（John Wiley ＆ Sons,Inc.,197
9）参照。特に重要な発泡抑制剤の一群には、モノカル
ボキシル脂肪酸およびそれらの可溶性塩がある。米国特
許第2,954,347号明細書、1960年９月27日にWayne St.Jo
hnに公布、参照。発泡抑制剤として使用されるモノカル
ボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、一般的に炭素数が
10〜約24、好ましくは12〜18であるヒドロカルビル鎖を
有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例えばナトリウ
ム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウム
およびアルカノールアンモニウム塩がある。
本発明の洗剤組成物は非界面活性剤系の発泡抑制剤も
含むことができる。これらの物質には、例えばパラフィ
ンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば脂
肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステ
ル、脂肪族C18〜C40ケトン（例えばステアロン）、等が
ある。他の発泡抑制剤には、Ｎ−アルキル化アミノトリ
アジン、例えば塩化シアヌルと２または３モルの、炭素
数が１〜24である第１級または第２級アミンの反応生成
物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミン
またはジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジ
ン、プロピレンオキシド、およびリン酸モノステアリ
ル、例えばモノステアリルアルコールリン酸エステルお
よびモノステアリル二アルカリ金属（例えばＫ、Naおよ
びLi）リン酸塩およびリン酸エステルが含まれる。パラ
フィンやハロパラフィンの様な炭化水素は液体の形態で
使用できる。液体炭化水素は室温および大気圧で液体に
なり、−40℃〜約50℃の流動点を有し、最低沸点が約11
0℃（大気圧）以上である。好ましくは融点が約100℃未
満であるワックス状炭化水素を使用することも知られて
いる。炭化水素は、洗剤組成物用に好ましい種類の発泡
抑制剤である。炭化水素発泡抑制剤は、例えば米国特許
第4,265,779号明細書、Gandolfo等、1981年５月５日公
布、に記載されている。炭化水素には、例えば、炭素数
が約12〜約70である脂肪族、脂環式、芳香族、および複
素環式の飽和または不飽和炭化水素が含まれる。この発
泡抑制剤の考察で使用する用語「パラフィン」は、本来
のパラフィンおよび環状炭化水素の混合物を含むものと
する。
別の好ましい種類の非界面活性剤系発泡抑制剤には、
シリコーン発泡抑制剤がある。この群では、ポリオルガ
ノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサン、ポリ
オルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマル
ション、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化
学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリ
カ粒子の組合せが使用される。シリコーン発泡抑制剤
は、この分野では良く知られており、例えば米国特許第
4,265,779号明細書、Gandolfo等、1981年５月５日公
布、およびヨーロッパ特許出願第89307851.9号明細書、
Starch,M.S.、1990年２月７日公開、に記載されてい
る。
他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシ
ロキサン液体を配合することにより水溶液の消泡を行な
うための組成物および方法に関連する米国特許第3,455,
839号明細書に記載されている。
シリコーンおよびシラン化したシリカの混合物は、例
えば独国特許出願DOS2,124,526明細書に記載されてい
る。顆粒状洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および発泡
調整剤は、米国特許第3,933,672号明細書、Bartolotta
等、および米国特許第4,652,392号明細書、Baginski
等、1987年３月24日公布、に記載されている。
ここで使用する代表的なシリコーン系発泡抑制剤は、
発泡抑制量の、必須成分として （ｉ）25℃における粘度が約20cs.〜約1,500cs.である
ポリジメチルシロキサン液体、 （ii）（ｉ）100重量部あたり約５〜約50部の、（CH3）
3SiO1/2単位およびSiO2単位からなり、（CH3）3SiO1/2
単位とSiO2単位の比が約0.6:1〜約1.2:1であるシロキサ
ン樹脂、および （iii）（ｉ）100重量部あたり約１〜約20部の、固体シ
リカゲル、 からなる発泡調整剤である。
ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤では、
連続相用の溶剤が、ある種のポリエチレングリコールま
たはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体
またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピ
レングリコールからなる。第１級シリコーン発泡抑制剤
は分岐／架橋しており、好ましくは線状ではない。
この点をさらに説明するために、発泡を調節した代表
的な液体洗濯洗剤組成物は、所望により約0.001〜約
１、好ましくは約0.01〜約0.7、最も好ましくは約0.05
〜約0.5重量％の該シリコーン発泡抑制剤を含むが、こ
れは（１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）樹脂
状シロキサンまたはシリコーン樹脂を製造するシリコー
ン化合物、（ｃ）細かく分割した充填材、および（ｄ）
混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の、シラノレー
トを形成する反応を促進する触媒、の混合物である主要
消泡剤の非水性エマルション、（２）少なくとも１種の
非イオン系シリコーン界面活性剤、および（３）ポリエ
チレングリコールまたは室温における水溶性が約２重量
％を超えるポリエチレン−ポリプロピレングリコールの
共重合体（ポリプロピレングリコールは含まない）、を
含んでなる。顆粒状組成物、ゲル、等には類似の量を使
用できる。米国特許第4,978,471号明細書、Starch、199
0年12月18日公布、および第4,983,316号明細書、Starc
h、1991年１月８日公布、第5,288,431号明細書、Huber
等、1994年２月22日公布、および米国特許第4,639,489
号明細書および第4,749,740号明細書、Aizawa等、段落
１、46行〜段落４、35行も参照。
シリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべて平均分
子量が約1,000未満、好ましくは約100〜800である、ポ
リエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／
ポリプロピレングリコールの共重合体を含んでなる。こ
こで、ポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポ
リプロピレングリコール共重合体は、室温における水溶
性が約２重量％を超え、好ましくは約５重量％を超え
る。
ここで好ましい溶剤は、平均分子量が約1,000未満、
より好ましくは約100〜800、最も好ましくは200〜400の
ポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコー
ル／ポリプロピレングリコール、好ましくはPPG200/PEG
300の共重合体である。ポリエチレングリコール：ポリ
エチレン−ポリプロピレングリコール共重合体の重量比
は、好ましくは約1:1〜1:10、最も好ましくは1:3〜1:6
である。
ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤は、ポ
リプロピレングリコール、（特に分子量4,000の）を含
まない。これらの発泡抑制剤は、好ましくはエチレンオ
キシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体、例え
ばPLURONIC L101、も含まない。
ここで有用な他の発泡抑制剤は、第２級アルコール
（例えば２−アルキルアルカノール）およびその様なア
ルコールと、米国特許第4,798,679号明細書、第4,075,1
18号明細書、およびヨーロッパ特許第150,872号明細書
に記載されているシリコーンの様なシリコーン油の混合
物を含んでなる。第２級アルコールは、C1〜C16鎖を有
するC6〜C16アルキルアルコールを含む。好ましいアル
コールは、CondeaからISOFOL 12の商品名で市販されて
いる２−ブチルオクタノールである。第２級アルコール
の混合物は、EnichemからISALCHEM 123の商品名で市販
されている。混合発泡抑制剤は一般的にアルコール＋シ
リコーンの、重量比1:5〜5:1の混合物を含んでなる。
自動洗濯機で使用する洗剤組成物に関して、泡は、洗
濯機から溢れる程度にまで発生すべきではない。発泡抑
制剤は、使用する場合、「発泡抑制量」で存在するのが
好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の処方者が、こ
の発泡調整剤の、泡立ちを十分に制御し、自動洗濯機で
使用する低発泡性洗濯洗剤を形成できる量を選択できる
ことを意味する。
本発明の組成物は、一般的に０％〜約５％の発泡抑制
剤を含んでなる。発泡抑制剤として使用する場合、モノ
カルボキシル脂肪酸およびその塩は、洗剤組成物の約５
重量％までの量で存在する。好ましくは、約0.5％〜約
３％の脂肪モノカルボン酸塩発泡抑制剤を使用する。シ
リコーン発泡抑制剤は一般的に洗剤組成物の約2.0重量
％までの量で使用されるが、より大量に使用することも
できる。この上限は、本来現実的なものであり、第一に
コストを最小に抑え、少量で発泡を効果的に抑制するた
めに設定する。好ましくは約0.01％〜約１％、より好ま
しくは約0.25％〜約0.5％、のシリコーン発泡抑制剤を
使用する。ここで使用するこれらの重量百分率値は、ポ
リオルガノシロキサンとの組合せで使用されるすべての
シリカ、ならびに使用できるすべての付随物質を含む。
リン酸モノステアリル発泡抑制剤は一般的に組成物の約
0.1〜約２重量％の量で使用する。炭化水素発泡抑制剤
は、一般的に約0.01％〜約5.0％の量で使用するが、よ
り大量に使用することもできる。アルコール発泡抑制剤
は、一般的に最終組成物の0.2〜３重量％の量で使用す
る。
布地軟化剤 所望により、様々な洗濯の際に加える（through−the
−wash）布地軟化剤、特に米国特許第4,062,647号明細
書、StormおよびNirschl、1977年12月13日公布、の微細
なスメクタイトクレー、ならびにこの分野で公知の他の
軟化剤クレーを、本発明の組成物中に一般的に約0.5〜
約10重量％の量で使用し、布地の洗浄と同時に布地の軟
化特性を与えることができる。クレー軟化剤は、例えば
米国特許第4,375,416号明細書、Crispら、1983年３月１
日公布、および米国特許第4,291,071号明細書、Harris
ら、1981年９月22日公布、に記載されている様に、アミ
ンおよび様イオン系軟化剤と組み合せて使用することが
できる。
光学ブライトナー 本発明の洗剤組成物は、所望により約0.005〜５重量
％の、やはり染料移動防止作用を示す、ある種の親水性
光学ブライトナーも含むこともできる。使用する場合、
本発明の組成物は約0.01〜１重量％のその様な光学ブラ
イトナーを含んでなるのが好ましい。
本発明の有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構
造式を有する物質である。
式中、R1はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチ
ルおよびNH−２−ヒドロキシエチルから選択され、R2は
Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよ
びアミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナ
トリウムまたはカリウムである。
上記の式中、R1がアニリノであり、R2がＮ−２−ビス
−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムの様な陽イ
オンである場合、そのブライトナーは、4,4′−ビス
［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエ
チル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−2,2′
−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩であ
る。この特別なブライトナーは、Tinopal−UNPA−GXの
商品名でCiba−Geigy Corporationから市販されてい
る。Tinopal−UNPA−GXは、本発明の洗剤組成物に有用
な、好ましい親水性光学ブライトナーである。
上記の式中、R1がアニリノであり、R2がＮ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナト
リウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナー
は、4,4′−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒ
ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン
−２−イル）アミノ］−2,2′−スチルベンジスルホン
酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナー
は、Tinopal 5BM−GXの商品名でCiba−Geigy Corporati
onから市販されている。
上記の式中、R1がアニリノであり、R2がモルフィリノ
であり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そ
のブライトナーは、4,4′−ビス［（４−アニリノ−６
−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］
−2,2′−スチルベンジルスルホン酸、ナトリウム塩で
ある。この特別なブライトナーは、Tinopal AMS−GXの
商品名でCiba−Geigy Corporationから市販されてい
る。
例１ PEI 1800 E7の製造 エトキシル化は、温度測定および制御、圧力測定、真
空および不活性ガス掃気、試料採取、およびエチレンオ
キシドを液体として導入するための装備を施した２ガロ
ンの攪拌ステンレス鋼製オートクレーブ中で行なう。エ
チレンオキシド（ARC）ｋ正味約20lb.のシリンダーを秤
の上に設置し、エチレンオキシドを液体としてオートク
レーブにポンプ供給し、シリンダーの重量変化を監視で
きる様にする。
ポリエチレンイミン（PEI）750g部（日本触媒、Epomi
n SP−018、公称平均分子量1800、重合体約0.417モルお
よび窒素官能基17.4モルに相当）をオートクレーブ中に
入れる。次いでオートクレーブを密閉し、（真空を−2
8″Hgに作用させ、続いて窒素で250psiaに加圧し、次い
で大気圧に放出することにより）空気を排除する。オー
トクレーブの内容物を、真空を作用させながら130℃に
加熱する。約１時間後、オートクレーブを約105℃に冷
却しながら、オートクレーブに窒素を約250psiaに充填
する。次いで、オートクレーブ圧、温度、およびエチレ
ンオキシド流量を注意深く監視しながら、オートクレー
ブにエチレンオキシドを時間をかけて徐々に加える。エ
チレンオキシドポンプを停止し、冷却して発熱反応によ
る温度増加を阻止する。温度を100〜110℃に維持しなが
ら、反応中に全圧を徐々に増加させる。合計750gのエチ
レンオキシド（PEIの窒素官能基１個あたり約１モルの
エチレンオキシドに相当）をオートクレーブに入れた
後、温度を110℃に増加し、オートクレーブをさらに１
時間攪拌する。この時点で、真空を作用させて残留する
未反応エチレンオキシドを除去する。
次に、オートクレーブを約50℃に冷却しながら真空を
連続的に作用させ、25％ナトリウムメトキシドのメタノ
ール溶液376g（1.74モル、PEI窒素官能基に対して10％
触媒量を達成するため）を導入する。メトキシド溶液を
真空下でオートクレーブ中に吸引し、次いでオートクレ
ーブ温度制御装置の設定点を130℃に増加する。攪拌機
により消費される電力を監視するための装置を使用す
る。攪拌機電力を温度および圧力と共に監視する。攪拌
機電力および温度の値は、オートクレーブからメタノー
ルが除去され、混合物の粘度が増加するにつれて徐々に
増加し、約１時間で安定化し、メタノールの大部分が除
去されたことを示す。混合物をさらに真空中でさらに30
分間加熱および攪拌する。
真空を除去し、105℃に冷却しながら、オートクレー
ブに窒素を250psiaに入れ、次いで大気圧に通気する。
オートクレーブに窒素を200psiaに充填する。オートク
レーブの圧力、温度、およびエチレンオキシド流量を注
意深く監視し、温度を100〜110℃に維持し、発熱反応に
よる温度増加を制限しながら、エチレンオキシドをオー
トクレーブに再度、前回と同様に徐々に加える。4500g
のエチレンオキシド（PEI窒素官能基１モルあたり合計
７モルのエチレンオキシドになる）を数時間かけて加え
た後、温度を110℃に増加して、混合物をさらに１時間
攪拌する。
次いで反応混合物を窒素掃気した容器に集め、最後に
加熱および攪拌装置を備えた22の三つ口丸底フラスコ
の中に移す。167gのメタンスルホン酸（1.74モル）を加
えて強アルカリ触媒を中和する。次いで混合物を攪拌
し、130℃に加熱しながら、ガス分散フリットを通し、
反応混合物を通して約100立法フィートの不活性ガス
（アルゴンまたは窒素）を通すことにより、反応混合物
を脱臭する。
最終的な反応生成物を僅かに冷却し、窒素掃気したガ
ラス製容器に集める。
他の製造では、中和および脱臭を、生成物を排出する
前に反応器中で行なう。
例２ PEI 1800 E7の第４級化 磁器攪拌棒を備えた500mlの三角フラスコに、窒素１
個あたりのエチレンオキシ残基約７個の程度までエトキ
シル化した分子量1800のポリエチレンイミン（PEI 180
0 E7）（207.3g、0.590モル窒素、例１で製造）および
アセトニトリル（120g）を入れる。急速に攪拌している
溶液に硫酸ジメチル（28.3g、0.224モル）を一度に加
え、栓をして室温で一晩攪拌する。回転蒸発によりアセ
トニトリルを約60℃で除去し、続いてKugelrohr装置を
使用し、約80℃で溶剤をさらに除去し、所望の部分的に
第４級化した材料220gが暗褐色の粘性液体として得られ
る。反応生成物試料から得た13C−NMR（D2O）スペクト
ルは、硫酸ジメチルに対応する約58ppmにおける炭素共
鳴が消失していることを示している。1H−NMR（D2O）ス
ペクトルは、第４級化されていない窒素に隣接するメチ
レンに関する約2.5ppmにおける共鳴が約3.0ppmに部分的
にシフトしていることを示している。これは、窒素の所
望の第４級化である約38％と一致している。
例３ PEI 1800 E7のアミンオキシドの形成 磁気攪拌棒を備えた500mlの三角フラスコに、窒素１
個あたりのエチレンオキシ残基約７個の程度までエトキ
シル化した分子量1800のポリエチレンイミン（PEI 180
0 E7）（209g、0.595モル窒素、例１で製造）および過
酸化水素（30重量％水溶液120g、1.06モル）を入れる。
栓をし、初期の発熱の後で、溶液を室温で一晩攪拌す
る。反応混合物試料で得た1H−NMR（D2O）スペクトル
は、完全に転化したことを示している。酸化されていな
い窒素に隣接するメチレンプロトンによる共鳴が本来の
位置から約2.5ppm〜3.5ppmシフトしていることを示して
いる。この反応溶液に約5gのアルミナペレット上0.5％P
dを加え、溶液を室温で約３日間放置する。この溶液を
指示薬紙により試験し、過酸化物に関して陰性であるこ
とが分かった。この材料は、このまま51.5％活性水溶液
として適切に保存される。
例４ 第４級化したPEI 1800 E7の酸化 磁気攪拌棒を備えた500mlの三角フラスコに、窒素１
個あたりのエチレンオキシ残基約７個の程度までエトキ
シル化し、続いて硫酸ジメチルで約4.7％に第４級化し
た分子量1800のポリエチレンイミン（PEI 1800 E7）
（121.7g、酸化し得る窒素約0.32モル）、過酸化水素
（50重量％水溶液40g、0.588モル）、および水（109.4
g）を入れる。フラスコに栓をし、初期の発熱の後で、
溶液を室温で一晩攪拌する。反応混合物試料で得た1H−
NMR（D2O）スペクトルは、2.5〜3.0ppmにおけるメチレ
ンピークが約3.5ppmにシフトしていることを示してい
る。この反応溶液に約5gのアルミナペレット上0.5％Pd
を加え、溶液を室温で約３日間放置する。この溶液を指
示薬紙により試験し、過酸化物に関して陰性であること
が分かった。約4.7％の窒素が第４級化され、約95.3％
の窒素がアミンオキシドに酸化されている所望の物質が
得られるが、この物質は、46.5％水溶液として適切に保
存される。
例4A PEI 1200 E7の製造 エトキシル化は、温度測定および制御、圧力測定、真
空および不活性ガス掃気、試料採取、およびエチレンオ
キシドを液体として導入するための装備を施した２ガロ
ンの攪拌ステンレス鋼製オートクレーブ中で行なう。エ
チレンオキシド（ARC）の正味約20lb.のシリンダーを秤
の上に設置し、エチレンオキシドを液体としてオートク
レーブにポンプ供給し、シリンダーの重量変化を監視で
きる様にする。ポリエチレンイミン（PEI）750g部（公
称平均分子量1200、重合体約0.625モルおよび窒素官能
器17.4モルに相当）をオートクレーブ中に入れる。次い
でオートクレーブを密閉し、（真空を−28″Hgに作用さ
せ、続いて窒素で250psiaに加圧し、次いで大気圧に放
出することにより）空気を排除する。オートクレーブの
内容物を、真空を作用させながら130℃に加熱する。約
１時間後、オートクレーブを約105℃に冷却しながら、
オートクレーブに窒素を約250psiaに充填する。次い
で、オートクレーブ圧、温度、およびエチレンオキシド
流量を注意深く監視しながら、オートクレーブにエチレ
ンオキシドを時間をかけて徐々に加える。エチレンオキ
シドポンプを停止し、冷却して発熱反応による温度増加
を阻止する。温度を100〜110℃に維持しながら、反応中
に全圧を徐々に増加させる。合計750gのエチレンオキシ
ド（PEIの窒素官能基１個あたり約１モルのエチレンオ
キシドに相当）をオートクレーブに入れた後、温度を11
0℃に増加し、オートクレーブをさらに１時間攪拌す
る。この時点で、真空を作用させて残留する未反応エチ
レンオキシドを除去する。
次に、オートクレーブを約50℃に冷却しながら真空を
連続的に作用させ、25％ナトリウムメトキシドのメタノ
ール溶液376g（1.74モル、PEI窒素官能基に対して10％
触媒量を達成するため）を導入する。メトキシド溶液を
真空下でオートクレーブ中に吸引し、次いでオートクレ
ーブ温度制御装置の設定点を130℃に増加する。攪拌機
により消費される電力を監視するための装置を使用す
る。攪拌機電力を温度および圧力と共に監視する。攪拌
機電力および温度の値は、オートクレーブからメタノー
ルが除去され、混合物の粘度が増加するにつれて徐々に
増加し、約１時間で安定化し、メタノールの大部分が除
去されたことを示す。混合物をさらに真空中でさらに30
分間加熱および攪拌する。
真空を除去し、105℃に冷却しながら、オートクレー
ブに窒素を250psiaに入れ、次いで大気圧に通気する。
オートクレーブに窒素を200psiaに充填する。オートク
レーブの圧力、温度、およびエチレンオキシド流量を注
意深く監視し、温度を100〜110℃に維持し、発熱反応に
よる温度増加を制限しながら、エチレンオキシドをオー
トクレーブに再度、前回と同様に徐々に加える。4500g
のエチレンオキシド（PEI窒素官能基１モルあたり合計
７モルのエチレンオキシドになる）を数時間かけて加え
た後、温度を110℃に増加し、混合物をさらに１時間攪
拌する。
次いで反応混合物を窒素掃気した容器に集め、最後に
加熱および攪拌装置を備えた22の三つ口丸底フラスコ
の中に移す。167gのメタンスルホン酸（1.74モル）を加
えて強アルカリ触媒を中和する。次いで混合物を攪拌
し、130℃に加熱しながら、ガス分散フリットを通し、
反応混合物を通して約100立法フィートの不活性ガス
（アルゴンまたは窒素）を通すことにより、反応混合物
を脱臭する。
最終的な反応生成物を僅かに冷却し、窒素掃気したガ
ラス製容器に集める。
他の製造では、中和および脱臭を、生成物を排出する
前に反応器中で行なう。
他の好ましい例、例えばPEI 1200 E15およびPEI 1
200 E20、は上記の方法により、反応中に使用する反応
時間およびエチレンオキシドの量を調節して製造するこ
とができる。
例4B PEI 1200 E7の9.7％第４級化 磁気攪拌棒を備えた500mlの三角フラスコに、７の程
度までエトキシル化した分子量1200のポリエチレンイミ
ン（248.4g、0.707モル窒素、例５で製造）およびアセ
トニトリル（Baker、200ml）を入れる。急速に攪拌して
いる溶液に硫酸ジメチル（Aldrich、8.48g、0.067モ
ル）を一度に加え、栓をして室温で一晩攪拌する。回転
蒸発装置でアセトニトリルを約60℃で除去し、続いてKu
gelrohr装置（Aldrich）を使用し、約80℃で溶剤をさら
に除去し、所望の材料220gが暗褐色の粘性液体として得
られる。13C−NMR（D2O）スペクトルは、硫酸ジメチル
に対応する約58ppmにおけるピークが消失していること
を示している。1H−NMR（D2O）スペクトルは、2.5ppmに
おけるピーク（第４級化されていない窒素に付加してい
るメチレン）が約3.0ppmに部分的にシフトしていること
を示している。
例５ 非綿汚れ遊離重合体の製造 ２−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン
酸ナトリウムモノマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー
（蒸留用に設置）、温度計、および温度制御装置（Ther
m−Ｏ−Watch（商品名）、I2R）を取り付けた500mlの三
つ口丸底フラスコに、イセチオン酸、ナトリウム塩（Al
drich、50.0g、0.338モル）、水酸化ナトリウム（2.7
g、0.0675モル）、およびグリセリン（Baker、310.9g、
3.38モル）を加える。この溶液をアルゴン中、190℃で
一晩加熱し、反応混合物から水を蒸留する。13C−NMR
（DMSO−d6）は、約53.5ppmおよび薬57.4ppmにおけるイ
セチオネートピークが消失し、約51.4ppm（−CH2SO3N
a）および約67.5ppm（CH2CH2SO3Na）に生成物のピーク
が現れていることから、反応が完了したことを示してい
る。溶液を約100℃に冷却し、メタンスルホン酸（Aldri
ch）でpH7に中和する。緩衝剤として0.8モル％リン酸カ
リウム、一塩基性、を加え、Kugelrohr装置（Aldrich）
上、約1mmHgで200℃に約３時間加熱することにより、所
望の純粋な物質77gが黄色のワックス状固体として得ら
れる。別の方法として、オリゴマーの製造に使用する前
にグリセリンのすべてを除去しない。SEGのグリセリン
溶液の使用により、このスルホン化モノマーの取扱いが
容易になる。
例６ ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタ
ンスルホン酸ナトリウムモノマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー
（蒸留用に設置）、温度計、および温度制御装置（Ther
m−Ｏ−Watch（商品名）、I2R）を取り付けた１リット
ルの三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸、ナトリウム
塩（Aldrich、100.0g、0.675モル）および蒸留水（約90
ml）を入れる。溶解後、一滴の過酸化水素（Aldrich、
水中30重量％）を加え、痕跡量の重亜硫酸塩を酸化す
る。この溶液を１時間攪拌する。過酸化物指示薬片は非
常に弱い溶性試験を示す。水酸化ナトリウムペレット
（MCB、2.5g、0.0625モル）、続いてジエチレングリコ
ール（Fisher、303.3g、2.86モル）を加える。この溶液
をアルゴン中、190℃で一晩加熱し、反応混合物から水
を蒸留する。13C−NMR（DMSO−d6）は、約53.5ppmおよ
び約57.4ppmにおけるイセチオネートピークが消失して
いることから、反応が完了したことを示している。溶液
を室温に冷却し、16.4％ｐ−トルエンスルホン酸一水和
物のジエチレングリコール溶液57.4gでpH7に中和する
（あるいは、メタンスルホン酸を使用できる）。生成物
の13C−NMR（DMSO−d6）スペクトルは、約51ppm（−CH2
SO3Na）、約60ppm（CH2OH）、および約69ppm、約72pp
m、および約77ppmにおける残りの４個のメチレン、に対
する共鳴を示す。中和の際に形成されたｐ−トルエンス
ルホン酸ナトリウムに対する小さな共鳴も見られる。こ
の反応により、35.3％の２−［２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウムのジエ
チレングリコール溶液451gが得られる。緩衝剤として0.
8モル％の一塩基性リン酸カリウム（Aldrich）を加え、
Kugelrohr装置（Aldrich）上、約1mmHgで150℃に約３時
間加熱して過剰のジエチレングリコールを除去し、所望
の「SE3」（上に規定する）が極めて粘性の高い油また
はガラス状物質として得られる。
例７ ２−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキ
シ］エトキシ｝エタンスルホン酸ナトリウムモノマーの
合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー
（蒸留用に設置）、温度計、および温度制御装置（Ther
m−Ｏ−Watch（商品名）、I2R）を取り付けた１リット
ルの三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸、ナトリウム
塩（Aldrich、205.0g、1.38モル）および蒸留水（約200
ml）を入れる。溶解後、一滴の過酸化水素（Aldrich、
水中30重量％）を加え、痕跡量の重亜硫酸塩を酸化す
る。この溶液を１時間攪拌する。過酸化物指示薬片は非
常に弱い陽性試験を示す。水酸化ナトリウムペレット
（MCB、5.5g、0.138モル）、続いてトリエチレングリコ
ール（Aldrich、448.7g、3.0モル）を加える。所望によ
り、トリエチレングリコールは、NaOHの用な強塩基と共
に色が安定するまで加熱して精製し、次いでその精製さ
れたグリコールを留別して合成に使用することができ
る。この溶液をアルゴン中、190℃で一晩加熱し、反応
混合物から水を蒸留する。13C−NMR（DMSO−d6）は、約
53.5ppmおよび約57.4ppmにおけるイセチオネートピーク
が消失し、約51ppm（−CH2SO3Na）、約60ppm（CH2O
H）、および約67ppm、約69ppm、および約72ppmにおける
残りのメチレン、に対する共鳴が現れていることから、
反応が完了したことを示している。溶液を室温に冷却
し、メタンスルホン酸でpH7に中和する。この反応によ
り、59.5％の２−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ］エトキシ）エタンスルホン酸ナトリウム
のトリエチレングリコール溶液650gが得られる。緩衝剤
として0.8モル％の一塩基性リン酸カリウム（Aldrich）
を加え、Kugelrohr装置（Aldrich）上、約1mmHgで180℃
に約5.5時間加熱して過剰のトリエチレングリコールを
除去し、所望の物質が褐色固体として得られる。過剰ト
リエチレングリコールを除去する際、溶解性のより高い
緩衝剤がpH調節により効果であることが分かった。その
用な溶解性のより高い緩衝剤の例は、Ｎ−メチルモルホ
リンのメタンスルホン酸との塩である。あるいは、メタ
ンスルホン酸の様な酸を頻繁に、または連続的に加える
ことにより、pHを調整し、過剰グリコールを除去する間
のpHを中性近くに維持することができる。
この物質は、トリエチレングリコールの両端とイセチ
オン酸塩の反応から生じる少量のジスルホネートを含む
と考えられる。しかし、粗製物は、さらに精製すること
なく、重合体製造用の陰イオン系キャップ基として使用
する。
他の製造は、イセチオン酸塩１モルあたり５〜10モル
の様なより大過剰のトリエチレングリコールを使用す
る。
例８ ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタ
ンスルホン酸ナトリウム、テテレフタル酸ジメチル、２
−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸
ナトリウム、グリセリン、エチレングリコール、および
プロピレングリコールのオリゴマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー
（蒸留用に設置）、温度計、および温度制御装置（Ther
m−Ｏ−Watch（商品名）、I2R）を取り付けた250mlの三
つ口丸底フラスコに、２−［２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム（7.0g、
0.030モル）、テレフタル酸ジメチル（14.4g、0.074モ
ル）、２−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタンス
ルホン酸ナトリウム（3.3g、0.015モル）、グリセリン
（Baker、1.4g、0.015モル）、エチレングリコール（Ba
ker、14.0g、0.225モル）、プロピレングリコール（Fis
her、17.5g、0.230モル）、およびチタン（IV）プロポ
キシド（0.01g、反応混合物総重量の0.02％）を加え
る。この混合物をアルゴン中、180℃に加熱し、その温
度に一晩保持し、反応容器からメタノールおよび水を蒸
留する。この材料を500mlの一口丸底フラスコ中に移
し、Kugelrohr装置（Aldrich）中、約2mmHgで240℃に約
20分間かけて徐々に加熱し、その温度に1.5時間維持す
る。次いで反応フラスコを、真空中で室温近くまでかな
り急速（約30分間）に空気冷却する。この反応により、
所望のオリゴマー21.3gが褐色ガラス状物質として得ら
れる。13C−NMR（DMSO−d6）は、約63.2ppmで−Ｃ
（Ｏ）OCH2CH2O（Ｏ）Ｃ−（ジエステル）の共鳴および
約59.4ppmで−Ｃ（Ｏ）OCH2CH2OH（モノエステル）の共
鳴を示す。ジエステルピークの高さの、モノエステルピ
ークの高さに対する比は約10である。スルホエトキシ基
（−CH2SO3Na）を代表する約51.5ppmおよび約51.6ppmに
おける共鳴も存在する。1H−NMR（DMSO−d6）は、テレ
フタレート芳香族水素を現す約7.9ppmにおける共鳴を示
す。加水分解−ガスクロマトグラフィーによる分析で
は、取り込まれたエチレングリコールの、取り込まれた
プロピレングリコールに対するモル比が1.7:1であるこ
とを示している。この分析は、最終重合体重量の約0.9
％がグリセリンであることも示している。すべてのグリ
セリンモノマーがグリセリンのエステルとして取り込ま
れている場合、グリセリンモノマーは最終オリゴマー重
量の約４％になるであろう。溶解性は、少量の物質をガ
ラスビン中に秤量し、十分な蒸留水を加えて35重量％溶
液とし、ガラスビンを強く攪拌することにより試験す
る。この物質は、これらの条件下で容易に溶解し得る。
例９ ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタ
ンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、２−
（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナ
トリウム、エチレングリコール、およびプロピレングリ
コールのオリゴマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー
（蒸留用に設置）、温度計、および温度制御装置（Ther
m−Ｏ−Watch（商品名）、I2R）を取り付けた250mlの三
つ口丸底フラスコに、２−［２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム（7.0g、
0.030モル）、テレフタル酸ジメチル（14.4g、0.074モ
ル）、２−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタンス
ルホン酸ナトリウム（6.6g、0.030モル）、エチレング
リコール（Baker、14.0g、0.225モル）、プロピレング
リコール（Fisher、18.3g、0.240モル）、およびチタン
（IV）プロポキシド（0.01g、反応混合物総重量の0.02
％）を加える。この混合物をアルゴン中、180℃に加熱
し、その温度に一晩保持し、反応容器からメタノールを
蒸留する。この材料を500mlの一口丸底フラスコ中に移
し、Kugelrohr装置（Aldrich）中、約0.1mmHgで240℃に
約20分間かけて徐々に加熱し、その温度に110分間維持
する。次いで反応フラスコを、真空中で室温近くまでか
なり急速（約30分間）に空気冷却する。この反応によ
り、所望のオリゴマー24.4gが褐色ガラス状物質として
得られる。13C−NMR（DMSO−d6）は、約63.2ppmで−Ｃ
（Ｏ）OCH2CH2O（Ｏ）Ｃ−（ジエステル）の共鳴および
約59.4ppmで−Ｃ（Ｏ）OCH2CH2OH（モノエステル）の共
鳴を示す。ジエステルピークの、モノエステルピークに
対する比は８と測定される。スルホエトキシ基（−CH2S
O3Na）を代表する約51.5ppmおよび約51.6ppmにおける共
鳴も存在する。1H−NMR（DMSO−d6）は、テレフタレー
ト芳香族水素を現す約7.9ppmにおける共鳴を示す。加水
分解−ガスクロマトグラフィーによる分析では、取り込
まれたエチレングリコールの、取り込まれたプロピレン
グリコールに対するモル比が1.6:1であることを示して
いる。溶解性は、少量の物質をガラスビン中に秤量し、
十分な蒸留水を加えて35重量％溶液とし、ガラスビンを
強く攪拌することにより試験する。この物質は、これら
の条件下で容易に溶解し得る。
例10 ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタ
ンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、２−
（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナ
トリウム、グリセリン、エチレングリコール、およびプ
ロピレングリコールのオリゴマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー
（蒸留用に設置）、温度計、および温度制御装置（Ther
m−Ｏ−Watch（商品名）、I2R）を付けた250mlの三つ口
丸底フラスコに、２−［２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム（7.0g、0.
030モル）、テレフタル酸ジメチル（9.6g、0.049モ
ル）、２−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタンス
ルホン酸ナトリウム（2.2g、0.010モル）、グリセリン
（Baker、1.8g、0.020モル）、エチレングリコール（Ba
ker、6.1g、0.100モル）、プロピレングリコール（Fish
er、7.5g、0.100モル）、およびチタン（IV）プロポキ
シド（0.01g、反応混合物総重量の0.02％）を加える。
この混合物をアルゴン中、180℃に加熱し、その温度に
一晩保持し、反応容器からメタノールを蒸留する。この
材料を250mlの一口丸底フラスコ中に移し、Kugelrohr装
置（Aldrich）中、約3mmHgで240℃に約20分間かけて徐
々に加熱し、その温度に1.5時間維持する。次いで反応
フラスコを、真空中で室温近くまでかなり急速（約30分
間）に空気冷却する。この反応により、所望のオリゴマ
ー18.1gが褐色ガラス状物質として得られる。13C−NMR
（DMSO−d6）は、約63.2ppmで−Ｃ（Ｏ）OCH2CH2O
（Ｏ）Ｃ−（ジエステル）の共鳴を示す。約59.4ppmに
おける−Ｃ（Ｏ）OCH2CH2OH（モノエステル）の共鳴は
検出されず、ジエステルのピークのせいぜい12分の１の
大きさである。スルホエトキシ基（−CH2SO3Na）を代表
する約51.5ppmおよび約51.6ppmにおける共鳴も存在す
る。1H−NMR（DMSO−d6）は、テレフタレート芳香族水
素を表す約7.9ppmにおける共鳴を示す。加水分解−GCに
よる分析では、取り込まれたエチレングリコールの、取
り込まれたプロピレングリコールに対するモル比が1.6:
1であることを示している。取り込まれたグリセリンは
最終重合体の0.45重量％であることが分かった。溶解性
は、少量の物質をガラスビン中に秤了し、十分な蒸留水
を加えて35重量％溶液とし、ガラスビンを強く攪拌する
ことにより試験する。この物質は、これらの条件下で容
易に溶解し得る。
例11 ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタ
ンスルホン酸ナトリウム、テレフタル酸ジメチル、２−
（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナ
トリウム、グリセロール、エチレングリコール、および
プロピレングリコールのオリゴマーの合成 磁気撹拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー
（蒸留用に設置）、温度計、および温度制御装置（Ther
m−Ｏ−Watch（商品名）、I2R）を取り付けた250mlの三
つ口丸底フラスコに、２−［２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム（例２と
同様に2.7g、0.011モル）、テレフタル酸ジメチル（12.
0g、0.062モル、Aldrich）、２−（2,3−ジヒドロキシ
プロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（例１と同様
に5.0g、0.022モル）、グリセロール（Baker、0.50g、
0.0055モル）、エチレングリコール（Baker、6.8g、0.1
10モル）、プロピレングリコール（Baker,8.5、0.112モ
ル）、およびチタン（IV）プロポキシド（0.01g、反応
混合物総重量の0.02％）を加える。この混合物をアルゴ
ン中、180℃に加熱し、その温度に一晩保持し、反応容
器からメタノールおよび水を蒸留する。この材料を500m
lの一口丸底フラスコ中に移し、Kugelrohr装置（Aldric
h）中、約0.5mmHgで240℃に約20分間かけて徐々に加熱
し、その温度に150分間維持する。次いで反応フラスコ
を、真空中で室温近くまでかなり急速（約30分間）に空
気冷却する。この反応により、所望のオリゴマー16.7g
が褐色ガラス状物質として得られる。13C−NMR（DMSO−
d6）は、約63.2ppmにおける−Ｃ（Ｏ）OCH2CH2O（Ｏ）
Ｃ−（ジエステル）の共鳴および約59.4ppmにおける−
Ｃ（Ｏ）OCH2CH2OH（モノエステル）の共鳴を示す。ジ
エステル共鳴のピーク高さの、モノエステル共鳴のピー
ク高さに対する比は6.1と測定される。スルホエトキシ
基（−CH2SO3Na）を代表する約51.5ppmおよび約51.6ppm
における共鳴も存在する。1H−NMR（DMSO−d6）は、テ
レフタレート芳香族水素を表す約7.9ppmにおける共鳴を
示す。加水分解−ガスクロマトグラフィーによる分析で
は、取り込まれたエチレングリコールの、取り込まれた
プロピレングリコールに対するモル比が1.42:1であるこ
とを示している。溶解性は、少量の物質をガラスビン中
に秤量し、十分な蒸留水を加えて35重量％溶液とし、ガ
ラスビンを強く攪拌することにより試験する。この物質
は、これらの条件下で容易に溶解し得る。この物質の試
料約9gをKugelrohr装置中、約0.5mmHgで240℃でさらに
加熱し、その温度に80分間維持する。13C−NMR（DMSO−
d6）は、約59.4ppmにおける検出可能なモノエステルの
ピークを示さない。約63.2ppmにおけるジエステルのピ
ークは、モノエステルピークの少なくとも11倍大きい。
この物質の溶解性を上記の用に試験し、これらの条件下
でやはり容易に溶解し得ることが分かった。
綿汚れ遊離剤として有用な本発明の変性ポリアミン
は、下記の方法により効果的に製造される。
洗剤組成物処方 本発明の洗剤組成物は液体、ペーストまたは顆粒形態
でよい。その様な組成物は、必須成分および所望により
使用する成分を必要な濃度で、いずれかの好適な順序で
組み合わせることにより、および通常の手段により製造
することができる。
液体洗剤組成物は、その必須成分および所望により使
用する成分をいずれかの好適な順序で組み合わせ、必要
な濃度の成分を含む組成物を得ることにより、製造でき
る。本発明の液体組成物は、「圧縮した形態」でもよ
く、その様な場合、本発明の液体洗剤組成物は、通常の
液体洗剤と比較して少量の水を含む。
表Ｉに記載の組成物は、着色した布地を洗浄水溶液中
で選択するのに好適であり、優れた染料移動防止特性を
示す。PVNOまたはPVPIと選択されたポリアミン（PEI 1
800E7）の組合せにより与えられる染料移動防止性能
は、染料移動防止重合体またはポリアミンを単独で使用
した場合よりもはるかに優れている。
例えば、顆粒状組成物の製造では、一般的に基礎顆粒
成分（例えば界面活性剤、ビルダー、水、等）をスラリ
ーとして組み合わせ、得られたスラリーを噴霧乾燥し、
残留水分の量を下げる（５〜12％）。顆粒状粉末形態に
ある残りの乾燥成分を、回転混合ドラム中で、噴霧乾燥
した顆粒と混合し、得られた顆粒上に液体成分（例えば
酵素、結合剤および香料）をスプレーし、最終洗剤組成
物を形成することができる。本発明の顆粒状組成物は、
「圧縮形態」でもよい、すなわち従来の顆粒状洗剤より
も比較的高い密度、すなわち550〜950g/を有すること
ができる。その様な場合、本発明の顆粒状組成物は、従
来の顆粒状洗剤と比較して、より低い量の「無機充填材
塩」を含むが、代表的な充填材塩は、アルカリ土類金属
の硫酸塩および塩酸塩、特に硫酸ナトリウムであり、
「圧縮」洗剤の充填材塩含有量は一般的に10％以下であ
る。
表IVに記載する組成物は、着色した布地を洗浄水溶液
中で洗濯するのに好適であり、優れた染料移動防止特性
を示す。PVNOまたはPVPIと選択されたポリアミン（PEI
1800E7）の組合せにより与えられる染料移動防止性能
は、染料移動防止重合体またはポリアミンを単独で使用
した場合よりもはるかに優れている。
使用方法 本発明は、染料移動がほとんど、またはまったく起こ
らない着色布地の洗濯方法も提供する。その様な方法で
は、これらの布地を、有効量の上記の洗剤から形成した
洗浄水溶液と接触させる。布地と洗浄溶液の接触は、一
般的に攪拌条件下で起こる。
良好な洗浄を行なうには、洗濯機中で攪拌を行なう。
洗浄の後、濡れた布地を通常の衣類乾燥機中で乾燥させ
るのが好ましい。洗濯機における洗浄水溶液中の液体ま
たは顆粒状洗剤組成物の有効量は、好ましくは約500〜
約7000ppm、より好ましくは約1000〜約3000ppmである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チャンチャル、クマー、ゴーシュ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、 チェスター、パインミル、ドライブ、 7005 (56)参考文献 特開 平７−316590（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−34996（ＪＰ，Ａ) 国際公開95／32272（ＷＯ，Ａ１) 国際公開94／2579（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 3/37

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】洗濯用組成物であって、 ａ）少なくとも0.01重量％の染料移動防止剤と、 ｂ）少なくとも0.1重量％の、水に溶解または分散し得
    る変性ポリアミン布地表面変性剤と、 前記変性剤は、変性ポリアミンの式V(n+1)WmYnZを有す
    る、下記式に対応するポリアミン骨格を含んでなり、ま
    たは 変性ポリアミンの式V(n-k+1)WmYnY′kZを有する、下記
    式に対応するポリアミン骨格を含んでなものであり、 上記式中、 ｋはｎ以下であり、 前記ポリアミン骨格は、変性前は分子量が200ダルトン
    を超えるものであり、かつ、 変性は、前記ポリアミン骨格における少なくとも１個の
    窒素骨格を、Ｎ−オキシドで酸化することによって行わ
    れるものであり、 ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位であり、 上記式中、 骨格結合Ｒ単位は、C2〜C12アルキレン、C4〜C12アルケ
    ニレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12ジヒド
    ロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアルキルアリーレン、
    −（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−（CH2CH
    （OR2）CH2O）ｚ−（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）CH2）ｗ
    −、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（OR2）CH2
    −、およびそれらの混合物からなる群から選択されるも
    のであり、 R1は、C2〜C6アルキレン、またはそれらの混合物であ
    り、 R2は、水素、−（R1O）xB、またはそれらの混合物であ
    り、 R3は、C1〜C18アルキル、C7〜C12アリールアルキル、C7
    〜C12アルキル置換されたアリール、C6〜C12アリール、
    またはそれらの混合物であり、 R4は、C1〜C12アルキレン、C4〜C12アルケニレン、C8〜
    C12アリールアルキレン、C6〜C10アリーレン、またはそ
    れらの混合物であり、 R5は、C1〜C12アルキレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレ
    ン、C4〜C12ジヒドロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアル
    キルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）NHR6NHC
    （Ｏ）−、−R1（OR1）−、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）
    −、−CH2CH（OH）CH2−、−CH2CH（OH）CH2O（R1O）yR
    1OCH2CH（OH）CH2−、またはそれらの混合物であり R6は、C2〜C12アルキレンまたはC6〜C12アリーレンであ
    り、 Ｅ単位は、水素、C1〜C22アルキル、C3〜C22アルケニ
    ル、C7〜C22アリールアルキル、C2〜C22ヒドロキシアル
    キル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）qSO3M、−CH（CH2CO2
    M）CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）xB、−Ｃ（Ｏ）
    R3、およびそれらの混合物からなる群から選択されるも
    のであり、 Ｂは、水素、C1〜C6アルキル、−（CH2）qSO3M、−（CH
    2）ｐ−CO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO3M、−（C
    H2）ｑ（CHSO2M）CH2−SO3M、−（CH2）pPO3M、−PO
    3M、またはそれらの混合物であり、 Ｍは電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素または
    水溶性陽イオンであり、 Ｘは水溶性陰イオンであり、 ｍは４〜400の値を有し、 ｎは０〜200の値を有し、 ｐは１〜６の値を有し、 ｑは０〜６の値を有し、 ｒは０または１の値を有し、 ｗは０または１の値を有し、 ｘは１〜100の値を有し、 ｙは０〜100の値を有し、 ｚは０または１の値を有し、 そして ｃ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分
    とを含んでなるものであり、 前記補助成分が、ビルダー、光学ブライトナー、漂白
    剤、漂白促進剤、漂白活性剤、酵素、酵素安定剤、発泡
    抑制剤、染料、香料、着色剤、充填材塩、ヒドロトロピ
    ー剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された
    ものである、組成物。
  2. 【請求項２】染料移動防止特性を与える洗濯用洗剤組成
    物であって、 ａ）少なくとも３重量％の陰イオン系洗浄界面活性剤
    と、 前記洗浄界面活性剤は、アルキルアルコキシサルフェー
    ト、アルキルサルフェート、およびそれらの混合物から
    なる群から選択された陰イオン系界面活性剤であり、 ｂ）少なくとも２重量％の非イオン系洗浄界面活性剤
    と、 前記洗浄界面活性剤は、アルキルアルコキシレート、下
    記式を有する脂肪酸アミド、および前記界面活性剤の混
    合物からなる群から選択された非イオン系界面活性剤で
    あり、 上記式中、 R7は、C7〜C22アルキルであり、 R8は、独立して、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロ
    キシアルキル、−（C2H4O）jH［式中、ｊは１〜３であ
    る］、およびそれらの混合物からなる群から選択される
    ものであり、 Ｑは、鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシル
    部分を含む直鎖アルキル鎖を有するポリヒドロキシアル
    キル部分、またはそれらのアルコキシル化誘導体であ
    り、 ｃ）少なくとも0.01重量％の染料移動防止剤と、 ｄ）少なくとも0.05重量％の、水に溶解または分散し得
    る変性ポリアミン布地表面変性剤と、そして 前記変性剤は、変性ポリアミンの式V(n+1)WmYnZを有す
    る、下記式に対応するポリアミン骨格を含んでなり、ま
    たは 変性ポリアミンの式V(n-k+1)WmYnY′kZを有する、下記
    式に対応するポリアミン骨格を含んでなり、 上記式中、 ｋはｎ以下であり、 前記ポリアミン骨格は、変性前は分子量が200ダルトン
    を超えており、 かつ、 変性は、前記ポリアミン骨格における少なくとも１個の
    窒素骨格を、Ｎ−オキシドで酸化することによって行わ
    れるものであり、 ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位であり、 上記式中、 骨格結合Ｒ単位は、C2〜C12アルキレン、C4〜C12アルケ
    ニレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12ジヒド
    ロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアルキルアリーレン、
    −（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−（CH2CH
    （OR2）CH2O）ｚ−（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）CH2）ｗ
    −、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（OR2）CH2
    −、およびそれらの混合物からなる群から選択されるも
    のであり、 R1は、C2〜C6アルキレン、またはそれらの混合物であ
    り、 R2は、水素、−（R1O）xB、またはそれらの混合物であ
    り、 R3は、C1〜C18アルキル、C7〜C12アリールアルキル、C7
    〜C12アルキル置換されたアリール、C6〜C12アリール、
    またはそれらの混合物であり、 R4は、C1〜C12アルキレン、C4〜C12アルケニレン、C8〜
    C12アリールアルキレン、C6〜C10アリーレン、またはそ
    れらの混合物であり、 R5は、C1〜C12アルキレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレ
    ン、C4〜C12ジヒドロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアル
    キルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）NHR6NHC
    （Ｏ）−、−R1（OR1）−、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）
    −、−CH2CH（OH）CH2−、−CH2CH（OH）CH2O（R1O）yR
    1OCH2CH（OH）CH2−、またはそれらの混合物であり R6は、C2〜C12アルキレンまたはC6〜C12アリーレンであ
    り、 Ｅ単位は、水素、C1〜C22アルキル、C3〜C22アルケニ
    ル、C7〜C22アリールアルキル、C2〜C22ヒドロキシアル
    キル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）qSO3M、−CH（CH2CO2
    M）CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）xB、−Ｃ（Ｏ）
    R3、およびそれらの混合物からなる群から選択されるも
    のであり、 Ｂは、水素、C1〜C6アルキル、−（CH2）qSO3M、−（CH
    2）ｐ−CO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO3M、−（C
    H2）ｑ（CHSO2M）CH2−SO3M、−（CH2）pPO3M、−PO
    3M、またはそれらの混合物であり、 Ｍは電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素または
    水溶性陽イオンであり、 Ｘは水溶性陰イオンであり、 ｍは４〜400の値を有し、 ｎは０〜200の値を有し、 ｐは１〜６の値を有し、 ｑは０〜６の値を有し、 ｒは０または１の値を有し、 ｗは０または１の値を有し、 ｘは１〜100の値を有し、 ｙは０〜100の値を有し、 ｚは０または１の値を有し、そして ｅ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分
    とを含んでなり、 前記補助成分が、ビルダー、光学ブライトナー、漂白
    剤、漂白促進剤、漂白活性剤、酵素、酵素安定剤、発泡
    抑制剤、染料、香料、着色剤、充填材塩、ヒドロトロピ
    ー剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される
    ものである、組成物。
  3. 【請求項３】染料移動防止特性を与える洗濯用洗剤組成
    物であって、 ａ）少なくとも10重量％の、アルキルサルフェート、ア
    ルキルアルコキシサルフェート、およびそれらの混合物
    からなる群から選択された陰イオン系洗浄界面活性剤
    と、 ｂ）少なくとも３重量％の、ポリヒドロキシ脂肪酸アミ
    ド、アルコールエトキシレート、およびそれらの混合物
    からなる群から選択された非イオン系洗浄界面活性剤
    と、 ｃ）少なくとも0.05重量％の染料移動防止剤と、 ｄ）所望により、少なくとも１重量％の漂白剤と、 ｅ）少なくとも0.5重量％の、水に溶解または分散し得
    る変性ポリアミン布地表面変性剤と、 前記変性剤は、変性ポリアミンの式V(n+1)WmYnZを有す
    る、下記式に対応するポリアミン骨格を含んでなり、ま
    たは 変性ポリアミンの式V(n-k+1)WmYnY′kZを有する、下記
    式に対応するポリアミン骨格を含んでなり、 上記式中、 ｋはｎ以下であり、 前記ポリアミン骨格は、変性前は分子量が200ダルトン
    を超えており、 かつ、 変性は、前記ポリアミン骨格における少なくとも１個の
    窒素骨格を、Ｎ−オキシドで酸化することによって行わ
    れるものであり、 ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位であり、 上記式中、 骨格結合Ｒ単位は、C2〜C12アルキレン、C4〜C12アルケ
    ニレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12ジヒド
    ロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアルキルアリーレン、
    −（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−（CH2CH
    （OR2）CH2O）ｚ−（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）CH2）ｗ
    −、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（OR2）CH2
    −、およびそれらの混合物からなる群から選択されるも
    のであり、 R1は、C2〜C6アルキレン、またはそれらの混合物であ
    り、 R2は、水素、−（R1O）xB、またはそれらの混合物であ
    り、 R3は、C1〜C18アルキル、C7〜C12アリールアルキル、C7
    〜C12アルキル置換されたアリール、C6〜C12アリール、
    またはそれらの混合物であり、 R4は、C1〜C12アルキレン、C4〜C12アルケニレン、C8〜
    C12アリールアルキレン、C6〜C10アリーレン、またはそ
    れらの混合物であり、 R5は、C1〜C12アルキレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレ
    ン、C4〜C12ジヒドロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアル
    キルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）NHR6NHC
    （Ｏ）−、−R1（OR1）−、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）
    −、−CH2CH（OH）CH2−、−CH2CH（OH）CH2O（R1O）yR
    1OCH2CH（OH）CH2−、またはそれらの混合物であり R6は、C2〜C12アルキレンまたはC6〜C12アリーレンであ
    り、 Ｅ単位は、水素、C1〜C22アルキル、C3〜C22アルケニ
    ル、C7〜C22アリールアルキル、C2〜C22ヒドロキシアル
    キル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）qSO3M、−CH（CH2CO2
    M）CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）xB、−Ｃ（Ｏ）
    R3、およびそれらの混合物からなる群から選択されるも
    のであり、 Ｂは、水素、C1〜C6アルキル、−（CH2）qSO3M、−（CH
    2）pCO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO3M、−（CH2）
    ｑ（CHSO2M）CH2−SO3M、−（CH2）pPO3M、−PO3M、ま
    たはそれらの混合物であり、 Ｍは電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素または
    水溶性陽イオンであり、 Ｘは水溶性陰イオンであり、 ｍは４〜400の値を有し、 ｎは０〜200の値を有し、 ｐは１〜６の値を有し、 ｑは０〜６の値を有し、 ｒは０または１の値を有し、 ｗは０または１の値を有し、 ｘは１〜100の値を有し、 ｙは０〜100の値を有し、 ｚは０または１の値を有し、そして ｆ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分
    とを含んでなり、 前記補助成分が、ビルダー、光学ブライトナー、漂白促
    進剤、漂白活性剤、酵素、酵素安定剤、発泡抑制剤、染
    料、香料、着色剤、充填材塩、ヒドロトロピー剤、およ
    びそれらの混合物からなる群から選択されるものであ
    る、組成物。
  4. 【請求項４】染料移動防止特性を与える洗濯用洗剤組成
    物であって、 ａ）少なくとも10重量％の、アルキルサルフェート、ア
    ルキルアルコキシサルフェート、およびそれらの混合物
    からなる群から選択された陰イオン系洗浄界面活性剤
    と、 ｂ）少なくとも３重量％の、ポリヒドロキシ脂肪酸アミ
    ド、アルコールエトキシレート、およびそれらの混合物
    からなる群から選択された非イオン系洗浄界面活性剤
    と、 ｃ）少なくとも0.05重量％の染料移動防止剤と、 ｄ）所望により、少なくとも１重量％の漂白剤と、 ｅ）少なくとも0.5重量％の、水に溶解または分散し得
    る変性ポリアミン布地表面変性剤と、 前記変性剤が、変性ポリアミンの式V(n+1)WmYnZを有す
    る、下記式に対応するポリアミン骨格を含んでなり、ま
    たは 変性ポリアミンの式V(n-k+1)WmYnY′kZを有する、下記
    式に対応するポリアミン骨格を含んでなり、 上記式中、 ｋはｎ以下であり、 前記ポリアミン骨格は、変性前は分子量が200ダルトン
    を超えており、 かつ、 変性は、前記ポリアミン骨格における少なくとも１個の
    窒素骨格を、Ｎ−オキシドで酸化することによって行わ
    れるものであり、 ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位であり、 上記式中、 骨格結合Ｒ単位は、C2〜C12アルキレン、C4〜C12アルケ
    ニレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレン、C4〜C12ジヒド
    ロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアルキルアリーレン、
    −（R1O）xR1−、−（R1O）xR5（OR1）ｘ−、−（CH2CH
    （OR2）CH2O）ｚ−（R1O）yR1（OCH2CH（OR2）CH2）ｗ
    −、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）−、−CH2CH（OR2）CH2
    −、およびそれらの混合物からなる群から選択されるも
    のであり、 R1は、C2〜C6アルキレン、またはそれらの混合物であ
    り、 R2は、水素、−（R1O）xB、またはそれらの混合物であ
    り、 R3は、C1〜C18アルキル、C7〜C12アリールアルキル、C7
    〜C12アルキル置換されたアリール、C6〜C12アリール、
    またはそれらの混合物であり、 R4は、C1〜C12アルキレン、C4〜C12アルケニレン、C8〜
    C12アリールアルキレン、C6〜C10アリーレン、またはそ
    れらの混合物であり、 R5は、C1〜C12アルキレン、C3〜C12ヒドロキシアルキレ
    ン、C4〜C12ジヒドロキシ−アルキレン、C8〜C12ジアル
    キルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）NHR6NHC
    （Ｏ）−、−R1（OR1）−、−Ｃ（Ｏ）（R4）rC（Ｏ）
    −、−CH2CH（OH）CH2−、CH2CH（OH）CH2O（R1O）yR1O
    CH2CH（OH）CH2−、またはそれらの混合物であり R6は、C2〜C12アルキレンまたはC6〜C12アリーレンであ
    り、 Ｅ単位は、水素、C1〜C22アルキル、C3〜C22アルケニ
    ル、C7〜C22アリールアルキル、C2〜C22ヒドロキシアル
    キル、−（CH2）pCO2M、−（CH2）qSO3M、−CH（CH2CO2
    M）CO2M、−（CH2）pPO3M、−（R1O）xB、−Ｃ（Ｏ）
    R3、またはそれらの混合物からなる群から選択されるも
    のであり、 Ｂは、水素、C1〜C6アルキル、−（CH2）qSO3M、−（CH
    2）ｐ−CO2M、−（CH2）ｑ（CHSO3M）CH2SO3M、−（C
    H2）ｑ（CHSO2M）CH2−SO3M、−（CH2）pPO3M、−PO
    3M、またはそれらの混合物であり、 Ｍは電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素または
    水溶性陽イオンであり、 Ｘは水溶性陰イオンであり、 ｍは４〜400の値を有し、 ｎは０〜200の値を有し、 ｐは１〜６の値を有し、 ｑは０〜６の値を有し、 ｒは０または１の値を有し、 ｗは０または１の値を有し、 ｘは１〜100の値を有し、 ｙは０〜100の値を有し、 ｚは０または１の値を有し、そして ｆ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分
    とを含んでなる、組成物。
  5. 【請求項５】前記染料移動防止剤が、 ａ）下記式を有するポリアミンＮ−オキシド重合体と、 上記式中、 Ｐは、重合可能な単位であって、 ｉ）Ｎ−Ｏ基がこの重合可能な単位に付加したものと、 ii）Ｎ−Ｏ基がこの重合可能な単位の一部であるもの
    と、および iii）それらの混合物とからなる群から選択されたもの
    であって、 Ａは、下記の基またはそれらの混合物から選択されたも
    のであり、 ｘは、０または１であり、 Ｒは、脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環
    式、脂環式、またはこれらの混合物であり、ここで ｉ）Ｎ−Ｏ基の窒素がＲに付加されてなり、または、 ii）Ｎ−Ｏ基がＲ中の一部であり、 Ｎ−Ｏ基は下記式を有するものであり、 上記式中、 R1、R2、およびR3は脂肪族、芳香族、複素環式、脂環式
    基、またはそれらの混合物であり、 ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、 Ｎ−Ｏ基の窒素原子は、 ｉ）R1、R2、またはR3に付加された窒素原子と、 ii）R1、R2、またはR3中の一単位である窒素原子と、 iii）重合可能な単位Ｐの一部を構成する一単位である
    窒素原子と、 iv）Ｐ単位を含んでなる重合体骨格に付加された窒素原
    子と、および ｖ）それらの組合せとからなる群から選択されたもので
    あり、 ｂ）ポリエトキシル化ウレタン化合物と、 前記ポリエトキシル化ウレタン化合物が、 ｉ）少なくとも１個の官能性水酸基を含む少なくとも１
    種の水溶性ポリエーテルアルコールと、水に不溶な有機
    ポリイソシアネートと、および有機モノイソシアネート
    との反応生成物と、 ii）少なくとも１個の官能性水酸基を含む少なくとも１
    種の水溶性ポリエーテルアルコールと、有機モノイソシ
    アネートとの反応生成物と、 iii）少なくとも１個の官能性水酸基を含む少なくとも
    １種の水溶性ポリエーテルアルコールと、水に不溶な有
    機ポリイソシアネートと、有機モノイソシアネートと、
    少なくとも１種の多価アルコールと、および少なくとも
    １種の多価アルコールエーテルとの反応生成物と、 iv）少なくとも１個の官能性水酸基を含む少なくとも１
    種の水溶性ポリエーテルアルコールと、２個のイソシア
    ネート基を含む水に不溶な有機ポリイソシアネート反応
    物と、および単官能性活性水素含有化合物との反応生成
    物と、そして ｖ）少なくとも１個の官能性水酸基を含む少なくとも１
    種の水溶性ポリエーテルアルコールと、少なくとも３個
    のイソシアネート基を含む水に不溶な有機ポリイソシア
    ネート反応物と、および単官能性活性水素含有化合物と
    の反応生成物とによって形成されたものであり、かつ、 ポリエーテル部分は分子量が少なくとも200であり、 ポリエトキシル化ウレタンは少なくとも１個の疎水性基
    と少なくとも１個の水溶性ポリエーテル部分とを含んで
    なり、 疎水性基中の炭素原子の総数は少なくとも４であり、 総分子量は300〜60,000のものである。 ｃ）アクリルアミド重合体と、 前記アクリルアミド重合体は、 （ｉ）下記式を有するＮ−置換されたアクリルアミド
    と、 上記式中、R1は水素、C1〜C6アルキル、またはそれらの
    混合物であり、 R2およびR3は、独立して、水素、メチル、エチル、プロ
    ピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチ
    ル、およびそれらの混合物からなる群から選択される
    か、またはR2およびR3が、R2およびR3が付加している窒
    素と共に、３〜７員のモノ芳香族窒素複素環式化合物を
    形成するものである。 （ii）（メタ）アクリル酸C1〜C6アルキル、（メタ）ア
    クリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸ヒド
    ロキシアリール、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキ
    ル、ポリ（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル、スチ
    レン、ビニルトルエン、アルキルビニルエーテル、アミ
    ノ置換された（メタ）アクリル酸アルキル、アミノ−ア
    ルキルビニルエーテル、無水マレイン酸、マレイン酸、
    フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸、およびそ
    れらの混合物からなる群から選択されたビニルモノマー
    とを含んでなるものであって、かつ、 アクリルアミド染料移動防止剤は、少なくとも１種のＮ
    −置換されたアクリルアミドモノマーのアクリルアミド
    と、所望により１種以上のビニルモノマーとから形成さ
    れるものであり、そして ｄ）ポリアミノ酸とからなる群から選択されたものであ
    る、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】前記染料移動防止剤が、ポリ（４−ビニル
    ピリジンＮ−オキシド）、ポリ（２−ビニルピリジンＮ
    −オキシド）、ポリビニルピロリゾン、ポリビニルピロ
    リドンとビニルイミダゾールの共重合体、およびそれら
    の混合物からなる群から選択されたものである、請求項
    １〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】洗濯の際に、染色または着色した布地間の
    染料移動を防止する方法であって、 前記染色または前記着色した布地を、請求項１〜６のい
    ずれか一項に記載の洗濯用組成物の水溶液と接触させる
    工程を含んでなる、方法。
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