JP3297366B2 - 軟質ポリウレタンフォームの製造方法及びポリオール組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は軟質ポリウレタンフ
ォームの製造方法に関するものであり、さらに詳しく
は、車両用のシートクッション材として、乗り心地性を
良くするために高い反発弾性を備えるとともに、成形性
の良い軟質ポリウレタンフォームの製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、軟質ポリウレタンフォームは、そ
の優れたクッション性を生かし、自動車などのクッショ
ン材に広く使用されてきた。特に、ジフェニルメタンジ
イソシアネート及びポリメチレンポリフェニレンポリイ
ソシアネートをイソシアネートの主成分として用いる方
法は、生産性の向上及び毒性の強いトリレンジイソシア
ネートの使用を少なくするが故の作業環境の向上などか
ら、近年非常に注目されている。この軟質ポリウレタン
フォームの製造方法としては、従来発泡剤として水とフ
ロン１１やフロン１２３等の低沸点フッ素化合物を組み
合わせて使用する方法が知られているが、これらのフッ
素化合物は大気中のオゾン層を破壊するという理由から
その使用ができなくなり、近年は水単独でのポリウレタ
ンフォームの製法の開発が進められている。ところが、
水単独で発泡を行う方法では、得られるポリウレタンフ
ォームの反発弾性や圧縮永久歪み等の物性が悪化すると
いう問題がある。この問題に対して、５０質量％以上の
ジフェニルメタンジイソシアネート及び／またはポリメ
チレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくはその
変成物からなるイソシアネート成分と、水酸基価２０〜
４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）で末端オキシエチレン単位の含
有量が５〜２５質量％のポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンポリオールおよび／または水酸基価３７〜８
０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）でオキシエチレン単位の含有量が
５０〜８０質量％のポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンポリオールからなるポリオール成分の組み合わせ
を使用したポリウレタンフォームの製造方法が知られて
いる（特開平６−４９１７１号公報参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年車
両用のシートクッション材の高性能化が求められ、これ
に対応するためにポリオールの総不飽和度を抑制してウ
レタンフォームの反発弾性を向上させる方策が用いられ
ているが、このようなポリオールを用いた場合には、成
形性が悪化するという問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題点を解決するべく鋭意検討の末、特定の構造を有する
３種のポリオールからなるポリオール成分と特定のイソ
シアネートを組み合わせることにより、高い反発弾性を
有し、成形性の良い軟質ポリウレタンフォームの製造方
法を見いだし本発明を完成した。

【０００５】すなわち本発明は、ポリイソシアネート成
分、ポリオール成分、発泡剤、触媒及び整泡剤から軟質
ポリウレタンフォームを製造する方法において、前記ポ
リイソシアネート成分が、５０質量％以上のジフェニル
メタンジイソシアネートおよび／またはポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネートもしくはその変性物
と、０〜５０質量％の他のポリイソシアネートからな
り；前記ポリオール成分が、ポリオール（ａ）中でビニ
ル系モノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオ
ール（Ａ）または、（Ａ）とポリオール（Ｂ）とを含有
するポリオール成分であり、ポリオール（ａ）および／
または（Ｂ）中に下記ポリオール（ａ１）、下記ポリオ
ール（ａ２）及び下記ポリオール（ａ３）を含有し；発
泡剤が水であることを特徴とする前記方法。 ポリオール（ａ１）：平均官能基数が２．５〜６．０で
あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
り、末端オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質量％
であり、内部のオキシエチレン単位の含有量が１〜１０
質量％であり、オキシエチレン単位の合計含有量が６〜
３０質量％であり、総不飽和度が０．０６（ミリ当量／
ｇ）以下であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンポリオール。 ポリオール（ａ２）：平均官能基数が２．０〜６．０で
あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
り、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８０質量％で
あるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオー
ル。 ポリオール（ａ３）：平均官能基数が１．８〜２．２で
あり、水酸基価が２０〜６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
り、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質量％であ
り、内部のオキシエチレン単位の含有量が１〜１５質量
％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリ
オール。

【０００６】並びに、ポリオール（ａ）中でビニル系モ
ノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオール
（Ａ）または、（Ａ）とポリオール（Ｂ）とからなり、
（ａ）および／または（Ｂ）中に、下記ポリオール（ａ
１）、下記ポリオール（ａ２）、下記ポリオール（ａ
３）及び必要により下記ポリオール（ａ４）を含有する
ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物である。 ポリオール（ａ１）：平均官能基数が２．５〜６．０で
あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
り、末端オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質量％
であり、内部のオキシエチレン単位の含有量が１〜１０
質量％であり、オキシエチレン単位の合計含有量が６〜
３０質量％であり、総不飽和度が０．０６（ミリ当量／
ｇ）以下であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンポリオール。 ポリオール（ａ２）：平均官能基数が２．０〜６．０で
あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
り、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８０質量％で
あるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオー
ル。 ポリオール（ａ３）：平均官能基数が１．８〜２．２で
あり、水酸基価が２０〜６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
り、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質量％であ
り、内部のオキシエチレン単位の含有量が１〜１５質量
％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリ
オール。 ポリオール（ａ４）：平均官能基数が２．５〜６．０で
あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
り、末端のみにオキシエチレン単位を有し、オキシエチ
レン単位の含有量が５〜２５質量％であるポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンポリオール。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の方法におけるポリオール
（ａ１）としては、例えば、アルコール類、フェノール
類、アミン類のアルキレンオキシド付加物が挙げられ
る。上記アルコール類としては、例えば、２価アルコー
ル類［エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３
−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等］、３価以上のアルコール類［グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、ソルビトー
ル、キシリット、マンニット、グルコース、フラクトー
ス、ショ糖等］およびこれらの２種以上の併用が挙げら
れる。上記フェノール類としては、例えば、ハイドロキ
ノン、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ等）、フェノール化合物のホルマリン低縮合物
（ノボラック樹脂、レゾールの中間体）およびこれらの
２種以上の併用が挙げられる。上記アミン類としては、
例えば、アンモニア；アルカノールアミン類［モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、イソプロパノールアミン、アミノエチルエタノー
ルアミン等］；炭素数１〜２０のアルキルアミン類［メ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、オクチ
ルアミン等］；炭素数２〜６のアルキレンジアミン類
［エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等］；ポ
リアルキレンポリアミン類［ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等］；芳香族アミン類［アニリ
ン、フェニレンジアミン、ジアミノトルエン、キシリレ
ンジアミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテル
ジアミン等］；脂環式アミン類［イソホロンジアミン、
シクロヘキシレンジアミン等］；アミノエチルピペラジ
ン、特公昭５５−２１０４４号公報記載の複素環式アミ
ン類およびこれらの２種以上の併用などが挙げられる。
これらのもののアルキレンオキシド付加物であるポリオ
ール（ａ１）は２種以上を併用しても良い。アルキレン
オキシドは、プロピレンオキシド（以下ＰＯと略称す
る。）及びエチレンオキシド（以下ＥＯと略称する。）
である。ＰＯおよびＥＯの付加方法としては、ブロック
付加であってもランダム付加であってもよいが、ブロッ
ク付加したものが好ましく、内部と末端にＥＯを付加し
て、オキシエチレン単位の合計含有量が６〜３０質量
％、好ましくは１３〜２１質量％、内部オキシエチレン
単位の含有量が１〜１０質量％、好ましくは１．２〜６
質量％、末端オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質
量％、好ましくは１０〜１８％のポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンポリオールである。ポリオール（ａ
１）の１分子当たりの平均官能基数は２．５〜６．０、
好ましくは２．５〜３．５であり、１分子当たりの水酸
基価は２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは２１
〜３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、総不飽和度は０．０
６（ミリ当量／ｇ）以下、好ましくは０．０２〜０．０
５（ミリ当量／ｇ）である。

【０００８】（ａ１）のオキシエチレン単位の含有量が
６質量％未満、あるいは末端オキシエチレン単位の含有
量が５質量％未満では発泡終了直前の硬化が不十分でフ
ォームが崩壊しやすく、オキシエチレン単位の含有量が
３０質量％を越えるか、あるいは末端オキシエチレン単
位の含有量が２５質量％を越えると、独立気泡が多くな
りフォームが収縮しやすくなる。内部オキシエチレン単
位の含有量が１質量％未満では成形性が悪く、１０質量
％を越えると、硬さ（圧縮時の応力）が損なわれやす
い。１分子当たりの平均官能基数が２．５未満では圧縮
永久歪みが悪くなり、硬化時間も長くなるため実用性に
乏しく、６．０を越えると独立気泡が多くなり、伸びも
悪くなる。水酸基価が２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満では
圧縮永久歪みが悪く硬化時間も長くなり、４０（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）を越えると独立気泡が多くなるため実用性に
乏しい。総不飽和度が０．０６（ミリ当量／ｇ）を越え
ると、反発弾性が低下する。

【０００９】本発明におけるポリオール（ａ２）として
は、例えば、アルコール類、フェノール類、アミン類の
アルキレンオキシド付加物が挙げられる。アルコール
類、フェノール類、アミン類としては、具体的には前記
のポリオール（ａ１）におけるのと同様のものが挙げら
れる。これらのポリオールは２種類以上併用しても良
い。アルキレンオキシドは、ＰＯ及びＥＯである。ＰＯ
およびＥＯの付加方法としては、ブロック付加であって
もランダム付加であってもよいが、ランダム付加したも
のが好ましく、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８
０質量％、好ましくは６０〜７５質量％のポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンポリオールである。ポリオ
ール（ａ２）の１分子当たりの平均官能基数は２．０〜
６．０、好ましくは３．０〜４．５であり、水酸基価は
２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは２１〜３０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。

【００１０】（ａ２）のオキシエチレン単位の含有量が
５０質量％未満では独立気泡が多くなり、８０質量％を
越えると、ポリオール（ａ１）との相溶性が悪くなる。
１分子当たりの平均官能基数が２．０未満では圧縮永久
歪みが悪くなり、硬化時間も長くなるため実用性に乏し
く、６．０を越えると独立気泡が多くなり伸びも悪くな
る。水酸基価が２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満では反発弾
性や圧縮永久歪みが悪くなり、４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
を越えるとフォームが崩壊しやすい。

【００１１】本発明におけるポリオール（ａ３）として
は、例えば、アルコール類、フェノール類、アミン類の
アルキレンオキシド付加物が挙げられる。アルコール
類、フェノール類、アミン類としては、具体的には前記
のポリオール（ａ１）におけるのと同様のものが挙げら
れる。これらのポリオールは２種類以上併用しても良
い。アルキレンオキシドは、ＰＯ及びＥＯである。ＰＯ
およびＥＯの付加方法としては、ブロック付加であって
もランダム付加であってもよいが、ブロック付加したも
のが好ましく、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５
質量％、好ましくは１０〜２２質量％であり、内部のオ
キシエチレン単位の含有量が１〜１５質量％、好ましく
は１．２〜１２質量％であるポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンポリオールである。ポリオール（ａ３）
の１分子当たりの平均官能基数は１．８〜２．２、好ま
しくは１．９〜２．１であり、水酸基価は２０〜６０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは２１〜３０（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）である。

【００１２】（ａ３）のオキシエチレン単位の含有量が
５質量％未満では、発泡終了直前の硬化が不十分でフォ
ームが崩壊しやすく、オキシエチレン単位の含有量が２
５質量％以上を越えると、独立気泡が多くなりフォーム
が収縮しやすくなる。内部オキシエチレン単位の含有量
が１質量％未満では成形性が悪く、１５質量％を越える
と、硬さが損なわれやすい。１分子当たりの平均官能基
数が１．８未満では圧縮永久歪みが悪くなり、硬化時間
も長くなるため実用性に乏しく、２．２を越えると独立
気泡が多くなり伸びも悪くなる。水酸基価が２０（ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ）未満では圧縮永久歪みが悪く硬化時間も長
くなり、６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を越えると独立気泡が
多くなるため実用性に乏しい。

【００１３】本発明においてポリオール（ａ）及び／ま
たは（Ｂ）中に、さらに下記ポリオール（ａ４）を含有
することが、成形性がより良好となり、好ましい。ポリ
オール（ａ４）：平均官能基数が２．５〜６．０であ
り、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、
末端のみにオキシエチレン単位を有し、オキシエチレン
単位の含有量が５〜２５質量％であるポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンポリオール。

【００１４】本発明におけるポリオール（ａ４）として
は、例えば、アルコール類、フェノール類、アミン類の
アルキレンオキシド付加物が挙げられる。アルコール
類、フェノール類、アミン類としては、具体的には前記
のポリオール（ａ１）におけるのと同様のものが挙げら
れる。これらのポリオールは２種以上併用しても良い。
アルキレンオキシドは、ＰＯ及びＥＯである。ＰＯとＥ
Ｏをブロック付加したものが好ましく、末端のみにＥＯ
を付加して、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質
量％、好ましくは１０〜２０質量％のポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンポリオールである。ポリオール
（ａ４）の１分子当たりの平均官能基数は２．５〜６．
０、好ましくは２．６〜４．５であり、１分子当たりの
水酸基価は２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは
２１〜３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。

【００１５】（ａ４）のオキシエチレン単位の含有量が
５質量％未満では発泡終了直前の硬化が不十分でフォー
ムが崩壊しやすく、オキシエチレン単位の含有量が２５
質量％を越えると、独立気泡が多くなりフォームが収縮
しやすくなる。１分子当たりの平均官能基数が２．５未
満では圧縮永久歪みが悪くなり、硬化時間も長くなるた
め実用性に乏しく、６．０を越えると独立気泡が多くな
り、伸びも悪くなる。水酸基価が２０（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）未満では圧縮永久歪みが悪く硬化時間も長くなり、
４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を越えると独立気泡が多くなる
ため実用性に乏しい。

【００１６】本発明における重合体ポリオール（Ａ）
は、ポリオール（ａ）中でビニル系モノマー（ｂ）を通
常の方法で重合して製造することができる。例えば、上
記に示したポリオール（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）及
び（ａ４）から選ばれた少なくとも１種のポリオール中
で、ラジカル開始剤の存在下、ビニル系モノマー（ｂ）
を重合させ、安定分散させたものが挙げられる。（ｂ）
としては、例えばアクリロニトリル、スチレン、塩化ビ
ニリデン、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜５）（メ
タ）アクリレート、アルキル（炭素数１〜５）（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。好ましくは、アクリロ
ニトリル、スチレンである。本発明においては、重合体
ポリオール（Ａ）を単独で用いても、（Ａ）以外のポリ
オール（Ｂ）と混合して用いても良い。ポリオール
（ａ）及び／または（Ｂ）中には（ａ１）、（ａ２）お
よび（ａ３）を含有する。

【００１７】（Ａ）は、（ａ２）、（ａ３）及び（ａ
４）から選ばれた少なくとも１種のポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンポリオールからなるポリオール中
で（ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオールである
ことが、（ｂ）の重合体の分散安定性において優れてお
り、好ましい。本発明においては、ポリオール（ａ）お
よび（Ｂ）の合計質量に基づいて、（ａ１）が２０〜９
４質量％、（ａ２）が０．１〜５質量％、（ａ３）が
０．５〜５質量％、（ａ４）が０〜７０質量％であるこ
とが好ましい。（ａ２）が０．１質量％以上では独立気
泡が多くならず、５質量％以下であるとフォームが崩壊
しやすくなることがない。（ａ３）が０．５質量％以上
では独立気泡が多くなることがなく、５質量％以下であ
ると圧縮永久歪みが良好であり、硬化時間も長くなるこ
とがない。（ａ１）が２０質量％以上、あるいは（ａ
４）が７０質量％以下であると反発弾性や圧縮永久歪み
が良好であり、（ａ１）が９４質量％以下であると成形
性が低下しない。

【００１８】本発明において、ポリオール成分中の
（ｂ）の重合体の含量は、５〜２０質量％が好ましい。
５質量％以上であると硬さが損なわれることがなく、２
０質量％以下であると反発弾性や伸びが良好である。特
に１０〜１５質量％が好ましい。

【００１９】本発明におけるポリイソシアネート成分と
しては、生産性の向上や作業環境の向上などの理由か
ら、ジフェニルメタンジイソシアネート及び／またはポ
リメチレンポリフェニレンポリイソシアネートもしくは
その変性物（以下ＭＤＩと略称する。）の含有量は５０
質量％以上、好ましくは８０〜９７．５質量％であり、
他のポリイソシアネートの含有量は５０質量％以下、好
ましくは２．５〜２０質量％である。他のポリイソシア
ネートとしては、通常ポリウレタンフォーム製造に使用
されるものはすべて使用でき、例えば、２，４−、２，
６−トリレンジイソシアネートが挙げられる。ポリイソ
シアネート成分中のＭＤＩ成分としては、２，２’−及
び２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを５〜
２０質量％、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネートを２０〜７０質量％含有し、該ＭＤＩ成分のイソ
シアネート基含有量が１８．８〜３２．０質量％である
ものが特に好ましい。また、ジフェニルメタンジイソシ
アネートまたはポリメチレンポリフェニレンポリイソシ
アネートの一部をウレタン変性したものも好適に使用で
きる。

【００２０】本発明における発泡剤としては、通常、水
を単独で使用する。本発明における触媒としては、ウレ
タン化反応を促進する通常の触媒はすべて使用でき、例
として、トリエチレンジアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ−２−エチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどの３級アミ
ン類、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、スタナスオ
クトエート等のカルボン酸金属塩、ジブチルチンジラウ
レート等の有機金属化合物が挙げられる。本発明におけ
る整泡剤としては、通常のポリウレタンフォームの製造
に用いられるものはすべて使用でき、例として、ジメチ
ルシロキサン系整泡剤［例えば、トーレダウコーニング
シリコーン（株）製の「ＳＲＸ−２５３」等］、ポリエ
ーテル変性ジメチルシロキサン系整泡剤［例えば、トー
レダウコーニングシリコーン（株）製の「ＳＦ−２９６
９」、「ＳＲＸ−２７４Ｃ」、日本ユニカー（株）製の
「Ｌ−１３０６」、「Ｌ−３６０１］等］、フェニルメ
チルシロキサン系整泡剤［例えば、信越化学工業（株）
製の「Ｆ−１２２」等］等のシリコーン整泡剤が挙げら
れる。本発明において、水の使用量はポリオール成分１
００質量部に対して通常１〜７質量部、好ましくは３〜
４質量部であり、触媒の使用量はポリオール成分１００
質量部に対して通常０．２〜２質量部、好ましくは０．
４〜１質量部であり、整泡剤の使用量は、ポリオール成
分１００質量部に対して通常０．２〜３質量部、好まし
くは０．６〜１．５質量部である。

【００２１】本発明においては、乳化剤及びフォーム安
定剤のような界面活性剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤の
ような老化防止剤、炭酸カルシウムや硫酸バリウムのよ
うな充填剤、ガラス繊維や炭素繊維、チタン酸カリウム
ウィスカーのようなフィラー、難燃剤、可塑剤、着色
剤、抗菌剤、抗カビ剤等の通常の各種添加剤、助剤を必
要に応じて使用することができる。

【００２２】本発明の方法によるポリウレタンフォーム
の製造法の一例を示せば、下記の通りである。まず、ポ
リオール成分、発泡剤、触媒、整泡剤、及び必要によ
り、その他の添加剤、助剤を所定量混合する。次いでポ
リウレタン発泡機または撹拌機を使用して、この混合物
と有機ポリイソシアネートとを急速混合する。得られた
混合液をモールドに注入し、所定時間後、脱型して軟質
ウレタンフォームを得る。

【００２３】以下、実施例により本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中において、部及び％は、特に
ことわりの無い限り、それぞれ質量部及び質量％を示
す。

【００２４】

【実施例】実施例１〜４および比較例１〜３ 表１及び表２に示す配合割合（部）で、金型内でポリウ
レタンフォームを発泡させた後、金型より取り出して、
得られたポリウレタンフォームの物性を測定した。その
結果を表１及び表２に示す。 （発泡条件） 金型寸法 ：４００ｍｍ×４００ｍｍ×１００ｍ
ｍ 材質 ：アルミニウム製 ミキシング方法 ：高圧マシンミキシング 原料温度 ：２５±２℃ 金型温度 ：６０±２℃ キュアー条件 ：６０±２℃×５分

【００２５】（使用原料） ・ポリオール成分 ａ１−１：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２８（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、末端オキシエチレン基含有量１４％、
内部オキシエチレン基含有量２％、総不飽和度０．０４
ミリ当量／ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンポリオール ａ１−２：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２８（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、末端オキシエチレン基含有量１４％、
内部オキシエチレン基含有量６％、総不飽和度０．０３
ミリ当量／ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンポリオール ａ１−３：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２４（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、末端オキシエチレン基含有量１５％、
内部オキシエチレン基含有量５％、総不飽和度０．０４
ミリ当量／ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンポリオール ａ１−４：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２１（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、末端オキシエチレン基含有量１２％、
内部オキシエチレン基含有量５％、総不飽和度０．０５
ミリ当量／ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンポリオール ａ１’−１：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２８
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、末端オキシエチレン基含有量１４
％、内部オキシエチレン基を含まず、総不飽和度０．０
４ミリ当量／ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンポリオール ａ１’−２：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２８
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、末端オキシエチレン基含有量１４
％、内部オキシエチレン基含有量１１％、総不飽和度
０．０３ミリ当量／ｇのポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンポリオール ａ２−１：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝２５（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、オキシエチレン基含有量７０％のラン
ダム付加ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリ
オール。 ａ２’−１：平均官能基数＝３．０、水酸基価＝５４
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、オキシエチレン基含有量４０％の
ランダム付加ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ポリオール。 ａ３−１：平均官能基数＝２．０、水酸基価＝２８（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、末端オキシエチレン基含有量１０％、
内部オキシエチレン基含有量１０％のポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンポリオール。 ａ４−１：平均官能基数＝４．０、水酸基価＝２８（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）、末端オキシエチレン基含量１４％のポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール。 Ａ−１ ：ポリオールａ４−１中でアクリロニトリルと
スチレンを共重合させて得た重合体ポリオール。重合体
含量は２５％。 Ａ−２ ：ポリオールａ４−１とポリオールａ３−１と
を８０／３の質量比で混合したポリオール中でアクリロ
ニトリルとスチレンを共重合させて得た重合体ポリオー
ル。重合体含量は３０％。

【００２６】・ポリイソシアネート成分 Ｃ−１：ＭＤＩ含有量８８％、トリレンジイソシアネー
ト含有量１２％、ＮＣＯ含量＝２７．７％ ・触媒 触媒−１：活剤ケミカル（株）製「ミニコＬ−１０２
０」［トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレングリ
コール溶液］ 触媒−２：東ソー（株）製「ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ」
［ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）エーテ
ルの７０％ジプロピレングリコール溶液］ ・整泡剤（Ｅ） 整泡剤−１：日本ユニカー（株）製「ＳＺ−１３０６」 整泡剤−２：信越化学工業（株）製「Ｆ−１２２」

【００２７】［ポリウレタンフォームの物性の測定方
法］ポリウレタンフォームの物性の測定は、ＪＩＳ Ｋ
６４０１の方法に基づいて行った。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】

【発明の効果】本発明のポリウレタンフォームの製造方
法によれば、高い反発弾性が得られ、かつ成形性が良い
ために、生産性を犠牲にすること無く、車両用シートク
ッション材の高性能化の要求に答えられる。さらに、本
発明の方法では、オゾン層を破壊するフロンを使用しな
いため、地球環境の破壊問題も解決できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北谷 太 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 (72)発明者 松岡 正弘 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三 洋化成工業株式会社内 (72)発明者 林 浩一郎 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 落合 利昭 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 佐々木 和起 神奈川県横浜市戸塚区秋葉町440番地 日本ポリウレタン工業株式会社総合技術 研究所内 (72)発明者 佐藤 照夫 神奈川県横浜市戸塚区秋葉町440番地 日本ポリウレタン工業株式会社総合技術 研究所内 (72)発明者 大森 直之 神奈川県横浜市戸塚区秋葉町440番地 日本ポリウレタン工業株式会社総合技術 研究所内 (56)参考文献 特開 平９−31153（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49171（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−52932（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−209036（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262845（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリイソシアネート成分、ポリオール成
   分、発泡剤、触媒及び整泡剤から軟質ポリウレタンフォ
   ームを製造する方法において、前記ポリイソシアネート
   成分が、５０質量％以上のジフェニルメタンジイソシア
   ネートおよび／またはポリメチレンポリフェニレンポリ
   イソシアネートもしくはその変性物と、０〜５０質量％
   の他のポリイソシアネートからなり；前記ポリオール成
   分が、ポリオール（ａ）中でビニル系モノマー（ｂ）を
   重合させて得られる重合体ポリオール（Ａ）または、
   （Ａ）とポリオール（Ｂ）とを含有するポリオール成分
   であり、ポリオール（ａ）および／または（Ｂ）中に下
   記ポリオール（ａ１）、下記ポリオール（ａ２）及び下
   記ポリオール（ａ３）を含有し；発泡剤が水であること
   を特徴とする前記方法。 ポリオール（ａ１）：平均官能基数が２．５〜６．０で
   あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
   り、末端オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質量％
   であり、内部のオキシエチレン単位の含有量が１〜１０
   質量％であり、オキシエチレン単位の合計含有量が６〜
   ３０質量％であり、総不飽和度が０．０６（ミリ当量／
   ｇ）以下であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
   ンポリオール。 ポリオール（ａ２）：平均官能基数が２．０〜６．０で
   あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
   り、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８０質量％で
   あるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオー
   ル。 ポリオール（ａ３）：平均官能基数が１．８〜２．２で
   あり、水酸基価が２０〜６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
   り、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質量％であ
   り、内部のオキシエチレン単位の含有量が１〜１５質量
   ％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリ
   オール。
2. 【請求項２】 前記ポリオール（ａ）及び／または
   （Ｂ）中に、さらに下記ポリオール（ａ４）を含有する
   請求項１記載の方法。 ポリオール（ａ４）：平均官能基数が２．５〜６．０で
   あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
   り、末端のみにオキシエチレン単位を有し、オキシエチ
   レン単位の含有量が５〜２５質量％であるポリオキシエ
   チレンポリオキシプロピレンポリオール。
3. 【請求項３】 前記重合体ポリオール（Ａ）が、（ａ
   ２）、（ａ３）及び（ａ４）から選ばれた少なくとも１
   種のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオー
   ルからなるポリオール（ａ）中でビニル系モノマー
   （ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオールである請
   求項１または２記載の方法。
4. 【請求項４】 ポリオール（ａ）及び（Ｂ）の合計質量
   に基づいて、（ａ１）が２０〜９４質量％、（ａ２）が
   ０．１〜５質量％、（ａ３）が０．５〜５質量％、（ａ
   ４）が０〜７０質量％である請求項１〜３のいずれか記
   載の方法。
5. 【請求項５】 ポリオール成分中の（ｂ）の重合体の含
   量が、５〜２０質量％である請求項１〜４のいずれか記
   載の方法。
6. 【請求項６】 ポリオール（ａ）中でビニル系モノマー
   （ｂ）を重合させて得られる重合体ポリオール（Ａ）ま
   たは、（Ａ）とポリオール（Ｂ）とからなり、（ａ）お
   よび／または（Ｂ）中に、下記ポリオール（ａ１）、下
   記ポリオール（ａ２）、下記ポリオール（ａ３）及び必
   要により下記ポリオール（ａ４）を含有するポリウレタ
   ンフォーム製造用ポリオール組成物。 ポリオール（ａ１）：平均官能基数が２．５〜６．０で
   あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
   り、末端オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質量％
   であり、内部のオキシエチレン単位の含有量が１〜１０
   質量％であり、オキシエチレン単位の合計含有量が６〜
   ３０質量％であり、総不飽和度が０．０６（ミリ当量／
   ｇ）以下であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
   ンポリオール。 ポリオール（ａ２）：平均官能基数が２．０〜６．０で
   あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
   り、オキシエチレン単位の含有量が５０〜８０質量％で
   あるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオー
   ル。 ポリオール（ａ３）：平均官能基数が１．８〜２．２で
   あり、水酸基価が２０〜６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
   り、オキシエチレン単位の含有量が５〜２５質量％であ
   り、内部のオキシエチレン単位の含有量が１〜１５質量
   ％であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリ
   オール。 ポリオール（ａ４）：平均官能基数が２．５〜６．０で
   あり、水酸基価が２０〜４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であ
   り、末端のみにオキシエチレン単位を有し、オキシエチ
   レン単位の含有量が５〜２５質量％であるポリオキシエ
   チレンポリオキシプロピレンポリオール。