JP3308232B2 - Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、Ｌｉ−Ｃｏ系複合
酸化物およびその製造方法に関し、特にリチウム二次電
池などの非水電解液二次電池の正極活物質として有用な
Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、リチウム二次電池の正極活物質と
して、Ｌｉ−Ｍｎ系複合酸化物、Ｌｉ−Ｎｉ系複合酸化
物、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物などが提案され、それらの
一部は実用されるに至っている。それらのうちＬｉ−Ｍ
ｎ系複合酸化物やＬｉ−Ｎｉ系複合酸化物は、ＭｎやＮ
ｉの資源が豊富であるために安価に製造できる反面、Ｌ
ｉ−Ｍｎ系複合酸化物は概して高容量の二次電池を製造
し難い問題があり、一方Ｌｉ−Ｎｉ系複合酸化物は、化
学的に不安定であって二次電池の安全性の面で問題があ
る。これに対してＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、Ｌｉ−Ｎ
ｉ系複合酸化物と比較して化学的に安定であるので取り
扱いが容易であり、しかも高容量の二次電池を製造し得
るので現在では最も多く実用に供されている。

【０００３】かかる長所を有するＬｉ−Ｃｏ系複合酸化
物を用いた二次電池に対して、最近、その電池特性を一
層改善する要求が高まっており、そのための提案や報告
もなされている。例えば特公平７−１１８３１８号公報
には、ＬｉＣｏＯ₂ を製造するにあたり、原料たるリチ
ウム化合物とコバルト化合物との使用比をリチウムがリ
ッチとなるように配合し混合して加熱し、反応生成物中
に含まれる未反応のリチウム化合物や副生せる炭酸リチ
ウムを水洗除去すること、およびかくすると二次電池の
放電容量が向上すること、などが開示されている。また
特開平５−１８２６６７号公報には、電池の稼働中にお
ける異常な電池反応に基づく爆発事故を未然に防止する
ために、ＬｉＣｏＯ₂ に炭酸リチウムを共存せしめるこ
と、およびその具体的な方法が開示されている。

【０００４】ところで本発明者が行った最近の研究か
ら、特定の結晶構造を有し、且つ特定の比表面積と粒径
とを有する粒状物にて形成されたＬｉ−Ｃｏ系複合酸化
物を正極活物質として用いると、リチウム二次電池の充
放電サイクル特性を改善し得ることが判明した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかして本発明は、上
記の新知見を基に開発し完成したものであって、リチウ
ム二次電池などの非水電解液二次電池の正極活物質とし
て有用であり、該電池の充放電サイクル特性を改善し得
るＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物およびその製造方法を提供す
ることを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、下記のＬ
ｉ−Ｃｏ系複合酸化物およびその製造方法により解決す
ることができる。 面指数（１０４）、（１０５）、（００９）、（１
０７）、（１０８）、および（１１３）におけるそれぞ
れの格子面間隔の合計値Ａ（μｍ）、比表面積Ｂ（ｍ²
／ｇ）および平均粒径Ｃ（μｍ）が下式（１）を満足す
る粒状物であることを特徴とするＬｉ−Ｃｏ系複合酸化
物。 ０．０２５≦〔（Ａ−１１）／（Ｂ・Ｃ）〕≦０．０４ （１） 粒状物は、比表面積Ｂが０．１〜０．３ｍ² ／ｇで
あり、平均粒径Ｃが１０〜２５μｍである上記記載の
Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物。 粒状物は、水溶性リチウム化合物系不純物の量が該
不純物をＬｉ₂ ＣＯ₃ 量に換算して０．０５重量％以下
である上記または記載のＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物。 非水電解液二次電池の正極活物質用である上記〜
のいずれかに記載のＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物。 Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の粒状物を水洗処理して水
溶性リチウム化合物系不純物の量が該不純物をＬｉ₂ Ｃ
Ｏ₃ 量に換算して０．０５重量％以下となるようにし、
ついで空気中あるいは不活性雰囲気中で４００〜７００
℃の高温度下で０．５〜５０時間熱処理することを特徴
とする上記、、のいずれかに記載のＬｉ−Ｃｏ系
複合酸化物の製造方法。 平均粒径Ｃが１０〜２５μｍの粒状物を水洗処理
し、ついで熱処理する上記記載のＬｉ−Ｃｏ系複合酸
化物の製造方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物
は、化学構造的には、ＬｉＣｏＯ₂ またはそのＣｏの一
部を一種または二種以上の他の元素で置換したもの、例
えば下記の一般式（２）にて示されるものであってもよ
い。 Ｌｉ_A Ｃｏ_1-X Ｍｅ_x Ｏ₂ （２） 一般式（２）において、Ａは０．０５〜１．５、好まし
くは０．１〜１．１であり、Ｘは０．０１〜０．５、特
に０．０２〜０．２であることが好ましい。元素Ｍｅと
しては、新周期率表の３〜１０族元素、例えばＺｒ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉなど、または１３〜
１５族元素、例えばＢ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｓｂ
などである。それらの元素の二種以上でＣｏを置換した
Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物にあっては、二種以上の元素の
合計量が上記Ｘの範囲内であればよい。

【０００８】本発明のＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、面指
数（１０４）、（１０５）、（００９）、（１０７）、
（１０８）、および（１１３）におけるそれぞれの格子
面間隔（ｄ値）の合計値Ａ（μｍ）、比表面積Ｂ（ｍ²
／ｇ）および平均粒径Ｃ（μｍ）が式（１）を満足する
粒状物にて形成されている。同式における〔（Ａ−１
１）／（Ｂ・Ｃ）〕の値が０．０２５未満あるいは０．
０４より大である粒状物を正極活物質として用いた場合
には、ともにリチウム二次電池の充放電サイクル特性に
良好な改良がみられず、しかして本発明においては下式
（３）を満足する粒状物にて形成されてなるＬｉ−Ｃｏ
系複合酸化物が特に好ましい。 ０．０３２≦〔（Ａ−１１）／（Ｂ・Ｃ）〕≦０．０３８ （３）

【０００９】式（１）を満足する限り、本発明のＬｉ−
Ｃｏ系複合酸化物は、リチウム二次電池の充放電サイク
ル特性の観点からは、ｄ値の合計値、比表面積、平均粒
径の各大きさについては特に制限はない。但し、ｄ値の
合計値が過少である場合には結晶中での圧縮歪みが大き
く、一方それが過大である場合には結晶中での引張り歪
みが大きく、しかしていずれの場合とも電池の充放電サ
イクル特性を低下せしめる傾向にあるので好ましくな
い。よって該合計値は、１１．１０〜１１．１５程度、
特に１１．１１〜１１．１４程度が好ましい。また平均
粒径が過少なＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、反応性に富ん
でいて概して異常な電池反応を惹起し易く、一方それが
過大なＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、電気抵抗が大きくこ
のためにリチウム二次電池の単位容積当たりのエネルギ
ー密度の低減に繋がるので、平均粒径は１０〜２５μｍ
程度、特に１５〜２０μｍ程度が好ましい。Ｌｉ−Ｃｏ
系複合酸化物の比表面積の好ましい範囲は、リチウム二
次電池の充放電サイクル特性の観点から０．１〜０．３
ｍ² ／ｇ程度、特に０．１５〜０．２５ｍ² ／ｇ程度で
ある。

【００１０】本発明において、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物
の粒状物のｄ値の合計値、比表面積、および平均粒径
は、それぞれつぎに示す方法により測定することができ
る。 〔ｄ値の合計値の測定〕対陰極が銅のＸ線回折装置を用
い、発散スリット０．５ｄｅｇ．、散乱スリット０．５
ｄｅｇ．、受光スリット０．１５ｍｍ、ステップ幅０．
００６ｄｅｇ．、計測時間０．５秒のステップスキャン
の条件および方法にて面指数（１０４）、（１０５）、
（００９）、（１０７）、（１０８）、および（１１
３）のそれぞれのｄ値を測定し、それらｄ値の合計値
（μｍ）を算出する。 〔比表面積の測定方法〕「粉体の材料化学」〔荒井康夫
著、初版第９刷、培風館（東京）発行、１９９５年〕の
第１７８頁〜第１８４頁に記載された吸着法のうち、窒
素を吸着体とする気相吸着法（一点法）による。 〔平均粒径の測定方法〕Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の粒状
物を水あるいはエタノールなどの有機液体に投入し、３
５〜４０ｋＨｚ程度の超音波を付与した状態にて約２分
間分散処理して得た分散液を用い、且つその場合の粒状
物の量は該分散液のレーザー透過率（入射光量に対する
出力光量の比）が７０〜９５％となる量とし、ついで該
分散液に就いて、マイクロトラック粒度分析計にかけて
レーザー光の散乱により個々の粒状物の粒径（Ｄ₁ 、Ｄ
₂ 、Ｄ₃ ・・）、および各粒径毎の存在個数（Ｎ₁ 、Ｎ
₂、Ｎ₃ ・・・）を計測する（個々の粒状物の粒径
（Ｄ）は、マイクロトラック粒度分析計によれば種々の
形状の粒状物毎に球相当径が自動的に測定される。）。
しかして平均粒径（μｍ）は、視野内に存在する個々の
粒子の個数（Ｎ）と各粒径（Ｄ）とから下式（４）にて
算出される。 平均粒径（μｍ）＝（ΣＮＤ³ ／ΣＮ） ^{1/ 3} （４）

【００１１】つぎに、本発明のＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物
の粒状物の製造方法について説明する。一般的にＬｉ−
Ｃｏ系複合酸化物の粒状物は、出発原料としてリチウム
やコバルトの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、硝酸
塩、しゅう酸塩、炭酸塩などを用い、かかるリチウム化
合物とコバルト化合物との混合物を、あるいは式（２）
で示すようなＣｏの一部が他の元素で置換されたＬｉ−
Ｃｏ系複合酸化物を製造する場合には上記の混合物に置
換元素の化合物を少量配合した混合物を周知の方法にて
反応せしめ、例えば該混合物を大気中で１０００℃前後
で１〜５０時間加熱焼成せしめ、かくして製造したＬｉ
−Ｃｏ系複合酸化物の塊状物を粉砕し、必要に応じて分
級して式（１）を満たすｄ値の合計値、比表面積、およ
び平均粒径を有する粒状物を選択採取して得ることがで
きる。就中、後記する理由にて、水洗処理などにより水
溶性リチウム化合物系不純物の量を後記の式（５）にて
Ｌｉ ₂ ＣＯ₃ 量に換算した値で０．０５重量％以下とし
てなるものが好ましい。なお以下においても水溶性リチ
ウム化合物系不純物の量は、式（５）によるＬｉ₂ ＣＯ
₃ 換算量を意味するものとする。また本発明のＬｉ−Ｃ
ｏ系複合酸化物の粒状物は、上記の塊状物を粉砕して得
たものなどのＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物の粒状物、就中、
平均粒径１０μｍ〜２５μｍの粒状物を後記する水洗処
理し、必要に応じて乾燥した後、大気中、あるいは窒
素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気中で４００〜７０
０℃で０．５〜５０時間特に１〜２０時間程度、好まし
くは５００〜７００℃で０．５〜５０時間特に１〜２０
時間程度、熱処理することによっても製造することがで
きる。なお熱処理を行う雰囲気中に炭酸ガスが存在する
と炭酸リチウムが生じて不純物の含有量の増大に繋がる
ので、雰囲気中の炭酸ガス分圧は、１０ｍｍＨｇ以下と
することが好ましい。

【００１２】一般的に、リチウム化合物とコバルト化合
物との混合比率は、リチウム化合物がコバルト化合物と
比較して気化による逸散性が高いことなどの理由から、
通常リチウムリッチとなるようにする。この結果、加熱
焼成して得たＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、酸化リチウ
ム、水酸化リチウム、炭酸リチウムなどのリチウム化合
物系不純物を含有している場合が多い。

【００１３】本発明において、かかるリチウム化合物系
不純物、就中、水酸化リチウム、炭酸リチウムなどの水
溶性リチウム化合物系不純物を水洗処理により粒状物中
での量が０．０５重量％以下となるように除去すると、
一層好ましくは、かく水溶性不純物が除去された水洗処
理物を上記の条件にて熱処理すると、式（１）あるいは
式（３）を満たす粒状物の製造収率が向上し、しかもリ
チウム二次電池の充放電サイクル特性が向上する効果も
大きくなる。さらに集電体がアルミニウム製である場
合、水溶性リチウム化合物系不純物は該集電体を腐食し
て二次電池の充放電サイクル特性を低下する問題もある
ので、水溶性リチウム化合物系不純物の低減はこの面か
らも好ましい。この水洗処理は、蒸留水やイオン交換水
を洗浄水として用い、必要に応じて処理の際に機械的撹
拌や超音波を付与する通常の方法により行うことができ
る。なお水洗処理された粒状物中に残存するリチウム化
合物系不純物量（Ｌｉ₂ ＣＯ₃ 換算量）Ｄは、つぎの方
法および算出式（５）にて定量することができる。 〔水溶性リチウム化合物系不純物Ｄの定量方法〕Ｌｉ−
Ｃｏ系複合酸化物の粒状物の約１０ｇを純水１００ｍｌ
中に懸濁させ、１０分間撹拌した後に濾別し、その濾液
について０．１Ｎの塩酸にて滴定し、該塩酸の滴下量か
らＬｉイオン濃度Ｌ（モル／リットル）を算出し、水溶
性リチウム化合物系不純物Ｄ（重量％）を下式（５）に
て算出する。 Ｄ＝Ｌ×（Ｌｉ₂ ＣＯ₃ の分子量：７３．８９）／２＝３６．９５Ｌ （５）

【００１４】本発明者の研究によれば、Ｌｉ−Ｃｏ系複
合酸化物の粒状物は、上記の水洗処理や熱処理により、
特に水洗処理と熱処理とにより、概してその平均粒径は
然程あるいは実質的に変化しないがｄ値の合計値と比表
面積が変化して、その結果、式（１）や式（３）を満た
す粒状物を得易くなる。

【００１５】本発明のＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、リチ
ウム二次電池などの非水電解液電池の正極活物質として
用いることができ、例えばリチウム二次電池用として周
知の他の材料や部材と共に用いてリチウム二次電池の製
造に供することができる。その主な材料あるいは部材を
以下に例示する。

【００１６】Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物の結着剤として
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフル
オリド、ポリエチレン、エチレン−プロピレン−ジエン
系ポリマーなどが例示され、導電剤としては、例えば繊
維状黒鉛、鱗片状黒鉛、球状黒鉛などの天然や人造の黒
鉛類や導電性カーボンブラックなどが例示される。結着
剤の使用量は、Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物１００重量部あ
たり１〜１０重量部程度、特に２〜５重量部程度であ
り、導電剤の使用量はＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物１００重
量部あたり３〜１５重量部程度、特に４〜１０重量部程
度である。正極集電体としては、アルミニウム、アルミ
ニウム合金、チタンなどの導電性金属の、厚さ１０〜１
００μｍ程度、特に１５〜５０μｍ程度の箔や穴あき
箔、厚さ２５〜３００μｍ程度、特に３０〜１５０μｍ
程度のエキスパンドメタルなどが好ましい。

【００１７】負極活物質として好ましい例を挙げると、
各種の天然黒鉛や人造黒鉛、例えば繊維状黒鉛、鱗片状
黒鉛、球状黒鉛などの黒鉛類であり、その結着剤として
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフル
オリド、ポリエチレン、エチレン−プロピレン−ジエン
系ポリマーなどである。負極活物質の使用量は、負極活
物質と結着剤との合計量１００重量部あたり８０〜９６
重量部程度である。負極集電体としては、銅、ニッケ
ル、銀、ＳＵＳなどの導電性金属の、厚さ５〜１００μ
ｍ程度、特に８〜５０μｍ程度の箔や穴あき箔、厚さ２
０〜３００μｍ程度、特に２５〜１００μｍ程度のエキ
スパンドメタルなどが好ましい。

【００１８】電解液としては、塩類を有機溶媒に溶解さ
せたものが例示される。該塩類としては、ＬｉＣｌ
Ｏ₄ 、ＬｉＢＦ₄ 、ＬｉＰＦ₆ 、ＬｉＡｓＦ₆ 、ＬｉＡ
ｌＣｌ₄、Ｌｉ（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₂ Ｎなどが例示され、
それらの一種または二種以上の混合物が使用される。

【００１９】有機溶媒としては、エチレンカーボネー
ト、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、
ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクト
ン、１，２−ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル
などが例示され、それらの一種または二種以上の混合物
が使用される。また電解液中における上記塩類の濃度
は、０．１〜３モル／リットル程度が適当である。

【００２０】

【実施例】以下、実施例により本発明を一層詳細に説明
するとともに、比較例をも挙げて本発明の顕著な効果を
示す。

【００２１】実施例１〜３、比較例１〜５ Ｃｏ₃ Ｏ₄ とＬｉ₂ ＣＯ₃ とを用い、Ｃｏ₃ Ｏ₄ １００
重量部あたりＬｉ₂ ＣＯ₃ を４２重量部混合し、その均
一混合物を約９８０℃で約１０時間焼成し、焼成により
得た塊状のＬｉＣｏＯ₂ を粉砕分級し、イオン交換水を
用いて超音波洗浄し、ついで大気中で熱処理して、表１
に示す実施例１〜３、比較例１〜５の各ＬｉＣｏＯ₂ 粒
状物を得た。なお比較例１〜２の各ＬｉＣｏＯ₂ 粒状物
については上記の水洗処理と熱処理とを施していない。

【００２２】実施例および比較例の各ＬｉＣｏＯ₂ 粒状
物について、超音波洗浄後における水溶性リチウム化合
物系不純物の残存量、熱処理条件（温度および時間）、
熱処理後のＬｉＣｏＯ₂ 粒状物のｄ値の合計値Ａ、比表
面積Ｂ、平均粒径Ｃ、および〔（Ａ−１１）／（Ｂ
Ｃ）〕の値をそれぞれ表１に示す。なお水洗および熱処
理を施していない比較例１〜２の各ＬｉＣｏＯ₂ 粒状物
の各特性は、それらの処理を施されていない状態での値
を示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】実施例１〜３および比較例１〜５の各Ｌｉ
ＣｏＯ₂ の粒状物を用い、その９０重量部、結着剤とし
てのポリフッ化ビニリデン７重量部、導電剤としてのア
セチレンブラック３重量部、およびＮ−メチル２ピロリ
ドン７０重量部とを混合してスラリーとした。このスラ
リーを、集電体としての厚さ２０μｍのアルミニウム箔
の両面上に塗布し乾燥し、ついで圧延処理してアルミニ
ウム箔の片面あたり２０ｍｇ／ｃｍ² の正極活物質組成
物層を有する正極体を作製した。一方、鱗片状黒鉛９０
重量部、ポリフッ化ビニリデン１０重量部、およびＮ−
メチル２ピロリドン２００重量部とを混合してスラリー
とした。このスラリーを、集電体としての厚さ１４μｍ
の銅箔の両面に塗布し乾燥し、ついで圧延処理して銅箔
の片面あたり１０．４ｍｇ／ｃｍ² の負極活物質組成物
層を有する負極体を作製した。つぎに、正極体と負極体
とを多孔質ポリエチレンセパレータを介して捲巻して高
さ６５ｍｍ、外径１８ｍｍの円筒缶型のリチウム二次電
池（放電容量：１３００ｍＡｈ）を製造した。電解液と
しては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、およびジエチルカーボネートの混合溶媒（混合体積
比率は３：２：５）１リットルあたり１モルのＬｉＰＦ
₆ を溶解してなる溶液を使用し、これを上記正極体と負
極体との間に含浸した。

【００２５】ついで各リチウム二次電池につき、つぎの
充放電サイクル試験方法にしたがって充放電サイクル特
性の試験を行い、１００サイクル目の放電容量維持率
（％）を測定して表１にその結果を示した。 〔充放電サイクル試験方法〕正極体の面積１ｃｍ² あた
り２．６ｍＡの定電流および４．２Ｖの定電圧下で２．
５時間の充電、充電後１時間休止、正極体の面積１ｃｍ
² あたり１．３ｍＡの定電流のもとで端子電圧が３Ｖと
なる時点まで放電、および放電後１時間の休止、の４工
程を１サイクルとして室温（２０℃）下で１００回繰り
返し、各サイクルにおける放電電流値と放電時間から放
電容量（ｍＡ・Ｈ）を算出する。初回の放電容量に対す
る各サイクル目の放電容量の割合を放電容量維持率
（％）とする。

【００２６】表１から、〔（Ａ−１１）／（ＢＣ）〕の
値が前記した式（１）の範囲外にある比較例１〜５の各
ＬｉＣｏＯ₂ 粒状物を正極活物質として用いたリチウム
二次電池は、１００サイクル目における放電容量維持率
が８５％以下であるのに対して、〔（Ａ−１１）／（Ｂ
Ｃ）〕の値が式（１）を満たす実施例１〜３のＬｉＣｏ
Ｏ₂ 粒状物を正極活物質として用いたリチウム二次電池
は、１００サイクル目においても９０％以上の高放電容
量維持率を有し、しかして優れた充放電サイクル特性を
有することが判る。

【００２７】

【発明の効果】本発明のＬｉ−Ｃｏ系複合酸化物は、正
極活物質として有用であり、とりわけ充放電サイクル特
性に優れた、しかして各種の電気機器用、就中、携帯用
品用などの長寿命リチウム二次電池の製造に好適であ
る。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01G 51/00 H01M 4/02 H01M 4/58 H01M 10/40 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 面指数（１０４）、（１０５）、（００
   ９）、（１０７）、（１０８）、および（１１３）にお
   けるそれぞれの格子面間隔の合計値Ａ（μｍ）、比表面
   積Ｂ（ｍ² ／ｇ）および平均粒径Ｃ（μｍ）が、 式：０．０２５≦〔（Ａ−１１）／（Ｂ・Ｃ）〕≦０．０４ を満足する粒状物である、非水電解液二次電池の正極活
   物質用Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物を製造する方法であっ
   て、リチウム化合物とコバルト化合物を混合、焼成して得た
   Ｌｉ−Ｃｏ系複合酸化物（塊状物）を粉砕し、該粉砕後
   の粒状物を水洗処理して水溶性リチウム化合物系不純物
   の量が該不純物をＬｉ ₂ ＣＯ ₃ 量に換算して０．０５重
   量％以下となるようにし、ついで空気中あるいは不活性
   雰囲気中で４００〜７００℃の高温度下で０．５〜５０
   時間熱処理する ことを特徴とするＬｉ−Ｃｏ系複合酸化
   物の製造方法。
2. 【請求項２】 平均粒径が１０〜２５μｍの粒状物を水
   洗処理し、ついで熱処理する請求項１記載のＬｉ−Ｃｏ
   系複合酸化物の製造方法。