JP3337182B2 - 結晶性無機ビルダーの製造方法 - Google Patents
結晶性無機ビルダーの製造方法Info
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- JP3337182B2 JP3337182B2 JP11793295A JP11793295A JP3337182B2 JP 3337182 B2 JP3337182 B2 JP 3337182B2 JP 11793295 A JP11793295 A JP 11793295A JP 11793295 A JP11793295 A JP 11793295A JP 3337182 B2 JP3337182 B2 JP 3337182B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イオン交換体、アルカ
リ剤として有用なシリケート系の結晶性無機ビルダーの
製造方法に関するものである。
リ剤として有用なシリケート系の結晶性無機ビルダーの
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】シリケート系ビルダーはアルカリ緩衝能
を有するため、洗剤用ビルダーとして利用されている。
特に結晶化されたものは、高いカチオン交換容量を有す
るために、洗剤用ビルダーとして多用されている。
を有するため、洗剤用ビルダーとして利用されている。
特に結晶化されたものは、高いカチオン交換容量を有す
るために、洗剤用ビルダーとして多用されている。
【０００３】このようなシリケート系ビルダーの製造方
法として、例えば水ガラスを出発とする方法が特開平５
−６６８８８号公報に開示されている。この方法は、水
ガラス溶液を噴霧乾燥して無定形ケイ酸ナトリウムを形
成させ、次いで灼熱帯域中で一部を返送しながら加熱す
ることにより、層構造を有する結晶性珪酸ナトリウムを
製造する方法であるが、水ガラス中から多量の水分を乾
燥する必要があり、省エネルギー上、好ましい方法とは
言えない。
法として、例えば水ガラスを出発とする方法が特開平５
−６６８８８号公報に開示されている。この方法は、水
ガラス溶液を噴霧乾燥して無定形ケイ酸ナトリウムを形
成させ、次いで灼熱帯域中で一部を返送しながら加熱す
ることにより、層構造を有する結晶性珪酸ナトリウムを
製造する方法であるが、水ガラス中から多量の水分を乾
燥する必要があり、省エネルギー上、好ましい方法とは
言えない。
【０００４】また、この問題を解決する方法として、ガ
ラス化物を直接焼成する方法が特開平６−７２００８号
公報に開示されている。この方法は、砂およびソーダの
溶融物を冷却して得られる水ガラスを粉砕し、粉砕され
た水ガラスを加熱することにより、結晶性珪酸ナトリウ
ムを製造する方法であるが、Ｎａ2 Ｏ−ＳｉＯ2 系の２
成分であるため結晶系の制御が困難で、洗剤用のイオン
交換体としての特性は不十分である。
ラス化物を直接焼成する方法が特開平６−７２００８号
公報に開示されている。この方法は、砂およびソーダの
溶融物を冷却して得られる水ガラスを粉砕し、粉砕され
た水ガラスを加熱することにより、結晶性珪酸ナトリウ
ムを製造する方法であるが、Ｎａ2 Ｏ−ＳｉＯ2 系の２
成分であるため結晶系の制御が困難で、洗剤用のイオン
交換体としての特性は不十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る課題を解決すべく、原料として取り扱いの容易なガラ
ス溶融物を用いて、高性能のシリケート系ビルダーを簡
便に製造する方法を提供することにある。
る課題を解決すべく、原料として取り扱いの容易なガラ
ス溶融物を用いて、高性能のシリケート系ビルダーを簡
便に製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために、原料として取り扱いの容易なガ
ラス溶融物を用い、組成、製造方法を検討した結果、本
発明の製造方法を完成するに至った。
課題を解決するために、原料として取り扱いの容易なガ
ラス溶融物を用い、組成、製造方法を検討した結果、本
発明の製造方法を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、 （１） ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅＯ（式中、ｙ／
ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｙ＝０．００１〜１．０、Ｍ
はＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１〜１．２、ＭｅはＣ
ａ及び／又はＭｇである。）で表される組成を有する結
晶性無機ビルダーの製造方法において、該組成を有する
ガラス溶融物１００重量部に、水２〜５０重量部を添加
した後、焼成することを特徴とする結晶性無機ビルダー
の製造方法、 （２） ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 （式中、ｙ／ｘ＝０．５
〜２．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１〜１．
２である。）で表される組成を有する結晶性無機ビルダ
ーの製造方法において、該組成を有するガラス溶融物１
００重量部に、水２〜５０重量部を添加した後、焼成す
ることを特徴とする結晶性無機ビルダーの製造方法〔た
だし、組成がＺＳｉＯ 2 ：（ｘＮａ 2 Ｏ＋ｙＫ 2 Ｏ）で
表され、１．３≦Ｚ≦３．２２、１＞ｘ＞０．７５、０
＜ｙ＜０．２５及びｘ＋ｙ＝１を満たす結晶性無機ビル
ダーの製造において、該組成を有するガラスに、２５重
量％迄の量の水を用いる製法を除く。〕、並びに （３） ガラス溶融物が溶融温度９００〜１５００℃で
調製されたものであり、水を添加後の焼成温度が５００
〜１３００℃であることを特徴とする上記（１）又は
（２）記載の製造方法、に関する。
ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｙ＝０．００１〜１．０、Ｍ
はＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１〜１．２、ＭｅはＣ
ａ及び／又はＭｇである。）で表される組成を有する結
晶性無機ビルダーの製造方法において、該組成を有する
ガラス溶融物１００重量部に、水２〜５０重量部を添加
した後、焼成することを特徴とする結晶性無機ビルダー
の製造方法、 （２） ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 （式中、ｙ／ｘ＝０．５
〜２．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１〜１．
２である。）で表される組成を有する結晶性無機ビルダ
ーの製造方法において、該組成を有するガラス溶融物１
００重量部に、水２〜５０重量部を添加した後、焼成す
ることを特徴とする結晶性無機ビルダーの製造方法〔た
だし、組成がＺＳｉＯ 2 ：（ｘＮａ 2 Ｏ＋ｙＫ 2 Ｏ）で
表され、１．３≦Ｚ≦３．２２、１＞ｘ＞０．７５、０
＜ｙ＜０．２５及びｘ＋ｙ＝１を満たす結晶性無機ビル
ダーの製造において、該組成を有するガラスに、２５重
量％迄の量の水を用いる製法を除く。〕、並びに （３） ガラス溶融物が溶融温度９００〜１５００℃で
調製されたものであり、水を添加後の焼成温度が５００
〜１３００℃であることを特徴とする上記（１）又は
（２）記載の製造方法、に関する。
【０００８】本発明の結晶性無機ビルダーの製造方法
は、特定の組成を有する結晶性無機ビルダーの製造方法
において、該組成を有するガラス溶融物１００重量部
に、水２〜５０重量部を添加した後、焼成することを特
徴とするものである。
は、特定の組成を有する結晶性無機ビルダーの製造方法
において、該組成を有するガラス溶融物１００重量部
に、水２〜５０重量部を添加した後、焼成することを特
徴とするものである。
【０００９】つまり、組成面でアルカリ金属やアルカリ
土類金属を導入したガラス溶融物を用いると共に、焼成
原料の調製条件を限定する方法であり、カリウムに加え
てアルカリ土類金属を積極的に導入する第１の態様と、
カリウムのみを積極的に導入する第２の態様が存在す
る。以下、詳細に説明する。
土類金属を導入したガラス溶融物を用いると共に、焼成
原料の調製条件を限定する方法であり、カリウムに加え
てアルカリ土類金属を積極的に導入する第１の態様と、
カリウムのみを積極的に導入する第２の態様が存在す
る。以下、詳細に説明する。
【００１０】本発明におけるガラス溶融物とは、溶融法
により得られる下記の組成を有するガラスの粒状物をい
う。 第１の態様：ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅＯ （式中、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｙ＝０．００１
〜１．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１〜１．
２、ＭｅはＣａ及び／又はＭｇである。）、または 第２の態様：ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 （式中、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ
／Ｎａ＝０．０１〜１．２である。）
により得られる下記の組成を有するガラスの粒状物をい
う。 第１の態様：ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅＯ （式中、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｙ＝０．００１
〜１．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１〜１．
２、ＭｅはＣａ及び／又はＭｇである。）、または 第２の態様：ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 （式中、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ
／Ｎａ＝０．０１〜１．２である。）
【００１１】用いられるガラス溶融物としては上記の組
成を有するものであれば特に限定されることなく、各元
素を含有する化合物を溶融・冷却して得られるカレット
等が用いられる。なかでも、組成が均一となる点から、
溶融温度９００〜１５００℃で調製されたガラス溶融物
が好ましい。これらのカレットの具体的な製造方法とし
ては、例えばケイ砂と炭酸ソーダ、炭酸カリウム、要す
れば炭酸カルシウム等の混合物を９００〜１５００℃で
１〜２４時間、溶融後冷却して製造される。
成を有するものであれば特に限定されることなく、各元
素を含有する化合物を溶融・冷却して得られるカレット
等が用いられる。なかでも、組成が均一となる点から、
溶融温度９００〜１５００℃で調製されたガラス溶融物
が好ましい。これらのカレットの具体的な製造方法とし
ては、例えばケイ砂と炭酸ソーダ、炭酸カリウム、要す
れば炭酸カルシウム等の混合物を９００〜１５００℃で
１〜２４時間、溶融後冷却して製造される。
【００１２】ガラス溶融物の製造に用いられるアルカリ
金属化合物としては、カリウム又はナトリウムの水酸化
物、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられ、具体的には、ＫＯ
Ｈ、ＮａＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ
4 等が用いられる。添加すべきアルカリ金属化合物の量
は、ガラス溶融物の組成により決定される。
金属化合物としては、カリウム又はナトリウムの水酸化
物、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられ、具体的には、ＫＯ
Ｈ、ＮａＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ
4 等が用いられる。添加すべきアルカリ金属化合物の量
は、ガラス溶融物の組成により決定される。
【００１３】本願発明の第１の態様のガラス溶融物の製
造に用いられるアルカリ土類金属化合物としてはカルシ
ウム又はマグネシウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩等が
挙げられ、具体的には、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｃａ
（ＯＨ）2 、Ｍｇ（ＯＨ）2、ＭｇＯ、ＣａＣｌ2 ・ｎ
Ｈ2 Ｏ、ＭｇＣｌ2 ・ｎＨ2 Ｏ、Ｃａ（ＮＯ3)2 ・ｎＨ
2 Ｏ、Ｍｇ（ＮＯ3)2 ・ｎＨ2 Ｏ、（これらは通常ｎ＝
０〜２０）等が用いられる。添加すべきアルカリ土類金
属化合物の量は、アルカリ金属化合物と同様に、ガラス
溶融物の組成により決定される。
造に用いられるアルカリ土類金属化合物としてはカルシ
ウム又はマグネシウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩等が
挙げられ、具体的には、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｃａ
（ＯＨ）2 、Ｍｇ（ＯＨ）2、ＭｇＯ、ＣａＣｌ2 ・ｎ
Ｈ2 Ｏ、ＭｇＣｌ2 ・ｎＨ2 Ｏ、Ｃａ（ＮＯ3)2 ・ｎＨ
2 Ｏ、Ｍｇ（ＮＯ3)2 ・ｎＨ2 Ｏ、（これらは通常ｎ＝
０〜２０）等が用いられる。添加すべきアルカリ土類金
属化合物の量は、アルカリ金属化合物と同様に、ガラス
溶融物の組成により決定される。
【００１４】用いられるガラス溶融物の形状、大きさ等
は特に限定されないが、反応性の点から、平均粒径が２
〜９０００μｍのものが好ましく、より好ましくは１０
〜１０００μｍである。
は特に限定されないが、反応性の点から、平均粒径が２
〜９０００μｍのものが好ましく、より好ましくは１０
〜１０００μｍである。
【００１５】本発明の製造方法は、以上のようなガラス
溶融物に、水を特定量添加した後、焼成するものである
が、このように予め水を添加してから焼成するのは、反
応性を高め、結晶化を促進するためである。
溶融物に、水を特定量添加した後、焼成するものである
が、このように予め水を添加してから焼成するのは、反
応性を高め、結晶化を促進するためである。
【００１６】水の添加量は、ガラス溶融物１００重量部
に対して水２〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量
部である。いずれの態様においても、この範囲より水の
量が多いと、焼成時に多大なエネルギーが必要となり、
この範囲より水の量が少ないと、焼成時の結晶化が進み
難くなり、耐水溶性及びイオン交換特性が低下する傾向
がある。
に対して水２〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量
部である。いずれの態様においても、この範囲より水の
量が多いと、焼成時に多大なエネルギーが必要となり、
この範囲より水の量が少ないと、焼成時の結晶化が進み
難くなり、耐水溶性及びイオン交換特性が低下する傾向
がある。
【００１７】本発明における焼成の方法としては、通常
公知の方法が用いられ、上記の焼成原料を用いて、通常
３００〜１５００℃、好ましくは５００〜１３００℃、
さらに好ましくは５２０〜９００℃の範囲で焼成して結
晶化させる方法が挙げられる。この場合、加熱温度が３
００℃未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、１５
００℃を越えると粗大粒子化しイオン交換能が低下す
る。加熱時間は通常０．１〜２４時間である。このよう
な焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行う事がで
きる。また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒度に
調整されるが、粉砕機としては例えばボールミル、ロー
ラーミル等が用いられる。
公知の方法が用いられ、上記の焼成原料を用いて、通常
３００〜１５００℃、好ましくは５００〜１３００℃、
さらに好ましくは５２０〜９００℃の範囲で焼成して結
晶化させる方法が挙げられる。この場合、加熱温度が３
００℃未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、１５
００℃を越えると粗大粒子化しイオン交換能が低下す
る。加熱時間は通常０．１〜２４時間である。このよう
な焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行う事がで
きる。また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒度に
調整されるが、粉砕機としては例えばボールミル、ロー
ラーミル等が用いられる。
【００１８】また本発明における無機ビルダーは、公知
の方法により容易に水和物とする事ができ、例えば、上
記のようにして得られた無機ビルダーの無水物をイオン
交換水に懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化するな
どすればよい。
の方法により容易に水和物とする事ができ、例えば、上
記のようにして得られた無機ビルダーの無水物をイオン
交換水に懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化するな
どすればよい。
【００１９】以上のような本発明の製造方法により得ら
れる結晶性無機ビルダーは、 第１の態様：ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅＯ （式中、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｙ＝０．００１
〜１．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１〜１．
２、ＭｅはＣａ及び／又はＭｇである。）、または 第２の態様：ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 （式中、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ
／Ｎａ＝０．０１〜１．２である。）で表される組成を
有するものである。本発明では、特に上記の式中、第１
の態様ではｙ／ｘ＝１．０〜２．０、Ｋ／Ｎａ＝０．０
１〜０．９、ｚ／ｙ＝０．００５〜１．０であるもの
が、また第２の態様ではｙ／ｘ＝１．０〜２．０、Ｋ／
Ｎａ＝０．０１〜０．８であるものが、水中での構造安
定性の点より好ましい。
れる結晶性無機ビルダーは、 第１の態様：ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅＯ （式中、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｙ＝０．００１
〜１．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１〜１．
２、ＭｅはＣａ及び／又はＭｇである。）、または 第２の態様：ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 （式中、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ
／Ｎａ＝０．０１〜１．２である。）で表される組成を
有するものである。本発明では、特に上記の式中、第１
の態様ではｙ／ｘ＝１．０〜２．０、Ｋ／Ｎａ＝０．０
１〜０．９、ｚ／ｙ＝０．００５〜１．０であるもの
が、また第２の態様ではｙ／ｘ＝１．０〜２．０、Ｋ／
Ｎａ＝０．０１〜０．８であるものが、水中での構造安
定性の点より好ましい。
【００２０】これらの結晶性無機ビルダーは、優れたイ
オン交換能、イオン交換速度、アルカリ能、耐水溶性等
を有するため、イオン交換体、アルカリ剤として有用な
ものである。
オン交換能、イオン交換速度、アルカリ能、耐水溶性等
を有するため、イオン交換体、アルカリ剤として有用な
ものである。
【００２１】
【実施例】以下、実施例、および比較例により本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等に
よりなんら限定されるものではない。なお、実施例１〜
１２は第１の態様、実施例１３〜２０は第２の態様に相
当する。また、実施例１１、１３〜１７および１９は参
考例である。また、実施例等におけるイオン交換特性
は、３２５メッシュ（平均粒径１０±２μｍ：レーザー
回折式粒度分布計，堀場製作所製ＬＡ−５００により測
定）に粉砕した試料を０．０４ｇを精秤し、塩化カルシ
ウム溶液（濃度はＣａＣＯ3 として１００ｐｐｍ）１０
０ｍｌ中に加え、１０℃で１分間攪拌した後、孔サイズ
０．２μｍのメンブランフィルターを用いて濾過を行
い、その濾液１０ｍｌ中のCa量をEDTA測定により測定し
た値（ＣａＣＯ3 ／ｇ・ｍｉｎ）である。
さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等に
よりなんら限定されるものではない。なお、実施例１〜
１２は第１の態様、実施例１３〜２０は第２の態様に相
当する。また、実施例１１、１３〜１７および１９は参
考例である。また、実施例等におけるイオン交換特性
は、３２５メッシュ（平均粒径１０±２μｍ：レーザー
回折式粒度分布計，堀場製作所製ＬＡ−５００により測
定）に粉砕した試料を０．０４ｇを精秤し、塩化カルシ
ウム溶液（濃度はＣａＣＯ3 として１００ｐｐｍ）１０
０ｍｌ中に加え、１０℃で１分間攪拌した後、孔サイズ
０．２μｍのメンブランフィルターを用いて濾過を行
い、その濾液１０ｍｌ中のCa量をEDTA測定により測定し
た値（ＣａＣＯ3 ／ｇ・ｍｉｎ）である。
【００２２】実施例１ 珪砂（オーストラリア産フラッタリーサンド、ＳｉＯ2
純度９９．８％）２３２．６ｇ、試薬Ｎａ2 ＣＯ3 １７
９．７ｇ、Ｋ2 ＣＯ3 ８０．２ｇ、ＣａＣＯ3６．１９
ｇ、ＭｇＣＯ3 １．３０ｇを混合後、Ｐｔ坩堝中で１３
００℃×８時間溶融した後、急冷し溶融カレットを得
た。このカレット（ガラス溶融物）を７５メッシュ以下
に粉砕した後、その粉砕物１００重量部に対して、イオ
ン交換水を１８重量部添加混合した後、ニッケル坩堝中
で、電気炉を用い、６００℃×５時間焼成した。焼成
後、３２５メッシュ以下に粉砕し、粉末化して無機ビル
ダー粉体１を得た。得られた無機ビルダーのイオン交換
特性を、製造条件と共に表２に示す。この粉末は、図１
のようなＸ線回折パターンにより結晶性を示し、イオン
交換特性も優れていた。
純度９９．８％）２３２．６ｇ、試薬Ｎａ2 ＣＯ3 １７
９．７ｇ、Ｋ2 ＣＯ3 ８０．２ｇ、ＣａＣＯ3６．１９
ｇ、ＭｇＣＯ3 １．３０ｇを混合後、Ｐｔ坩堝中で１３
００℃×８時間溶融した後、急冷し溶融カレットを得
た。このカレット（ガラス溶融物）を７５メッシュ以下
に粉砕した後、その粉砕物１００重量部に対して、イオ
ン交換水を１８重量部添加混合した後、ニッケル坩堝中
で、電気炉を用い、６００℃×５時間焼成した。焼成
後、３２５メッシュ以下に粉砕し、粉末化して無機ビル
ダー粉体１を得た。得られた無機ビルダーのイオン交換
特性を、製造条件と共に表２に示す。この粉末は、図１
のようなＸ線回折パターンにより結晶性を示し、イオン
交換特性も優れていた。
【００２３】実施例２〜２０ 実施例１において、表１に示すような原料を用いて、表
２に示すカレット組成、溶融温度、焼成温度及び添加水
分量になるよう焼成した以外は、実施例１と同様にし
て、無機ビルダー粉体２〜２０を得た。得られた無機ビ
ルダー粉体のイオン交換特性を表２に示す。いずれの場
合も、結晶性を示し、イオン交換特性は優れていた。
２に示すカレット組成、溶融温度、焼成温度及び添加水
分量になるよう焼成した以外は、実施例１と同様にし
て、無機ビルダー粉体２〜２０を得た。得られた無機ビ
ルダー粉体のイオン交換特性を表２に示す。いずれの場
合も、結晶性を示し、イオン交換特性は優れていた。
【００２４】比較例１ 珪砂２４４．２ｇ、Ｎａ2 ＣＯ3 ２１３．９ｇ、Ｋ2 Ｃ
Ｏ3 ４１．８ｇを混合後、Ｐｔ坩堝中で１４００℃×８
時間溶融した後、急冷し溶融カレットを得た。このカレ
ットを７５メッシュ以下に粉砕した後、水を添加しない
で、ニッケル坩堝中で、６５０℃×５時間焼成した。焼
成後、３２５メッシュ以下に粉砕し、粉末化して比較粉
体１を得た。得られた比較粉体は、結晶性を示したが、
そのイオン交換特性は、表２に示すごとく実施例に比べ
劣るものであった。
Ｏ3 ４１．８ｇを混合後、Ｐｔ坩堝中で１４００℃×８
時間溶融した後、急冷し溶融カレットを得た。このカレ
ットを７５メッシュ以下に粉砕した後、水を添加しない
で、ニッケル坩堝中で、６５０℃×５時間焼成した。焼
成後、３２５メッシュ以下に粉砕し、粉末化して比較粉
体１を得た。得られた比較粉体は、結晶性を示したが、
そのイオン交換特性は、表２に示すごとく実施例に比べ
劣るものであった。
【００２５】比較例２ 珪砂２６５．７ｇに試薬Ｎａ2 ＣＯ3 ２３４．３ｇを混
合後、Ｐｔ坩堝中で１５００℃×８時間溶融した後、急
冷し溶融カレットを得た。このカレットを７５メッシュ
以下に粉砕した後、その粉砕物１００重量部に対して、
イオン交換水１５重量部を添加混合した後、ニッケル坩
堝中で、７００℃×５時間焼成した。焼成後、３２５メ
ッシュ以下に粉砕し、粉末化して比較粉体２を得た。得
られた比較粉体は、結晶性を示したが、そのイオン交換
特性は、表２に示すごとく実施例に比べ劣るものであっ
た。
合後、Ｐｔ坩堝中で１５００℃×８時間溶融した後、急
冷し溶融カレットを得た。このカレットを７５メッシュ
以下に粉砕した後、その粉砕物１００重量部に対して、
イオン交換水１５重量部を添加混合した後、ニッケル坩
堝中で、７００℃×５時間焼成した。焼成後、３２５メ
ッシュ以下に粉砕し、粉末化して比較粉体２を得た。得
られた比較粉体は、結晶性を示したが、そのイオン交換
特性は、表２に示すごとく実施例に比べ劣るものであっ
た。
【００２６】比較例３〜５ 比較例１において、表１に示すような原料を用いて、表
２に示すカレット組成、溶融温度、焼成温度となるよう
焼成した以外は、比較例１と同様にして、比較粉体３〜
５を得た。得られた比較粉体のイオン交換特性は、いず
れの場合も、表２に示すごとく実施例に比べ劣るもので
あった。
２に示すカレット組成、溶融温度、焼成温度となるよう
焼成した以外は、比較例１と同様にして、比較粉体３〜
５を得た。得られた比較粉体のイオン交換特性は、いず
れの場合も、表２に示すごとく実施例に比べ劣るもので
あった。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【発明の効果】本発明の結晶性無機ビルダーの製造方法
によると、原料として取り扱いの容易なガラス溶融物を
用いて、高性能のシリケート系ビルダーを簡便に製造す
ることができる。
によると、原料として取り扱いの容易なガラス溶融物を
用いて、高性能のシリケート系ビルダーを簡便に製造す
ることができる。
【図１】図１は、実施例１で得られた無機ビルダー粉末
のＸ線回折パターンを示すものである。
のＸ線回折パターンを示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大塚 和弘 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究 所内 (56)参考文献 特開 平５−279013（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−187655（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−164422（ＪＰ，Ａ) 特公 平５−66888（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平６−72008（ＪＰ，Ｂ２) 特表 平９−502696（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 33/00 - 39/54 B01J 43/00 C11D 3/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (3)
- 【請求項１】 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅＯ（式
中、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｙ＝０．００１〜
１．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１〜１．
２、ＭｅはＣａ及び／又はＭｇである。）で表される組
成を有する結晶性無機ビルダーの製造方法において、該
組成を有するガラス溶融物１００重量部に、水２〜５０
重量部を添加した後、焼成することを特徴とする結晶性
無機ビルダーの製造方法。 - 【請求項２】 ｘＭ2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 （式中、ｙ／ｘ＝
０．５〜２．０、ＭはＮａ及びＫ、Ｋ／Ｎａ＝０．０１
〜１．２である。）で表される組成を有する結晶性無機
ビルダーの製造方法において、該組成を有するガラス溶
融物１００重量部に、水２〜５０重量部を添加した後、
焼成することを特徴とする結晶性無機ビルダーの製造方
法〔ただし、組成がＺＳｉＯ 2 ：（ｘＮａ 2 Ｏ＋ｙＫ 2
Ｏ）で表され、１．３≦Ｚ≦３．２２、１＞ｘ＞０．７
５、０＜ｙ＜０．２５及びｘ＋ｙ＝１を満たす結晶性無
機ビルダーの製造において、該組成を有するガラスに、
２５重量％迄の量の水を用いる製法を除く。〕。 - 【請求項３】 ガラス溶融物が溶融温度９００〜１５０
０℃で調製されたものであり、水を添加後の焼成温度が
５００〜１３００℃であることを特徴とする請求項１又
は２記載の製造方法。
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