JP3338445B2 - 非イオン性界面活性剤化合物 - Google Patents

非イオン性界面活性剤化合物

Info

Publication number
JP3338445B2
JP3338445B2 JP50466892A JP50466892A JP3338445B2 JP 3338445 B2 JP3338445 B2 JP 3338445B2 JP 50466892 A JP50466892 A JP 50466892A JP 50466892 A JP50466892 A JP 50466892A JP 3338445 B2 JP3338445 B2 JP 3338445B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gelatin
independently
compounds
hydrophilic colloid
photographic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP50466892A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH05507293A (ja
Inventor
ロバート ピット，アラン
マーティン ニュウィントン，イアン
Original Assignee
イーストマン コダック カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by イーストマン コダック カンパニー filed Critical イーストマン コダック カンパニー
Publication of JPH05507293A publication Critical patent/JPH05507293A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3338445B2 publication Critical patent/JP3338445B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/38—Dispersants; Agents facilitating spreading
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/48—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非イオン性界面活性化合物に関する。
非イオン性界面活性化合物は広範囲の応用に使用する
ことが知られている。例えば、非イオン性界面活性化合
物は表面張力を下げる薬剤、湿潤助剤及び乳化剤として
の用途が見出されている。
ヨーロッパ特許出願公開第0 314 425号には、写真材
料の製造に於いて塗布助剤及び分散助剤として特に有用
である非イオン性界面活性化合物が記載されている。
本発明は、公知の化合物の有用な代替物であり、ヨー
ロッパ特許出願公開第0 314 425号の化合物に比較して
予想外の利点を有する非イオン性界面活性剤を提供す
る。
本発明の非イオン性界面活性化合物は水に可溶性であ
るか又は分散性であり、親水性界面活性剤に典型的な性
質を示す。例えば、本発明の非イオン性界面活性化合物
は水中の溶液中にあるときには、表面張力を下げ、得ら
れた溶液は容易に発泡し、疎水性固体表面の濡れ性を改
良する。これらの化合物は特に油用の優れた乳化剤であ
る。非イオン性であるので、荷電した高分子電解質系、
例えば、水性ゼラチンに添加した場合に粘度の上昇を起
こさない。イオン性界面活性化合物及び荷電した高分子
電解質を含む分散系に於いて、これらは特に低剪断応力
で粘度を低下させる。
写真用途のための親水性コロイド組成物にアニオン性
界面活性剤及び非イオン性界面活性化合物を含有させる
ことがしばしば必要である。ヨーロッパ特許出願公開第
0 314 425号に係る化合物を非脱イオン（de−ionized）
ゼラチンの水溶液中でアニオン性界面活性剤と一緒にし
た場合に、溶液中に望ましくない曇りが生成する。この
問題は、ヨーロッパ特許出願公開第0 314 425号の界面
活性化合物の代わりに本発明に係る化合物を使用するこ
とによって克服できる。
更に、本発明の化合物は、分散助剤としてアニオン性
界面活性剤を使用して作られたゼラチン水溶液中の微細
な液滴サイズの油の分散液の粘度を低下させる上で非常
に有効である。
本発明の化合物によりもたらされる別の利点は、本発
明化合物がヨーロッパ特許出願公開第0 314 425号の化
合物よりも一層容易に製造されることである。
本発明は、式： （式中、Ｌは、 であり、 L'は化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−NH−、−CONH−又
は、−SO2NH−であり、 Ｒは炭素数６〜36のアルキル基であり、 R1及びR2のそれぞれは独立に、水素又は炭素数１〜４
のアルキル基であり、 ａ及びｂのそれぞれは独立に、０又は１〜３の整数で
あり（但し、ａとｂとの合計は３以下である）、そし
て、 ｘ及びｙのそれぞれは独立に３〜７の整数である を有する水可溶性又は水分散性の化合物を提供する。
好ましくは、炭素数６〜24、最も好ましくは炭素数６
〜18である。特に好ましいＲ基は炭素数６〜18のｎ−ア
ルキル基である。
好ましくは、R1及びR2のそれぞれは独立に、メチル、
エチル、プロピル又はブチル基である。
本発明の他の面に従えば、界面活性剤が本発明に係る
化合物であることを特徴とする、親水性コロイド及び界
面活性剤からなる組成物が提供される。
本発明の化合物は、写真材料の製造に於いて塗布助剤
として及び分散助剤として使用することができる。
写真材料の製造に於いて、親水性コロイドバインダ
ー、好ましくはゼラチンの水溶液からなる１個又はそれ
以上の層で支持体を塗布することが普通である。このよ
うな層には、例えば、ハロゲン化銀乳剤層、中間層、ハ
レーション防止層、フィルター層、帯電防止層及び保護
層が含まれる。このような層には通常１種又はそれ以上
の界面活性剤が含まれる。
感光性写真材料に使用される多数の写真添加剤は疎水
性である。油溶性の添加剤は、それを実質的に水不溶性
高沸点溶剤中に溶解し、次いで親水性コロイドの水溶液
中に分散させることによって、材料中に含有させること
ができる。分散液の形成は、一般に分散助剤と言われ
る、適当な界面活性剤を使用することによって容易にで
きる。このような油溶性添加剤には、画像色素形成性カ
プラー、色素安定剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤が含
まれる。油溶性写真添加剤を分解させる方法は当該技術
分野でよく知られている。
本発明の界面活性剤は分散助剤として使用することが
できる。分散液は疎水性材料を本発明の界面活性剤の存
在下に親水性コロイドの水溶液中に分散させることから
なる方法により形成できる。
分散助剤として使用する場合には、界面活性剤は分散
液の重量基準で0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量
％の量で使用できる。
分散助剤としての用途を加えて、界面活性剤は写真材
料の製造に於いて塗布助剤として使用することができ
る。写真材料の薄い親水性コロイド層の形成に於いて、
撥水性のスポット又はクレーター（以下、撥水部と言
う）を形成することなく、均一に塗布する必要がある。
撥水部は塗布層中の丸い楕円形状又は彗星状のくぼみ又
はクレーターであり、普通、塗布層の最も上の液−空気
界面と接触しており、塗布工程の間に液−空気界面の表
面張力を減少させることができる、付加物、不純物又は
汚染物の形の、不溶性物質の小さい粒子又は液滴の存在
により作られる。
本発明の界面活性剤は親水性コロイド層の製造に於い
て塗布助剤として使用できる。親水性コロイド層を含む
材料、例えば、写真シート材料を作る方法は、親水性コ
ロイド及び本発明の界面活性剤を含む水性組成物で支持
体を塗布することからなる。
塗布助剤として使用する場合には、この界面活性剤
は、親水性コロイド塗布組成物の重量基準で、0.01〜1.
0、好ましくは0.05〜0.2重量％の量で存在していてよ
い。
好ましい親水性コロイドはゼラチン、例えば、アルカ
リ処理ゼラチン（牛骨又は皮ゼラチン）及び酸処理ゼラ
チン（豚皮ゼラチン）又はゼラチン誘導体、例えば、ア
セチル化ゼラチン及びフタル酸化ゼラチンである。他の
適当な親水性コロイドには、蛋白質、蛋白質誘導体、セ
ルロース誘導体、例えば、セルロースエステル、多糖
類、例えば、デキストラン、アラビアゴム、ゼイン、カ
ゼイン及びペクチン、コラーゲン誘導体、寒天、くず粉
及びアルブミンのような天然に産出する物質が含まれ
る。適当な合成親水性コロイドの例には、ポリビニルア
ルコール、アクリルアミドポリマー、マレイン酸コポリ
マー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸コポリマー
及びポリアルキレンオキシドが含まれる。
本発明の界面活性剤は、イオン含有ゼラチンの溶液、
例えば、標準型IV骨ゼラチンの溶液中に両方を含有させ
た場合に、アニオン性界面活性剤と良好な相溶性を示
す。この特別のゼラチンには、乾燥ゼラチンに関して30
00〜5000ppmの量で存在してもよいカルシウムイオンが
含まれる。
本発明の親水性コロイド組成物は、写真材料、特にハ
ロゲン化銀材料の製造に使用するのに適している。即
ち、別の面で、本発明は、その上に上記の親水性コロイ
ド組成物からなる少なくとも１個の層を有する支持体か
らなる写真材料を提供する。好ましい態様に於いて、こ
の写真材料は写真ハロゲン化銀乳剤層を含む。
本発明の写真材料の性質に関する下記の記載に於い
て、リサーチディスクロージャー（Research Disclosur
e）,1978年12月、ltem 17643,（lndustrial Opportunit
ies Ltd.,The Old Harbourmaster's,8 North Street,Em
sworth,Hants P010 7DD,英国により刊行）、を参照す
る。この刊行物は以下「リサーチディスクロージャー」
として同定する。
本発明の材料は、ネガ型又はポジ型のハロゲン化銀乳
剤層を含むことができる。適当な乳剤及びその製造は、
リサーチディスクロージャーＩ及びII章並びにそれに引
用されている刊行物に記載されている。本発明の要素の
乳剤層及び他の層のための適当なベヒクルは、リサーチ
ディスクロージャーIX章及びそれに引用されている刊行
物に記載されている。
カラー写真材料のために、カプラー及びその分散方法
についての情報を与える文献は、それぞれリサーチディ
スクロージャーVII及びXIV章に与えられる。色素形成現
象の記述は:'Modern Photographic Processing',2巻、G
rant Haist,Wiley,New York,1978年、Chapter 9に示さ
れている。
本発明の写真材料又はその個々の層には、増白剤（リ
サーチディスクロージャーＶ章参照）、カブリ防止剤及
び安定剤（リサーチディスクロージャーVI章参照）、汚
染防止剤及び画像色素安定剤（リサーチディスクロージ
ャーVII章,I及びＪ項参照）、光吸収及び散乱剤（リサ
ーチディスクロージャーVIII章参照）、硬膜剤（リサー
チディスクロージャーXI章参照）、可塑性及び滑剤（リ
サーチディスクロージャーXII章参照）、帯電防止剤
（リサーチディスクロージャーXIII章参照）、マット化
剤（リサーチディスクロージャーXVI章参照）及び現像
変性剤（リサーチディスクロージャーXXI章参照）が含
まれてもよい。
写真材料はリサーチディスクロージャーXVII章及びそ
れに記載された文献に記載されているような種々の支持
体上に被覆できる。
写真材料は、リサーチディスクロージャーXVIII章に
記載されているように化学放射線、典型的にはスペクト
ルの可視素領域に露光して、潜像を形成することがで
き、次いで、リサーチディスクロージャーXIX章に記載
されているように処理して可視色素画像を形成すること
ができる。可視色素画像を形成するための処理には、要
素を発色現像主薬と接触させて現像性ハロゲン化銀を還
元し、その発色現像主薬を酸化する工程が含まれる。続
いて酸化された発色現像主薬はカプラーと反応して色素
を生成する。
ネガ型ハロゲン化銀乳剤では、この処理工程はネガ画
像につながる。ポジ（又は反転）画像を得るために、こ
の工程の前に、露光したハロゲン化銀を現像するが色素
を形成しない非カラー現像剤で現像し、次いで露光しな
いハロゲン化銀を現像可能にするために要素の均一カブ
リを行う。また、直接ポジ乳剤をポジ画像を得るために
使用することができる。
現像の後で、銀又はハロゲン化銀を除去するための、
漂白、定着又は漂白定着、洗浄及び乾燥の工程を続け
る。
本発明の界面活性剤は、適当なジカルボン酸エステル
を適当な単糖類アミンと下記の反応経路に従って反応さ
せることにより製造できる。
（式中、Ｌ、R1、R2、ｘ及びｙは前記定義の通りであ
り、Alkはメチルのような低級アルキル基である。） 好ましくは、この反応は溶剤の不存在下で行う。反応
温度は140〜200℃、更に好ましくは140〜160℃であって
よい。
このジカルボン酸出発物質は多くの方法により製造で
きる。一つのこのような方法は下記の反応経路に示され
る。
（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ、Alk、ａ及びｂ
は前記定義の通りである。）典型的には、ハロゲン化物
出発物質は溶液中でジカルボン酸エステルと高温で反応
させる。溶剤、例えば、アルカノールの除去の際に、水
を添加でき、粗生成物をジエチルエーテルのような有機
溶剤中に抽出し、乾燥し、蒸発できる。この組成物は減
圧下に蒸留により精製できる。
他のこのような方法は下記の反応経路に示される。
（式中、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ及びAlkは前記定
義の通りである。）典型的には、臭化アルキルのような
ハロゲン化物出発物質は、溶液中でジカルボン酸エステ
ルと、水素化ナトリウムのような塩基の存在下に反応さ
せる。適当な溶剤の例はジメチルホルムアミドである。
下記の式を有する本発明の化合物の製造の詳細な記述
を続ける。
化合物（１）の製造 ドデシルジメチルマロネートの二つの別の製造方法を
下記に示す。
方法１ ネトリウム（4.0g、174ミリモル）をメタノール（175
mL）に溶解し、溶液を還流下に加熱した。マロン酸ジメ
チル（20.0mL、175ミリモル）を30分間かけて滴加し、
次いで１−ブロモドデカン（37.5mL、156ミリモル）を
添加した。還流を３時間続けた後、混合物を冷却した。
溶剤を減圧下に蒸発させ、水（50mL）を添加し、生成物
をジエチルエーテル（３×30mL）中に抽出した。抽出物
を一緒にし、飽和食塩水で洗浄し、乾燥し（MgSO4）、
蒸発した。減圧下で蒸留することにより、無色の液体
（33.3g、71％）沸点:0.05ミリバールで136〜140℃とし
て、２−ドデシルジメチルマロネートが単離された。分
光学データはこの生成物と一致した。
方法２ マロン酸ジメチル（11.4mL、0.1モル）、ドデシルア
ルデヒド（24.0mL、0.11モル）、ピペリジン（0.4mL、
４ミリモル）及び酢酸（1.15mL、20ミリモル）をベンゼ
ン（20mL）中に溶解し、水を共沸で除去しながら還流下
に加熱した。５時間後、反応物を冷却し、水（×４）で
洗浄し、溶剤を蒸発させた。蒸留して、２−カルボキシ
メチルメチルテトラデセ−２−エノエート（２−carbox
ymethylmethyltetradec−２−enoate）が薄黄色液体（1
2.31g、41％）沸点:0.05ミリバールで145〜150℃として
得られた。
２−カルボキシメチルメチルテトラデセ−２−エノエ
ート（5.96g、20ミリモル）、トリエチルアミン（4mL、
29ミリモル）、90％ギ酸（0.88mL、22ミリモル）及び木
炭上の10％パラジウムを、攪拌しながら24時間95〜100
℃で加熱した。冷却して、触媒をセライト（Celite）を
通して濾別し、ジクロロメタンで洗浄した濾液を希塩酸
（×３）及び食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
し、蒸発させた。真空下で蒸留することにより、ドデシ
ルジメチルマロネートが90〜98％の収率で単離された。
（この還元は、メタノール中で水素ガス、木炭上の10％
パラジウムでも行うことができる）。
２−ドデシルジメチルマロネート（5.0g、17ミリモ
ル）及びＮ−メチル−Ｄ−グルカミン（6.5g、34ミリモ
ル）を、一緒に140℃で2.5時間窒素下に加熱し、次いで
更に２時間減圧下に加熱してメタノールを除去した。混
合物を冷却し、高真空下に12時間置いて、脆い（cris
p）固体発泡体として化合物（１）を得た。
実測値:C,55.44;H,9.56;N:4.38 C29H58N2O12必要値:C,55.57;H,9.33;N:4.47 化合物（２）の製造 ４−ヒドロキシフタル酸（5.0g、27ミリモル）をメタ
ノール（25mL）に溶解し、濃硫酸（0.5mL）を添加し
た。溶解を4.5時間還流し、冷却し、溶剤を蒸発させ
た。残渣をジエチルエーテル（75mL）に溶解し、水、飽
和重炭酸ナトリウム、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濾過し、蒸発させて、４−ヒドロキシジメ
チルフタレートを、静置すると結晶化する液体として得
た（100％収率）。
上記ジエステル（4.12g、19.6ミリモル）を乾燥DMF
（100mL）中の水素化ナトリウム（0.78g、19.6ミリモ
ル、油中60％分散液）の洗浄（石油エーテル）した懸濁
液に、15分間に亘って数回に分けて添加した。30分後、
臭化ドデシル（4.89g、19.6ミリモル）を添加し、溶液
を20℃で17時間攪拌した。反応物を水（250mL）で急冷
し、得られた水性混合物をジエチルエーテル（３×100m
L）で抽出した。一緒にしたエーテル抽出液を、水、飽
和重炭酸ナトリウム、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。４−ドデシルオキシ
ジメチルフタレートが、ジエチルエーテル：石油エーテ
ル（沸点40〜60℃）1:9で溶出するシリカゲル（63〜200
メッシュ）上のクロマトグラフィーにより、又は、酢酸
エチル−石油エーテルからの結晶化により、固体（4.4
g、60％）として単離された。
この反応はまた、水素化ナトリウムの代わりに、カリ
ウムｔ−ブトキシド、1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウ
ンデセ−７−エン（DBU）、水酸化ナトリウム又はナト
リウムアルコキシドのような他の塩基を使用して行うこ
とができる。（相転移触媒を使用する２相反応として行
うとき）テトラヒドロフラン、ジクロロメタン又はヘキ
サンのような他の溶剤を使用することもできる。
１−ドデシルオキシ−3,4−ビス（Ｎ−メチルグルコ
ンアミド）ベンゼンは、４−ドデシルオキシジメチルフ
タレート（0.54g、1.4ミリモル）から、不活性雰囲気中
でＮ−エチルグルカミン（0.56g、2.86ミリモル）と160
℃で2.5時間加熱することによって製造した。次いで反
応容器を真空（10mmHg）にして全てのメタノールを確実
に除去し、１時間後冷却して吸湿性の固体発泡体として
化合物（２）を得た。
本発明の化合物が式： を有する下記の例を参照して、本発明を更に説明する。
例１ 本発明の化合物の表面活性を、種々の化合物の水溶液
を形成し、表面張力を測定することによって示した。そ
の結果を下記の表１に示す。
例２ 水中油型乳剤の形成での分散助剤としての本発明の化
合物の使用を、以下に例示する。
４種の本発明の化合物（Ｒ＝ｎ−C10H21,n−C12H25,n
−C14H29及びｎ−C16H33）を水中の１重量％溶液にし
た。次いで、得られた溶液の10mLアリコートを、油：界
面活性剤比が1:1、5:1及び10:1であるように種々の量の
ドデカンと混合した。超音波マイクロチップ（microti
p）で３分間十分混合した後、乳化した混合物を放置し
た。得られた乳剤の安定性を観察した。全ての系は、乳
剤が全て非常に微細に分散したことを示唆する程度のチ
ンダル散乱のために桃白色の分散液（半透明）を形成し
た。これらの乳剤は数日間著しくクリーミングすること
なく安定であった。
例３ 本発明の化合物のイオン含有ゼラチン及びアニオン性
界面活性剤との相溶性は、下記のように例示した。
10重量％の乾燥ゼラチンに対して3000〜5000ppmのカ
ルシウムを含む標準型IV骨ゼラチンを含む水溶液を形成
した。この溶液には、種々の量の、置換アルキルナフタ
レンスルホン酸塩である市販のアニオン性界面活性剤Al
kanol XC（Dupont）が含まれていた。この溶液にはま
た、種々の量の、本発明の非イオン性界面活性剤又は
式： を有するヨーロッパ特許出願公開第0 314 425号の好ま
しい非イオン性界面活性剤の１種が含まれていた。
ヨーロッパ特許出願公開第0 314 425号の界面活性剤
を使用して得られた結果を、下記表２にまとめる。
〔温度40℃〕 望ましくない曇った溶液が広範囲のアニオン性界面活
性剤と非イオン性界面活性剤との組合せで得られる。
反対に、それぞれ、Ｒがｎ−C10H21である本発明の化
合物及びＲがｎ−C12H25である本発明の化合物を使用す
る同様の実験では、曇りを示さなかった。（Ｒがｎ−C
12H25である化合物は、ヨーロッパ特許出願公開第0 314
425号の化合物と、化合物の疎水性鎖部分で同じ数の炭
素数を含んでいる）。
従って、本発明の化合物は以前に公知の界面活性剤よ
りも優れたゼラチン水溶液中の相溶性の利点を有した。
例４ 塗布組成物中で界面活性剤の原料から生じる撥水部を
制御する、本発明の化合物の能力を下記のように試験し
た。
二つのゼラチン層（その最も上の層は塗布助剤として
本発明の化合物を含む）を、ゼラチンに対する良好な接
着性を与えるために適当に下塗りしたポリエチレンテレ
フタレートフィルムベース上に塗布した。水中骨ゼラチ
ンの４重量％溶液からなる底層を85.4mL/m2で塗布し
た。上層は、無色の色素マーカー、即ち、試験下に界面
活性化合物の撥水部及び量を誘導するための汚染物質と
してオレイン酸1ppmを含む。水中骨ゼラチンの７重量％
溶液を含んでいた。上層は14.2mL/m2の塗布量で適用し
た。両方の層は、40℃の温度で、吸引をかけた従来のダ
ブルスライドホッパー及び15m/分の線状塗布速度を使用
して同時に適用した。
実験の各系列について、塗布助剤は、上層用の塗布溶
液の重量基準で0.05〜0.20重量％の範囲内の量で使用し
た。
上記の表で、Ｎは塗布物が多くの撥水部で覆われ、Ｃ
は撥水部が作られなかったこと、即ち撥水部の完全な対
照を示した。Ｃ＊は撥水部の実際的な対照を示した。即
ち、時折の単一の撥水部（single repellencies）のみ
がメートル当り１個又は２個のオーダーで観察された。
従って、塗布用の本発明の好ましい化合物は、低濃度
で非常に有効に撥水部を制御する。
例５ 本発明の化合物は、アニオン性界面活性剤を含むゼラ
チン水溶液中の油分散液のレオロジーを変性するために
使用できる。
分散助剤として単純なアニオン性界面活性剤を使用し
て作ったゼラチン水溶液に於ける微細な液滴サイズの油
の分散液は、特に低剪断速度で高い粘度を示す傾向があ
る。適当なレベルの本発明の非イオン性界面活性剤は、
このような系で粘度を著るしく低下させることができ
る。
このことを示すために、レオロジー測定のために下記
の乳剤を調製した。各試料には、フタル酸ジデシル7.5
部及び７％ゼラチン水溶液92.5部＋界面活性剤が含まれ
ていた。
各試料、Ａ〜E100mLを水溶中で50℃に加熱した。次い
で各試料を、ポリトン（Polytron）ホモジナイザー（型
式番号PT10−35）を使用して最大剪断応力で60秒間予備
混合した。最終の乳化は、4.1バールの空気圧及び50℃
の水溶温度で操作したマイクロフルイディックス‘Micr
ofluidiser'（型式番号110R）により予備混合した試料
を操作することによって完結した。各試料は、系内の水
を除去するために初めの９個の（ピストンの）ポンプを
除いた後、回りに循環した。循環度合は、ポンプの数を
60個に制限することによって固定した。試料を捕集し、
Bohlin VORレオメーターを使用して粘度を40℃で測定し
た。その結果を下記表５に示す。
上記の測定値は明らかに、非イオン性界面活性剤の存
在が、特に低い剪断速度で、フタル酸ジデシル/Alkanol
−XC/ゼラチン水溶液分散液の粘度を著しく低下させる
ことを示している。この分散液は、非イオン性界面活性
剤の濃度が増加した場合に、剪断応力への依存性が少な
くなる（即ち、更にニュートン性になる）ことも明らか
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｆ 17/42 Ｂ０１Ｆ 17/42 Ｃ０７Ｃ 235/48 Ｃ０７Ｃ 235/48 Ｇ０３Ｃ 1/38 Ｇ０３Ｃ 1/38 (72)発明者 ニュウィントン，イアン マーティン イギリス国，バッキンガムシャー エイ チピー15 ７ティージー，ハズルメアー ハイ ウィコム，11 アシュトゥリー ウォーク 11 (56)参考文献 特開 平２−142（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03C 1/38 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)

Claims (11)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式： （式中、Ｌは、 であり、 L'は化学結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−NH−、−CONH−又は
    −SO2NH−であり、 Ｒは炭素数６〜36のアルキル基であり、 R1及びR2のそれぞれは独立に、水素又は炭素数１〜４の
    アルキル基であり、 ａ及びｂのそれぞれは独立に、０又は１〜３の整数であ
    り（但し、ａとｂとの合計は３以下である）、そして、 ｘ及びｙのそれぞれは独立に３〜７の整数である） を有する化合物。
  2. 【請求項２】Ｒが６〜24個の炭素原子を含む請求の範囲
    第１項記載の化合物。
  3. 【請求項３】Ｒが炭素数６〜18のｎ−アルキル基である
    請求の範囲第１項記載の化合物。
  4. 【請求項４】R1及びR2のそれぞれが独立に、メチル、エ
    チル、プロピル又はブチル基である、請求の範囲第１項
    〜第３項の何れか１項に記載の化合物。
  5. 【請求項５】ａが０であり、ｂが０である、請求の範囲
    第１項〜第４項の何れか１項に記載の化合物。
  6. 【請求項６】塗布助剤が請求の範囲第１項〜第５項の何
    れか１項に記載の化合物である塗布助剤を含有する写真
    用親水性コロイド組成物。
  7. 【請求項７】分散助剤が請求の範囲第１項〜第５項の何
    れか１項に記載の化合物である塗布助剤を含有する写真
    用親水性コロイド組成物。
  8. 【請求項８】親水性コロイドがゼラチンである請求の範
    囲第６項又は第７項記載の組成物。
  9. 【請求項９】ゼラチンがイオン含有ゼラチンである請求
    の範囲第８項記載の組成物。
  10. 【請求項１０】アニオン性界面活性剤からなる請求の範
    囲第６項〜第９項の何れか１項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】少なくとも１個の感光性ハロゲン化銀乳
    剤層及び少なくとも１個の請求の範囲第６項〜第10項の
    何れか１項に記載の親水性コロイド組成物からなる層を
    有する支持体を含んでなる写真材料。
JP50466892A 1991-03-08 1992-03-02 非イオン性界面活性剤化合物 Expired - Fee Related JP3338445B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9104957.7 1991-03-08
GB919104957A GB9104957D0 (en) 1991-03-08 1991-03-08 Non-ionic surface active compounds
PCT/EP1992/000453 WO1992015554A1 (en) 1991-03-08 1992-03-02 Non-ionic surface active compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05507293A JPH05507293A (ja) 1993-10-21
JP3338445B2 true JP3338445B2 (ja) 2002-10-28

Family

ID=10691248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50466892A Expired - Fee Related JP3338445B2 (ja) 1991-03-08 1992-03-02 非イオン性界面活性剤化合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5298191A (ja)
EP (1) EP0527983B1 (ja)
JP (1) JP3338445B2 (ja)
AT (1) ATE117982T1 (ja)
DE (1) DE69201333T2 (ja)
GB (1) GB9104957D0 (ja)
WO (1) WO1992015554A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9226496D0 (en) * 1992-12-19 1993-02-10 Kodak Ltd Non-ionic surface active compounds
US5534197A (en) * 1994-01-25 1996-07-09 The Procter & Gamble Company Gemini polyhydroxy fatty acid amides
DE4415703A1 (de) * 1994-05-04 1995-11-09 Hoechst Ag Salze von Alkyl- und Alkenylbernsteinsäurehalbamiden
GB9412140D0 (en) * 1994-06-17 1994-08-10 Kodak Ltd Non-ionic surface active compounds
US6309509B1 (en) * 1996-10-11 2001-10-30 Eastman Chemical Company Composition and paper comprising cellulose ester, alkylpolyglycosides, and cellulose

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1360018A (fr) * 1963-04-26 1964-04-30 Commercial Solvents Corp Solutions de formaldéhyde stabilisées, et leur procédé de stabilisation
US4956274A (en) * 1987-04-06 1990-09-11 Microgenics Corporation Reagent stabilization in enzyme-donor and acceptor assay
GB8725486D0 (en) * 1987-10-30 1987-12-02 Kodak Ltd Non-ionic surface active compounds

Also Published As

Publication number Publication date
WO1992015554A1 (en) 1992-09-17
US5298191A (en) 1994-03-29
JPH05507293A (ja) 1993-10-21
GB9104957D0 (en) 1991-04-24
DE69201333D1 (de) 1995-03-16
ATE117982T1 (de) 1995-02-15
DE69201333T2 (de) 1995-09-07
EP0527983B1 (en) 1995-02-01
EP0527983A1 (en) 1993-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0284331B1 (en) Photographic composition containing a flourinated sulfosuccinate
US3589906A (en) Photographic layers containing perfluoro compounds and coating thereof
JPH01536A (ja) 写真塗布組成物
EP0314425B1 (en) Non-ionic surface active compounds and photographic materials containing them
EP0362990B1 (en) Hydrophilic colloid compositions for photographic materials
US5529897A (en) Non-ionic surface active compounds
EP0527983B1 (en) Non-ionic surface active compounds
EP0470101B1 (en) Non-ionic surface active compounds
JP3510909B2 (ja) 非イオン性表面活性化合物及び写真材料
EP0527883B1 (en) Hydrophilic colloid composition for a photographic material
US2615807A (en) Stripping film and method of stripping
USRE29255E (en) Photographic layers containing perfluoro compounds and coating thereof
US5952521A (en) Surfactants and hydrophilic colloid compositions and materials
JPS63254444A (ja) 写真用添加剤を含む塗布液の塗布方法
CN1298121A (zh) 用于彩色照相材料的分散剂
EP0083354A1 (en) ANIONIC SURFACE ACTIVE CONNECTIONS, PHOTOGRAPHIC ELEMENTS THAT CONTAIN THESE CONNECTIONS AND METHOD FOR PRODUCING THE ELEMENTS.
JP2002533740A (ja) 親水性コロイド組成物
JPH07219165A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料用定着液及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP2003221381A (ja) 水溶性ハロゲン含有化合物

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees