JP3375103B2 - 酢酸エステルの製造方法 - Google Patents
酢酸エステルの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酢酸エステルを工業的
に有利に製造する方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】ＯＨ基またはＳＨ基がアセチル基によっ
て保護された化合物、いわゆる酢酸エステルは有機合成
上極めて重要な化合物であり、医薬、農薬をはじめとす
る様々な有機材料の中間体として使用される。 【０００３】従来、ＯＨ基またはＳＨ基を酢酸イソプロ
ペニルでアセチル化する方法としては、酸触媒下、酢酸
イソプロペニルとＯＨ基またはＳＨ基を有する化合物を
反応させる方法が知られている（インダストリアル・ア
ンド・エンジニアリング・ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）、第４１巻、第１２号、２９２１〜２９２
４頁（１９４９年））。 【０００４】しかし、上記の方法では、酸が触媒として
必要なため酸に対して不安定な或いは酸と反応するＯＨ
基またはＳＨ基を有する化合物に対しては適用できない
という問題があった。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題を解決する目的で、ＯＨ基またはＳＨ基を有する化合
物と酢酸イソプロペニルを反応させて酢酸エステルを合
成する方法を鋭意検討した。その結果、有機塩基を用い
ることにより、上記目的を達成しうることを見いだし、
本発明を完成するに至った。 【０００６】即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ） 【０００７】 【化３】 【０００８】（但し、Ｒ1は置換されていても良い炭化
水素基または複素環基であり、ＸはＯまたはＳであり、
ｎは１〜炭化水素基または複素環基の最大置換可能数で
ある。）で示されるＯＨ基またはＳＨ基を有する化合物
を、有機塩基の存在下、酢酸イソプロペニルと反応させ
ることを特徴とする下記一般式（II） 【０００９】 【化４】 【００１０】（但し、Ｒ1は置換されていても良い炭化
水素基または複素環基であり、ＸはＯまたはＳであり、
ｎは１〜炭化水素基または複素環基の最大置換可能数で
ある。）で示される酢酸エステルの製造方法である。 【００１１】上記一般式（Ｉ）における炭化水素基とし
ては、アルカン、アルケン、アルキン及びアレーンから
誘導される脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基を挙
げることができる。アルカンとしては、メタン、エタ
ン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン等の鎖状、分岐状及び環状の炭素数１〜１０のア
ルカンが好適であり、アルケン及びアルキンとしては、
エテン、プロペン、ブテン、アセチレン等の二重結合及
び三重結合を有する炭素数１〜１０のアルケン及びアル
キンが好適であり、アレーンとしては、ベンゼン環、ナ
フタレン環、フェナントレン環、アントラセン環等の炭
素数６〜２０の芳香環を挙げることができる。 【００１２】また、上記一般式（Ｉ）中の複素環基とし
ては、窒素原子、硫黄原子、酸素原子の１〜３個をヘテ
ロ原子として含む５〜７員環、またはこれとベンゼン環
との縮合環から誘導される基を挙げることができ、具体
的には、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピ
ラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、チオフェン
環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、
クマロン環等を挙げることができる。 【００１３】上記炭化水素基及び複素環基は置換基で置
換されていてもよく、置換基としては特に制限されない
が、例えば、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ
基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アラルキル基、アリルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アクリロイ
ルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、フリル基、ピリ
ジル基、チエニル基等を挙げることができる。 【００１４】ｎは、１〜炭化水素基または複素環基の最
大置換可能数であるが、通常は１〜２であることが好ま
しい。 【００１５】本発明において好適に採用されるＯＨ基ま
たはＳＨ基を有する化合物を例示すれば、例えば、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロ
ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１
−クロロ−２，３−プロパンジオール、アリルアルコー
ル、ビニルアルコール、４−ヒドロキシ−２−ブタノ
ン、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキ
シ酪酸メチル、ヒドロキシピバリン酸メチル、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、
３−ヒドロキシプロピオニトリル等の脂肪族アルコール
類；ベンジルアルコール、２−フェニル−１−エタノー
ル、３−フェニル−１−プロパノール、フルフリルアル
コール、１−フェノキシ−２−プロパノール、２−フェ
ニル−１，２−エタンジオール、２−（２−ヒドロキシ
エチル）ピリジン等の芳香族アルコール類；フェノー
ル、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ビ
スフェノール−Ａ、２−，３−，４−クレゾール、２，
４，６−トリメチルフェノール、２−，３−，４−クロ
ロフェノール、２−，３−，４−シアノフェノール、２
−，３−，４−ニトロフェノール、２−，３−，４−メ
トキシフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン、４
−ヒドロキシベンゾフェノン、フェノールフタレイン、
ｏ−クレゾールフタレイン等のフェノール誘導体類；２
−，３−，４−ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシイ
ソキノリン、２−ヒドロキシピリミジン等のヒドロキシ
芳香族複素環化合物類、さらには上記化合物中のＯＨ基
をＳＨ基に換えたチオール誘導体を挙げることができ
る。 【００１６】これらの化合物の中でも、特にメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ヘキサノール
等の脂肪族１級アルコール類、ベンジルアルコール、２
−フェニル−１−エタノール、３−フェニル−１−プロ
パノール、フルフリルアルコール、１−フェノキシ−２
−プロパノール等の芳香族１級アルコール類、フェノー
ル、２−，３−，４−ニトロフェノール、２−，３−，
４−クロロフェノール、２−，３−，４−シアノフェノ
ール、４−ヒドロキシアセトフェノン等のフェノール誘
導体類、４−ヒドロキシピリジン、２−ヒドロキシピリ
ミジン等のヒドロキシ芳香族複素環化合物、さらにはこ
れらの化合物のＯＨ基をＳＨ基に換えたチオール誘導体
に於いて本発明は特に有効である。 【００１７】本発明に於いて使用される有機塩基として
は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセン（以下、ＤＢＵと略称する。）、１，４−ジアザ
ビシクロ［２．２．２］オクテン（以下、Ｄａｂｃｏと
略称する。）、グアニジン或いはＮ，Ｎ−ジイソプロピ
ルエチルアミン等を挙げることができるが、その中でも
ＤＢＵ及びＤａｂｃｏが、本反応に於いて特に有効であ
る。 【００１８】本発明に於ける有機塩基の使用量について
は特に制限はないが、あまり少ないとアセチル化の反応
速度が著しく低下し、あまり多いと経済的でない上に、
有機塩基を反応系内から除去する操作が煩雑となるた
め、上記一般式（Ｉ）で示されるＯＨ基またはＳＨ基を
有する化合物１モルに対して０．０１〜２．０モル、さ
らに好ましくは０．０５〜１モルの範囲から選択すると
よい。 【００１９】一方、本反応に使用される酢酸イソプロペ
ニルの量としては、酢酸イソプロペニル自身が溶媒とし
て使用可能であるため、上記一般式（Ｉ）の化合物に対
して１倍当量以上であれば特に制限はないが、あまり使
用量が多いと一回の反応に於ける目的物の取得量が減少
し経済的ではないため、上記一般式（Ｉ）で示されるＯ
Ｈ基またはＳＨ基を有する化合物のＯＨ基またはＳＨ基
一つに対して１〜１００倍当量、さらには１〜８０倍当
量の範囲であることが好ましい。 【００２０】本発明に於いては、酢酸イソプロペニル自
身を溶媒として使用可能であるため、有機溶媒を別途使
用する必要はないが、有機溶媒を使用して本反応を行っ
ても何等問題はない。有機溶媒を使用する場合には、通
常一般の有機溶媒が何等制限なく使用できるが、酢酸エ
ステルを高選択的に得るためには、極性の高い有機溶媒
を用いることが好ましい。 【００２１】本発明において好適に使用できる溶媒を具
体的に例示すると、クロロホルム、塩化メチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトニト
リル等のニトリル類；酢酸エチル等のエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
アミド類；ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
等の芳香族アミン類；トリエチルアミン、トリブチルア
ミン等の脂肪族アミン類；ジメチルカーボネート等のカ
ーボネート類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素類；ジメチルスルホキシド等を挙げることができ
る。これらの有機溶媒は、単独で使用しても２種類以上
を混合しても差し支えない。 【００２２】反応温度は、適当な反応速度を維持し、且
つ副反応を防止するためには、０〜１００℃、さらに１
０〜８０℃の範囲であることが好ましい。反応は、常
圧、加圧、減圧いずれの場合でも実施可能であり、反応
に要する時間は、アルコールの種類、反応温度、有機溶
媒の種類によっても異なるが１〜４８時間で十分であ
る。 【００２３】生成した、酢酸エステルの単離精製方法に
ついては従来の方法を何等制限なく用いることができ
る。例えば、反応終了後、溶媒を留去し、残渣を減圧蒸
留或いはカラムクロマトグラフィーによって単離するこ
とができる。 【００２４】このようにして、下記一般式（II） 【００２５】 【化５】 【００２６】（但しＲ1は置換されていても良い炭化水
素基または複素環基であり、ＸはＯまたはＳであり、ｎ
は１〜炭化水素基または複素環基の最大置換可能数であ
る。）で示される酢酸エステルを高収率で得ることがで
きる。 【００２７】 【発明の効果】本発明によれば、アルコールと酢酸イソ
プロペニルを有機塩基の存在下に反応させることによっ
て、酢酸エステルを高収率で得ることができる。 【００２８】 【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 【００２９】実施例１ ５０ｍｌの茄子型フラスコにベンジルアルコール１．０
８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ０．４６ｇ（３ｍｍｏ
ｌ）、酢酸イソプロペニル２０ｍｌを加えて２５℃で攪
拌した。１２時間反応させた後、酢酸イソプロペニルを
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
単離精製すると、酢酸ベンジルを１．３６ｇ（収率９
０．６％）で取得した。 【００３０】実施例２〜１７ ベンジルアルコールに代えて、表１に示したアルコール
を用い、表１に示した反応条件で行った以外は実施例１
と同様な操作を行った。その結果を表１に示した。 【００３１】 【表１】 【００３２】実施例１８〜２０ 酢酸イソプロペニルを３．００ｇ（３０ｍｍｏｌ）、表
２に示した有機溶媒を２０ｍｌ使用した以外は実施例１
と同様な操作を行った。その結果を表２に示した。 【００３３】 【表２】 【００３４】比較例１ ＤＢＵを用いず、実施例１と同様の反応を行った。７２
時間反応させたところ、目的物はまったく得られなかっ
た。
に有利に製造する方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】ＯＨ基またはＳＨ基がアセチル基によっ
て保護された化合物、いわゆる酢酸エステルは有機合成
上極めて重要な化合物であり、医薬、農薬をはじめとす
る様々な有機材料の中間体として使用される。 【０００３】従来、ＯＨ基またはＳＨ基を酢酸イソプロ
ペニルでアセチル化する方法としては、酸触媒下、酢酸
イソプロペニルとＯＨ基またはＳＨ基を有する化合物を
反応させる方法が知られている（インダストリアル・ア
ンド・エンジニアリング・ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）、第４１巻、第１２号、２９２１〜２９２
４頁（１９４９年））。 【０００４】しかし、上記の方法では、酸が触媒として
必要なため酸に対して不安定な或いは酸と反応するＯＨ
基またはＳＨ基を有する化合物に対しては適用できない
という問題があった。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題を解決する目的で、ＯＨ基またはＳＨ基を有する化合
物と酢酸イソプロペニルを反応させて酢酸エステルを合
成する方法を鋭意検討した。その結果、有機塩基を用い
ることにより、上記目的を達成しうることを見いだし、
本発明を完成するに至った。 【０００６】即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ） 【０００７】 【化３】 【０００８】（但し、Ｒ1は置換されていても良い炭化
水素基または複素環基であり、ＸはＯまたはＳであり、
ｎは１〜炭化水素基または複素環基の最大置換可能数で
ある。）で示されるＯＨ基またはＳＨ基を有する化合物
を、有機塩基の存在下、酢酸イソプロペニルと反応させ
ることを特徴とする下記一般式（II） 【０００９】 【化４】 【００１０】（但し、Ｒ1は置換されていても良い炭化
水素基または複素環基であり、ＸはＯまたはＳであり、
ｎは１〜炭化水素基または複素環基の最大置換可能数で
ある。）で示される酢酸エステルの製造方法である。 【００１１】上記一般式（Ｉ）における炭化水素基とし
ては、アルカン、アルケン、アルキン及びアレーンから
誘導される脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基を挙
げることができる。アルカンとしては、メタン、エタ
ン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン等の鎖状、分岐状及び環状の炭素数１〜１０のア
ルカンが好適であり、アルケン及びアルキンとしては、
エテン、プロペン、ブテン、アセチレン等の二重結合及
び三重結合を有する炭素数１〜１０のアルケン及びアル
キンが好適であり、アレーンとしては、ベンゼン環、ナ
フタレン環、フェナントレン環、アントラセン環等の炭
素数６〜２０の芳香環を挙げることができる。 【００１２】また、上記一般式（Ｉ）中の複素環基とし
ては、窒素原子、硫黄原子、酸素原子の１〜３個をヘテ
ロ原子として含む５〜７員環、またはこれとベンゼン環
との縮合環から誘導される基を挙げることができ、具体
的には、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピ
ラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、チオフェン
環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、
クマロン環等を挙げることができる。 【００１３】上記炭化水素基及び複素環基は置換基で置
換されていてもよく、置換基としては特に制限されない
が、例えば、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ
基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アラルキル基、アリルオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基、アクリロイ
ルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、フリル基、ピリ
ジル基、チエニル基等を挙げることができる。 【００１４】ｎは、１〜炭化水素基または複素環基の最
大置換可能数であるが、通常は１〜２であることが好ま
しい。 【００１５】本発明において好適に採用されるＯＨ基ま
たはＳＨ基を有する化合物を例示すれば、例えば、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロ
ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
２−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１
−クロロ−２，３−プロパンジオール、アリルアルコー
ル、ビニルアルコール、４−ヒドロキシ−２−ブタノ
ン、２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、３−ヒドロキ
シ酪酸メチル、ヒドロキシピバリン酸メチル、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
プロピル、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、
３−ヒドロキシプロピオニトリル等の脂肪族アルコール
類；ベンジルアルコール、２−フェニル−１−エタノー
ル、３−フェニル−１−プロパノール、フルフリルアル
コール、１−フェノキシ−２−プロパノール、２−フェ
ニル−１，２−エタンジオール、２−（２−ヒドロキシ
エチル）ピリジン等の芳香族アルコール類；フェノー
ル、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ビ
スフェノール−Ａ、２−，３−，４−クレゾール、２，
４，６−トリメチルフェノール、２−，３−，４−クロ
ロフェノール、２−，３−，４−シアノフェノール、２
−，３−，４−ニトロフェノール、２−，３−，４−メ
トキシフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン、４
−ヒドロキシベンゾフェノン、フェノールフタレイン、
ｏ−クレゾールフタレイン等のフェノール誘導体類；２
−，３−，４−ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシイ
ソキノリン、２−ヒドロキシピリミジン等のヒドロキシ
芳香族複素環化合物類、さらには上記化合物中のＯＨ基
をＳＨ基に換えたチオール誘導体を挙げることができ
る。 【００１６】これらの化合物の中でも、特にメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ヘキサノール
等の脂肪族１級アルコール類、ベンジルアルコール、２
−フェニル−１−エタノール、３−フェニル−１−プロ
パノール、フルフリルアルコール、１−フェノキシ−２
−プロパノール等の芳香族１級アルコール類、フェノー
ル、２−，３−，４−ニトロフェノール、２−，３−，
４−クロロフェノール、２−，３−，４−シアノフェノ
ール、４−ヒドロキシアセトフェノン等のフェノール誘
導体類、４−ヒドロキシピリジン、２−ヒドロキシピリ
ミジン等のヒドロキシ芳香族複素環化合物、さらにはこ
れらの化合物のＯＨ基をＳＨ基に換えたチオール誘導体
に於いて本発明は特に有効である。 【００１７】本発明に於いて使用される有機塩基として
は、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセン（以下、ＤＢＵと略称する。）、１，４−ジアザ
ビシクロ［２．２．２］オクテン（以下、Ｄａｂｃｏと
略称する。）、グアニジン或いはＮ，Ｎ−ジイソプロピ
ルエチルアミン等を挙げることができるが、その中でも
ＤＢＵ及びＤａｂｃｏが、本反応に於いて特に有効であ
る。 【００１８】本発明に於ける有機塩基の使用量について
は特に制限はないが、あまり少ないとアセチル化の反応
速度が著しく低下し、あまり多いと経済的でない上に、
有機塩基を反応系内から除去する操作が煩雑となるた
め、上記一般式（Ｉ）で示されるＯＨ基またはＳＨ基を
有する化合物１モルに対して０．０１〜２．０モル、さ
らに好ましくは０．０５〜１モルの範囲から選択すると
よい。 【００１９】一方、本反応に使用される酢酸イソプロペ
ニルの量としては、酢酸イソプロペニル自身が溶媒とし
て使用可能であるため、上記一般式（Ｉ）の化合物に対
して１倍当量以上であれば特に制限はないが、あまり使
用量が多いと一回の反応に於ける目的物の取得量が減少
し経済的ではないため、上記一般式（Ｉ）で示されるＯ
Ｈ基またはＳＨ基を有する化合物のＯＨ基またはＳＨ基
一つに対して１〜１００倍当量、さらには１〜８０倍当
量の範囲であることが好ましい。 【００２０】本発明に於いては、酢酸イソプロペニル自
身を溶媒として使用可能であるため、有機溶媒を別途使
用する必要はないが、有機溶媒を使用して本反応を行っ
ても何等問題はない。有機溶媒を使用する場合には、通
常一般の有機溶媒が何等制限なく使用できるが、酢酸エ
ステルを高選択的に得るためには、極性の高い有機溶媒
を用いることが好ましい。 【００２１】本発明において好適に使用できる溶媒を具
体的に例示すると、クロロホルム、塩化メチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトニト
リル等のニトリル類；酢酸エチル等のエステル類；アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
アミド類；ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン
等の芳香族アミン類；トリエチルアミン、トリブチルア
ミン等の脂肪族アミン類；ジメチルカーボネート等のカ
ーボネート類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素類；ジメチルスルホキシド等を挙げることができ
る。これらの有機溶媒は、単独で使用しても２種類以上
を混合しても差し支えない。 【００２２】反応温度は、適当な反応速度を維持し、且
つ副反応を防止するためには、０〜１００℃、さらに１
０〜８０℃の範囲であることが好ましい。反応は、常
圧、加圧、減圧いずれの場合でも実施可能であり、反応
に要する時間は、アルコールの種類、反応温度、有機溶
媒の種類によっても異なるが１〜４８時間で十分であ
る。 【００２３】生成した、酢酸エステルの単離精製方法に
ついては従来の方法を何等制限なく用いることができ
る。例えば、反応終了後、溶媒を留去し、残渣を減圧蒸
留或いはカラムクロマトグラフィーによって単離するこ
とができる。 【００２４】このようにして、下記一般式（II） 【００２５】 【化５】 【００２６】（但しＲ1は置換されていても良い炭化水
素基または複素環基であり、ＸはＯまたはＳであり、ｎ
は１〜炭化水素基または複素環基の最大置換可能数であ
る。）で示される酢酸エステルを高収率で得ることがで
きる。 【００２７】 【発明の効果】本発明によれば、アルコールと酢酸イソ
プロペニルを有機塩基の存在下に反応させることによっ
て、酢酸エステルを高収率で得ることができる。 【００２８】 【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 【００２９】実施例１ ５０ｍｌの茄子型フラスコにベンジルアルコール１．０
８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ０．４６ｇ（３ｍｍｏ
ｌ）、酢酸イソプロペニル２０ｍｌを加えて２５℃で攪
拌した。１２時間反応させた後、酢酸イソプロペニルを
留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
単離精製すると、酢酸ベンジルを１．３６ｇ（収率９
０．６％）で取得した。 【００３０】実施例２〜１７ ベンジルアルコールに代えて、表１に示したアルコール
を用い、表１に示した反応条件で行った以外は実施例１
と同様な操作を行った。その結果を表１に示した。 【００３１】 【表１】 【００３２】実施例１８〜２０ 酢酸イソプロペニルを３．００ｇ（３０ｍｍｏｌ）、表
２に示した有機溶媒を２０ｍｌ使用した以外は実施例１
と同様な操作を行った。その結果を表２に示した。 【００３３】 【表２】 【００３４】比較例１ ＤＢＵを用いず、実施例１と同様の反応を行った。７２
時間反応させたところ、目的物はまったく得られなかっ
た。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０７Ｃ 205/22 Ｃ０７Ｃ 205/22
253/30 253/30
255/55 255/55
327/20 327/20
Ｃ０７Ｄ 213/64 Ｃ０７Ｄ 213/64
213/68 213/68
213/70 213/70
239/34 239/34
(56)参考文献 特開 昭57−16834（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−26243（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−107596（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−221879（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−200943（ＪＰ，Ａ)
特開 昭50−131912（ＪＰ，Ａ)
特公 昭48−20524（ＪＰ，Ｂ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 67/03
C07C 69/14
C07C 69/157
C07C 69/16
C07C 201/12
C07C 205/22
C07C 253/30
C07C 255/55
C07C 327/20
C07D 213/64
C07D 213/68
C07D 213/70
C07D 239/34
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 【化１】 （但し、Ｒ1は置換されていても良い炭化水素基または
複素環基であり、ＸはＯまたはＳであり、ｎは１〜炭化
水素基または複素環基の最大置換可能数である。）で示
されるＯＨ基またはＳＨ基を有する化合物を、有機塩基
の存在下、酢酸イソプロペニルと反応させることを特徴
とする下記一般式（II） 【化２】 （但し、Ｒ1は置換されていても良い炭化水素基または
複素環基であり、ＸはＯまたはＳであり、ｎは１〜炭化
水素基または複素環基の最大置換可能数である。）で示
される酢酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30450594A JP3375103B2 (ja) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | 酢酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30450594A JP3375103B2 (ja) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | 酢酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157417A JPH08157417A (ja) | 1996-06-18 |
| JP3375103B2 true JP3375103B2 (ja) | 2003-02-10 |
Family
ID=17933851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30450594A Expired - Fee Related JP3375103B2 (ja) | 1994-12-08 | 1994-12-08 | 酢酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3375103B2 (ja) |
-
1994
- 1994-12-08 JP JP30450594A patent/JP3375103B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08157417A (ja) | 1996-06-18 |
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