JP3376014B2 - 電子写真感光体及び電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体及び電子写真装置Info
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Description
ザービームプリンター、普通紙FAXなどの電子写真応
用分野に広く用いることができる接触帯電により電圧を
印加する電子写真感光体及び電子写真装置に関する。
号明細書に示されるように画像露光の間に受けた照射量
に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質す
なわち光導電性材料を支持体上にコーティングしたもの
を用いる。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に
要求される基本的な特性としては(1)暗所で適当な電
位に帯電できること。(2)暗所において電荷の逸散が
少ないこと。(3)光照射によって速やかに電荷を逸散
せしめうることなどがあげられる。
酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機光導電性材料を主
成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられて
きた。しかし、これらは前記(1)〜(3)の条件は満
足するが熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性などにおい
て必ずしも満足し得るものではない。例えば、セレンは
結晶化すると感光体としての特性が劣化してしまうため
製造が難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化を起
こし感光体としての性能が劣化してしまう。また、硫化
カドミウムは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛では平滑性、硬
度及び耐摩擦性に問題がある。さらに、無機感光体の多
くは感光波長領域が限られている。例えば、セレンでの
感光波長領域は青色領域であり赤色領域にはほとんど感
度を有しない。
めに種々の方法が提案されているが、感光波長域の選択
には制約が多い。酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムを感
光体として用いる場合にもそれ自体の感光波長領域は狭
く種々の増感剤の添加が必要である。
目的で様々な有機光導伝性材料を主成分とする電子写真
感光体の開発が近年盛んに行なわれている。例えば、米
国特許第3837851号明細書にはトリアリルピラゾ
リンを含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許第
3871882号明細書にはペリレン顔料の誘導体から
なる電荷発生層と3−プロピレンとホルムアルデヒドの
縮合体からなる電荷輸送層とからなる感光体などがすで
に公知である。
電荷発生物質として用いた感光体として特開昭59−3
3445号公報、特開昭56−46237号公報、特開
昭60−111249号公報などが既に公知である。
て電子写真感光体の感光波長域を自由に選択することが
可能である。例えば、アゾ系の有機顔料に関して言えば
特開昭61−272754号公報及び特開昭56−16
7759号公報には可視領域で高感度を示す材料が開示
されており、また特開昭57−195767号公報及び
特開昭61−228453号公報には赤外領域にまで感
度を有している材料も示されている。
る材料は近年進歩の著しいレーザービームプリンター
(以下LBPと略す)やLEDプリンターなどに使用さ
れその需要頻度は高くなっている。
て銅フタロシアニン(特開昭50−38543号公報)
に示されるようなフタロシアニン化合物が注目されてい
たが、特に近年赤外領域に高感度を有する材料としてオ
キシチタニウムフタロシアニン(以下TiOPcと略
す)が注目されている。TiOPcは多くの結晶形をと
ることが知られており、例えば特開昭63−366号公
報や特願平1−319934号明細書などに結晶形が示
されている。TiOPcを電荷発生層に用いた電子写真
感光体は非常に高感度でありかつ赤外領域にまで感度を
有しているが、高感度ゆえにキャリアーの絶対数が多
く、ホールを注入した後のエレクトロンが電荷発生層中
に残存し易く、一種のメモリーとして電位変動を起こし
易いという欠点があった。
発生層中に残されたエレクトロンが何らかの理由で電荷
発生層と電荷輸送層の界面、または電荷発生層と支持体
(下引層がある場合は下引層)との界面に移行し、界面
近傍のホール注入のバリアー性を上げるかまたは下げる
ものと思われる。
現する現象としては、電荷輸送層と電荷発生層の界面に
エレクトロンが留る場合は連続プリント時の明部電位及
び残留電位の低下として現れる。例えば、現在プリンタ
ーでよく採用されている暗部電位部分を非現像部とし明
部電位部分を現像部分とする現像プロセス(いわゆる反
転現像系)で使用した場合、前プリント時に光が当たっ
た所の感度が速くなり次プリント時に全面黒画像を取る
と、前プリント部分が黒く浮き出る、いわゆるゴースト
現象(以下ポジゴーストと称す)が顕著に現れてしま
う。
面にエレクトロンが留る場合は逆にプリント時の明部電
位の上昇として現れる。反転現像系で使用した場合、前
プリント時に光が当たった所の感度が遅くなり次プリン
ト時に全面黒画像を取ると、前プリント部分が白く浮き
出る、いわゆるゴースト現像(以下ネガゴーストと称
す)が顕著に現れてしまう。
ト初期に、ポジゴーストは連続プリント中に出ることが
多い。
下引層などを使用した感光体はこの現象が著しく、低温
低湿下などの環境下では電荷発生層及び下引層のエレク
トロンに対する体積抵抗が上がるためエレクトロンが電
荷発生層中に充満しやすく更にゴースト現象が出やすい
という欠点があった。
部電位を強制的に均一化してしまう帯電方法だと更に顕
著になる。
真感光体に向かう電流が層電流の5から30%に過ぎず
帯電効率が非常に悪い上、副成生物としてオゾン及び窒
素酸化物があり、これらは人体に有害なのはもちろんの
こと、電子写真感光体にも表面劣化などを起こすもので
ある。
光体に当接させ帯電させる方法が提案されている(特開
昭57−178267号公報、特開昭58−40566
号公報など)。
させた電界をかけ、電子写真感光体に電圧を印加するの
が一般的になっている(特開昭63−149668号公
報)。
を一律にしてしまうため、ゴーストの現れ方が著しいと
いう弊害があった。
写真特性としての高感度を維持しつつ画像欠陥のない画
像を供給する電子写真感光体及び電子写真装置を提供す
ることを目的とする。
触帯電により直流及び交流電圧を電子写真感光体に重畳
印加する手段を有する電子写真装置に用い、かつ導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該
感光層がオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、か
つ該交流電圧の周波数が700Hz以上であり、かつ波
形が矩形波であることを特徴とする電子写真感光体であ
る。
交流電圧を電子写真感光体に重畳印加する手段を有し、
かつ導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体を
有する電子写真装置において、該感光層がオキシチタニ
ウムフタロシアニンを含有し、かつ該交流電圧の周波数
が700Hz以上であり、かつ波形が矩形波であること
を特徴とする電子写真装置である。
に感度がよいことが知られているが、これはTiOPc
本体の量子効率がよく発生キャリアーが多いということ
である。発生キャリアーが多い理由は現在研究が進んで
いる段階で明らかになっていないが、酸素や不純物によ
る影響が大きいとされている。このように大量のキャリ
アーが生成した場合電荷輸送層に注入したホールと同数
のエレクトロンが速やかに支持体側に抜け出ないと、電
荷発生層中に残ったエレクトロンにより前述のネガゴー
スト現象が生じてしまう。
荷発生層中のエレクトロン濃度が増大し、電荷発生層と
電荷輸送層の界面でのエレクトロン濃度が上がると、電
荷輸送材料とTiOPcとのエネルギー準位が変わり電
荷輸送材料にホールが注入しやすくなる。結果ポジゴー
ストとして画面に現れてしまう。
すためには発生するフォトキャリアー数を減少させれば
良いわけであるが、これには感度劣化を引き起こしてし
まうという欠点がある。このような画像欠陥を防止する
方法を装置上鋭意検討した結果、一次帯電にかかるAC
の周波数を一定の値以上とし、かつ波形を矩形波とする
ことによって、このような画像欠陥を除去できることを
見出した。このような装置を用いるとなぜ画像欠陥が無
くなるかは確かではないが、以下の様に推測される。
ラップされることがゴーストの原因である。ゴーストを
取り除くには電荷発生層中のエレクトロンが電荷輸送層
界面、または下引層(あるいは支持体)界面に集中させ
なければ良い。このためには帯電時に電荷発生層中に電
気的脈流を与えれば良い。すなわち、一次帯電時に高周
波のACをかけてやれば極端なエレクトロンの界面移行
が阻害されるものと思われる。
説明する。
であれば良くアルミニウム、ステンレスなどの金属、あ
るいは導電層を設けた金属、プラスチック、紙などが挙
げられ、形状としては円筒状またはフィルム状などが挙
げられる。
散乱による干渉縞防止を目的とした導電層を設けること
が好適である。これはカーボンブラック、金属粒子など
の導電性粉体をバインダー樹脂中に分散して形成するこ
とができる。導電層の膜厚は5〜40μm、好ましくは
10〜30μmが適当である。
る。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カ
ゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙
げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。
中間層の膜厚は0.1〜5μm、好ましくは0.3〜1
μmが適当である。
バインダー樹脂中に分散した塗工液を塗工し乾燥して電
荷発生層を形成する。
ばポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリビニルカ
ルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポ
リサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニリデ
ン・アクリロニトリロコポリマー樹脂、ポリビニルベン
ザール樹脂などが主として用いられる。バインダー樹脂
と顔料の比率は1/5〜5/1が望ましく、より好まし
くは1/2〜3/1がより好ましい。
ンダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工、乾燥し
て形成する。用いられる電荷輸送材料としては各種のト
リアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチ
ルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系
化合物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化合
物などが挙げられる。バインダー樹脂としては電荷発生
層に用いたものと同様の樹脂を用いることができる。
ピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーテ
ィング法、ビードコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ビームコーティング法などを用いることができ
る。
iOPcの製造例を示す。[製造例1]α−クロロナフ
タレン100g中、o−フタロジニトリル5.0g、四
塩化チタン2.0gを200℃にて3時間加熱撹拌した
後50℃まで冷却して析出した結晶を濾別、ジクロロチ
タニウムフタロシアニンのペーストを得た。次にこれを
100℃に加熱したN,N´−ジメチルホルムアミド1
00mlで撹拌・洗浄、次いで60℃のメタノール10
0mlで2回洗浄を繰返し濾別した。更にこの得られた
ペーストを脱イオン水100ml中80℃で1時間撹
拌、濾別して青色のTiOPc結晶を得た。収量4.3
g。
った。
オン300ml中に撹拌下で滴下して再析出、濾過し十
分に水洗した後非晶質のTiOPcを得た。この非晶質
のTiOPc4.0gをメタノール100ml中室温
(22℃)下、8時間懸濁・撹拌処理し、濾別、減圧乾
燥し低結晶性のTiOPcを得た。更に、低結晶性のT
iOPc2.0gにn−ブチルエーテル40mlを加え
1mmφ硝子ビーズと共にミリング処理を室温下(22
℃)20時間行なった。この分散液より固形分を取りだ
しメタノール、水で十分に洗浄、乾燥した。収量1.8
g。
0.2°は9.0°,14.2°,23.9°,27.
1°に強いピークを有していた。
公報(USP4,728,592)に開示されている製
造例に従って、いわゆるα型と呼ばれている結晶系のT
iOPcを得た。
説明する。
って行なわれる。DC成分は電子写真感光体上の電位を
制御するためのものであり、その条件によりトナーの現
像条件が左右される。
のパラメーターがあるが特に問題なのは周波数である。
すなわちプラスサイドに何回行くかが問題となる。周波
数は700Hz以上とした時に効果が絶大である。上限
は特にないが700Hz以上特に1kHz以上になると
周波数依存性がなく同一の効果になる。ピーク電圧は一
次帯電が均一にできる範囲ならばいくらでも良いが好ま
しくはピーク間で1kV以上、好ましくは1.5kV以
上が良い。波形は極端には影響しないができ得るならば
正弦波より矩形波のような立ち上がり時間の短い方が効
果が大きい。
を示した。本例は転写式複写機もしくはプリンタであ
る。
光体でドラム型のものである。この電子写真感光体1は
矢印Aの時計方向に所定の周速度(プロセススピード)
をもって回転駆動される。
帯電ローラである。この帯電ローラ2は該帯電ローラに
圧設した感光体1の回転に従動して回転し、バイアス電
源2AからAC電圧を重畳されたDC電圧が印加され
る。この帯電ローラ2により感光体1の周面が所定の極
性・電位にかつ一様に接触帯電方式で帯電処理される。
手段(原稿像の結像露光手段、レーザービームスキャナ
など)により目的画像情報の露光3がなされて感光体1
面に目的画像情報に対応した静電潜像が形成されてい
く。
(トナー)5で正規現像または反転現像により可転写粒
子像(トナー像)5aとして顕画化される。
に圧設している転写手段としての転写ローラ7とのニッ
プ部(転写部)に給紙カセット9から給紙ローラ10お
よびレジストローラ11により所定のタイミングで一枚
づつ給送された用紙6に転写5bされる。転写ローラ7
にはバイアス電源7Aからトナー5の保有電荷とは逆極
性のバイアス電圧が印加されている。
から分離されて不図示の定着手段へ搬送されてトナー像
の定着処理を受ける。
(クリーニング装置)8により転写残りトナーなどの付
着汚染物の除去を受けて洗浄面化されて繰返して作像に
供される。
支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を
支持体上にデイッピング法で塗布し、140℃、30分
熱硬化して15μmの導電層を形成した。
重合ナイロン3部とをメタノール65部とn−ブタノー
ル30部とに溶解した溶液をディッピング法で塗布して
0.5μmの中間層を形成した。
重量部とポリビニルブチラール(商品名:エスレックB
M−2、積水化学製)2部及びシクロヘキサノン80部
をφ1mmガラスビーズを用いたサンドミル装置で4時
間分散した後、メチルエチルケトン115部を加えて電
荷発生層用分散液を得た。これを前記中間層上にディッ
ピング法で塗布し、0.2μmの電荷発生層を形成し
た。
(粘度平均分子量22000)12部を、モノクロルベ
ンゼン55部及びジクロルメタン12部に溶解した。こ
の塗料を前述の電荷発生層の上にディッピング法で塗布
し、110℃で1時間乾燥し20μmの電荷輸送層を形
成した。
次に評価に用いた装置について説明する。装置はヒュー
レットパッカード製LBP「レーザージェットIII S
i」を改造して使用した。改造は一次帯電側の高圧を本
体から切り離し、外部電源で周波数等を自由にコントロ
ールできる様にした。この装置で周波数をふり画像出し
を行った。
8℃、湿度20%の環境下で、初期に、ドラム一周分適
当な文字パターンを印字し、その後全面ハーフトーン画
像を取りゴースト現象が出ているかどうかを確認した。
次に、下記耐久パターンを5000枚連続プリントし耐
久後に全面ハーフトーン画像を取り耐久後のゴースト現
象が出ているかどうかを確認した。
ーンは約2mm幅の線を縦横7mmおきに印字した。画
像サンプルは全面黒と、1ドット1スペースのドット密
度の画像を用い、機械の現像ヴォリューム、F5(中心
値)とF9(濃度薄い)で各々サンプリングした。
ク5とし、1ドット1スペースF9で見えるものをラン
ク4、1ドット1スペースF5で見えるものをランク
3、全面黒F9で見えるものをランク2、全面黒F5で
見えるものをランク1とした。更に、初期の感光体の明
部電位と耐久後の明部電位を測定し、耐久後の明部電位
の絶対値から初期の明部電位の絶対値を引いたものをV
1アップ量とした。
0VとしAC成分はピーク電圧は2kV、波形は矩形波
とした。
成したものを使用した以外は実施例1と同様にして感光
体を作成し、評価した。結果を表2に示す。
して感光体を作成し、評価した。結果を表3に示す。
表4の様に変更した以外は実施例1と同様にして感光体
を作成し、評価した。結果を表4に示す。
し、かつレーザー出力を7倍にした以外は実施例1と同
様にして感光体を作成し評価した。結果を表5に示す。
様に周波数を700Hz以上にし、かつ波形を矩形波と
することによりゴースト現像を抑え、更に電位変動を抑
えることができる。
る程度ふっても効果は持続しており周波数の効果が優先
していることは明らかである。また比較例1より感度を
落としさえすれば周波数依存性は少なくなることも明ら
かである。
タロシアニン顔料を用いてかつ接触帯電をおこなって
も、高感度を維持しつつ、ゴースト現象の無い画像を得
ることができる。
る。
Claims (4)
- 【請求項1】 接触帯電により直流及び交流電圧を電子
写真感光体に重畳印加する手段を有する電子写真装置に
用い、かつ導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、該感光層がオキシチタニウムフタロシア
ニンを含有し、かつ該交流電圧の周波数が700Hz以
上であり、かつ波形が矩形波であることを特徴とする電
子写真感光体。 - 【請求項2】 前記オキシチタニウムフタロシアニンが
CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°
が9.0°,14.2°,23.9°及び27.1°に
強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンで
ある請求項1に記載の電子写真感光体。 - 【請求項3】 接触帯電により直流及び交流電圧を電子
写真感光体に重畳印加する手段を有し、かつ導電性支持
体上に感光層を有する電子写真感光体を有する電子写真
装置において、該感光層がオキシチタニウムフタロシア
ニンを含有し、かつ該交流電圧の周波数が700Hz以
上であり、かつ波形が矩形波であることを特徴とする電
子写真装置。 - 【請求項4】 前記オキシチタニウムフタロシアニンが
CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°
が9.0°,14.2°,23.9°及び27.1°に
強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンで
ある請求項3に記載の電子写真装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12313993A JP3376014B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 電子写真感光体及び電子写真装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12313993A JP3376014B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 電子写真感光体及び電子写真装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313975A JPH06313975A (ja) | 1994-11-08 |
| JP3376014B2 true JP3376014B2 (ja) | 2003-02-10 |
Family
ID=14853157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP12313993A Expired - Fee Related JP3376014B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | 電子写真感光体及び電子写真装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3376014B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2025178769A (ja) | 2024-05-27 | 2025-12-09 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP12313993A patent/JP3376014B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH06313975A (ja) | 1994-11-08 |
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