JP3403268B2 - 高密度熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
高密度熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP3403268B2 JP3403268B2 JP01088495A JP1088495A JP3403268B2 JP 3403268 B2 JP3403268 B2 JP 3403268B2 JP 01088495 A JP01088495 A JP 01088495A JP 1088495 A JP1088495 A JP 1088495A JP 3403268 B2 JP3403268 B2 JP 3403268B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリカーボネート樹脂、及び硫酸バリウム
よりなる高密度熱可塑性樹脂組成物に関する。特に、各
種容器、壁材、床材、テーブルトップ等の住宅用材、室
内装飾品等に適する樹脂組成物に関する。
レート樹脂、ポリカーボネート樹脂、及び硫酸バリウム
よりなる高密度熱可塑性樹脂組成物に関する。特に、各
種容器、壁材、床材、テーブルトップ等の住宅用材、室
内装飾品等に適する樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の各種容器、壁材、床材、テーブル
トップ等の住宅用材、室内装飾品等には、セラミックや
充填された熱硬化性樹脂が使用されていたが、製造の容
易さから熱可塑性樹脂が利用されるようになってきた。
しかし、樹脂固有の外観が重量感や質感を低下させるた
め、かかる従来の樹脂材料では、上記用途として満足の
いくものが得られなかった。特に表面に艶消しを呈する
ような用途では代替が困難であった。
トップ等の住宅用材、室内装飾品等には、セラミックや
充填された熱硬化性樹脂が使用されていたが、製造の容
易さから熱可塑性樹脂が利用されるようになってきた。
しかし、樹脂固有の外観が重量感や質感を低下させるた
め、かかる従来の樹脂材料では、上記用途として満足の
いくものが得られなかった。特に表面に艶消しを呈する
ような用途では代替が困難であった。
【０００３】そこで、質感を得るために硫酸バリウムを
配合することが試みられている（特開平３−１８５０６
９号等）。しかし、硫酸バリウムを熱可塑性樹脂に充填
すると、耐衝撃性が低下するという欠点がある。また、
樹脂の色調が著しく悪くなるので、色調改善のために着
色剤を添加すると、更に耐衝撃性が低下することとな
る。よって、上記用途への代替として十分に満足できる
物性を有する樹脂材料は、未だ得られていないのが実情
であった。
配合することが試みられている（特開平３−１８５０６
９号等）。しかし、硫酸バリウムを熱可塑性樹脂に充填
すると、耐衝撃性が低下するという欠点がある。また、
樹脂の色調が著しく悪くなるので、色調改善のために着
色剤を添加すると、更に耐衝撃性が低下することとな
る。よって、上記用途への代替として十分に満足できる
物性を有する樹脂材料は、未だ得られていないのが実情
であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、重量感・質
感があり、外観（特に艶消し性）や色調が良好であると
共に、耐衝撃性に優れた高密度樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
感があり、外観（特に艶消し性）や色調が良好であると
共に、耐衝撃性に優れた高密度樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂とポリカーボネートを一定割合で含み、且つ特
定の処理を施した硫酸バリウムを配合させた樹脂組成物
が、目的を達成しうることを見出し、本発明に到達し
た。
解決すべく鋭意検討した結果、ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂とポリカーボネートを一定割合で含み、且つ特
定の処理を施した硫酸バリウムを配合させた樹脂組成物
が、目的を達成しうることを見出し、本発明に到達し
た。
【０００６】すなわち、本発明の要旨は、ポリブチレン
テレフタレート樹脂１０〜５０重量％、ポリカーボネー
ト樹脂１０〜５０重量％、及び塩素含有量が１００ｐｐ
ｍ以下である硫酸バリウム１０〜８０重量％を配合して
なる、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、に存す
る。以下、本発明を詳細に説明する。
テレフタレート樹脂１０〜５０重量％、ポリカーボネー
ト樹脂１０〜５０重量％、及び塩素含有量が１００ｐｐ
ｍ以下である硫酸バリウム１０〜８０重量％を配合して
なる、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、に存す
る。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】本発明におけるポリブチレンテレフタレー
ト（以下「ＰＢＴ」と略記することがある。）樹脂と
は、１，４−ブチレングリコールとテレフタル酸または
その誘導体とを重縮合して得られるブチレンテレフタレ
ート単位からなるポリマーであり、該テレフタル酸成分
または１，４−ブチレングリコール成分の一部を他の共
重合成分で置換した共重合体であってもよい。
ト（以下「ＰＢＴ」と略記することがある。）樹脂と
は、１，４−ブチレングリコールとテレフタル酸または
その誘導体とを重縮合して得られるブチレンテレフタレ
ート単位からなるポリマーであり、該テレフタル酸成分
または１，４−ブチレングリコール成分の一部を他の共
重合成分で置換した共重合体であってもよい。
【０００８】かかる共重合成分として用いられるのは、
酸成分としてはイソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸
等のジカルボン酸類を挙げることができる。また、グリ
コール成分としてはエチレングリコール、トリメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロ
ピレングリコールとのコポリグリコール等を挙げること
ができる。但し、かかる共重合成分の割合は、ポリマー
全体の３０重量％未満とするのが好ましい。
酸成分としてはイソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸
等のジカルボン酸類を挙げることができる。また、グリ
コール成分としてはエチレングリコール、トリメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロ
ピレングリコールとのコポリグリコール等を挙げること
ができる。但し、かかる共重合成分の割合は、ポリマー
全体の３０重量％未満とするのが好ましい。
【０００９】本発明のＰＢＴは、好ましくは、フェノー
ル／テトラクロロエタンの１／１（重量比）の混合溶媒
中３０℃で測定した固有粘度が０．５〜２ｄｌ／ｇ、よ
り好ましくは１〜２ｄｌ／ｇ、最も好ましくは１．１〜
１．６ｄｌ／ｇのものが用いられる。
ル／テトラクロロエタンの１／１（重量比）の混合溶媒
中３０℃で測定した固有粘度が０．５〜２ｄｌ／ｇ、よ
り好ましくは１〜２ｄｌ／ｇ、最も好ましくは１．１〜
１．６ｄｌ／ｇのものが用いられる。
【００１０】本発明におけるポリカーボネート樹脂（以
下、「ＰＣ」と略記することがある。）樹脂とは、２価
フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法または溶融
法で反応せしめて製造されるものである。２価フェノー
ルの代表的な例を挙げると、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）サルファイド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等が挙げられる。
下、「ＰＣ」と略記することがある。）樹脂とは、２価
フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法または溶融
法で反応せしめて製造されるものである。２価フェノー
ルの代表的な例を挙げると、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）プロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）サルファイド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン等が挙げられる。
【００１１】これらのうち好ましく用いられるのは、ビ
スフェノールＡ、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン等のビス−（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化
合物であり、特に好ましくはビスフェノールＡが用いら
れる。尚、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたり、
前記２価フェノールを単独でまたは２種以上混合して使
用してもよい。
スフェノールＡ、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン等のビス−（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系化
合物であり、特に好ましくはビスフェノールＡが用いら
れる。尚、ポリカーボネート樹脂を製造するにあたり、
前記２価フェノールを単独でまたは２種以上混合して使
用してもよい。
【００１２】また、カーボネート前駆体としては、カル
ボニルハライド、カルボニルエステルまたはハロホルメ
ート等が挙げられる。具体的にはホスゲン、ジフェニル
カーボネート、２価フェノールのジハロホルメート等が
用いられる。これらは単独で、または２種以上混合して
使用してもよい。
ボニルハライド、カルボニルエステルまたはハロホルメ
ート等が挙げられる。具体的にはホスゲン、ジフェニル
カーボネート、２価フェノールのジハロホルメート等が
用いられる。これらは単独で、または２種以上混合して
使用してもよい。
【００１３】ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
は、一般に１万〜１０万、好ましくは１．５万〜６万、
より好ましくは１．５万〜４万、特に好ましくは１．５
万〜３万である。これらの粘度平均分子量を持つポリカ
ーボネート樹脂を製造するに際し、適当な分子量調節
剤、加工性改善のための分岐剤、反応を促進するための
触媒などを添加してもよい。
は、一般に１万〜１０万、好ましくは１．５万〜６万、
より好ましくは１．５万〜４万、特に好ましくは１．５
万〜３万である。これらの粘度平均分子量を持つポリカ
ーボネート樹脂を製造するに際し、適当な分子量調節
剤、加工性改善のための分岐剤、反応を促進するための
触媒などを添加してもよい。
【００１４】ＰＢＴの配合量は、樹脂組成物全体の１０
〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％，より好ま
しくは２０〜４０重量％である。この量が少なすぎると
耐薬品性が低下する。一方、多すぎると耐衝撃性が低下
する。
〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％，より好ま
しくは２０〜４０重量％である。この量が少なすぎると
耐薬品性が低下する。一方、多すぎると耐衝撃性が低下
する。
【００１５】ＰＣの配合量は、樹脂組成物全体の１０〜
５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％，より好まし
くは２０〜４０重量％である。この量が少なすぎると耐
衝撃性が低下する。一方、多すぎると耐薬品性が低下す
る。また、ＰＢＴとＰＣの好ましい配合比としては、Ｐ
ＢＴ／ＰＣ＝１／２〜２／１である。ＰＢＴがＰＣに対
して多すぎると耐衝撃性が低下し、少なすぎると耐薬品
性が低下する。
５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％，より好まし
くは２０〜４０重量％である。この量が少なすぎると耐
衝撃性が低下する。一方、多すぎると耐薬品性が低下す
る。また、ＰＢＴとＰＣの好ましい配合比としては、Ｐ
ＢＴ／ＰＣ＝１／２〜２／１である。ＰＢＴがＰＣに対
して多すぎると耐衝撃性が低下し、少なすぎると耐薬品
性が低下する。
【００１６】本発明で用いられる硫酸バリウムは、硫酸
バリウムに含有される塩素含有量が１００ｐｐｍ以下で
あるものを使用することが必要である。硫酸バリウム中
の塩素含有量が１００ｐｐｍを超えると、樹脂組成物を
溶融混練した後の色調が著しく悪くなるばかりでなく、
耐衝撃性にも悪影響を与える。この塩素含有量は、好ま
しくは５０ｐｐｍ以下である。
バリウムに含有される塩素含有量が１００ｐｐｍ以下で
あるものを使用することが必要である。硫酸バリウム中
の塩素含有量が１００ｐｐｍを超えると、樹脂組成物を
溶融混練した後の色調が著しく悪くなるばかりでなく、
耐衝撃性にも悪影響を与える。この塩素含有量は、好ま
しくは５０ｐｐｍ以下である。
【００１７】用いられる硫酸バリウムとしては、天然に
産出するものであっても合成によって得られるものであ
ってもよく、天然に産出するものとしては例えば天然重
晶石を粉砕したものを使用することができる。また、合
成によって得られるものとしては公知の合成法により合
成された硫酸バリウムを使用することができる。
産出するものであっても合成によって得られるものであ
ってもよく、天然に産出するものとしては例えば天然重
晶石を粉砕したものを使用することができる。また、合
成によって得られるものとしては公知の合成法により合
成された硫酸バリウムを使用することができる。
【００１８】これらの硫酸バリウムを本発明に規定する
一定以下の塩素含有量とするためには、硫酸バリウムを
樹脂に添加混練する前に、塩酸，硫酸，硝酸、好ましく
は塩酸で３時間以上洗浄するのが好ましい。特に、天然
重晶石から得られる硫酸バリウムには不純物が多く含ま
れているため、かかる洗浄を行うことが特に好ましい。
一定以下の塩素含有量とするためには、硫酸バリウムを
樹脂に添加混練する前に、塩酸，硫酸，硝酸、好ましく
は塩酸で３時間以上洗浄するのが好ましい。特に、天然
重晶石から得られる硫酸バリウムには不純物が多く含ま
れているため、かかる洗浄を行うことが特に好ましい。
【００１９】本発明で用いられる硫酸バリウムの粒径に
は特に制限はないが、０．５〜５０ミクロンであること
が好ましく、より好ましくは８〜１５ミクロン、最も好
ましくは１０〜１２ミクロンである。硫酸バリウムの配
合量は、組成物全体の１０〜８０重量％である。この量
が多すぎると耐衝撃性が低下する。一方、少なすぎる
と、重量感，質感，外観の点で好ましくない。硫酸バリ
ウムの添加量の好ましい範囲は、下限が３０重量％、上
限が５０重量％である。
は特に制限はないが、０．５〜５０ミクロンであること
が好ましく、より好ましくは８〜１５ミクロン、最も好
ましくは１０〜１２ミクロンである。硫酸バリウムの配
合量は、組成物全体の１０〜８０重量％である。この量
が多すぎると耐衝撃性が低下する。一方、少なすぎる
と、重量感，質感，外観の点で好ましくない。硫酸バリ
ウムの添加量の好ましい範囲は、下限が３０重量％、上
限が５０重量％である。
【００２０】本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を
損なわない範囲において、更に必要に応じて他の熱可塑
性樹脂、例えばポリアミド、ゴム成分等を配合すること
もできる。また、その目的に応じて所望の特性を付与す
るため、一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、
例えば難燃剤、難燃助剤、無機強化材、滑剤、酸化防止
剤、各種安定剤、衝撃改良剤、可塑剤、離型剤、着色
剤、結晶化促進剤等を配合することができる。
損なわない範囲において、更に必要に応じて他の熱可塑
性樹脂、例えばポリアミド、ゴム成分等を配合すること
もできる。また、その目的に応じて所望の特性を付与す
るため、一般に熱可塑性樹脂に添加される公知の物質、
例えば難燃剤、難燃助剤、無機強化材、滑剤、酸化防止
剤、各種安定剤、衝撃改良剤、可塑剤、離型剤、着色
剤、結晶化促進剤等を配合することができる。
【００２１】特に、離型性改善等の目的で外部潤滑剤を
添加するのが好ましい。その場合は、樹脂組成物全体の
０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％添加
される。かかる外部潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪族ア
ルコール、脂肪酸アミド、ステアリン酸金属塩、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
添加するのが好ましい。その場合は、樹脂組成物全体の
０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％添加
される。かかる外部潤滑剤としては、脂肪酸、脂肪族ア
ルコール、脂肪酸アミド、ステアリン酸金属塩、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
【００２２】本発明の樹脂組成物は、上述したポリブチ
レンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、硫酸
バリウム及び必要に応じて使用する添加剤等を、公知の
方法で溶融混練することにより得られる。例えば、エク
ストルーダー、バンバリーミキサーなどにより溶融混合
することが簡便で好ましい。
レンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、硫酸
バリウム及び必要に応じて使用する添加剤等を、公知の
方法で溶融混練することにより得られる。例えば、エク
ストルーダー、バンバリーミキサーなどにより溶融混合
することが簡便で好ましい。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は、その要旨を逸脱しない限りこれらの実
施例により何ら制限されるものではない。尚、以下の実
施例における各成分は、以下のものを使用した。 ＰＢＴ：フェノール／テトラクロロエタンの１／１（重
量比）の混合溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が１．
４ｄｌ／ｇであるポリブチレンテレフタレート。 ＰＣ：粘度平均分子量３０，０００ ＢａＳＯ4（１）：８μｍ，塩素量５００ｐｐｍ ＢａＳＯ4（２）：（１）の洗浄品，塩素量５０ｐｐｍ ＢａＳＯ4（３）：０．３μｍ，塩素量７００ｐｐｍ 塩素量はＸＲＦにより測定した。
るが、本発明は、その要旨を逸脱しない限りこれらの実
施例により何ら制限されるものではない。尚、以下の実
施例における各成分は、以下のものを使用した。 ＰＢＴ：フェノール／テトラクロロエタンの１／１（重
量比）の混合溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が１．
４ｄｌ／ｇであるポリブチレンテレフタレート。 ＰＣ：粘度平均分子量３０，０００ ＢａＳＯ4（１）：８μｍ，塩素量５００ｐｐｍ ＢａＳＯ4（２）：（１）の洗浄品，塩素量５０ｐｐｍ ＢａＳＯ4（３）：０．３μｍ，塩素量７００ｐｐｍ 塩素量はＸＲＦにより測定した。
【００２４】＜実施例１〜３および比較例１〜２＞表１
に記載した所定量の各成分をミキサーにて混合し、単軸
揮発分除去型押出機用いて、設定温度２８０℃、回転数
８５ｒｐｍの条件にて押出し、ペレットを製造した。得
られたペレットを用いて、成形温度２７０℃で１００ｍ
ｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚みの平板を射出成形した。得
られた成形品について、耐衝撃性及び表面外観について
評価した。
に記載した所定量の各成分をミキサーにて混合し、単軸
揮発分除去型押出機用いて、設定温度２８０℃、回転数
８５ｒｐｍの条件にて押出し、ペレットを製造した。得
られたペレットを用いて、成形温度２７０℃で１００ｍ
ｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚みの平板を射出成形した。得
られた成形品について、耐衝撃性及び表面外観について
評価した。
【００２５】なお、成形品の表面外観は、色差測定装置
によりＬ／ａ／ｂ値を測定して表面粗度計により一定測
定距離間の山数（Ｐｃ値）を求め、以下の基準にて評価
した（Ｐｃ値が大きい方が艶消し性が高い）。 ○：Ｐｃ値１００以上 ×：Ｐｃ値１００未満 また、耐衝撃性は成形品に１ｋｇ鋼球を落下させた際の
非破壊最大高さを測定した。
によりＬ／ａ／ｂ値を測定して表面粗度計により一定測
定距離間の山数（Ｐｃ値）を求め、以下の基準にて評価
した（Ｐｃ値が大きい方が艶消し性が高い）。 ○：Ｐｃ値１００以上 ×：Ｐｃ値１００未満 また、耐衝撃性は成形品に１ｋｇ鋼球を落下させた際の
非破壊最大高さを測定した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、重量感・質感が
高く、外観（特に艶消し性）及び色調が良好であると共
に、耐衝撃性に優れた高密度樹脂組成物であり、各種容
器、壁材、床材、テーブルトップ等の住宅用材、室内装
飾品等に好適である。
高く、外観（特に艶消し性）及び色調が良好であると共
に、耐衝撃性に優れた高密度樹脂組成物であり、各種容
器、壁材、床材、テーブルトップ等の住宅用材、室内装
飾品等に好適である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 欧州特許出願公開604080（ＥＰ，Ａ
１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 67/00 - 67/02
C08L 69/00
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリブチレンテレフタレート樹脂１０〜
５０重量％、ポリカーボネート樹脂１０〜５０重量％、
及び塩素含有量が１００ｐｐｍ以下である硫酸バリウム
１０〜８０重量％を配合してなる、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂組成物。 - 【請求項２】 硫酸バリウムの平均粒径が０．５〜５０
ミクロンである、請求項１記載のポリブチレンテレフタ
レート樹脂組成物。 - 【請求項３】 硫酸バリウムが、天然重晶石を洗浄して
塩素含有量を１００ｐｐｍ以下としたものである、請求
項１又は２記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物。 - 【請求項４】 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
全体に対して、潤滑剤を０．０１〜５重量％を配合して
なる、請求項１乃至３のいずれかに記載のポリブチレン
テレフタレート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01088495A JP3403268B2 (ja) | 1995-01-26 | 1995-01-26 | 高密度熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01088495A JP3403268B2 (ja) | 1995-01-26 | 1995-01-26 | 高密度熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08199049A JPH08199049A (ja) | 1996-08-06 |
| JP3403268B2 true JP3403268B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=11762752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01088495A Expired - Fee Related JP3403268B2 (ja) | 1995-01-26 | 1995-01-26 | 高密度熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3403268B2 (ja) |
-
1995
- 1995-01-26 JP JP01088495A patent/JP3403268B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08199049A (ja) | 1996-08-06 |
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