JP3423112B2 - Cellulose derivative resin composition - Google Patents
Cellulose derivative resin compositionInfo
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Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、無機系充填剤を添加
し、寸法精度および寸法安定性、吸湿性、耐熱性、機械
的強度、振動減衰性を改善したセルロース誘導体樹脂組
成物に関する。すなわち本発明は、無機系充填剤を添加
し、優れた減衰性を有すると共に、吸湿性が少なく寸法
安定性に優れ、かつ耐衝撃性に優れたセルロース誘導体
樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】セルロース誘導体樹脂は、優れた耐衝撃
性、耐油性、耐ガソリン性を有し、又帯電性が少なく、
感触、フィーリングが良いという特徴を有している。更
に成形性にも富み、射出成形、押出し成形、中空成形が
可能であり、染色、塗装、切削などの二次加工も容易で
あるなどの優れた特徴を有している。このような特徴を
生かして、例えば工具類、機械部品、装粧品、光学製
品、スポーツ用品などに使用されている。他方良好な振
動減衰性、吸音特性を有しており、楽器の鍵盤などの音
響機材用部品として用いられている。一部の楽器の鍵盤
においては、他の樹脂と比較して3000Hz以上の音
を顕著に吸収する特性が着目されて、特定のシリカを添
加したセルロース誘導体樹脂がこれまで用いられてい
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】一方、鍵盤をはじめと
して金属やプラスチックとの接着や接合による使用が行
われるようになり、このような使用においては、厳しい
寸法精度を要求されるようになっている。これに対しセ
ルロース誘導体樹脂は一般に吸水性を有し、環境中の湿
度による吸放湿により寸法が変化してしまうことがあ
る。
【0004】そのため、これまでセルロース誘導体樹脂
に添加する可塑剤を増やすことにより吸水率を下げ、寸
法安定性の向上を図ってきた。
【0005】しかしながら可塑剤を増やすと衝撃強度、
引張り破断伸度は向上するものの、熱変形温度、硬度、
引張り強度、曲げ弾性率が変化してしまうことになる。
【0006】他方、機械的、化学的性能の向上を図ると
共に寸法安定性を向上させる目的で、充填剤(フィラー)
を添加することが一般的に試みられている。これらは、
機能性フィラーとも呼ばれ、その多くは無機充填剤であ
り、一般に繊維状、平板薄片状のものと、粉末状のもの
とがある。
【0007】ところがガラス繊維や炭素繊維などの繊維
状のものは、一般に径が数μm〜10数μmであり、機
械的強度を高めると共に、寸法安定性を向上させる働き
を有するが、成形性、加工性が悪くなり、又ファイバー
が外観に反映され、荒れを生じて外観品質が損なわれて
しまうという問題点を有していた。更に繊維状、平板薄
片状のものを使用して成形性、加工性を確保しようとし
た場合、可塑剤を多く添加する必要があり、強度と耐熱
性の低下を招いていた。
【0008】一方粉末状の充填剤は、成形加工性は良い
が、寸法安定性への効果は少なく、又機械的強度を低下
させてしまい、所期の目的を達成することは困難であっ
た。
【0009】このように寸法安定性が良好で、耐衝撃性
や機械的強度に優れ、且つ振動減衰性に優れたセルロー
ス誘導体樹脂は未だ見いだされていないのが現状であ
る。
【0010】本発明は、このようなセルロース誘導体樹
脂の有する優れた振動減衰性を保持しつつ、寸法安定
性、耐衝撃性、耐熱性に優れると共に、成形性、特に射
出成形性に優れ、また成形品の外観品質も良好なセルロ
ース誘導体樹脂組成物を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記特性の
バランスの優れた複合セルロース誘導体樹脂を開発する
ために、鋭意研鑽を重ねた結果、セルロース誘導体樹脂
に特定の径とアスペクト比を有する充填剤を特定の割合
で配合させて成るものが、目的に適合しうることを見い
だし、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、
セルロース系樹脂に機能性フィラーとして無機ウィスカ
ーを分散複合化させたことを特徴とするセルロース誘導
体樹脂組成物を提供するものである。又その場合、当然
可塑剤も添加する。
【0012】以下本発明を詳細に説明する。本発明に使
用されるセルロース誘導体樹脂としては特に制限がな
く、セルロールアセテート樹脂、セルロースアセテート
プロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート
樹脂、ニトロセルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、
セルロースプロピオネート樹脂、酪酢酸セルロース樹脂
などが挙げられるが、セルロースアセテート樹脂、セル
ロースプロピオネート樹脂が望ましい。
【0013】本発明組成物の無機系充填剤としては、後
述する実施例から明らかなように、チタン酸カリウムが
使用される。このようなセラミック系ウィスカについて
は、結晶水を含む水和物であっても良い。
【0014】上記充填剤添加量としては、原料セルロー
ス誘導体樹脂100重量部に対して5〜20重量部を用
いるのが良い。充填剤5重量部未満では、寸法安定性、
衝撃強度の改良に至らず、又20重量部を越えると流動
性が低下し、成形、特に射出成形が困難となり、更に成
形温度が高くなり、樹脂の劣化や着色を生じ、また製品
外観に荒れを生じることとなる。
【0015】又上記充填剤の平均径としては、15μm
以下のもの、好ましくは1μm以下のものが使用され
る。このような充填剤によると、繊維径が小さいことか
ら、成型品の薄肉部分や狭小部分へ均一充填・分散が可
能であり、精密成形、薄肉成形が可能になると共に、ミ
クロの補強がなされる。すなわち本発明で使用する充填
剤をプラスチックに添加した場合、平均径が1μm程度
で平均アスペクト比20以上のウィスカという形状によ
り、加工性を損なうことなく、機械的物性を向上させ、
且つ表面平滑性と共に寸法安定性に優れるセルロース誘
導体樹脂を得ることができる。他方その平均径が0.1
μm未満では、充填剤の強度が小さく、寸法安定性に対
しての効果が少なくなって適当ではない。従って無機系
充填剤の平均径は0.1〜15μmのものとした。更に
充填剤の平均アスペクト比が20未満であると、繊維状
充填剤の機能の1つである耐衝撃性の向上が期待でき
ず、粒状充填剤と同様に耐衝撃性が劣化するので、該平
均アスペクト比は20以上とする。
【0016】更に本発明のチタン酸カリウムウィスカか
らなる無機系充填剤により耐熱性も向上することによ
り、熱的寸法安定性の向上も図られる。
【0017】本発明で採用している充填剤を添加したセ
ルロース誘導体樹脂組成物は、その振動減衰性を示す指
標である210Hzにおける内部摩擦(tanδ)が0.02
0以上であり、振動減衰性を損なうことなく寸法安定性
の向上した材料として、鍵盤などの楽器用音響部品、精
密部品、防音材、制振材として用いることができる。
【0018】他方可塑剤としては、ジメチルフタレート
(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチルフタ
レート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)、フタ
ル酸ジアミルなどのフタル酸エステル系の他、トリフェ
ニルフォスフェート(TPP)、トリクレジルフォスフェ
ート(TCP)などのリン酸系、アジピン酸ジブチル、ア
ジピン酸ジオクチルなどのアジピン酸系、アセチルクエ
ン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルなどのク
エン酸系、トリエチレングリコールビス(2-エチルヘキ
サノエート)などの多価アルコール系などが代表として
挙げられる。これら可塑剤は、単独若しくは2種以上を
混合して用いる。本発明における添加量としては、原料
セルロース誘導体樹脂100重量部に対して5〜50重
量部を用いるのが最適である。可塑剤5重量部未満では
著しく流動性が低下し、成形とりわけ射出成形が困難と
なり、更に成形温度が高くなり、樹脂の劣化や着色を生
じる。又50重量部を越えると流動性は向上するが、樹
脂自体が柔軟になり、耐熱性、硬度向上のために無機充
填剤の添加量が高くなり、衝撃強度が低下するため、不
適である。
【0019】一方本発明のセルロース誘導体樹脂組成物
には、この他に通常使用されている熱劣化防止のための
熱安定剤として、例えば弱有機酸、エポキシ化合物、ホ
スファイト、チオエーテルフォスファイト、チオフォス
ファイト、フェノール誘導体、イミダゾールアミン誘導
体、金属石鹸や紫外線吸収剤としてトリアゾル系、ヒン
ダードアミンなど、更に染顔料などを通常使用される分
量で適宜添加することができる。
【0020】これらの混合または混練は、通常使用され
る混練機によるが、この時の加熱温度は、樹脂の種類や
その配合量にもよるが、150℃〜300℃程度の範囲
である。
【0021】本発明によるセルロース誘導体樹脂組成物
は、射出成形法による成形が能率的であるが、他に圧縮
成形法、押出し成形法、中空成形法等の各種プラスチッ
ク成形法が適用できる。
【0022】
【発明の効果】本発明によるセルロース誘導体樹脂組成
物は、充填剤として特定の径とアスペクト比のチタン酸
カリウムウィスカを分散複合化させたものであり、吸湿
及び熱による寸法変化がほとんどなくなるため、寸法安
定性に優れ、しかも通常のセルロース誘導体樹脂同様の
成形加工が可能で、機械的強度にも優れ、しかも210
Hzにおける内部摩擦(tanδ)が0.020以上とされる
ことでセルロース誘導体樹脂のもつ良好な振動減衰性を
有する樹脂組成物が得られる。本発明によるセルロース
誘導体樹脂組成物は、これらの特徴を活かして精密部
品、楽器部品などとして使用される。
【0023】
【実施例】以下実施例により本発明について説明する
が、本発明は、これらの実施例に限るものではない。
【0024】[実施例1]セルロースアセテート樹脂1
00重量部に対し、無機系充填剤としてチタン酸カリウ
ムウィスカを20重量部、可塑剤としてジエチルフタレ
ート(DEP)を35重量部添加し、万能混合撹拌機を用
いて、80℃で4時間撹拌混合すると同時に含水量が
0.2%以下になるように乾燥した。この混合物を直径
40mmの押出し機を用いて、220℃で溶融混練し、
次いで押出しを行い、ペレット化した。
【0025】このペレットを用いて射出成形機により試
験片を作成し、ASTMによる試験と振動減衰性を測定
した。その結果を下記表1に示す。
【0026】
【表1】【0027】表1において振動減衰性は、制振特性とし
て、温度25℃における内部摩擦(tanδ)で示されてお
り、tanδが大きいほど、振動減衰が速く(良好であっ
て)、好ましい。本実施例のtanδは、0.054であ
り、ポリスチレンの0.009、ABSの0.014、ポ
リエチレンの0.021に対して2.5倍〜6倍の値とな
っており、このことは振動減衰が2.5〜6倍速いこと
を示していて、同特性が良好であることが分かる。
【0028】[実施例2〜6]一方ベース樹脂としてセ
ルロースプロピオネート、無機系充填剤としてチタン酸
カリウムウィスカ、可塑剤をそれぞれ下記表2に示す割
合でペレットを作成し、実施例1と同様に、物性の測定
結果を該表2に併せて示す。
【0029】
【表2】【0030】全ての実施例においてtanδは0.030以
上であり、ポリスチレンの0.009、ABSの0.01
4、ポリエチレンの0.021に対して1.5倍〜4倍の
値となっており、このことは振動減衰が1.5〜4倍速
いことを示しており、同特性が良好であることが分か
る。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inorganic filler to which dimensional accuracy and dimensional stability, hygroscopicity, heat resistance, mechanical strength and vibration damping property are added. Improved cellulose derivative resin set
About adult . That is, the present invention relates to a cellulose derivative resin composition to which an inorganic filler is added, which has excellent damping properties, low hygroscopicity, excellent dimensional stability, and excellent impact resistance. [0002] Cellulose derivative resins have excellent impact resistance, oil resistance and gasoline resistance, and have low chargeability.
It has the characteristics of good touch and feeling. Furthermore, it has excellent features such as being excellent in moldability, being capable of injection molding, extrusion molding, and hollow molding, and being easy to perform secondary processing such as dyeing, painting, and cutting. Utilizing such features, it is used for tools, mechanical parts, cosmetics, optical products, sports goods, and the like. On the other hand, it has good vibration damping properties and sound absorbing properties, and is used as a component for acoustic equipment such as a musical instrument keyboard. Attention has been paid to the keyboard of some musical instruments for their characteristic of absorbing sound of 3000 Hz or more more remarkably than other resins, and cellulose derivative resins to which specific silica is added have been used. [0003] On the other hand, the use of a keyboard or other metal or plastic by bonding or joining has come to be performed. In such use, strict dimensional accuracy is required. It has become. On the other hand, the cellulose derivative resin generally has water absorbency, and its dimensions may change due to moisture absorption and release due to environmental humidity. [0004] Therefore, the water absorption has been reduced by increasing the amount of plasticizer added to the cellulose derivative resin, and the dimensional stability has been improved. [0005] However, when the plasticizer is increased, the impact strength,
Although tensile elongation at break improves, heat deformation temperature, hardness,
The tensile strength and the flexural modulus will change. On the other hand, in order to improve mechanical and chemical performance and to improve dimensional stability, a filler is used.
It has been generally attempted to add They are,
It is also called a functional filler, and most of them are inorganic fillers. Generally, there are a fibrous form, a flat flake form, and a powder form. However, fibrous materials such as glass fiber and carbon fiber generally have a diameter of several μm to several tens μm, and have a function of improving mechanical strength and dimensional stability. There has been a problem that the processability is deteriorated, and the fiber is reflected on the appearance, the surface is roughened and the quality of the appearance is impaired. Further, when it is intended to ensure formability and workability by using fibrous or plate-like flakes, it is necessary to add a large amount of plasticizer, which has led to a decrease in strength and heat resistance. On the other hand, a powdery filler has good moldability, but has little effect on dimensional stability and lowers mechanical strength, making it difficult to achieve its intended purpose. . As described above, a cellulose derivative resin having good dimensional stability, excellent impact resistance and mechanical strength, and excellent vibration damping properties has not yet been found. The present invention is excellent in dimensional stability, impact resistance and heat resistance while maintaining the excellent vibration damping properties of such a cellulose derivative resin, and is also excellent in moldability, especially injection moldability. An object of the present invention is to provide a cellulose derivative resin composition having good appearance quality of a molded article. Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies in order to develop a composite cellulose derivative resin having an excellent balance of the above properties. As a result, the cellulose derivative resin has a specific diameter and aspect ratio. It has been found that a composition in which a filler having a specific ratio is blended in a specific ratio can be suitable for the purpose, and the present invention has been completed. That is, the present invention
An object of the present invention is to provide a cellulose derivative resin composition characterized by dispersing and complexing an inorganic whisker as a functional filler in a cellulose resin. In that case, of course, a plasticizer is also added. Hereinafter, the present invention will be described in detail. There is no particular limitation on the cellulose derivative resin used in the present invention, cellulose acetate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, nitrocellulose resin, ethyl cellulose resin,
Cellulose propionate resins, although such butyrate cellulose acetate resins, cellulose acetate resins, cellulose propionate resin is desirable. [0013] The inorganic filler of the present invention the composition, after
As is clear from the examples described below, potassium titanate is
used. Such a ceramic whisker may be a hydrate containing water of crystallization. [0014] Examples of the filler amount, has the good to use 5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the material cellulose derivative resins. If the filler is less than 5 parts by weight , dimensional stability,
If the impact strength is not improved, and if it exceeds 20 parts by weight, the fluidity decreases, molding, especially injection molding, becomes difficult, and the molding temperature becomes higher, causing deterioration and coloring of the resin and roughening of the product appearance. Will occur. [0015] The average diameter of the filler, 15 [mu] m
The following, preferably 1 μm or less, is used. According to such a filler, since the fiber diameter is small, it is possible to uniformly fill and disperse into a thin portion or a narrow portion of a molded product, and precision molding and thin molding can be performed, and micro reinforcement is made. . That is, when the filler used in the present invention is added to plastic, the average diameter is about 1 μm and the shape of whisker having an average aspect ratio of 20 or more improves the mechanical properties without impairing the workability,
In addition, a cellulose derivative resin having excellent dimensional stability as well as surface smoothness can be obtained. On the other hand, the average diameter is 0.1
If it is less than μm, the strength of the filler is small and the effect on dimensional stability is reduced, which is not suitable. Therefore, the average diameter of the inorganic filler was 0.1 to 15 μm. Further, when the average aspect ratio of the filler is less than 20, improvement in impact resistance, which is one of the functions of the fibrous filler, cannot be expected, and the impact resistance deteriorates similarly to the granular filler. The average aspect ratio is 20 or more. The potassium titanate whisker of the present invention
By improving heat resistance by Ranaru inorganic filler, it is also achieved improvement in thermal dimensional stability. The cellulose derivative resin composition containing a filler employed in the present invention has an internal friction (tan δ) at 210 Hz of 0.02, which is an index indicating the vibration damping property.
It is 0 or more and can be used as a sound component for musical instruments such as a keyboard, a precision component, a soundproofing material, and a vibration damping material as a material having improved dimensional stability without impairing the vibration damping property. On the other hand, dimethyl phthalate is used as the plasticizer.
(DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), phthalate esters such as diamyl phthalate, triphenyl phosphate (TPP), tricresyl phosphate (TCP) Such as phosphoric acid type, adipic acid type such as dibutyl adipate and dioctyl adipate, citric acid type such as acetyl triethyl citrate and tributyl acetyl citrate, and polyvalent such as triethylene glycol bis (2-ethylhexanoate) Alcohols are typical examples. These plasticizers are used alone or in combination of two or more. It is optimal to use 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material cellulose derivative resin in the present invention. If the amount of the plasticizer is less than 5 parts by weight, the fluidity is remarkably reduced, and molding, especially injection molding, becomes difficult. Further, the molding temperature is increased, and the resin is deteriorated or colored. On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the fluidity is improved, but the resin itself becomes flexible, the added amount of the inorganic filler is increased to improve the heat resistance and the hardness, and the impact strength is lowered. On the other hand, the cellulose derivative resin composition of the present invention may further contain , as other heat stabilizers generally used for preventing thermal deterioration, for example, weak organic acids, epoxy compounds, phosphites and thioethers. Phosphites, thiophosphites, phenol derivatives, imidazoleamine derivatives, metal soaps, triazoles and hindered amines as ultraviolet absorbers, and dyes and pigments can be appropriately added in usual amounts. The mixing or kneading is performed by a commonly used kneader. The heating temperature at this time is in the range of about 150 ° C. to 300 ° C., depending on the type of the resin and the amount thereof. The cellulose derivative resin composition according to the present invention is efficiently molded by injection molding, but various plastic molding methods such as compression molding, extrusion molding, and hollow molding are applicable. it can. The cellulose derivative resin composition according to the present invention is obtained by dispersing and complexing a potassium titanate whisker having a specific diameter and an aspect ratio as a filler, and has almost no dimensional change due to moisture absorption and heat. because eliminated, excellent dimensional stability, yet it enables ordinary cellulose derivative resins similar molding excellent in mechanical strength, yet 210
When the internal friction (tan δ) at Hz is 0.020 or more, a resin composition having good vibration damping properties of the cellulose derivative resin can be obtained. The cellulose derivative resin composition according to the present invention is used as precision parts, musical instrument parts, and the like by utilizing these characteristics. EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. [Example 1] Cellulose acetate resin 1
20 parts by weight of potassium titanate whisker as an inorganic filler and 35 parts by weight of diethyl phthalate (DEP) as a plasticizer are added to 00 parts by weight, and stirred and mixed at 80 ° C. for 4 hours using a universal mixing stirrer. At the same time, drying was performed so that the water content became 0.2% or less. This mixture was melt-kneaded at 220 ° C. using an extruder having a diameter of 40 mm,
Subsequently, extrusion was performed and pelletized. A test piece was prepared from the pellet by an injection molding machine, and a test by ASTM and a vibration damping property were measured. The results are shown in Table 1 below. [Table 1] In Table 1, the vibration damping property is shown as an internal friction (tan δ) at a temperature of 25 ° C. as a vibration damping property, and the larger the tan δ, the faster (good) the vibration damping, so that it is preferable. The tan δ of the present example is 0.054, which is 2.5 to 6 times the value of 0.009 for polystyrene, 0.014 for ABS, and 0.021 for polyethylene. This indicates that the vibration damping is 2.5 to 6 times faster, indicating that the characteristics are good. [Examples 2 to 6] On the other hand, pellets were prepared in the proportions shown in Table 2 below, each containing cellulose propionate as a base resin, potassium titanate whisker as an inorganic filler, and a plasticizer. Table 2 also shows the measurement results of the physical properties. [Table 2] In all the examples, tan δ is 0.030 or more, 0.009 for polystyrene and 0.01 for ABS.
4. The value is 1.5 to 4 times that of 0.021 of polyethylene, which means that the vibration damping is 1.5 to 4 times faster, and the characteristics are good. I understand.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08K 7:08) (72)発明者 安孫子 雅彦 静岡県浜松市寺島町200番地 株式会社 河合楽器製作所内 (72)発明者 福 基明 静岡県浜松市寺島町200番地 株式会社 河合楽器製作所内 (72)発明者 大西 雅也 兵庫県姫路市余部区上余部397−1 (72)発明者 大塩 照彦 兵庫県姫路市網干区興浜413 (56)参考文献 特開 平3−281574(JP,A) 特開 平8−283456(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08K 7:08) (72) Inventor Masahiko Abiko 200 Terashimacho, Hamamatsu-shi, Shizuoka Prefecture Kawai Musical Instruments Co., Ltd. (72) Inventor Fuku Motoaki 200, Terashimacho, Hamamatsu City, Shizuoka Prefecture Inside Kawai Musical Instruments Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Masaya Onishi 397-1 Kamiemobe, Yobe Ward, Himeji City, Hyogo Prefecture References JP-A-3-281574 (JP, A) JP-A-8-283456 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 1/00-101/16 C08K 3 / 00-13/08
Claims (1)
し、無機系充填剤として平均径が0.1〜15μmで平
均アスペクト比が20以上であるチタン酸カリウムウィ
スカを5〜20重量部添加すると共に、可塑剤5〜50
重量部を添加することで得られる210Hzにおける内
部摩擦(tanδ)が0.020以上であるセルロース誘導
体樹脂組成物。(57) [Claim 1] A potassium titanate whisker having an average diameter of 0.1 to 15 µm and an average aspect ratio of 20 or more is used as an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of a cellulose derivative resin. 5-20 parts by weight and a plasticizer 5-50
A cellulose derivative resin composition having an internal friction (tan δ) at 210 Hz of 0.020 or more obtained by adding parts by weight.
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| JPH08325410A (en) | 1996-12-10 |
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