JP3442019B2 - 汚れ放出剤 - Google Patents

汚れ放出剤

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隆也 坂井
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明 藤生
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、汚れ放出剤及び洗
浄剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】繊維の
洗濯時に繊維に予め汚れ放出効果(ソイルリリース効
果)を付与することは、通常の洗浄方法に比べて極めて
優れた洗浄効果をもたらす可能性を有する。ポリエステ
ル混紡布等の疎水性の合成繊維の洗浄において効果的な
汚れ放出剤としては、テレフタレートを主体とする化合
物が知られている(US 3416952、US3557039、US 479558
4等)。しかしながら、これらの汚れ放出剤はポリエス
テルを混紡させた疎水性の合成繊維の布に対しては極め
て優れた効果を示すが、比較的親水性の高い木綿繊維に
対しては充分な効果が発現されないことが問題視されて
いた。
【0003】木綿繊維に対する汚れ放出剤としては、例
えばポリアミン誘導体(WO 9742285)、窒素を含有する
ポリマー(DE 19649288)等が知られている。しかしな
がらこれらの化合物も繊維への吸着効率が、界面活性剤
や温度、pH等の影響を強く受け、充分な効果が得られな
い場合が多い。
【0004】本発明の課題は、木綿布に対して優れた汚
れ放出効果を示し、高い洗浄効果を発現できる汚れ放出
剤及び洗浄剤組成物を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
(1)で示される官能基を導入したキトサン及び/又は
グルコサミンからなる汚れ放出剤、並びに該キトサン及
び/又はグルコサミン0.01〜50重量%を含有する洗浄剤
組成物を提供する。 -R1-X (1) (式中、R1は水酸基で置換されていてもよい炭素数1〜
6、好ましくは1〜3のアルキレン基であり、XはOR2、
COOM及びN+R3R4R5Zから選ばれる一種以上の基好ましく
は汚れ放出効果の点でOR2、COOMであり、ここで、R2は
水素又は炭素数1〜22、好ましくは1〜16のアルキル基
を示し、Mは水素又は陽イオン好ましくはアルカリ金属
イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアミン塩を
示し、R3、R4、R5はそれぞれ互いに独立に、水酸基で置
換されていてもよい炭素数1〜4のアルキル基、炭素数
1〜4のオキシアルキレン基及びベンジル基から選ばれ
る1種以上の基を示し、Zは陰イオン好ましくは塩化物
イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化
物イオン、又は酢酸イオン、クエン酸イオン、乳酸イオ
ン、炭酸イオン、コハク酸イオン、リンゴ酸イオン等の
有機酸イオン、特に好ましくはハロゲン化物イオンを示
す。)
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の汚れ放出剤は、布類の洗
濯時に汚れの洗浄を行うと同時に汚れの防護機能を布に
与えることができるものである。即ち、木綿繊維の布を
本発明の化合物を含む洗浄剤等を用いて通常の洗浄を行
うことによって、繊維表面に汚れ放出機能を付与させる
ことができる。例えば木綿繊維を洗濯機中又は手洗いに
よって約3分〜2時間、本発明の化合物を含有する洗浄
剤組成物に浸漬又は洗浄し、水で充分すすいだ後、脱水
乾燥させるという通常の洗浄サイクルを繰り返すことに
よって汚れ放出機能が布に付与され、高い洗浄効果が発
現される。好ましい浸漬又は洗浄時間は5分以上1時間
以内であり、より好ましくは8分以上20分以内である。
特に本発明の特徴としては洗浄回数が多くなる程より優
れた効果を得ることができることである。
【0007】ここで、本発明の汚れ放出剤は、洗浄剤に
配合されるのみではなく、必要に応じて柔軟剤等の繊維
処理剤、漂白剤や漂白洗浄剤にも配合することができ
る。
【0008】(汚れ放出剤)本発明の汚れ放出剤は、キ
トサンあるいはその単量体であるグルコサミンとして知
られる化合物に、グリセロール基やカルボキシメチル基
等を含む上記一般式(1)で表される官能基を導入した
化合物からなる。
【0009】本発明の必須成分であるキトサン及び/又
はグルコサミン誘導体は、キチンを脱アセチル化し得ら
れるキトサンあるいはその単量体であるグルコサミンを
原料として誘導されるものである。キチンの脱アセチル
化率は約40%以上のものが好ましい。ここで単糖類であ
るグルコサミン及び多糖類であるキトサンのどちらを原
料として用いても汚れ放出効果は得られるが、繊維への
吸着性を考慮した場合、適切な分子量の多糖類であるキ
トサンを用いるのが好ましい。また、適当なキトサンの
縮合数は平均1(グルコサミン)〜1000であるが、好ま
しくは2〜500であり、特に好ましくは5〜100である。
縮合数が上記範囲内であれば汚れ放出性能に優れ、繊維
の感触の点においても好ましい。
【0010】キトサン及び/又はグルコサミンに導入さ
れる一般式(1)で示される官能基は、キトサン骨格内
に複数導入されても構わないが、たとえば、グリセロー
ル基(-CH2CH(OH)CH2OH)、メトキシグリセロール基、
エトキシグリセロール基、カルボキシメチル基〔-CH2CO
OM(Mは前記と同様)〕、2-ヒドロキシ-3-トリメチルア
ンモニオプロピル基等から選ばれる1種以上であり、好
ましくはグリセロール基、カルボキシメチル基である。
【0011】これらの原料への一般式(1)で表される
官能基の導入は、エポキシ化合物の開環反応、アルカリ
触媒存在下でのハロゲン化物との脱塩反応等の定法に従
って修飾することで行われ、複数種の置換基を導入する
ために複数種の修飾反応を行ってもよい。
【0012】(洗浄剤組成物)本発明の洗浄剤組成物
は、上記本発明のキトサン及び/又はグルコサミンを0.
01〜50重量%、好ましくは0.05〜20重量%、特に好まし
くは1〜10重量%含有する。
【0013】本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を含
有することが好ましい。界面活性剤としては、非イオン
界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽
イオン界面活性剤が挙げられる。上記界面活性剤を併用
すると、汚れ放出効果が増幅される。非イオン界面活性
剤としては、アルキル基の平均炭素数が10〜20、好まし
くは12〜18、特に好ましくは12〜14でエチレンオキサイ
ドの平均付加モル数が6〜10のポリオキシエチレンアル
キルエーテルが好ましい。陰イオン界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアル
ケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸
塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル又はア
ルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又
はそのエステル、アミノ酸型界面活性剤、N−アシルア
ミノ酸型界面活性剤が好ましい。なかでもアルキルベン
ゼンスルホン酸塩が洗浄力向上の点で好ましい。対イオ
ンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、アルカノー
ルアミン等が挙げられる。また、両性界面活性剤、第4
級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤も併用するこ
とができる。界面活性剤の含有量は、洗浄力の点で、組
成物中0.1〜40重量%が好ましく、更に5〜35重量%が
好ましく、特に10〜30重量%が好ましい。
【0014】本発明の洗浄剤組成物は、ポリカルボン酸
系化合物を含有することが好ましい。ポリカルボン酸系
化合物としては、ポリアクリル酸やアクリル酸とマレイ
ン酸等の共重合体又はこれらの塩であり、一般にはカル
シウム捕捉剤や分散剤として洗浄剤に使用されるもので
ある。また、ポリサッカライドにカルボン酸が付加した
ものや、ポリグリオキシル酸及びそれらの塩等も挙げら
れる。ポリカルボン酸系化合物は、本発明の化合物と併
用することによって、洗浄液中での分散性を促進し、繊
維に対して該化合物が効率良く吸着するのを補助する作
用を示す。ポリカルボン酸系化合物の含有量は、洗浄力
の点で、組成物中0.01〜50重量%が好ましく、より好ま
しくは0.05〜20重量%、特に好ましくは1〜10重量%で
ある。
【0015】本発明の洗浄剤組成物は、亜硫酸塩を含有
することが好ましい。亜硫酸塩は、洗浄中、又は長時間
保存した際における汚れ放出効果を維持する働きを示
す。亜硫酸塩の含有量は、組成物中0.01〜15重量%が好
ましく、より好ましくは0.01〜5重量%である。
【0016】本発明の洗浄剤組成物には、他に結晶性ア
ルミノ珪酸塩、キレート剤等のポリカルボン酸系化合物
以外の2価金属イオン捕捉剤、炭酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム等のアルカリ剤成分、プロテアーゼ、アミ
ラーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペクチナーゼ等の酵素
成分、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の漂白
剤、珪酸マグネシウム等の過酸化物の安定化剤、ポリエ
チレングリコール、ポリビニルピロリドン等の再汚染防
止剤、蛍光染料、色素、ケーキング防止剤、可溶化剤、
香料等が必要に応じて配合される。
【0017】
【実施例】合成例1(グリセリル化キトサンの合成) 1Lのフラスコに水480gを入れ、36%HClを5.66g添加
し、さらに縮合度10のキトサン30.00gを添加した後50
℃まで昇温した。温度を50〜60℃に保ったままグリシド
ール6.90gを滴下した。滴下終了後温度を保ったまま5
時間の熟成を行った後冷却をし、543gの反応終了品を
得た。
【0018】合成例2(カルボキシメチル化キトサンの
合成) 1Lのフラスコに水480gと36%HClを5.66g入れ、縮合
度10のキトサン30.00gとモノクロロ酢酸ソーダ6.50g
を添加した後、温度を60〜70℃に保ったまま5時間の熟
成を行った後冷却をし、522gの反応終了品を得た。
【0019】実施例1 (1)木綿繊維布の繰り返し洗浄及び汚染布の作成 10cm×10cmの木綿布を表1に記載の成分からなる粉末洗
浄剤組成物を4゜DH硬水に溶解し、0.06%水溶液を調製
しNaOH又はHClにてpHを10.5に調整する。上記木綿布5
枚を洗剤水溶液に添加し、20℃、10分間、100rpmでター
ゴトメーターにて撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、遠
心脱水機にかけ充分水分を除去した後25℃、50%RHの室
内で1時間以上乾燥させる。本洗浄処理を3回繰り返し
行った後に、洗浄処理後の木綿布に対し、綿実油60%、
コレステロール10%、オレイン酸10%、パルミチン酸10
%及び固体パラフィン10%からなるモデル皮脂汚れを10
cm×10cmあたり2g均一に塗布して皮脂汚れ汚染布を作
製した。表1の組成物それぞれについてこの処理を行っ
た汚染布を作製した。
【0020】(2)洗浄条件、洗浄方法及び評価方法 表1の比較品1に記載の成分からなる洗浄剤組成物を4
゜DH硬水に溶解し、0.06%水溶液となるように調製し、
NaOH又はHClを用いてpHを10.5に調整する。それぞれの
組成物に対応する木綿汚染布5枚を洗浄剤組成物水溶液
に添加し、20℃、10分間、100rpmでターゴトメーターに
て撹拌洗浄する。流水下で濯いだ後、アイロンプレス処
理を行った。
【0021】次いで洗浄前の原布、繰り返し洗浄後に調
製した汚染布、最終洗浄後の汚染布の460nmにおける反
射率を自記色彩計(島津製作所(株))にて測定し、次
式から洗浄率(%)を算出した。 洗浄率(%)=〔(最終洗浄後の反射率−汚染布調製後
の反射率)/(原布の反射率−汚染布調製後の反射率〕
×100 表1には5枚の汚染布についての平均値を示す。
【0022】
【表1】
【0023】(注) ・グリセリル化キトサン:合成例1のもの ・カルボキシメチル化キトサン:合成例2のもの ・LAS:長鎖アルキル(C12)ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム塩 ・SFE:α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩 ・AS:アルキル(C12)硫酸エステルナトリウム塩 ・AE:ポリオキシエチレン(6モル)アルキル(C12)エー
テル ・LB:アルキル(C12)ジメチルベタイン ・ポリアクリル酸:ナトリウム塩、平均分子量10000 ・AM:アクリル酸マレイン酸(モル比7/3)共重合体のナ
トリウム塩、平均分子量70,000 ・PEG:ポリエチレングリコール(平均分子量600) ・ゼオライト:結晶性アルミノ珪酸塩、M2O・Al2O3・2SiO
2・2H2O、平均粒子径2μm、イオン交換容量290CaCO3mg/
g ・共通成分:蛍光成分0.5重量%と、サビナーゼ12.0 Tt
ype W(ノボノルディスク社製)、KAC-500G(花王株式
会社製)、ターマミル60T(ノボノルディスク社製)を
2:1:1で混合した酵素成分2.0重量%と芒硝であ
り、芒硝で組成物全体の量が100重量%になるように調
整した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤生 明 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 田方 秀次 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 平8−277304(JP,A) 特開 昭62−138418(JP,A) 特開 昭61−192701(JP,A) 特開 昭59−8701(JP,A) 特開 平8−337602(JP,A) 特開 平4−149203(JP,A) 特開 平4−149202(JP,A) 国際公開99/003959(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/00 - 17/08 C08B 37/08 CA(STN)

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(1)で示される官能基を導
    入したキトサン及び/又はグルコサミン(ただし、下記
    一般式(I)で表されるN,N-ジカルボキシメチルグルコ
    サミン誘導体を構成単位として有するキトサン誘導体を
    除く。)からなる汚れ放出剤。-CH 2 CH(OH)CH 2 OH (1) 【化1】 〔式中、R及びR'は同一又は異なって水素原子、基 -CH2
    COOM1、基 -(EO)p-(PO)q-H、 【化2】 (式中、M1は水素原子、アルカリ金属原子、ヒドロキシ
    基が置換していてもよいトリアルキルアンモニウム基又
    は4級アンモニウム基を示し、EOはエチレンオキシドを
    示し、POはプロピレンオキシドを示し、pは0〜5の数
    を示し、qは0〜5の数を示す。但し、pとqが同時に0
    になることはない)を示す。M2は水素原子、アルカリ金
    属原子、アンモニウム基、ヒドロキシ基が置換していて
    もよいアルキルアンモニウム基又は4級アンモニウム基
    を示す。〕
  2. 【請求項2】 下記一般式(1)で示される官能基を導
    入したキトサン及び/又はグルコサミン(ただし、下記
    一般式(I)で表されるN,N-ジカルボキシメチルグルコ
    サミン誘導体を構成単位として有するキトサン誘導体を
    除く。)0.01〜50重量%を含有する洗濯用洗浄剤組成
    物。-CH 2 CH(OH)CH 2 OH (1) 【化3】 〔式中、R及びR'は同一又は異なって水素原子、基 -CH2
    COOM1、基 -(EO)p-(PO)q-H、 【化4】 (式中、M1は水素原子、アルカリ金属原子、ヒドロキシ
    基が置換していてもよいトリアルキルアンモニウム基又
    は4級アンモニウム基を示し、EOはエチレンオキシドを
    示し、POはプロピレンオキシドを示し、pは0〜5の数
    を示し、qは0〜5の数を示す。但し、pとqが同時に0
    になることはない)を示す。M2は水素原子、アルカリ金
    属原子、アンモニウム基、ヒドロキシ基が置換していて
    もよいアルキルアンモニウム基又は4級アンモニウム基
    を示す。〕
  3. 【請求項3】 界面活性剤0.1〜40重量%を含有する請
    求項2記載の洗濯用洗浄剤組成物。
  4. 【請求項4】 ポリカルボン酸系化合物0.01〜50重量%
    を含有する請求項2又は3記載の洗濯用洗浄剤組成物。
  5. 【請求項5】 亜硫酸塩0.01〜15重量%を含有する請求
    項2又は3記載の洗濯用洗浄剤組成物。
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