JP3474331B2 - 抗菌性歯科用接着性組成物 - Google Patents
抗菌性歯科用接着性組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性を有する歯科用
接着性接着性組成物に関する。
接着性接着性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】歯科治療において歯牙の欠損をコンポジ
ットレジン、歯科用合金、陶材等の修復材料で補綴する
場合に、アクリル系の歯科用接着剤がしばしば利用され
る。しかしながら、歯牙表面に直接修復材料を接着した
場合には、十分な接着強度が得られず、修復材料が脱落
したり、歯牙と修復材料の接着界面からの細菌の侵入に
より２次カリエスや歯髄炎などが惹起されたりすること
がある。
ットレジン、歯科用合金、陶材等の修復材料で補綴する
場合に、アクリル系の歯科用接着剤がしばしば利用され
る。しかしながら、歯牙表面に直接修復材料を接着した
場合には、十分な接着強度が得られず、修復材料が脱落
したり、歯牙と修復材料の接着界面からの細菌の侵入に
より２次カリエスや歯髄炎などが惹起されたりすること
がある。
【０００３】かかる問題を解決するために、あらかじめ
種々の歯面処理剤で歯牙表面を前処理することが提案さ
れている。かかる前処理により歯牙と修復材料の接着強
度が向上することが報告されており、例えば、ジャー
ナル・オブ・デンタル・リサーチ（Journal of Dental
Research）第３４巻、８４９−８５３頁（１９５５年）
には、いわゆる酸エッチング処理により、修復材料と歯
牙エナメル質との接着強度が向上することが、ジャー
ナル・オブ・デンタル・リサーチ（Journal ofDental R
esearch）第６３巻、１０８７−１０８９頁（１９８４
年）には、グルタルアルデヒド、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート（以下これをＨＥＭＡと略称する）およ
び水からなるプライマー組成物が修復材料と象牙質との
接着強度を増強することが、特開昭６２ー２２３２８
９号公報にはＨＥＭＡ水溶液にマレイン酸、トリブロモ
酢酸、塩酸などの酸を添加したプライマーが修復材料と
エナメル質、象牙質との接着力を顕著に向上させること
が、そして、歯科材料・器械、第９巻、６５−７３頁
（１９９０）には、ＨＥＭＡ水溶液にＮ−メタクリロイ
ルアラニンやＮ−アクリロイルアラニンなどのアミノ酸
残基を含有するモノマーを添加したプライマーが修復材
料とエナメル質、象牙質との接着力を顕著に向上させる
ことが記載されている。また、特開平３−２４０７１
２号公報には、（i）水０．５〜９０重量％、（ii）ア
ルコール性水酸基を有する重合性化合物５〜９０重量
％、（iii）酸性基を有する重合性化合物０．１〜９０
重量％、および（iv）酸性基を有するアミノ化合物０．
０１〜３０重量％を含有する接着性組成物が開示されて
おり、さらに、特開平４−８３６８号公報には、前記
組成物にアミノ化合物を添加することにより修復材料と
象牙質との接着力が飛躍的に向上することが記載されて
いる。
種々の歯面処理剤で歯牙表面を前処理することが提案さ
れている。かかる前処理により歯牙と修復材料の接着強
度が向上することが報告されており、例えば、ジャー
ナル・オブ・デンタル・リサーチ（Journal of Dental
Research）第３４巻、８４９−８５３頁（１９５５年）
には、いわゆる酸エッチング処理により、修復材料と歯
牙エナメル質との接着強度が向上することが、ジャー
ナル・オブ・デンタル・リサーチ（Journal ofDental R
esearch）第６３巻、１０８７−１０８９頁（１９８４
年）には、グルタルアルデヒド、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート（以下これをＨＥＭＡと略称する）およ
び水からなるプライマー組成物が修復材料と象牙質との
接着強度を増強することが、特開昭６２ー２２３２８
９号公報にはＨＥＭＡ水溶液にマレイン酸、トリブロモ
酢酸、塩酸などの酸を添加したプライマーが修復材料と
エナメル質、象牙質との接着力を顕著に向上させること
が、そして、歯科材料・器械、第９巻、６５−７３頁
（１９９０）には、ＨＥＭＡ水溶液にＮ−メタクリロイ
ルアラニンやＮ−アクリロイルアラニンなどのアミノ酸
残基を含有するモノマーを添加したプライマーが修復材
料とエナメル質、象牙質との接着力を顕著に向上させる
ことが記載されている。また、特開平３−２４０７１
２号公報には、（i）水０．５〜９０重量％、（ii）ア
ルコール性水酸基を有する重合性化合物５〜９０重量
％、（iii）酸性基を有する重合性化合物０．１〜９０
重量％、および（iv）酸性基を有するアミノ化合物０．
０１〜３０重量％を含有する接着性組成物が開示されて
おり、さらに、特開平４−８３６８号公報には、前記
組成物にアミノ化合物を添加することにより修復材料と
象牙質との接着力が飛躍的に向上することが記載されて
いる。
【０００４】上記の前処理によれば、歯牙と修復材料と
の接着強度の向上はみられるものの、依然として両者の
接着界面からの細菌の侵入が原因と思われる２次カリエ
スや歯髄炎の発生という問題がある。
の接着強度の向上はみられるものの、依然として両者の
接着界面からの細菌の侵入が原因と思われる２次カリエ
スや歯髄炎の発生という問題がある。
【０００５】一方、歯科用接着剤に抗菌性を付与する試
みもなされており、例えば、特開平１−１７１０７号公
報には、抗菌剤を含有する歯科用セメントが記載され、
また、特開平６−９７２５号公報には、抗菌性重合性単
量体および酸性基を有する重合性単量体を含有する歯科
用組成物が記載されている。しかしながら、上記前者の
抗菌剤を含有する歯科用セメントにあっては、該抗菌剤
が口腔内に溶出するため、口腔内細菌叢の破壊、耐性菌
の出現などの問題が予想され、臨床に応用するためには
十分な安全性の確認が必要である。また、上記後者の抗
菌性重合性単量体を含有する歯科用組成物にあっては、
その抗菌性は、重合硬化後の硬化物表面に抗菌性物質が
溶出しない非溶出型の抗菌性であり、硬化物表面に付着
した細菌を減弱させることは可能であるが、象牙細管な
どの接着界面の微細構造に残存する細菌を死滅させるこ
とは不可能であった。
みもなされており、例えば、特開平１−１７１０７号公
報には、抗菌剤を含有する歯科用セメントが記載され、
また、特開平６−９７２５号公報には、抗菌性重合性単
量体および酸性基を有する重合性単量体を含有する歯科
用組成物が記載されている。しかしながら、上記前者の
抗菌剤を含有する歯科用セメントにあっては、該抗菌剤
が口腔内に溶出するため、口腔内細菌叢の破壊、耐性菌
の出現などの問題が予想され、臨床に応用するためには
十分な安全性の確認が必要である。また、上記後者の抗
菌性重合性単量体を含有する歯科用組成物にあっては、
その抗菌性は、重合硬化後の硬化物表面に抗菌性物質が
溶出しない非溶出型の抗菌性であり、硬化物表面に付着
した細菌を減弱させることは可能であるが、象牙細管な
どの接着界面の微細構造に残存する細菌を死滅させるこ
とは不可能であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題点に鑑みてなされたものであって、接着界面
への細菌の侵入を防ぐために歯牙と修復材料との接着強
度を向上させ、かつ、前述の従来技術の歯科用プライマ
ーでは不可能であった、象牙細管などの接着界面の微細
構造の中に残存している細菌を死滅させることができ、
なおかつ接着後に接着界面に侵入してくる細菌をも死滅
させることができる抗菌性歯科用接着剤を提供するもの
である。
技術の問題点に鑑みてなされたものであって、接着界面
への細菌の侵入を防ぐために歯牙と修復材料との接着強
度を向上させ、かつ、前述の従来技術の歯科用プライマ
ーでは不可能であった、象牙細管などの接着界面の微細
構造の中に残存している細菌を死滅させることができ、
なおかつ接着後に接着界面に侵入してくる細菌をも死滅
させることができる抗菌性歯科用接着剤を提供するもの
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために、上記の抗菌性重合性単量体と酸性
基を有する重合性単量体を含有する歯科用組成物に、さ
らにアルコール性水酸基を有する重合性単量体および水
を配合することにより、象牙細管などの接着界面の微細
構造に速やかに抗菌性成分を浸透させることが可能とな
り、残存する細菌を死滅させることが可能であることを
見い出し、さらに重合硬化した後にも侵入細菌を死滅さ
せることが可能であることを見い出し、本発明に至っ
た。すなわち、抗菌性を有する重合性単量体（Ａ）を
０．０１〜２５重量％、酸性基を有する重合性単量体
（Ｂ）を５〜４０重量％、アルコール性水酸基を有する
重合性単量体（Ｃ）を１０〜５０重量％、水を２０〜７
５重量％、および重合触媒を含有することを特徴とする
抗菌性歯科用接着剤組成物を提供することにより、本発
明の目的は達成される。
題を解決するために、上記の抗菌性重合性単量体と酸性
基を有する重合性単量体を含有する歯科用組成物に、さ
らにアルコール性水酸基を有する重合性単量体および水
を配合することにより、象牙細管などの接着界面の微細
構造に速やかに抗菌性成分を浸透させることが可能とな
り、残存する細菌を死滅させることが可能であることを
見い出し、さらに重合硬化した後にも侵入細菌を死滅さ
せることが可能であることを見い出し、本発明に至っ
た。すなわち、抗菌性を有する重合性単量体（Ａ）を
０．０１〜２５重量％、酸性基を有する重合性単量体
（Ｂ）を５〜４０重量％、アルコール性水酸基を有する
重合性単量体（Ｃ）を１０〜５０重量％、水を２０〜７
５重量％、および重合触媒を含有することを特徴とする
抗菌性歯科用接着剤組成物を提供することにより、本発
明の目的は達成される。
【０００８】本発明の抗菌性歯科用接着剤組成物にあっ
ては、抗菌性重合性単量体（Ａ）、酸性基を有する重合
性単量体（Ｂ）、アルコール性水酸基を有する重合性単
量体（Ｃ）および水とを併用することが必要である。抗
菌性重合性単量体（Ａ）のみを含有する歯科用組成物に
あっては、発現する抗菌性の強さは後にデータで示すよ
うに十分な強さではなく、硬化物表面に付着した細菌を
減弱させるにとどまるが、本発明のように酸性基を有す
る重合性単量体（Ｂ）、アルコール性水酸基を有する重
合性単量体および水を併用することにより、象牙細管な
どの接着界面の微細構造への抗菌性成分の浸透性が増加
し、微細構造中に残存する細菌を、プライマー処理を行
っている間に死滅させることができる。また、重合後の
硬化面には、非溶出型の抗菌性が発現するため、歯牙と
修復材料との接着界面に侵入してくる細菌を死滅させる
こともできる。かかる機能を有する組成物は、本発明に
よって初めて提供できるものである。
ては、抗菌性重合性単量体（Ａ）、酸性基を有する重合
性単量体（Ｂ）、アルコール性水酸基を有する重合性単
量体（Ｃ）および水とを併用することが必要である。抗
菌性重合性単量体（Ａ）のみを含有する歯科用組成物に
あっては、発現する抗菌性の強さは後にデータで示すよ
うに十分な強さではなく、硬化物表面に付着した細菌を
減弱させるにとどまるが、本発明のように酸性基を有す
る重合性単量体（Ｂ）、アルコール性水酸基を有する重
合性単量体および水を併用することにより、象牙細管な
どの接着界面の微細構造への抗菌性成分の浸透性が増加
し、微細構造中に残存する細菌を、プライマー処理を行
っている間に死滅させることができる。また、重合後の
硬化面には、非溶出型の抗菌性が発現するため、歯牙と
修復材料との接着界面に侵入してくる細菌を死滅させる
こともできる。かかる機能を有する組成物は、本発明に
よって初めて提供できるものである。
【０００９】なお本発明において、接着剤とは歯牙に直
接付与し、その上に別の接着剤を付与する場合のプライ
マーとして使用するもの、及び別の接着剤なしで歯牙と
歯科用修復材料とを接着する接着剤として使用するもの
を意味する
接付与し、その上に別の接着剤を付与する場合のプライ
マーとして使用するもの、及び別の接着剤なしで歯牙と
歯科用修復材料とを接着する接着剤として使用するもの
を意味する
【００１０】プライマー処理中の抗菌性を十分なものに
するためには、抗菌性重合性単量体（Ａ）、アルコール
性水酸基を有する重合性単量体（Ｃ）および水を併用す
ることが必須であり、いずれが欠けても十分な抗菌性は
得られない。重合硬化後の非溶出型の抗菌性を十分なも
のとするためには、抗菌性重合性単量体（Ａ）、酸性基
を有する重合性単量体（Ｂ）を併用することが必須であ
り、いずれか片方のみを配合した場合には、抗菌性は微
弱なものとなり、接着界面に侵入してくる細菌を死滅さ
せることはできない。さらに、歯牙と修復物の接着強度
を向上させるという歯科用接着性プライマー本来の機能
を十分なものにするためには、酸性基を有する重合性単
量体（Ｂ）、アルコール性水酸基を有する重合性単量体
（Ｃ）および水とを併用することが必要である。以上の
ことから、プライマー処理中の抗菌性、重合硬化後の非
溶出型の抗菌性、歯牙と修復物の高い接着強度という３
つの要求事項を満足するためには、抗菌性重合性単量体
（Ａ）、酸性基を有する重合性単量体（Ｂ）、アルコー
ル性水酸基を有する重合性単量体（Ｃ）および水とを併
用することが必要である。
するためには、抗菌性重合性単量体（Ａ）、アルコール
性水酸基を有する重合性単量体（Ｃ）および水を併用す
ることが必須であり、いずれが欠けても十分な抗菌性は
得られない。重合硬化後の非溶出型の抗菌性を十分なも
のとするためには、抗菌性重合性単量体（Ａ）、酸性基
を有する重合性単量体（Ｂ）を併用することが必須であ
り、いずれか片方のみを配合した場合には、抗菌性は微
弱なものとなり、接着界面に侵入してくる細菌を死滅さ
せることはできない。さらに、歯牙と修復物の接着強度
を向上させるという歯科用接着性プライマー本来の機能
を十分なものにするためには、酸性基を有する重合性単
量体（Ｂ）、アルコール性水酸基を有する重合性単量体
（Ｃ）および水とを併用することが必要である。以上の
ことから、プライマー処理中の抗菌性、重合硬化後の非
溶出型の抗菌性、歯牙と修復物の高い接着強度という３
つの要求事項を満足するためには、抗菌性重合性単量体
（Ａ）、酸性基を有する重合性単量体（Ｂ）、アルコー
ル性水酸基を有する重合性単量体（Ｃ）および水とを併
用することが必要である。
【００１１】本発明において使用される抗菌性重合性単
量体（Ａ）の含有量は、組成物全体に対して０．０１〜
２５重量％の範囲内であることが必要であり、０．１〜
２０重量％の範囲内であることが好ましい。抗菌性重合
性単量体（Ａ）の含有量が組成物全体に対して０．０１
重量％未満の場合には、発現する抗菌性の強さが十分で
はなく、歯牙と修復材料の接着界面に残存する細菌およ
び接着界面に侵入してくる細菌を死滅させることができ
ない。また、抗菌性重合性単量体（Ａ）の含有量が組成
物全体に対して２５重量％を越える場合には、歯牙と修
復材料との接着強度の向上がみられなくなる。
量体（Ａ）の含有量は、組成物全体に対して０．０１〜
２５重量％の範囲内であることが必要であり、０．１〜
２０重量％の範囲内であることが好ましい。抗菌性重合
性単量体（Ａ）の含有量が組成物全体に対して０．０１
重量％未満の場合には、発現する抗菌性の強さが十分で
はなく、歯牙と修復材料の接着界面に残存する細菌およ
び接着界面に侵入してくる細菌を死滅させることができ
ない。また、抗菌性重合性単量体（Ａ）の含有量が組成
物全体に対して２５重量％を越える場合には、歯牙と修
復材料との接着強度の向上がみられなくなる。
【００１２】本発明において使用される酸性基を有する
重合性単量体（Ｂ）は、リン酸基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、酸無水物残基等の酸性基、およびアクリロ
イル基、メタクリロイル基、ビニル基等の重合可能な不
飽和基を有する重合性の単量体であって、例えば、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホ
スフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル
ジハイドロジェンホスフェート、１０−（メタ）アクリ
ロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルジハイド
ロジェンホスフェート等のリン酸モノエステル基を含有
する化合物、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル）ハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アク
リロイルオキシエチルハイドロジェンフェニルホスフェ
ート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロ
ジェンアニシルホスフェート等のリン酸ジエステル基を
含有する化合物、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキ
シルホスフィネート、Ｎ−（１０−ホスホノデシル）
（メタ）アクリルアミド、４−ビニルベンゼンホスホン
酸、４−ビニルベンジルホスホン酸等のリン酸誘導体、
（メタ）アクリル酸、コハク酸モノ（２−（メタ）アク
リロイルオキシエチル）、イソフタル酸（２−（メタ）
アクリロイルオキシエチル）、４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルトリメリット酸、１１，１１−ジカルボ
キシウンデシル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）ア
クリロイルアラニン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−
アミノサリチル酸、４−ビニル安息香酸などのカルボキ
シル基を含有する化合物およびそれらの酸無水物、２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、スチレンスルホン酸などのスルホン酸基を含有する
化合物などを挙げることができる。
重合性単量体（Ｂ）は、リン酸基、カルボキシル基、ス
ルホン酸基、酸無水物残基等の酸性基、およびアクリロ
イル基、メタクリロイル基、ビニル基等の重合可能な不
飽和基を有する重合性の単量体であって、例えば、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホ
スフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル
ジハイドロジェンホスフェート、１０−（メタ）アクリ
ロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルジハイド
ロジェンホスフェート等のリン酸モノエステル基を含有
する化合物、ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル）ハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アク
リロイルオキシエチルハイドロジェンフェニルホスフェ
ート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロ
ジェンアニシルホスフェート等のリン酸ジエステル基を
含有する化合物、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキ
シルホスフィネート、Ｎ−（１０−ホスホノデシル）
（メタ）アクリルアミド、４−ビニルベンゼンホスホン
酸、４−ビニルベンジルホスホン酸等のリン酸誘導体、
（メタ）アクリル酸、コハク酸モノ（２−（メタ）アク
リロイルオキシエチル）、イソフタル酸（２−（メタ）
アクリロイルオキシエチル）、４−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルトリメリット酸、１１，１１−ジカルボ
キシウンデシル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）ア
クリロイルアラニン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−
アミノサリチル酸、４−ビニル安息香酸などのカルボキ
シル基を含有する化合物およびそれらの酸無水物、２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、スチレンスルホン酸などのスルホン酸基を含有する
化合物などを挙げることができる。
【００１３】本発明において使用する酸性基を有する重
合性単量体（Ｂ）の含有量は、組成物全体に対して５〜
４０重量％の範囲内であることが必要であり、１０〜３
０重量％の範囲内であることが好ましい。酸性基を有す
る重合性単量体（Ｂ）の含有量が組成物全体に対して５
重量％未満の場合には、発現する抗菌性の強さが十分で
はなく、歯牙と修復材料の接着界面に残存する細菌およ
び接着界面に侵入してくる細菌を死滅させることができ
ない。また、酸性基を有する重合性単量体（Ｂ）の含有
量が組成物全体に対して４０重量％を越える場合には、
歯牙と修復材料との接着強度の向上がみられなくなる。
なお、酸性基を有する重合性単量体として２種類以上の
ものを併用してもよい。
合性単量体（Ｂ）の含有量は、組成物全体に対して５〜
４０重量％の範囲内であることが必要であり、１０〜３
０重量％の範囲内であることが好ましい。酸性基を有す
る重合性単量体（Ｂ）の含有量が組成物全体に対して５
重量％未満の場合には、発現する抗菌性の強さが十分で
はなく、歯牙と修復材料の接着界面に残存する細菌およ
び接着界面に侵入してくる細菌を死滅させることができ
ない。また、酸性基を有する重合性単量体（Ｂ）の含有
量が組成物全体に対して４０重量％を越える場合には、
歯牙と修復材料との接着強度の向上がみられなくなる。
なお、酸性基を有する重合性単量体として２種類以上の
ものを併用してもよい。
【００１４】本発明において使用するアルコール性水酸
基を有する重合性単量体（Ｃ）は、アルコール性水酸
基、およびアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル
基等の重合可能な不飽和基を有する重合性の単量体であ
り、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エリトリトール
モノ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ
（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタクロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシエ
チル）（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができ
る。
基を有する重合性単量体（Ｃ）は、アルコール性水酸
基、およびアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル
基等の重合可能な不飽和基を有する重合性の単量体であ
り、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エリトリトール
モノ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ
（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタクロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシエ
チル）（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができ
る。
【００１５】本発明において使用する水としては、歯牙
と修復材料との接着強度および抗菌性の発現に対して悪
影響を及ぼす不純物を実質的に含有しないものを使用す
る必要があり、蒸留水またはイオン交換水が好適であ
る。水の含有量は組成物全体に対して２０〜７５重量％
の範囲内であることが必要であり、２５〜６０重量％の
範囲内であることが好ましい。水の含有量が組成物全体
に対して２０重量％未満の場合、または水の含有量が組
成物全体に対して７５重量％を越える場合には、歯牙と
修復材料の接着強度の向上がみられなくなる。なお、所
望により、エタノール、アセトン等の水と混和し得る溶
剤を添加して用いることもできる。
と修復材料との接着強度および抗菌性の発現に対して悪
影響を及ぼす不純物を実質的に含有しないものを使用す
る必要があり、蒸留水またはイオン交換水が好適であ
る。水の含有量は組成物全体に対して２０〜７５重量％
の範囲内であることが必要であり、２５〜６０重量％の
範囲内であることが好ましい。水の含有量が組成物全体
に対して２０重量％未満の場合、または水の含有量が組
成物全体に対して７５重量％を越える場合には、歯牙と
修復材料の接着強度の向上がみられなくなる。なお、所
望により、エタノール、アセトン等の水と混和し得る溶
剤を添加して用いることもできる。
【００１６】本発明において使用するアルコール性水酸
基を有する重合性単量体（Ｃ）の含有量は、組成物全体
に対して１０〜５０重量％の範囲内であることが必要で
あり、１５〜４０重量％の範囲内であることが好まし
い。アルコール性水酸基を有する重合性単量体（Ｃ）の
含有量が組成物全体に対して１０重量％未満の場合、ま
たはアルコール性水酸基を有する重合性単量体（Ｃ）の
含有量が組成物全体に対して５０重量％を越える場合に
は、歯牙と修復材料の接着強度の向上がみられなくな
る。なお、アルコール性水酸基を有する重合性単量体と
して２種以上のものを併用してもよい。
基を有する重合性単量体（Ｃ）の含有量は、組成物全体
に対して１０〜５０重量％の範囲内であることが必要で
あり、１５〜４０重量％の範囲内であることが好まし
い。アルコール性水酸基を有する重合性単量体（Ｃ）の
含有量が組成物全体に対して１０重量％未満の場合、ま
たはアルコール性水酸基を有する重合性単量体（Ｃ）の
含有量が組成物全体に対して５０重量％を越える場合に
は、歯牙と修復材料の接着強度の向上がみられなくな
る。なお、アルコール性水酸基を有する重合性単量体と
して２種以上のものを併用してもよい。
【００１７】本発明において使用する重合触媒として
は、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイドなどの有機過酸化物、トリブチルボラン、ベン
ゾイルパーオキサイド／芳香族第３級アミン系、芳香族
スルフィン酸（またはその塩）／芳香族第２級または第
３級アミン／アシルパーオキサイド系などの常温重合開
始剤が挙げられる。また、カンファーキノン、カンファ
ーキノン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル系、カ
ンファーキノン／ｐ−ジメチルアミノベンゾフェノン、
カンファーキノン／芳香族スルフィン酸塩系、カンファ
ーキノン／過酸化物、カンファーキノン／アルデヒド
系、カンファーキノン／メルカプタン系、アシルフォス
フィンオキサイドなどの光重合開始剤を挙げることがで
きる。なお、紫外線照射による光重合を行う場合には、
ベンゾインメチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンゾフェノン、２−エチルチオキサントン、ジア
セチル、ベンジル、アゾビスイソブチロニトリル、テト
ラメチルチウラムジスルフィドなどが好適である。さら
には、常温重合開始剤と光重合開始剤の両方を同時に使
用することも可能である。また重合触媒は通常組成物全
体に対して２〜１５重量％の範囲内で使用される。
は、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイドなどの有機過酸化物、トリブチルボラン、ベン
ゾイルパーオキサイド／芳香族第３級アミン系、芳香族
スルフィン酸（またはその塩）／芳香族第２級または第
３級アミン／アシルパーオキサイド系などの常温重合開
始剤が挙げられる。また、カンファーキノン、カンファ
ーキノン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル系、カ
ンファーキノン／ｐ−ジメチルアミノベンゾフェノン、
カンファーキノン／芳香族スルフィン酸塩系、カンファ
ーキノン／過酸化物、カンファーキノン／アルデヒド
系、カンファーキノン／メルカプタン系、アシルフォス
フィンオキサイドなどの光重合開始剤を挙げることがで
きる。なお、紫外線照射による光重合を行う場合には、
ベンゾインメチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンゾフェノン、２−エチルチオキサントン、ジア
セチル、ベンジル、アゾビスイソブチロニトリル、テト
ラメチルチウラムジスルフィドなどが好適である。さら
には、常温重合開始剤と光重合開始剤の両方を同時に使
用することも可能である。また重合触媒は通常組成物全
体に対して２〜１５重量％の範囲内で使用される。
【００１８】本発明の抗菌性歯科用接着性組成物には、
所望により、アルコール性水酸基および酸性基を有さな
いアクリル系重合性単量体を添加することができる。さ
らに、重合禁止剤、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤等を
添加してもよい。
所望により、アルコール性水酸基および酸性基を有さな
いアクリル系重合性単量体を添加することができる。さ
らに、重合禁止剤、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤等を
添加してもよい。
【００１９】上記のアルコール性水酸基および酸性基を
有さないアクリル系重合性単量体としては、例えばメチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレー
ト、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、
２，２’−ビス［（（メタ）アクリロイルオキシポリエ
トキシ）フェニル］プロパン、２，２’−ビス［４−
（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル］プロパン、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
有さないアクリル系重合性単量体としては、例えばメチ
ル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレー
ト、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、
２，２’−ビス［（（メタ）アクリロイルオキシポリエ
トキシ）フェニル］プロパン、２，２’−ビス［４−
（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロポキシ）フェニル］プロパン、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】本発明の抗菌性歯科用接着性組成物は、歯
科治療における常法に従って歯面処理に使用され、その
後水洗除去されることなく、歯牙と修復材料との接着界
面において重合硬化し、そのまま該接着界面に保持され
る。この場合、抗菌性歯科用接着性組成物は、それ自体
単独で硬化させてもよいし、歯科用接着剤と一部混合さ
せた状態で硬化させてもよい。
科治療における常法に従って歯面処理に使用され、その
後水洗除去されることなく、歯牙と修復材料との接着界
面において重合硬化し、そのまま該接着界面に保持され
る。この場合、抗菌性歯科用接着性組成物は、それ自体
単独で硬化させてもよいし、歯科用接着剤と一部混合さ
せた状態で硬化させてもよい。
【００２１】上記の歯科用接着剤としては、通常アクリ
ル系のもの、すなわちアクリル系重合性単量体および重
合開始剤からなり、さらに必要に応じてフィラーが添加
されたものが用いられる。例えば、メチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−（ジメチルアミ
ノ）エチル（メタ）アクリレート、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス［（（メ
タ）アクリロイルオキシポリエトキシ）フェニル］プロ
パン、２，２’−ビス［４−（３−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロ
パン、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイ
ドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、ビス
［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ハイドロジ
ェンホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルトリメリット酸無水物などのアクリル系重合性単
量体、ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド／芳香族第３級アミン系、芳香族スルフィン酸
（またはその塩）／芳香族第２級または第３級アミン／
アシルパーオキサイド系、カンファーキノン、カンファ
ーキノン／第３級アミン系、カンファーキノン／過酸化
物、アシルフォスフィンオキサイドなどの重合開始剤、
およびα−石英、シリカ、アルミナ、ヒドロキシアパタ
イト、フルオロアルミノシリケートガラス、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、ジルコニア、シリカガラス、ソーダ石
灰ケイ酸ガラス、バリウムガラス、有機成分と無機成分
を含有する有機複合フィラーなどのフィラーからなるア
クリル系接着剤が好適に用いられる。
ル系のもの、すなわちアクリル系重合性単量体および重
合開始剤からなり、さらに必要に応じてフィラーが添加
されたものが用いられる。例えば、メチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−（ジメチルアミ
ノ）エチル（メタ）アクリレート、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス［（（メ
タ）アクリロイルオキシポリエトキシ）フェニル］プロ
パン、２，２’−ビス［４−（３−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］プロ
パン、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイ
ドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、ビス
［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ハイドロジ
ェンホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルトリメリット酸無水物などのアクリル系重合性単
量体、ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド／芳香族第３級アミン系、芳香族スルフィン酸
（またはその塩）／芳香族第２級または第３級アミン／
アシルパーオキサイド系、カンファーキノン、カンファ
ーキノン／第３級アミン系、カンファーキノン／過酸化
物、アシルフォスフィンオキサイドなどの重合開始剤、
およびα−石英、シリカ、アルミナ、ヒドロキシアパタ
イト、フルオロアルミノシリケートガラス、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、ジルコニア、シリカガラス、ソーダ石
灰ケイ酸ガラス、バリウムガラス、有機成分と無機成分
を含有する有機複合フィラーなどのフィラーからなるア
クリル系接着剤が好適に用いられる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、本実施例では接着強度および抗菌性の強さの評価は
以下の方法により行った。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、本実施例では接着強度および抗菌性の強さの評価は
以下の方法により行った。
【００２３】（接着強度の試験方法）ウシの前歯を１０
００番のシリコン・カーバイト研磨紙（日本研紙（株）
製）にて湿式研磨し、エナメル質表面、または象牙質表
面を露出させた後、表面の水分を歯科用エアシリンジで
吹き飛ばした。露出したエナメル質表面または象牙質表
面に、直径５ｍｍの穴を開けたテープを貼り、穴の部分
に本発明の接着性組成物を筆で塗布し、そのまま３０秒
間放置してから、エアシリンジで乾燥させた。その上
に、市販の歯科用ボンディング材「クリアフィルＬＢボ
ンド」（（株）クラレ製）を筆で約１００ミクロンの厚
さに塗布し、歯科用光照射器「ライテル−II」（群馬牛
尾電気（株）製）にて２０秒間光照射を行い、硬化させ
た。さらに、その上に、市販の光重合型歯科用コンポジ
ットレジン「フォトクリアフィルＡ」（（株）クラレ
製）をのせ、エバール（登録商標、（株）クラレ製）か
らなるフィルムをかぶせた後、スライドガラスを上から
押しつけ、かかる状態で上記光照射器にて４０秒間光照
射を行い、硬化させた。この硬化面に対して、市販の歯
科用レジンセメント「パナビア２１」（（株）クラレ
製）を用いてステンレス棒を接着し、１５分間放置した
後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後の引っ張り接着
強度を測定した。
００番のシリコン・カーバイト研磨紙（日本研紙（株）
製）にて湿式研磨し、エナメル質表面、または象牙質表
面を露出させた後、表面の水分を歯科用エアシリンジで
吹き飛ばした。露出したエナメル質表面または象牙質表
面に、直径５ｍｍの穴を開けたテープを貼り、穴の部分
に本発明の接着性組成物を筆で塗布し、そのまま３０秒
間放置してから、エアシリンジで乾燥させた。その上
に、市販の歯科用ボンディング材「クリアフィルＬＢボ
ンド」（（株）クラレ製）を筆で約１００ミクロンの厚
さに塗布し、歯科用光照射器「ライテル−II」（群馬牛
尾電気（株）製）にて２０秒間光照射を行い、硬化させ
た。さらに、その上に、市販の光重合型歯科用コンポジ
ットレジン「フォトクリアフィルＡ」（（株）クラレ
製）をのせ、エバール（登録商標、（株）クラレ製）か
らなるフィルムをかぶせた後、スライドガラスを上から
押しつけ、かかる状態で上記光照射器にて４０秒間光照
射を行い、硬化させた。この硬化面に対して、市販の歯
科用レジンセメント「パナビア２１」（（株）クラレ
製）を用いてステンレス棒を接着し、１５分間放置した
後、３７℃の水中に浸漬し、２４時間後の引っ張り接着
強度を測定した。
【００２４】（抗菌性試験法１）プライマー処理中の抗
菌性の評価 ウシの前歯を１０００番のシリコン・カーバイト研磨紙
（日本研紙（株）製）にて湿式研磨し、象牙質表面を露
出させた後、ダイヤモンドソーを用いて厚さ１ｍｍの切
片に切断した。両面に、４０％リン酸水溶液を塗布し、
６０秒間静置した後、流水下で洗浄し、使用するまで水
中に保存した。あらかじめブレインハートインフュージ
ョン（ＢＨＩ）液体培地（日水製薬製）で２４時間前培
養したストレプトコッカス ミュータンス（Streptococ
cus mutans. 、ＩＦＯ１３９５５）を滅菌生理食塩水で
細菌濃度が１×１０4 （ＣＦＵ／ｍｌ）となるように希
釈し、ＢＨＩ寒天培地に１００μｌ接種し、コーンラー
ジ棒を用いて、表面に均一に広げた。
菌性の評価 ウシの前歯を１０００番のシリコン・カーバイト研磨紙
（日本研紙（株）製）にて湿式研磨し、象牙質表面を露
出させた後、ダイヤモンドソーを用いて厚さ１ｍｍの切
片に切断した。両面に、４０％リン酸水溶液を塗布し、
６０秒間静置した後、流水下で洗浄し、使用するまで水
中に保存した。あらかじめブレインハートインフュージ
ョン（ＢＨＩ）液体培地（日水製薬製）で２４時間前培
養したストレプトコッカス ミュータンス（Streptococ
cus mutans. 、ＩＦＯ１３９５５）を滅菌生理食塩水で
細菌濃度が１×１０4 （ＣＦＵ／ｍｌ）となるように希
釈し、ＢＨＩ寒天培地に１００μｌ接種し、コーンラー
ジ棒を用いて、表面に均一に広げた。
【００２５】前述の象牙質切片の表面に直径５ｍｍの穴
を開けたテープを貼ったものを、上記の寒天培地の中央
部分に置き、軽く押しつけて密着させた。培地に載置し
た状態の切片のテープの穴の部分に本発明の接着性組成
物を筆で塗布し、そのまま６０秒間放置して、プライマ
ー組成物の切片組織への浸透をはかる。試験片を取り除
き、ＢＨＩ寒天培地を３７℃、４８時間培養した後、細
菌の増殖状態を観察し、下記の判定基準に基づき評価を
行った。 ＋＋）試験片を置いた場所でも周辺部分と同様に細菌が
増殖している。（抗菌成分が切片組織を浸透したとは認
められない。） ＋）試験片を置いた場所では周辺部分に比べ細菌の増殖
が抑制されている。（抗菌成分の一部が切片組織を浸透
したと認められる。） −）試験片を置いた場所では全く細菌が増殖していな
い。（抗菌成分が切片組織を十分浸透したと認められ
る。）
を開けたテープを貼ったものを、上記の寒天培地の中央
部分に置き、軽く押しつけて密着させた。培地に載置し
た状態の切片のテープの穴の部分に本発明の接着性組成
物を筆で塗布し、そのまま６０秒間放置して、プライマ
ー組成物の切片組織への浸透をはかる。試験片を取り除
き、ＢＨＩ寒天培地を３７℃、４８時間培養した後、細
菌の増殖状態を観察し、下記の判定基準に基づき評価を
行った。 ＋＋）試験片を置いた場所でも周辺部分と同様に細菌が
増殖している。（抗菌成分が切片組織を浸透したとは認
められない。） ＋）試験片を置いた場所では周辺部分に比べ細菌の増殖
が抑制されている。（抗菌成分の一部が切片組織を浸透
したと認められる。） −）試験片を置いた場所では全く細菌が増殖していな
い。（抗菌成分が切片組織を十分浸透したと認められ
る。）
【００２６】（抗菌性試験法２）重合硬化後の表面の抗
菌性の評価方法 エバール（登録商標、（株）クラレ製）からなるフィル
ムに内径９ｍｍの穴をあけたテープを張り付け、フィル
ム面が水平になるように、ドーナツ型の金型（内径１５
ｍｍ、外径４０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）をのせて固定し
た。金型の穴の部分に、本発明の接着性組成物１０μｌ
を滴下し、歯科用エアシリンジで乾燥させた。その上
に、市販の歯科用ボンディング材「クリアフィルＬＢボ
ンド」（（株）クラレ製）を筆で約１００ミクロンの厚
さに塗布し、歯科用光照射器「ライテル−II」にて２０
秒間光照射を行い、硬化させた。さらに、その上に、市
販の光重合型歯科用コンポジットレジン「フォトクリア
フィルＡ」（（株）クラレ製）をのせ、エバール（登録
商標）からなるフィルムをかぶせた後、スライドガラス
を上から押しつけ、かかる状態で上記の光照射器にて４
０秒間光照射を行い、硬化させた。硬化物を金型からは
ずし、水中で１時間超音波洗浄を行った。
菌性の評価方法 エバール（登録商標、（株）クラレ製）からなるフィル
ムに内径９ｍｍの穴をあけたテープを張り付け、フィル
ム面が水平になるように、ドーナツ型の金型（内径１５
ｍｍ、外径４０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）をのせて固定し
た。金型の穴の部分に、本発明の接着性組成物１０μｌ
を滴下し、歯科用エアシリンジで乾燥させた。その上
に、市販の歯科用ボンディング材「クリアフィルＬＢボ
ンド」（（株）クラレ製）を筆で約１００ミクロンの厚
さに塗布し、歯科用光照射器「ライテル−II」にて２０
秒間光照射を行い、硬化させた。さらに、その上に、市
販の光重合型歯科用コンポジットレジン「フォトクリア
フィルＡ」（（株）クラレ製）をのせ、エバール（登録
商標）からなるフィルムをかぶせた後、スライドガラス
を上から押しつけ、かかる状態で上記の光照射器にて４
０秒間光照射を行い、硬化させた。硬化物を金型からは
ずし、水中で１時間超音波洗浄を行った。
【００２７】あらかじめブレインハートインフュージョ
ン（ＢＨＩ）液体培地（日水製薬製）で２４時間前培養
したストレプトコッカス ミュータンス（Streptococcu
s mutans. 、ＩＦＯ１３９５５）を滅菌生理食塩水で細
菌濃度が１×１０4 （ＣＦＵ／ｍｌ）となるように希釈
し、上記の硬化物表面に１００μｌ接種した。１５分間
静置した後に、硬化物をさかさまにして、ＢＨＩ寒天培
地上に乗せ、細菌溶液を回収した。さらに、硬化物を寒
天培地の別な場所に押しつけ、硬化物表面に付着してい
る残存細菌をすべて回収し、これをサンプルとした。同
時に、上記の細菌希釈液を直接ＢＨＩ寒天培地上に１０
０μｌ接種したものを調製し、これを対照とした。両者
を３７℃，２４時間嫌気培養した後、さらに２４時間好
気培養し、形成されたコロニー数を計測し、下記の式に
より、細菌死滅率を計算した。
ン（ＢＨＩ）液体培地（日水製薬製）で２４時間前培養
したストレプトコッカス ミュータンス（Streptococcu
s mutans. 、ＩＦＯ１３９５５）を滅菌生理食塩水で細
菌濃度が１×１０4 （ＣＦＵ／ｍｌ）となるように希釈
し、上記の硬化物表面に１００μｌ接種した。１５分間
静置した後に、硬化物をさかさまにして、ＢＨＩ寒天培
地上に乗せ、細菌溶液を回収した。さらに、硬化物を寒
天培地の別な場所に押しつけ、硬化物表面に付着してい
る残存細菌をすべて回収し、これをサンプルとした。同
時に、上記の細菌希釈液を直接ＢＨＩ寒天培地上に１０
０μｌ接種したものを調製し、これを対照とした。両者
を３７℃，２４時間嫌気培養した後、さらに２４時間好
気培養し、形成されたコロニー数を計測し、下記の式に
より、細菌死滅率を計算した。
【００２８】
【数１】
【００２９】実施例１〜４
抗菌性重合性単量体として１２ーメタクリロイルオキシ
ドデシルピリジニウムブロマイド（以下これをＭＤＰＢ
と略称する。構造式を下記に示す。）、酸性重合性単量
体としてβーメタクリロイルオキシエチルフェニルホス
フェート（以下これをフェニルＰと略称する。構造式を
下記に示す。）、ＨＥＭＡ、蒸留水、Ｎ，Ｎ−ジエタノ
ールーｐ−トルイジン（以下これをＤＥＰＴと略称す
る。）、カンファーキノン（以下これをＣＱと略称す
る。）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
（以下これをＩＡＤＭＡＢと略称する。）、およびエタ
ノールを表１に示す重量比で混合して接着性組成物を調
製し、前述の方法により接着強度の測定および抗菌性試
験１、２を行った。結果を表１に示す。
ドデシルピリジニウムブロマイド（以下これをＭＤＰＢ
と略称する。構造式を下記に示す。）、酸性重合性単量
体としてβーメタクリロイルオキシエチルフェニルホス
フェート（以下これをフェニルＰと略称する。構造式を
下記に示す。）、ＨＥＭＡ、蒸留水、Ｎ，Ｎ−ジエタノ
ールーｐ−トルイジン（以下これをＤＥＰＴと略称す
る。）、カンファーキノン（以下これをＣＱと略称す
る。）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
（以下これをＩＡＤＭＡＢと略称する。）、およびエタ
ノールを表１に示す重量比で混合して接着性組成物を調
製し、前述の方法により接着強度の測定および抗菌性試
験１、２を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
【化５】
【００３１】
【化６】
【００３２】実施例５〜８
ＭＤＰＢ、１０ーメタクリロイルオキシデシルジハイド
ロジェンホスフェート（以下これをＭＤＰと略称する。
構造式を以下に示す。）、ＨＥＭＡ、蒸留水、ベンゼン
スルフィン酸ナトリウム（以下これをＢＳＳと略称す
る。）およびＤＥＰＴを表３に示す重量比で混合して接
着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度の測定
および抗菌性試験１、２を行った。結果を表３に示す。
ロジェンホスフェート（以下これをＭＤＰと略称する。
構造式を以下に示す。）、ＨＥＭＡ、蒸留水、ベンゼン
スルフィン酸ナトリウム（以下これをＢＳＳと略称す
る。）およびＤＥＰＴを表３に示す重量比で混合して接
着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度の測定
および抗菌性試験１、２を行った。結果を表３に示す。
【００３３】
【化７】
【００３４】実施例９〜１２
ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＤＥＰＴ、Ｃ
Ｑ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノールを表１に示す重量比
で混合して接着性組成物を調製し、前述の方法により接
着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を
表１に示す。
Ｑ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノールを表１に示す重量比
で混合して接着性組成物を調製し、前述の方法により接
着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を
表１に示す。
【００３５】実施例１３〜１６
ＭＤＰＢ、メタクリル酸、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＤＥＰ
Ｔ、ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノールを表１に示す
重量比で混合して接着性組成物を調製し、前述の方法に
より接着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。
結果を表１に示す。
Ｔ、ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノールを表１に示す
重量比で混合して接着性組成物を調製し、前述の方法に
より接着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。
結果を表１に示す。
【００３６】実施例１７〜２０
ＭＤＰＢ、４−メタクリロイルオキシエチルトリメリッ
ト酸（以下これを４−ＭＥＴと略称する）、ＨＥＭＡ、
蒸留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノー
ルを表２に示す重量比で混合して接着性組成物を調製
し、前述の方法により接着強度の測定および抗菌性試験
１、２を行った。結果を表２に示す。
ト酸（以下これを４−ＭＥＴと略称する）、ＨＥＭＡ、
蒸留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノー
ルを表２に示す重量比で混合して接着性組成物を調製
し、前述の方法により接着強度の測定および抗菌性試験
１、２を行った。結果を表２に示す。
【００３７】実施例２１〜２４
ＭＤＰＢ、４−メタクリロイルオキシエチルトリメリッ
ト酸無水物（以下これを４−ＭＥＴＡと略称する）、Ｈ
ＥＭＡ、蒸留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよび
エタノールを表１に示す重量比で混合して接着性組成物
を調製し、前述の方法により接着強度の測定および抗菌
性試験１、２を行った。結果を表２に示す。
ト酸無水物（以下これを４−ＭＥＴＡと略称する）、Ｈ
ＥＭＡ、蒸留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよび
エタノールを表１に示す重量比で混合して接着性組成物
を調製し、前述の方法により接着強度の測定および抗菌
性試験１、２を行った。結果を表２に示す。
【００３８】実施例２５〜２８
ＭＤＰＢ、４−アクリロイルオキシエチルトリメリット
酸（以下これを４−ＡＥＴと略称する）、ＨＥＭＡ、蒸
留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノール
を表２に示す重量比で混合して接着性組成物を調製し、
前述の方法により接着強度の測定および抗菌性試験１、
２を行った。結果を表２に示す。
酸（以下これを４−ＡＥＴと略称する）、ＨＥＭＡ、蒸
留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノール
を表２に示す重量比で混合して接着性組成物を調製し、
前述の方法により接着強度の測定および抗菌性試験１、
２を行った。結果を表２に示す。
【００３９】実施例２９〜３２
ＭＤＰＢ、フェニルＰ、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＢＳＳおよ
びＤＥＰＴを表３に示す重量比で混合して接着性組成物
を調製し、前述の方法により接着強度の測定および抗菌
性試験１、２を行った。結果を表３に示す。
びＤＥＰＴを表３に示す重量比で混合して接着性組成物
を調製し、前述の方法により接着強度の測定および抗菌
性試験１、２を行った。結果を表３に示す。
【００４０】実施例３３〜３６
ＭＤＰＢ、メタクリル酸、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＢＳＳお
よびＤＥＰＴを表３に示す重量比で混合して接着性組成
物を調製し、前述の方法により接着強度の測定および抗
菌性試験１、２を行った。結果を表３に示す。
よびＤＥＰＴを表３に示す重量比で混合して接着性組成
物を調製し、前述の方法により接着強度の測定および抗
菌性試験１、２を行った。結果を表３に示す。
【００４１】実施例３７〜４０
下記の構造の抗菌性重合性単量体（以下これをＤ−３０
１モノマーと略称する）、フェニルＰ、ＨＥＭＡ、蒸留
水、ＢＳＳおよびＤＥＰＴを表４に示す重量比で混合し
て接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度の
測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表４に示
す。
１モノマーと略称する）、フェニルＰ、ＨＥＭＡ、蒸留
水、ＢＳＳおよびＤＥＰＴを表４に示す重量比で混合し
て接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度の
測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表４に示
す。
【００４２】
【化８】
【００４３】実施例４１〜４４
下記の構造の抗菌性重合性単量体（以下これをＤ−３０
１モノマーと略称する）、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、蒸留水、
ＢＳＳおよびＤＥＰＴを表４に示す重量比で混合して接
着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度の測定
および抗菌性試験１、２を行った。結果を表４に示す。
１モノマーと略称する）、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、蒸留水、
ＢＳＳおよびＤＥＰＴを表４に示す重量比で混合して接
着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度の測定
および抗菌性試験１、２を行った。結果を表４に示す。
【００４４】
【化９】
【００４５】実施例４５〜４８
下記の構造の抗菌性重合性単量体（以下これをＶＢ−１
６モノマーと略称する）、フェニルＰ、ＨＥＭＡ、蒸留
水、ＢＳＳおよびＤＥＰＴを表４に示す重量比で混合し
て接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度の
測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表４に示
す。
６モノマーと略称する）、フェニルＰ、ＨＥＭＡ、蒸留
水、ＢＳＳおよびＤＥＰＴを表４に示す重量比で混合し
て接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度の
測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表４に示
す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】比較例１および２
ＭＤＰＢ、フェニルＰ、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＤＥＰＴ、
ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表５に
示す重量比に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法
により接着強度の測定および抗菌性試験１、２を行っ
た。結果を表５に示す。
ＣＱ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表５に
示す重量比に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法
により接着強度の測定および抗菌性試験１、２を行っ
た。結果を表５に示す。
【００５１】比較例３および４
ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＢＳＳおよびＤ
ＥＰＴを表４に示す重量比で混合して接着性組成を調製
し、前述の方法により接着強度および抗菌性試験１、２
を行った。結果を表７に示す。
ＥＰＴを表４に示す重量比で混合して接着性組成を調製
し、前述の方法により接着強度および抗菌性試験１、２
を行った。結果を表７に示す。
【００５２】比較例５および６
ＭＤＰＢ、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤ
ＭＡＢおよびエタノールの含有量を表５に示す重量比に
変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強
度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表５
に示す。
ＭＡＢおよびエタノールの含有量を表５に示す重量比に
変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強
度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表５
に示す。
【００５３】比較例７および１０
ＭＤＰＢ、フェニルＰ、ＨＥＭＡ、ＤＥＰＴ、ＣＱ、Ｉ
ＡＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表５に示す重量
比に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接
着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を
表５に示す。
ＡＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表５に示す重量
比に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接
着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を
表５に示す。
【００５４】比較例１１および１４
ＭＤＰＢ、フェニルＰ、蒸留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡ
ＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表５に示す重量比
に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着
強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表
５に示す。
ＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表５に示す重量比
に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着
強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表
５に示す。
【００５５】比較例１５および１６
ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＤＥＰＴ、Ｃ
Ｑ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表６に示
す重量比に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法に
より接着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。
結果を表６に示す。
Ｑ、ＩＡＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表６に示
す重量比に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法に
より接着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。
結果を表６に示す。
【００５６】比較例１７および１８
ＭＤＰＢ、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤ
ＭＡＢおよびエタノールの含有量を表６に示す重量比に
変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強
度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表６
に示す。
ＭＡＢおよびエタノールの含有量を表６に示す重量比に
変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強
度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表６
に示す。
【００５７】比較例１９および２２
ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤ
ＭＡＢおよびエタノールの含有量を表６に示す重量比に
変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強
度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表６
に示す。
ＭＡＢおよびエタノールの含有量を表６に示す重量比に
変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強
度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表６
に示す。
【００５８】比較例２３および２６
ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、蒸留水、ＤＥＰＴ、ＣＱ、ＩＡＤＭ
ＡＢおよびエタノールの含有量を表６に示す重量比に変
えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度
の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表６に
示す。
ＡＢおよびエタノールの含有量を表６に示す重量比に変
えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接着強度
の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を表６に
示す。
【００５９】比較例２７および２８
ＭＤＰＢ、ＨＥＭＡ、蒸留水、ＢＳＳおよびＤＥＰＴを
表７に示す重量比で混合して接着性組成を調製し、前述
の方法により接着強度および抗菌性試験１、２を行っ
た。結果を表７に示す。
表７に示す重量比で混合して接着性組成を調製し、前述
の方法により接着強度および抗菌性試験１、２を行っ
た。結果を表７に示す。
【００６０】比較例２９および３２
ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、ＢＳＳおよびＤＥＰＴを
表７に示す重量比で混合して接着性組成を調製し、前述
の方法により接着強度および抗菌性試験１、２を行っ
た。結果を表７に示す。
表７に示す重量比で混合して接着性組成を調製し、前述
の方法により接着強度および抗菌性試験１、２を行っ
た。結果を表７に示す。
【００６１】ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、ＢＳＳ及び
ＤＥＰＴを表９に示す重量比で混合してプライマー組成
物を調整し、前述の方法により接着強度及び抗菌性試験
１、２を行った。その結果を表９に示す。
ＤＥＰＴを表９に示す重量比で混合してプライマー組成
物を調整し、前述の方法により接着強度及び抗菌性試験
１、２を行った。その結果を表９に示す。
【００６２】比較例３３および３６
ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、蒸留水、ＢＳＳおよびＤＥＰＴを表
７に示す重量比で混合して接着性組成を調製し、前述の
方法により接着強度および抗菌性試験１、２を行った。
結果を表７に示す。
７に示す重量比で混合して接着性組成を調製し、前述の
方法により接着強度および抗菌性試験１、２を行った。
結果を表７に示す。
【００６３】比較例３７〜４１
ＭＤＰＢ、フェニルＰ、ＨＥＭＡ、ＤＥＰＴ、ＣＱ、Ｉ
ＡＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表８に示す重量
比に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接
着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を
表８に示す。
ＡＤＭＡＢおよびエタノールの含有量を表８に示す重量
比に変えた接着性組成物を調製し、前述の方法により接
着強度の測定および抗菌性試験１、２を行った。結果を
表８に示す。
【００６４】比較例４２〜４６
ＭＤＰＢ、ＭＤＰ、ＨＥＭＡ、ＢＳＳおよびＤＥＰＴを
表９に示す重量比で混合して接着性組成を調製し、前述
の方法により接着強度および抗菌性試験１、２を行っ
た。結果を表９に示す。
表９に示す重量比で混合して接着性組成を調製し、前述
の方法により接着強度および抗菌性試験１、２を行っ
た。結果を表９に示す。
【００６５】
【表５】
【００６６】
【表６】
【００６７】
【表７】
【００６８】表１から明らかなように、実施例１〜４の
接着性組成物を用いた場合には、牛歯象牙質およびエナ
メル質のいずれに対しても２０ＭＰａ前後の非常に強い
接着強度が得られている。さらに、抗菌性試験１におい
ては接着性処理中にディスク下面の細菌を完全に死滅さ
せる強い抗菌性が確認され、抗菌性試験２においては硬
化後の表面に付着した細菌を完全に死滅させる強い抗菌
性が確認された。これに対して、表５から明らかなよう
に、比較例１の場合には、良好な接着強度は得られるも
のの、接着性処理中の抗菌性および硬化後の表面の抗菌
性も観察できなかった。また、比較例２では抗菌性は発
現しているものの、接着強度が実施例１〜４に比較して
明らかに低い。
接着性組成物を用いた場合には、牛歯象牙質およびエナ
メル質のいずれに対しても２０ＭＰａ前後の非常に強い
接着強度が得られている。さらに、抗菌性試験１におい
ては接着性処理中にディスク下面の細菌を完全に死滅さ
せる強い抗菌性が確認され、抗菌性試験２においては硬
化後の表面に付着した細菌を完全に死滅させる強い抗菌
性が確認された。これに対して、表５から明らかなよう
に、比較例１の場合には、良好な接着強度は得られるも
のの、接着性処理中の抗菌性および硬化後の表面の抗菌
性も観察できなかった。また、比較例２では抗菌性は発
現しているものの、接着強度が実施例１〜４に比較して
明らかに低い。
【００６９】さらに、酸性基を有する重合性単量体を配
合していない比較例５および６では、接着強度も実施例
１〜４と比較して明らかに低く、接着性処理中の抗菌性
および硬化後の表面の抗菌性も細菌を死滅させるには不
十分なものであった。蒸留水を配合していない比較例７
〜１０および、ＨＥＭＡを配合していない比較例１１〜
１４では硬化後の抗菌性は非常に強いものの、接着強度
および接着性処理中の抗菌性が実施例１〜４と比較して
明らかに低かった。蒸留水を請求項１に記載した濃度未
満の１５重量％配合した比較例３７〜４０の場合には、
接着強度は強かったが、プライマー処理中の抗菌性が実
施例１〜４に比較して明らかに弱く、ディスク下面の細
菌を死滅させることはできなかった。逆に、蒸留水を請
求項１に記載した濃度を越える８０重量％配合した比較
例４１の場合には、接着強度が実施例１〜４に比較して
明らかに低かった。
合していない比較例５および６では、接着強度も実施例
１〜４と比較して明らかに低く、接着性処理中の抗菌性
および硬化後の表面の抗菌性も細菌を死滅させるには不
十分なものであった。蒸留水を配合していない比較例７
〜１０および、ＨＥＭＡを配合していない比較例１１〜
１４では硬化後の抗菌性は非常に強いものの、接着強度
および接着性処理中の抗菌性が実施例１〜４と比較して
明らかに低かった。蒸留水を請求項１に記載した濃度未
満の１５重量％配合した比較例３７〜４０の場合には、
接着強度は強かったが、プライマー処理中の抗菌性が実
施例１〜４に比較して明らかに弱く、ディスク下面の細
菌を死滅させることはできなかった。逆に、蒸留水を請
求項１に記載した濃度を越える８０重量％配合した比較
例４１の場合には、接着強度が実施例１〜４に比較して
明らかに低かった。
【００７０】蒸留水を２０重量％未満配合した比較例３
７〜４０の場合には、接着強度は強かったが、プライマ
ー処理中の抗菌性が実施例１〜４に比較して明らかに弱
く、ディスク下面の細菌を死滅させることはできなかっ
た。逆に、蒸留水を８０重量％配合した比較例４１の場
合には、接着強度が実施例１〜４に比較した明らかに低
かった。
７〜４０の場合には、接着強度は強かったが、プライマ
ー処理中の抗菌性が実施例１〜４に比較して明らかに弱
く、ディスク下面の細菌を死滅させることはできなかっ
た。逆に、蒸留水を８０重量％配合した比較例４１の場
合には、接着強度が実施例１〜４に比較した明らかに低
かった。
【００７１】表１から明らかなように、実施例１〜４で
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰをＭＤ
Ｐに変えた場合（実施例９〜１２）も、牛歯象牙質およ
びエナメル質のいずれに対しても１８ＭＰａ前後の非常
に強い接着強度が得られている。さらに、抗菌性試験１
においてはプライマー処理中にディスク下面の細菌を完
全に死滅させる強い抗菌性が確認され、抗菌性試験２に
おいては硬化後の表面に付着した細菌を完全に死滅させ
る強い抗菌性が確認された。これに対して、表６から明
らかなように、比較例１５の場合には、良好な接着強度
は得られるものの、プライマー処理中の抗菌性および硬
化後の表面の抗菌性も観察できなかった。また、比較例
１６では抗菌性は発現しているものの、接着強度が実施
例９〜１２に比較して明らかに低い。
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰをＭＤ
Ｐに変えた場合（実施例９〜１２）も、牛歯象牙質およ
びエナメル質のいずれに対しても１８ＭＰａ前後の非常
に強い接着強度が得られている。さらに、抗菌性試験１
においてはプライマー処理中にディスク下面の細菌を完
全に死滅させる強い抗菌性が確認され、抗菌性試験２に
おいては硬化後の表面に付着した細菌を完全に死滅させ
る強い抗菌性が確認された。これに対して、表６から明
らかなように、比較例１５の場合には、良好な接着強度
は得られるものの、プライマー処理中の抗菌性および硬
化後の表面の抗菌性も観察できなかった。また、比較例
１６では抗菌性は発現しているものの、接着強度が実施
例９〜１２に比較して明らかに低い。
【００７２】さらに、酸性基を有する重合性単量体を配
合していない比較例１７および１８では、接着強度も実
施例９〜１２と比較して明らかに低く、プライマー処理
中の抗菌性および硬化後の表面の抗菌性も細菌を死滅さ
せるには不十分なものであった。蒸留水を配合していな
い比較例１９〜２２および、ＨＥＭＡを配合していない
比較例２３〜２６では硬化後の抗菌性は非常に強いもの
の、接着強度およびプライマー処理中の抗菌性が実施例
９〜１２と比較して明らかに低かった。
合していない比較例１７および１８では、接着強度も実
施例９〜１２と比較して明らかに低く、プライマー処理
中の抗菌性および硬化後の表面の抗菌性も細菌を死滅さ
せるには不十分なものであった。蒸留水を配合していな
い比較例１９〜２２および、ＨＥＭＡを配合していない
比較例２３〜２６では硬化後の抗菌性は非常に強いもの
の、接着強度およびプライマー処理中の抗菌性が実施例
９〜１２と比較して明らかに低かった。
【００７３】表１から明らかなように、実施例１〜４で
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰをメタ
クリル酸に変えた場合（実施例１３〜１６）も、牛歯象
牙質およびエナメル質のいずれに対しても１８ＭＰａ前
後の非常に強い接着強度が得られている。さらに、抗菌
性試験１においてはプライマー処理中にディスク下面の
細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認され、抗菌性
試験２においては硬化後の表面に付着した細菌を完全に
死滅させる強い抗菌性が確認された。
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰをメタ
クリル酸に変えた場合（実施例１３〜１６）も、牛歯象
牙質およびエナメル質のいずれに対しても１８ＭＰａ前
後の非常に強い接着強度が得られている。さらに、抗菌
性試験１においてはプライマー処理中にディスク下面の
細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認され、抗菌性
試験２においては硬化後の表面に付着した細菌を完全に
死滅させる強い抗菌性が確認された。
【００７４】表２から明らかなように、実施例１〜４で
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰを４−
ＭＥＴに変えた場合（実施例１７〜２０）も、牛歯象牙
質に対して１２ＭＰａ前後、牛歯エナメル質に対しても
１５ＭＰａ前後の強い接着強度が得られている。さら
に、抗菌性試験１においてはプライマー処理中にディス
ク下面の細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認さ
れ、抗菌性試験２においては硬化後の表面に付着した細
菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認された。
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰを４−
ＭＥＴに変えた場合（実施例１７〜２０）も、牛歯象牙
質に対して１２ＭＰａ前後、牛歯エナメル質に対しても
１５ＭＰａ前後の強い接着強度が得られている。さら
に、抗菌性試験１においてはプライマー処理中にディス
ク下面の細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認さ
れ、抗菌性試験２においては硬化後の表面に付着した細
菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認された。
【００７５】表２から明らかなように、実施例１〜４で
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰを４−
ＭＥＴＡに変えた場合（実施例２１〜２４）も、牛歯象
牙質に対して１２ＭＰａ前後、牛歯エナメル質に対して
も１５ＭＰａ前後の強い接着強度が得られている。さら
に、抗菌性試験１においてはプライマー処理中にディス
ク下面の細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認さ
れ、抗菌性試験２においては硬化後の表面に付着した細
菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認された。
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰを４−
ＭＥＴＡに変えた場合（実施例２１〜２４）も、牛歯象
牙質に対して１２ＭＰａ前後、牛歯エナメル質に対して
も１５ＭＰａ前後の強い接着強度が得られている。さら
に、抗菌性試験１においてはプライマー処理中にディス
ク下面の細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認さ
れ、抗菌性試験２においては硬化後の表面に付着した細
菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認された。
【００７６】表２から明らかなように、実施例１〜４で
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰを４−
ＡＥＴに変えた場合（実施例２５〜２８）も、牛歯象牙
質に対して１３ＭＰａ前後、牛歯エナメル質に対しても
１５ＭＰａ前後の強い接着強度が得られている。さら
に、抗菌性試験１においてはプライマー処理中にディス
ク下面の細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認さ
れ、抗菌性試験２においては硬化後の表面に付着した細
菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認された。
用いた酸性基を有する重合性単量体のフェニルＰを４−
ＡＥＴに変えた場合（実施例２５〜２８）も、牛歯象牙
質に対して１３ＭＰａ前後、牛歯エナメル質に対しても
１５ＭＰａ前後の強い接着強度が得られている。さら
に、抗菌性試験１においてはプライマー処理中にディス
ク下面の細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認さ
れ、抗菌性試験２においては硬化後の表面に付着した細
菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認された。
【００７７】表３から明らかなように、実施例５〜８の
プライマー組成物を用いた場合には、牛歯象牙質に対し
ては６〜７ＭＰａ程度、牛歯エナメル質に対しては１１
〜１５ＭＰａ前後の強い接着強度が得られている。さら
に、抗菌性試験１においてはプライマー処理中にディス
ク下面の細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認さ
れ、抗菌性試験２においては硬化後の表面に付着した細
菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認された。これに
対して、表７から明らかなように、比較例３の場合に
は、良好な接着強度は得られるものの、プライマー処理
中の抗菌性および硬化後の表面の抗菌性も観察できなか
った。また、比較例４では抗菌性は発現しているもの
の、接着強度が実施例５〜８に比較して明らかに低い。
プライマー組成物を用いた場合には、牛歯象牙質に対し
ては６〜７ＭＰａ程度、牛歯エナメル質に対しては１１
〜１５ＭＰａ前後の強い接着強度が得られている。さら
に、抗菌性試験１においてはプライマー処理中にディス
ク下面の細菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認さ
れ、抗菌性試験２においては硬化後の表面に付着した細
菌を完全に死滅させる強い抗菌性が確認された。これに
対して、表７から明らかなように、比較例３の場合に
は、良好な接着強度は得られるものの、プライマー処理
中の抗菌性および硬化後の表面の抗菌性も観察できなか
った。また、比較例４では抗菌性は発現しているもの
の、接着強度が実施例５〜８に比較して明らかに低い。
【００７８】さらに、酸性基を有する重合性単量体を配
合していない比較例２７および８では、接着強度も実施
例５〜８と比較して明らかに低く、プライマー処理中の
抗菌性および硬化後の表面の抗菌性も細菌を死滅させる
には不十分なものであった。蒸留水を配合していない比
較例２９〜３２および、ＨＥＭＡを配合していない比較
例３３〜３６では硬化後の抗菌性は非常に強いものの、
接着強度およびプライマー処理中の抗菌性が実施例５〜
９と比較して明らかに低かった。蒸留水を請求項１に記
載した濃度未満の１５重量％配合した比較例４２〜４５
の場合には、接着強度は強かったが、プライマー処理中
の抗菌性が実施例５〜９に比較して明らかに弱く、ディ
スク下面の細菌を死滅させることはできなかった。逆
に、蒸留水を請求項１に記載した濃度を越える８０重量
％配合した比較例４６の場合には、接着強度が実施例５
〜９に比較して明らかに低かった。
合していない比較例２７および８では、接着強度も実施
例５〜８と比較して明らかに低く、プライマー処理中の
抗菌性および硬化後の表面の抗菌性も細菌を死滅させる
には不十分なものであった。蒸留水を配合していない比
較例２９〜３２および、ＨＥＭＡを配合していない比較
例３３〜３６では硬化後の抗菌性は非常に強いものの、
接着強度およびプライマー処理中の抗菌性が実施例５〜
９と比較して明らかに低かった。蒸留水を請求項１に記
載した濃度未満の１５重量％配合した比較例４２〜４５
の場合には、接着強度は強かったが、プライマー処理中
の抗菌性が実施例５〜９に比較して明らかに弱く、ディ
スク下面の細菌を死滅させることはできなかった。逆
に、蒸留水を請求項１に記載した濃度を越える８０重量
％配合した比較例４６の場合には、接着強度が実施例５
〜９に比較して明らかに低かった。
【００７９】蒸留水を１５重量％配合した比較例４２〜
４５の場合には、接着強度は強かったが、プライマー処
理中の抗菌性が実施例５〜９に比較して明らかに弱く、
ディスク下面の細菌を死滅させることはできなかった。
逆に、蒸留水を８０重量％配合した場合比較例４６の場
合には、接着強度が実施例５〜９に比較して明らかに低
かった。
４５の場合には、接着強度は強かったが、プライマー処
理中の抗菌性が実施例５〜９に比較して明らかに弱く、
ディスク下面の細菌を死滅させることはできなかった。
逆に、蒸留水を８０重量％配合した場合比較例４６の場
合には、接着強度が実施例５〜９に比較して明らかに低
かった。
【００８０】
【表８】
【００８１】
【表９】
【００８２】
【発明の効果】本発明によれば、抗菌性を有する歯科用
プライマー組成物が提供される。本発明の抗菌性歯科用
プライマー組成物によれば、歯牙と修復材料との接着強
度を向上させることにより接着界面への細菌の侵入を防
ぐことが可能となり、象牙細管などの接着界面の微細構
造の中に残存している細菌を死滅させることが可能とな
り、なおかつ接着後に接着界面に侵入してくる細菌をも
死滅させることが可能となり、２次カリエスや歯髄感染
などを防止する効果が実現できた。
プライマー組成物が提供される。本発明の抗菌性歯科用
プライマー組成物によれば、歯牙と修復材料との接着強
度を向上させることにより接着界面への細菌の侵入を防
ぐことが可能となり、象牙細管などの接着界面の微細構
造の中に残存している細菌を死滅させることが可能とな
り、なおかつ接着後に接着界面に侵入してくる細菌をも
死滅させることが可能となり、２次カリエスや歯髄感染
などを防止する効果が実現できた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−9725（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−240712（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−118309（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−17107（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A61K 6/00
C08F 220/34
C09J 4/00
Claims (5)
- 【請求項１】 抗菌性重合性単量体（Ａ）を０．０１〜
２５重量％、酸性基を有する重合性単量体（Ｂ）を５〜
４０重量％、アルコール性水酸基を有する重合性単量体
（Ｃ）を１０〜５０重量％、水を２０〜７５重量％、お
よび重合触媒を含有することを特徴とする抗菌性歯科用
接着性組成物。 - 【請求項２】 抗菌性重合性単量体（Ａ）が、下記一般
式（１）で示される請求項１の抗菌性歯科用接着性組成
物。 【化１】 - 【請求項３】 抗菌性重合性単量体（Ａ）が、下記一般
式（２）で示される請求項１の抗菌性歯科用接着性組成
物。 【化２】 - 【請求項４】 抗菌性重合性単量体（Ａ）が、下記一般
式（３）で示される請求項１の抗菌性歯科用接着性組成
物。 【化３】 - 【請求項５】 抗菌性重合性単量体（Ａ）が、下記一般
式（４）で示される請求項１の抗菌性歯科用接着性組成
物。 【化４】
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP25762195A JP3474331B2 (ja) | 1994-10-07 | 1995-10-04 | 抗菌性歯科用接着性組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24378194 | 1994-10-07 | ||
| JP6-243781 | 1994-10-07 | ||
| JP25762195A JP3474331B2 (ja) | 1994-10-07 | 1995-10-04 | 抗菌性歯科用接着性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH08157318A JPH08157318A (ja) | 1996-06-18 |
| JP3474331B2 true JP3474331B2 (ja) | 2003-12-08 |
Family
ID=26536428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25762195A Expired - Fee Related JP3474331B2 (ja) | 1994-10-07 | 1995-10-04 | 抗菌性歯科用接着性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3474331B2 (ja) |
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| TWI284540B (en) * | 1999-05-13 | 2007-08-01 | Kuraray Co | Bonding composition suitable to tooth tissue |
| CA2392227C (en) * | 1999-11-22 | 2010-02-16 | Kuraray Co., Ltd. | Three component-containing acrylic adhesive composition |
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| JP5426505B2 (ja) * | 2010-08-31 | 2014-02-26 | 日東電工株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、接着剤層、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置 |
| JP6771324B2 (ja) * | 2016-06-30 | 2020-10-21 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 有機珪素化合物及び歯科用修復材組成物 |
| IT201900020949A1 (it) * | 2019-11-12 | 2021-05-12 | Univ Degli Studi Di Trieste | Monomero fotopolimerizzabile antibatterico |
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| JP7453083B2 (ja) * | 2020-07-28 | 2024-03-19 | 株式会社ジーシー | 重合性組成物の製造方法及び重合性組成物 |
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| JP3357094B2 (ja) * | 1991-10-18 | 2002-12-16 | 株式会社クラレ | 抗菌性重合性組成物、それより得られるポリマーおよび用品 |
-
1995
- 1995-10-04 JP JP25762195A patent/JP3474331B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08157318A (ja) | 1996-06-18 |
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