JP3520880B2 - オキサジアゾール誘導体及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有機ＥＬ素子用の材料
として有用な新規オキサジアゾール誘導体及びそれらの
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機ＥＬ素子を構成する発光成分あるい
は電子輸送成分として、種々のオキサジアゾール誘導体
が知られている。例えば、日本化学会誌、１９９１、Ｎ
ｏ．１１、ｐ．１５４０から１５４８には、各種オキサ
ジアゾール誘導体が発光材料あるいは電子輸送材料とし
て有用であることが報告されている。しかし、素子の安
定性の他、発光輝度や発光効率については十分な値が得
らておらず、更なる高輝度化が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高輝度及び
高発光効率を有する有機ＥＬ素子の構成成分として有用
な新規オキサジアゾール誘導体及びその製造方法を提供
することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、ある特定な構造を有
するオキサジアゾール誘導体が有機ＥＬ素子の構成成分
として有効であることを見いだし、本発明を完成するに
至った。即ち、本発明によれば、下記一般式（１）

【化１】 〔式中、Ａは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、それ
ぞれ同一でも異なっていても良い。Ｒ₁、Ｒ₂は、水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アミノ基、シアノ基、ヒド
ロキシル基を表し、それぞれ同一でも異なっていても良
い。ｎは、２又は３の整数を表す（但し、３の場合は、
ベンゼン環の１、３、５位に結合する）。〕で表される
オキサジアゾール誘導体が提供され、また、本発明によ
れば、下記一般式（２）

【化２】 〔式中、Ｒ₂は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
ミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基を表す。Ｘは、ハロ
ゲン原子を表す。ｎは、２又は３の整数を表す（但し、
３の場合は、ベンゼン環の１、３、５位に結合す
る）。〕で表される酸ハライド化合物と、下記一般式
（３）

【化３】 〔式中、Ａは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素
基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、それ
ぞれ同一でも異なっていても良い。Ｒ₁は、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキ
シル基を表す。〕で表されるテトラゾール化合物とを反
応させて、前記一般式（１）で表されるオキサジアゾー
ル誘導体を製造することを特徴とするオキサジアゾール
誘導体の製造方法が提供される。

【０００５】本発明の、前記一般式（１）で表されるオ
キサジアゾール誘導体の具体的な構造は、下記一般式
（６）、（７）、（８）又は（９）で表される。

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】 〔式（６）、（７）、（８）、（９）中、Ａ、Ｒ₁及び
Ｒ₂は前記と同じ。〕

【０００６】前記一般式（１）で表されるオキサジアゾ
ール誘導体において、Ａに示される芳香族炭化水素基ま
たは芳香族複素環基の具体例としては、スチリル、フェ
ニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、アントリ
ル、アセナフテニル、フルオレニル、フェナントリル、
インデニル、ピレニル、ピリジル、ピリミジル、フラニ
ル、ピロニル、チオフェニル、キノリル、ベンゾフラニ
ル、ベンゾチオフェニル、インドリル、カルバゾリル、
ベンゾオキサゾリル、キノキサリル、ベンゾイミダゾリ
ル、ピラゾリル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェ
ニル、オキサゾリル、オキサジアゾリル基等が挙げられ
る。また、これら芳香族炭化水素基または芳香族複素環
基の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ
基、ニトロ基、アミノ基、トリフルオロメチル基、炭素
数１から６のアルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、フェニル基、スチリル基、ナフチル基、チオフェ
ニル基、アラルキル基、ビフェニル基、ビチオフェニル
基、フラニル基、ビフラニル基、ピロニル基、ビピロニ
ル基等が挙げられる。

【０００７】前記一般式（１）中のＡで表される基の具
体例を表１に示す。

【表１−（１）】

【０００８】

【表１−（２）】

【０００９】また、前記一般式（１）で表されるオキサ
ジアゾール誘導体において、Ｒ₁〜Ｒ₂に示される置換基
としては以下のものが挙げられる。 （１）ハロゲン原子、水酸基、トリフルオロメチル基、
シアノ基、ニトロ基。 （２）アルキル基：好ましくはＣ₁〜Ｃ₆、とりわけＣ₁
〜Ｃ₄の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これら
のアルキル基にはフッ素原子、水酸基、シアノ基、アル
コキシ基、フェニル基、またはハロゲン原子、アルキル
基もしくはアルコキシ基置換フェニル基等で置換されて
いてもよい。 （３）アリール基：炭素環式あるいは複素環式芳香環で
あり、フェニル、ナフチル、アントリル、アセナフテニ
ル、フルオレニル、フェナントリル、インデニル、ピレ
ニル、ピリジル、ピリミジル、フラニル、ピロニル、チ
オフェニル、キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフ
ェニル、インドリル、カルバゾリル、ベンゾオキサゾリ
ル、キノキサリル、ベンゾイミダゾリル、ピラゾリル、
ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル等を示し、こ
れらのアリール基はさらにハロゲン原子、水酸基、シア
ノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基
等で置換されていてもよい。 （４）アルコキシ基（−ＯＲ³）：Ｒ³は（２）で定義し
たアルキル基を表わす。 （５）アリールオキシ基：アリール基として（３）で定
義した基を示す。 （６）アルキルチオ基（−ＳＲ³）：Ｒ³は（２）で定義
した基を示す。 アルキル基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基、
または、（３）で定義したアリール基を表わし、また、
ピペリジル基、モルホリル基のように、Ｒ⁴とＲ⁵とが窒
素原子と共同で環を形成してもよい。また、ユロリジル
基のようにアリール基上の炭素原子と共同で環を形成し
てもよい。 （８）アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ⁶）：Ｒ⁶は
（２）で定義したアルキル基、または、（３）で定義し
たアリール基を示す。 Ｒ⁵及びＲ⁶は上記で定義した意味を表わす。ただし、Ｒ
⁴およびＲ⁵において窒素原子と共同で環を形成する場合
を除く。 （10）メチレンジオキシ基またはメチレンジチオ基等の
アルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基を示
す。 （11）スチリル基（−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ₆Ｈ₅−Ｒ⁷）：式
中、Ｒ⁷は（１）〜（10）で定義した置換基または水素
原子を示す。

【００１０】本発明における前記一般式（１）で表され
るオキサジアゾール誘導体は、前記下記一般式（２）で
表される酸ハライド、具体的には下記一般式（１０）、
（１１）、（１２）又は（１３）

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】 〔式中、（１０）、（１１）、（１２）、（１３）中、
Ｒ₂は前記と同じ〕で表される酸ハライド化合物と、下
記一般式（３）

【化３】 〔式中、Ａ及びＲ₁は前記と同じ〕で表されるテトラゾ
ール化合物とを反応させることによって製造することが
できる。

【００１１】また、本発明における前記一般式（１）で
表されるオキサジアゾール誘導体は、前記一般式（４）
で表されるテトラゾール化合物、具体的には、下記一般
式（１４）、（１５）、（１６）又は（１７）

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】 〔式（１４）、（１５）、（１６）、（１７）中、Ｒ₂
は前記と同じ〕で表されるテトラゾール化合物と、下記
一般式（５）

【化５】 〔式中、Ａ、Ｒ₁及びＸは前記と同じ〕で表される酸ハ
ライド化合物とを反応させることによって製造すること
ができる。

【００１２】また、前記一般式（３）で表されるテトラ
ゾール化合物は、下記一般式（１８）

【化１８】 〔式中、Ａ及びＲ₁は前記と同じ〕で表される化合物と
互変異性の関係にあって、互に変化しやすく、別々に取
り出すことが困難なものであり、両者が混在したもので
あるのが一般的である。従って、前記一般式（３）及び
前記一般式（１８）のテトラゾール化合物は、それぞれ
が単独であるものの他に両者が混在したものについても
使用できる。また、前記一般式（１４）から前記一般式
（１７）で表されるテトラゾール化合物についても同様
である。更にまた、前記一般式（３）で表されるテトラ
ゾール化合物は、下記一般式（１９）

【化１９】 〔式中、Ａ及びＲ₁は前記と同じ〕で表されるシアノ化
合物を原料として、テトラゾール化することによって製
造することができる。その方法として、例えば、Ｓｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ７１（１９７３）に記載された合成法を適
用することができる。また、前記一般式（１４）から一
般式（１７）で表されるテトラゾール化合物についても
同様の方法で製造できる。

【００１３】これら本発明のオキサジアゾール化合物の
製造方法は、Ｒ．Ｄ．Ｈｕｉｓｇｅｎらによるオキサジ
アゾール合成法に準じて行われる。例えば、Ａｎｇｅ
ｗ．Ｃｈｅｍ．，７２，３６６（１９６０）、Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．，９３，２１０６（１９６０）、Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ，１１，２４１（１９６０）、Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．，９８，２９６６（１９６５）に記載の方
法を適用することができる。

【００１４】さらに、別法として、前記一般式（１）で
表されるオキサジアゾール誘導体は、下記一般式（２）

【化２】 〔式中、Ｒ₂、Ｘ及びｎは、前記と同じ。〕で表される
酸ハライド化合物と、下記一般式（２０）

【化２０】 〔式中、Ａは前記と同じ。〕で表される化合物とを反応
させて、次いで得られた生成物に脱水を行うことによっ
ても製造することができる。

【００１５】また、他の別法として、前記一般式（１）
で表されるオキサジアゾール誘導体は、下記一般式（２
１）

【化２１】 〔式中、Ｒ₁及びｎは、前記と同じ。〕で表される化合
物、下記一般式（５）

【化５】 〔式中、Ａ、Ｒ₂及びＸは前記と同じ。〕で表される化
合物とを反応させて、次いで得られた生成物を脱水反応
することによっても製造することができる。

【００１６】前記一般式（２）で表される酸ハライド化
合物と前記一般式（２０）で表される化合物との反応、
及び上記一般式（２１）で表される化合物と前記一般式
（５）で表される化合物との反応は、通常塩基性触媒の
存在下で行なわれる、該塩基性触媒としては、ピリジン
及びその誘導体、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、トリエタノールアミン、キノリン、ピペラジン、モ
ルホリン等の有機塩基あるいは水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基が挙げられる
が、特に有機の塩基性触媒が好ましい。該工程の反応溶
媒としては、原料を溶かすものであればすべてのものが
使用できるが、エタノール、ブタノール等のアルコール
系溶媒、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
系溶媒、ベンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ニトロ
ベンゼン等の芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等が好ましい。また、前記
ピリジン等の有機の塩基性触媒を過剰に用い、溶媒とし
ても良い。

【００１７】また、それによって得られた生成物より脱
水反応によってオキサジアゾール誘導体を合成する反応
は、オキシ塩化リン、塩化チオニル、ポリリン酸、ホウ
酸、トルエン、スルホン酸等の脱水剤の存在下に行う。
この時の反応溶媒としては、前記工程で示した溶媒が使
用できるが、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、キシ
レン、ニトロベンゼン等の芳香族系溶媒、トリクロルメ
タン等のハロゲン系溶媒等が特に好ましい。脱水剤の使
用量は出発原料化合物１モルに対して１モルから１０モ
ル程度が適切であるが、例えば、オキシ塩化リンを大過
剰に用い溶媒としても良い。通常、反応は５０℃から３
００℃で数分から１０時間で完了する。

【００１８】本発明の前記一般式（１）で表されるオキ
サジアゾール誘導体は、有機電界発光素子の構成成分と
して特に優れており、例えば、真空蒸着法、溶液塗布法
等により薄膜化し、陽極及び陰極で直接または間接的に
狭持することによって素子を得ることができる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明する。なお、本発明はこれらの実施例により限定
されるものではない。

【００２０】合成例１ 下記構造式（２２）で表される化合物の合成

【化２２】 Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド１５．００
ｇ、塩酸ヒドロキシルアミン４．６０ｇ、無水酢酸１
１．３０ｇ、乾燥ＤＭＦ４０ｍｌを反応容器に入れ、溶
媒としてピリジン６．５１ｇを徐々に加え、１３８℃に
て２．５時間加熱還流した。放冷後、水５００ｍｌに反
応物を注ぎ、水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性にし
た後、沈殿物を濾過し水洗を行った。得られた沈殿物を
トルエンで抽出し水洗及び乾燥を行い、粗収物１３．４
９ｇ（収率９０．９％）を得た。得られた粗収物をカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）によって
精製を行い、さらにヘキサンにて再結晶を行うことによ
って１２．６６ｇ（収率８５．２％）の透明針状晶を得
た。融点は、１２５．８〜１２６．５℃であり、赤外線
吸収スペクトルによって２２００ｃｍ^-1にかけてＣ≡Ｎ
伸縮振動に帰属されるピークが観察され、目的物である
ことを確認した。

【００２１】合成例２ 下記構造式（２３）で表される化合物の合成

【化２３】 合成例１で得られた４−シアノトリフェニルアミン１
１．５０ｇとアジ化ソーダ５．４０ｇ、塩化アンモニウ
ム４．４４ｇ、さらに溶媒として乾燥ＤＭＦ５０ｍｌを
加え、１１５〜１２０℃において７５時間加熱還流し
た。放冷後、ＤＭＦを除き水５００ｍｌに注いで、濃塩
酸により酸性にした。沈殿物を濾過し中性を示すまで水
洗を行い、乾燥して粗収物１３．２８ｇ（収率９９．６
％）を得た。得られた粗収物をトルエンにて再結晶を行
い、１２．２１ｇ（収率９１．５％）の白褐色粉末を得
た。融点は、２１６．３〜２１７．３℃であり、赤外線
吸収スペクトルによって２２００ｃｍ^-1のＣ≡Ｎ伸縮振
動に帰属させるピークが消失し、２６００〜３１００ｃ
ｍ^-1にかけてのＮ−Ｈ伸縮振動に帰属されるピークが観
察された。さらに、元素分析の結果によって目的物であ
ることを確認した。

【表２】

【００２２】実施例１ 下記構造式（２４）で表される化合物の合成

【化２４】 下記構造式（２５）

【化２５】 で表される酸クロライド化合物１．１０ｇと合成例２で
得られたテトラゾール化合物３．１４ｇを反応容器に入
れ、溶媒として乾燥ピリジン９０ｍｌを加え、１０７℃
において５８時間加熱環流した。放冷後、水７００ｍｌ
に注ぎ、沈殿物を濾過し乾燥して粗収物２．７１ｇ（収
率７７．２％）を得た。得られた粗収物はカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ＴＨＦ＝３０
／１）によって２回精製を行い、トリエン／エタノール
によって再結晶を行い、さらにメタノール洗浄を行うこ
とによって、１．３９ｇ（収率３９．６％）の乳白色粉
末を得た。融点は、２４０．０〜２４１．０℃であり、
赤外線吸収スペクトルによって、２６００〜３１００ｃ
ｍ^-1にかけてのＮ−Ｈ伸縮振動に帰属されるピークが消
失し、Ｃ＝Ｃ伸縮振動に帰属されるピークが観察され、
さらに、元素分析の結果によって目的物であることを確
認した。

【表３】

【００２３】実施例２ 下記構造式（２６）で表される化合物の合成

【化２６】 下記構造式（２７）

【化２７】 で表される酸クロライド化合物１．１０ｇと合成例２で
得られたテトラゾール化合物３．１４ｇを反応容器に入
れ、溶媒として乾燥ピリジン９０ｍｌを加え、１０７℃
において５７時間加熱環流した。放冷後、水７００ｍｌ
に注ぎ、沈殿物を濾過し乾燥して粗収物２．７２ｇ（収
率７７．５％）を得た。得られた粗収物はカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ＴＨＦ＝２０
／１）によって精製を行い、トルエン／エタノールによ
って再結晶を行い、１．８５ｇ（収率５２．７％）の乳
白色粉末を得た。融点は、２７０．０〜２７１．０℃で
あり、赤外線吸収スペクトルによって、２６００〜３１
００ｃｍ^-1にかけてのＮ−Ｈ伸縮振動に帰属されるピー
クが消失し、Ｃ＝Ｃ伸縮振動に帰属されるピークが観察
され、さらに、元素分析の結果によって目的物であるこ
とを確認した。

【表４】

【００２４】実施例３ 下記構造式（２８）で表される化合物の合成

【化２８】 下記構造式（２９）

【化２９】 で表される酸クロライド化合物１．０２ｇと合成例２で
得られたテトラゾール化合物３．１４ｇを反応容器に入
れ、溶媒として乾燥ピリジン９０ｍｌを加え、１０６℃
において５１時間加熱環流した。放冷後、水６００ｍｌ
に注ぎ、沈殿物を濾過し、乾燥して粗収物２．１１ｇ
（収率６０．１％）を得た。得られた粗収物はカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ＴＨＦ＝
３０／１）によって精製を行った後、再度カラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝５／
１）によって２回精製を行った。得られた精製品は、メ
タノール洗浄を行い、トルエン／ヘキサンによって再結
晶を行い、０．７０ｇ（収率２０．０％）の淡緑色粉末
を得た。融点は、２１７．０〜２１８．０℃であり、赤
外線吸収スペクトルによって、２６００〜３１００ｃｍ
^-1にかけてのＮ−Ｈ伸縮振動に帰属されるピークが消失
し、Ｃ＝Ｃ伸縮振動に帰属されるピークが観察され、さ
らに、元素分析の結果によって目的物であることを確認
した。

【表５】

【００２５】実施例４ 下記構造式（３０）で表される化合物の合成

【化３０】 下記構造式（３１）

【化３１】 で表される酸クロライド化合物０．７６ｇと合成例２で
得られたテトラゾール化合物２．６９ｇを反応容器に入
れ、溶媒として乾燥ピリジン３５ｍｌを加え、１０２℃
において７２時間加熱環流した。放冷後、水６００ｍｌ
に注ぎ、沈殿物を濾過し、乾燥して粗収物２．５３ｇ
（収率８７．２％）を得た。得られた粗収物はカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／ＴＨＦ＝
３０／１）によって精製を行った後、メタノール洗浄を
行い、再度カラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロ
ロホルム／ＴＨＦ＝３０／１）によって精製を行った。
得られた精製品は、トルエン／メタノールによって２回
再結晶を行い、０．８１ｇ（収率２７．９％）の淡緑色
粉末を得た。融点は、２３７．０〜２３８．０℃であ
り、赤外線吸収スペクトルによって、２６００〜３１０
０ｃｍ^-1にかけてのＮ−Ｈ伸縮振動に帰属されるピーク
が消失し、Ｃ＝Ｃ伸縮振動に帰属されるピークが観察さ
れ、さらに、元素分析の結果によって目的物であること
を確認した。

【表６】

【００２６】

【応用例】

応用例１ 陽極として大きさ２ｍｍ×２ｍｍ、厚さ１７０ｍｍの酸
化錫インジウム（ＩＴＯ）が形成されたガラス基板上
に、下記構造式（３２）で示される化合物からなるホー
ル輪送層４０ｎｍ、前記構造式（２６）で示されるオキ
サジアゾール誘導体からなる発光層３５ｎｍ、下記構造
式（３３）で示される８−ヒドロキシキノリン錯体から
なる電子輸送層２５ｎｍ、さらに１０：１原子比のＭｇ
Ａｇ電極を２００ｎｍを順次真空蒸着により積層して電
界発光素子を作製した。蒸着時の真空度は約１×１０^-4
Ｐａであり、基板温度は室温である。なお、ＩＴＯ基板
には蒸着前にプラズマ処理を施した。このようにして作
製した素子の陽極及び陰極にリード線を介して直流電源
を接続し素子を駆動させたところ、電流密度３０ｍＡ／
ｃｍ²において、印加電圧が５．６Ｖ、輝度が１４５０
ｃｄ／ｍ²（発光効率：２．７１ｌｍ／Ｗ）発光波長が
４９０ｎｍの緑色の発光が観察され、発光の高輝度化が
実現された。なお、この素子は３ヶ月保存後においても
明瞭に発光が確認された。

【化３２】

【化３３】

【００２７】応用例２ 発光材料として、前記構造式（２６）で示されるオキサ
ジアゾール誘導体の代わりに前記構造式（２４）で示さ
れるオキサジアゾール誘導体を用いた以外は、応用例１
と同様にして電界発光素子を作製した。このようにして
作製した素子の陽極及び陰極にリード線を介して直流電
源を接続し素子を駆動させたところ、電流密度３０ｍＡ
／ｃｍ^２において、印加電圧が７．０Ｖ、輝度が６２０
ｃｄ／ｍ^２（発光効率：０．９３ｌｍ／Ｗ）、発光波長
が４６０ｎｍの青色の発光が観察され、発光の高輝度化
が実現された。なお、この素子は３ヶ月保存後において
も明瞭に発光が確認された。

【００２８】応用例３ 陽極として大きさ２ｍｍ×２ｍｍ、厚さ１７０ｍｍの酸
化錫インジウム（ＩＴＯ）が形成されたガラス基板上
に、前記構造式（３２）で示される化合物からなるホー
ル輪送層４０ｎｍ、前記構造式（２６）で示されるオキ
サジアゾール誘導体からなる発光層１５ｎｍ、下記構造
式（３４）で示されるオキサジアゾール化合物からなる
電子輸送層２０ｎｍ、上記構造式（３３）で示される８
−ヒドロキシキノリン錯体からなる電子注入層２５ｎ
ｍ、さらに１０：１原子比のＭｇＡｇ電極を２００ｎｍ
を順次真空蒸着により積層して電界発光素子を作製し
た。蒸着時の真空度は約１×１０^-4Ｐａであり、基板温
度は室温である。なお、ＩＴＯ基板には蒸着前にプラズ
マ処理を施した。このようにして作製した素子の陽極及
び陰極にリード線を介して直流電源を接続し素子を駆動
させたところ、電流密度３０ｍＡ／ｃｍ²において、印
加電圧が９．１Ｖ、輝度が１８００ｃｄ／ｍ²（発光効
率：２．０７ｌｍ／Ｗ）、発光波長が４９０ｎｍの緑色
の発光が観察され、発光の高輝度化が実現された。な
お、この素子は３ヶ月保存後においても明瞭に発光が確
認された。

【化３４】

【００２９】応用例４ ホール輸送材料として前記構造式（３２）で示される化
合物の代わりに下記構造式（３５）で示される化合物
を、また、発光材料として、前記構造式（２６）で示さ
れるオキサジアゾール誘導体の代わりに前記構造式（２
８）で示されるオキサジアゾール誘導体を用いた以外
は、応用例３と同様にして電界発光素子を作製した。こ
のようにして作製した素子の陽極及び陰極にリード線を
介して直流電源を接続し素子を駆動させたところ、電流
密度３０ｍＡ／ｃｍ²において、印加電圧が１２．０
Ｖ、輝度が７２０ｃｄ／ｍ²（発光効率：０．６３ｌｍ
／Ｗ）、発光波長が４７０ｎｍの青色の発光が観察さ
れ、発光の高輝度化が実現された。なお、この素子は３
ヶ月保存後においても明瞭に発光が確認された。

【化３５】

【００３０】応用例５ 発光材料として、上記構造式（２８）で示されるオキサ
ジアゾール誘導体の代わりに前記構造式（３０）で示さ
れるオキサジアゾール誘導体を用いた以外は、応用例４
と同様にして電界発光素子を作製した。このようにして
作製した素子の陽極及び陰極にリード線を介して直流電
源を接続し素子を駆動させたところ、電流密度３０ｍＡ
／ｃｍ²において、印加電圧が１３．５Ｖ、輝度が４５
３ｃｄ／ｍ²（発光効率：０．３５ｌｍ／Ｗ）、発光波
長が５００ｎｍの緑色の発光が観察され、発光の高輝度
化が実現された。なお、この素子は３ヶ月保存後におい
ても明瞭に発光が確認された。

【００３１】比較例１ 陽極として大きさ２ｍｍ×２ｍｍ、厚さ１７０ｍｍのイ
ンジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）が形成されたガラス基
板上に、下記構造式（３６）で示される化合物からなる
ホール輪送層４０ｎｍ、下記構造式（３７）で示される
アミノピレン誘導体からなる発光層１５ｎｍ、下記構造
式（３８）で示されるオキサジアゾール化合物からなる
電子輸送層２０ｎｍ、前記構造式（３３）で示される８
−ヒドロキシキノリン錯体からなる電子注入層２５ｎ
ｍ、さらに１０：１原子比のＭｇＡｇ電極を２００ｎｍ
を順次真空蒸着により積層して電界発光素子を作製し
た。蒸着時の真空度は約１×１０^-4Ｐａであり、基板温
度は室温である。このようにして作製した素子の陽極及
び陰極にリード線を介して直流電源を接続し素子を駆動
させたところ、電流密度３０ｍＡ／ｃｍ²において、印
加電圧が５．８Ｖ、輝度が３２５ｃｄ／ｍ²、発光波長
が５００ｎｍの緑色の発光が観察された。

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【００３２】比較例２ 陽極として、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）が形成
されたガラス基板上に、前記構造式（３２）で示される
化合物からなるホール輪送層６０ｎｍ、下記構造式（３
９）で示されるオキサジアゾール化合物からなる発光層
１０ｎｍ、下記構造式（４０）で示されるオキサジアゾ
ール化合物からなる電子輸送層３０ｎｍ、さらに１０：
１原子比のＭｇＡｇ電極を２００ｎｍを順次真空蒸着に
より積層して電界発光素子を作製した。蒸着時の真空度
は約１×１０^-4Ｐａであり、基板温度は室温である。こ
のようにして作製した素子の陽極及び陰極にリード線を
介して直流電源を接続し素子を駆動させたところ、電流
密度３００ｍＡ／ｃｍ²において、印加電圧が１７Ｖ、
輝度が４０００ｃｄ／ｍ²、（発光効率：０．２５ｌｍ
／Ｗ）、発光波長が５２１ｎｍの緑色の発光が観察され
た。

【化３９】

【化４０】

【００３３】

【発明の効果】本発明のオキサジアゾール誘導体は、新
規化合物であって、電子輸送機能を有するオキサジアゾ
ール環と、電子供与機能を有するアリールアミン構造と
を合せ持つバイポーラ性化合物であって、蛍光強度が高
く、特に有機ＥＬ素子の発光成分として優れた特性を有
し、このように本発明のオキサジアゾール誘導体を発光
層の発光成分として用い、電荷輸送層の電荷輸送成分と
して従来既知の材料を用いた電界発光素子は、極めて優
れた発光輝度及び発光効率を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−363891（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−65569（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−115487（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−109451（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 271/10 C07D 413/12,473/14 C09K 11/06 H05B 33/14,33/22 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中、 Ａは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換も
   しくは無置換の芳香族複素環基を表し、それぞれ同一で
   も異なっていても良い。Ｒ₁、Ｒ₂は、水素原子、ハロゲ
   ン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ
   基、アリール基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基
   を表し、それぞれ同一でも異なっていても良い。ｎは、
   ２又は３の整数を表す（但し、３の場合は、ベンゼン環
   の１、３、５位に結合する）。〕で表されるオキサジア
   ゾール誘導体。
2. 【請求項２】 下記一般式（２） 【化２】 〔式中、 Ｒ₂は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換
   のアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基、
   シアノ基、ヒドロキシル基を表す。Ｘは、ハロゲン原子
   を表す。ｎは、２又は３の整数を表す（但し、３の場合
   は、ベンゼン環の１、３、５位に結合する）。〕で表さ
   れる酸ハライド化合物と、下記一般式（３） 【化３】 〔式中、 Ａは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換も
   しくは無置換の芳香族複素環基を表し、それぞれ同一で
   も異なっていても良い。Ｒ₁は、水素原子、ハロゲン原
   子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
   アリール基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基を表
   す。〕で表されるテトラゾール化合物とを反応させて、
   請求項１に記載の一般式（１）で表されるオキサジアゾ
   ール誘導体を製造することを特徴とするオキサジアゾー
   ル誘導体の製造方法。