JP3553049B2

JP3553049B2 - ゴム組成物

Info

Publication number: JP3553049B2
Application number: JP2002147348A
Authority: JP
Inventors: 浩佑渡辺; 幹敏佐藤; 優夫古賀
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2002-05-22
Filing date: 2002-05-22
Publication date: 2004-08-11
Anticipated expiration: 2019-08-11
Also published as: JP2003020367A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐寒性に優れるゴム組成物に関するものである。更に詳しくは、グリース、オイル等の油性物質に浸漬後の耐寒性の低下が小さく、かつ低温下での永久歪特性の良好なゴム組成物に関するものである。そしてその利用分野としては、自動車のホース類、ブーツ類等に好適な素材として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴム製品は、より過酷な環境下での使用が求められている。特に、自動車用ゴム部品等においては、ホース類、ブーツ類の様にグリース、オイル等の油性物質と常に接した状態で使用される用途が多いため、通常の状態での耐寒性だけではなく、グリース、オイル等の油性物質浸漬後の耐寒性が重要視されることも多い。また、シール性の確保のために低温下での永久歪特性も重要な特性となる。
【０００３】ゴムの耐寒性を向上させる手段としては、通常、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート（ＤＯＳ）やジ（２−エチルヘキシル）アゼレート（ＤＯＺ）等の可塑剤を添加する方法が知られている。しかし、この方法ではオイルやグリース等の油性物質との接触により、耐寒性が徐々に低下してしまう問題がある。
【０００４】
【問題を解決するための手段】
本発明者らは以上のような問題を解決するために鋭意研究を進めた結果、改質剤として特定の構造を有するポリオキシアルキレングリコールを含有するゴム組成物が、グリースやオイル等の油性物質に浸漬後も優れた耐寒性を示し、低温での永久歪特性も優れることを見いだし、本発明に到達した。
【０００５】
即ち、本発明はクロロプレンゴム以外のゴムと、炭素数が３〜６である２種類以上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコールを含有してなるゴム組成物を提供するものである。本発明に用いられるゴムとしては、天然ゴム及び各種合成ゴムが挙げられるが合成ゴムの例としては、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、水素化ニトリルゴム等が挙げられる。
【０００６】
本発明に用いられるポリオキシアルキレングリコールのオキシアルキレン単位としては、オキシプロピレン、オキシテトラメチレン、オキシペンタメチレン、オキシヘキサメチレン等があり、またこれらの２種以上のオキシアルキレン単位からなるポリオキシアルキレングリコールとしてはプロピレングリコール−テトラメチレングリコール共重合体、エチレングリコール−プロピレングリコール−テトラメチレングリコール共重合体、テトラメチレングリコール−ペンタメチレングリコール共重合体、プロピレングリコール−ペンタメチレングリコール共重合体、プロピレンオキサイド−テトラヒドロフラン共重合体、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−テトラヒドロフラン共重合体、テトラヒドロフラン−テトラヒドロピラン共重合体等が挙げられる。
【０００７】
【０００８】
本発明のゴム組成物におけるポリオキシアルキレングリコールの添加量には特に制限はないが、ゴム１００重量部に対して、ポリオキシアルキレングリコール１０〜５０重量部が好ましい。
【０００９】
また、本発明の組成物は実用性能を付与する目的で、カーボンブラック、シリカ等の補強剤、アミン系、フェノール系等の老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、加工助剤等の通常のゴム配合剤を添加するのが一般的である。そして更に本発明の効果を損なわない範囲であれば、ＤＯＳ、ＤＯＺ等の通常の可塑剤を併用することもできる。
【００１０】
本発明の組成物を製造する方法としては、上記の材料を通常のゴム工業で用いられる方法、例えばオープンロール又は密閉式混合機等で混練することにより得られる。
【００１１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明について詳述する。
実施例１及び比較例１〜２
表１及び表２に示す配合処方で、生ゴム２００ｇを用い８インチ径のオープンロール混練機（以下ロールと記述する）にて混練を行い、アクリル系ゴム組成物を得た。この組成物をプレス加硫にて１７０℃で２０分間一次加硫を行い、その後ギヤーオーブン中１５０℃で８時間二次加硫を行って加硫物を得た。次にこの得られた加硫物について耐寒性試験、及び低温下での永久歪試験を行い、表２に示すような結果を得た。尚、試験はＪＩＳＫ６３０１に準拠して行った。
【００１２】
【表１】

（注）
１）電気化学工業（株）製アクリル系ゴムデンカＥＲ− ８４０１
２）東海カーボン（株）製シースト＃１１６
３）表２参照
【００１３】
【表２】

（注）
１）保土谷化学工業（株）製ＰＰＴＧ４０００（テトラヒドロフラン−プロピレンオキサイド共重合体）
２）ジ（２−エチルヘキシル）フタレート
３）保土谷化学工業（株）製ＰＴＧ３０００
（ポリテトラメチレンエーテルグリコール）
４）低温捩り試験において、剛性が常温の１００倍になる温度（℃）
５）日本石油（株）製パイロノック中に１２０℃×７０ｈｒｓ浸漬
【００１４】
実施例２及び比較例３〜４
表３及び表４に示す配合処方で、実施例１の方法に準じてロールにて混練を行い、クロロスルホン化ポリエチレンゴム組成物を得た。次にこの組成物をプレス加硫にて１６０℃で３０分間加硫を行った。得られた加硫物について実施例１の方法に準じて試験を行い、表４のような結果を得た。
【００１５】
【表３】

（注）
１）デンカＣＳＭ３５０
２）キョウワマグ＃１５０
３）シースト＃１１６
４）ニプシルＶＮ３
５）表４参照
６）スミファインＢＭ
７）ノクラックＡＷ
【００１６】
【表４】

（注）
１）、３）、４）、５）は表２に同じ。
２）ジ（２−エチルヘキシル）アゼレート
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】
これらの結果から、本発明のゴム組成物はグリース、オイル等の油性物質に浸漬後の耐寒性の低下が小さく、かつ低温下での永久歪特性が良好であることがわかる。

Claims

クロロプレンゴム以外のゴムと、炭素数が３〜６である２種類以上のオキシアルキレン単位を有するポリオキシアルキレングリコールを含有してなるゴム組成物。