JP3621943B2 - 高耐摩耗性高硬度皮膜 - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、物理蒸着法を用いて基材上に成膜した耐摩耗性を飛躍的に向上させた耐高温酸化性・高硬度皮膜に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、イオンプレーティングに代表される物理蒸着法を用いて基板上に高硬度皮膜を形成する技術が開発され、TiN皮膜はその中でも最も実用化が進んでおり、工具、金型、眼鏡等の装飾品等に適用されている。しかし、この皮膜は500℃以上になると、皮膜の酸化が始まるため、高温に曝される部品、工具、金型等には適用出来ない。そこで、この改善策として、TiAlN皮膜が開発され、この皮膜では約800℃までの高温中でも酸化が抑制され使用が可能となったが、それ以上であると上記TiNと同様酸化による皮膜劣化で適用が困難である。
一方、高温で使用可能な皮膜としてAl−Cr−Nが考案され、この皮膜では約1000℃までの高温での使用が可能である(特許文献1参照)。しかしながら、かかる皮膜は密着性の点で問題があり、高荷重が負荷する製品、部品に対しては耐摩耗性の点で課題があった。また、耐酸化性を有する高硬度皮膜として、Al−Cr系窒化物の耐摩耗性を向上させる研究もなされているが、皮膜の被処理物への接着力・密着性向上の観点からは未だ十分な性能を有する皮膜が得られていなかった。
【0003】
【特許文献1】
特開平10−25566号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記問題点に鑑み、1000℃以上でも優れた耐酸化性を有するとともに、耐摩耗性が極めて良好な高硬度皮膜を開発すべく、鋭意検討した。
その結果、本発明者らは、表面コーティング層と下地層の界面に両層の組成成分からなる中間層を設ける積層構造によって、かかる問題点が解決されることを見出した。本発明は、かかる見地より完成されたものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、被処理物である基材の外側表面に形成される金属窒化物からなるコーティング層と、該コーティング層と該被処理物の間にCrの窒化物からなる下地層と、該コーティング層と該下地層との界面に設けられる中間層であって該中間層に接する前記コーティング層の組成と前記下地層の組成との混合組成からなる中間層と、を備えるとともに、前記基材が高速度鋼であり、かつ、前記コーティング層が、Al,CrおよびSiを主成分とする金属窒化物であることを特徴とする高耐摩耗性高硬度皮膜を提供するものである。前記中間層は、通常0.1〜2μm、好ましくは0.2〜1.5μmの膜厚を有する。
ここで、前記コーティング層は、金属成分が原子%でCrが20%〜75%、Siが1%〜30%、残りがAlとする組成が好ましい。また、前記中間層の組成比は、前記コーティング層の組成成分に対する前記下地層の組成成分の比で通常1:5〜5:1、好ましくは1:3〜3:1の範囲内であり、より具体的には、例えばCrN(下地層組成)の金属成分に対するAlCrSiN(コーティング層組成)の合金成分(AlCrSi)合計の量比が1:2〜2:1の場合が挙げられる。
なお、前記コーティング層は、Al,CrおよびSiを主成分とする窒化物のコーティングa層と、TiおよびAlを主成分とする窒化物でその金属成分のみの原子%でAlが25%〜75%、残りがTiであるコーティングb層と、を交互にそれぞれ1層以上形成し、該a層を最外層に形成する形態も可能である。
上記コーティング層および中間層の形成方法としては、アークイオンプレーティング法などの物理蒸着法により形成することができる。本発明の高硬度皮膜は、ホブカッター、ピニオンカッター、ブローチ等の歯切り工具の表面の一部もしくは全部、金型工具表面の一部などに好適に用いることができる。
【0006】
【発明の実施の形態】
以下、本実施の形態による高耐摩耗性高硬度皮膜について図面を参照しながら説明する。
図1に示すように本発明の皮膜は、外側表面に金属窒化物からなるコーティング層22、該層22と被処理物である基材10の間にTi又はCrの窒化物からなる下地層21、および、該層22と該下地層21の界面に両層の組成成分を含む中間層20、を備える。
先ず、外側表面に形成される金属窒化物からなるコーティング層22について説明する。従来のTiAlN皮膜(後述の従来例1)は、高温大気中で使用されると800℃程度で皮膜が酸化され皮膜強度及び密着性が低下する。この酸化状態を分析すると、皮膜成分のAl及びTiが酸化されており、特にTiの酸化物は非常にポーラスであるため酸素の進入が容易であり厚くなる。このため、皮膜強度及び密着性が低下し、皮膜の剥離に繋がる。一方、AlCrN皮膜(後述の従来例2)は、ポーラスで厚く形成するTi成分に代えCrを用い、酸化皮膜を極薄く生成させこの酸化層によりその後の酸化を防止することにより、耐酸化性を向上している。しかしこの皮膜は、Al,Crの酸化物の密着性が低いため、高荷重が負荷する例えば工具に使用した場合に剥離が生じ耐摩耗性の点で問題がある。
【0007】
このようなことから本発明では、酸素の進入を防止して耐酸化性を高めるため、外側表面のコーティング層22をAl,Cr,Siの窒化物とすることが好適である。これにより結晶の微細化を図り、高温酸化雰囲気に曝された場合、生成する酸化物がAl,Cr,Si複合酸化皮膜となり酸素の進入を防止すると共に、非常に緻密な複合酸化皮膜とすることができる。
上記コーティング層22は、具体的には金属成分のみの原子%でCrが20%〜75%の範囲、Siが1%〜30%の範囲、残りがAlとする態様が好ましい。Siは、結晶の微細化の点で密着性に対し大きく影響を与え、金属成分のみの原子%で1%〜30%の範囲で密着性および耐衝撃性等の点で両方の効果を発揮する。また、Cr量については、金属成分のみの原子%で20%〜75%の範囲で、硬度および耐酸化性の点で両方の効果を発揮する。
【0008】
一方、図2に示すようにコーティング層22は更なる密着性向上のために、上記したAl,Cr,及びSiを主成分とする窒化物のコーティングa層22と、TiとAlを主成分とする窒化物でその金属成分のみの原子%がAlが25%〜75%の範囲、残りがTiであるb層23を交互にそれぞれ1層以上形成し、a層22を最外層に形成した層であってもよい。そして、コーティングa層22については、窒化物の金属成分のみの原子%でCrが20%〜75%の範囲、Siが1%〜30%の範囲、残りがAlからなる組成が好ましい。ここで、後述の中間層に接する最下部のコーティング層としては、コーティングa層22の場合、および、コーティングb層23の場合(図2)の両方があり、本発明では最下部のコーティング層がa層b層の一方に限定されるものではない。
【0009】
次いで、コーティング層22と基材10(被処理物)の間には、被処理物との密着性が高い、Ti又はCrの窒化物からなる下地層21が設けられる。下地層21はTiN又はCrNからなり、該下地層21を設けることによりコーティング層22と基材10(被処理物)の間の密着性が向上する。
本発明では更に、この下地層21とコーティング層22との界面に、両層の接着力・密着性を高めるために、両層の組成成分からなる中間層20を備える。具体的には、コーティング層22あるいはコーティングa層22がAl,Cr,Siの窒化物である場合、(Al−Cr−Si)Nと(Ti)Nが一様に混ざり合った層、あるいは、(Al−Cr−Si)Nと(Cr)Nが一様に混ざり合った層が中間層20となる。ここで、中間層20の組成比は、コーティング層22の組成成分に対する下地層21の組成成分の量比で通常1:5〜5:1、好ましくは1:3〜3:1、特に好ましくは1:2〜2:1の範囲内である。この組成成分の量比は、コーティング層が上記したb層のように(Ti−Al)Nである場合にも同様である。
また、中間層20は通常0.1〜2μm、好ましくは0.2〜1.5μmの膜厚を有することが好ましい。0.1μm未満では、中間層による密着性の効果が十分でなく、2μmを越えると皮膜の総厚に対する割合が大きくなり、剥離の面でも好ましくない。
【0010】
図3は、本発明の高耐摩耗性高硬度皮膜を基材表面に形成するためのアークイオンプレーティング装置1の概略を示す。このアークイオンプレーティング装置1は、大気と気密なケーシング2を設け、その天井部には、ターゲット3を配設し、ケーシング2の室内12にはテーブル状のホルダー7が配設されている。ホルダー7は、回転軸9を介してモータ8と連結され、ホルダー7はその周方向に回転が可能である。そして、ターゲット3とホルダー7間には、直流電源11が接続され、ターゲット3は電源11の+側と接続され、ホルダー7は電源11の−側に接続されている。図3では、ターゲット3を1つの場合を模式的に示しているが、必要に応じてターゲット3は2以上設けることが可能であり、その場合には、ホルダー7から略同じ距離に2以上設置する。
ケーシング2の室内12には、室内12を真空にするための真空ポンプ4が制御バルブ13を介して接続され、また、室内12の不活性ガスを供給するためのアルゴンのガス源5が制御バルブ14を介して接続され、さらに、室内12に窒素を供給するための窒素ガス源6が制御バルブ15を介して接続されている。
【0011】
本実施形態では、基板10上に設ける層毎に、ターゲットの種類および数を調整して皮膜を形成していく。下地層を形成する際には、ターゲット3に純チタン(Ti:100%)又は純クロム(Cr:100%)を用いる。中間層を形成する際には、通常、ターゲットを複数設置して、一方を下地層と同じ金属のターゲットとし、他方を外側表面の皮膜層(コーティング層)と同じの合金のターゲットとする。皮膜層(コーティング層)を形成する際には、ターゲット3には例えばAl,Cr,Siからなる合金を用いる。基板10には、例えば高速度工具鋼であるSKH−51や超硬材であるTH−10を用いることができる。
そして、ホルダー7上に基板10を載置し、制御バルブ13〜15のうち、初めに制御バルブ13,14を開き、室内12にアルゴンガスを供給するとともに、室内12を真空引きする。真空引きが完了し、室内12がアルゴン雰囲気になったら、モータ8によりホルダー7を回転させる。次いで、遮断バルブ13,14を閉じてターゲット3とホルダー7間に直流電圧を印加させて、プラズマを発生して室内12温度を上昇させる。室内12温度が一定温度に達したときに、制御バルブ15を開き窒素ガス源6から室内12へ窒素を供給してアーク放電を生じさせる。これにより、基板10の表面に各層が形成されて、耐高温酸化に優れた高耐摩耗性高硬度皮膜が得られる。
このような高耐摩耗性高硬度皮膜は、母材を高速度工具鋼または超硬材としたホブカッター、ピニオンカッター、ブローチ等の歯切り工具の表面の一部もしくは全部、あるいは金型などの工具表面の一部や眼鏡などの装飾品の表面に使用することができる。より具体的には、例えば歯切りカッターを用いて歯切りを行う工作機械のカッターであって、歯溝形状のカッター表面に加工することができる。また、本発明の皮膜が適用された工具では、切削油剤を用いずに切削が行われるドライカットでの加工に使用しても十分加工が可能であり、耐摩耗性の高い工具が実現できる。
【0012】
【実施例】
図3に示すアークイオンプレーティング装置により、各種合金ターゲットを用い、高速度工具鋼(SKH−51)基材上に膜厚4〜7μmを成膜した。基材/コーティング層間には、下地層として窒化物皮膜を設けた。
成膜条件は表1に示すとおりとした。アルミナボール(φ6)を使用したボールオンディスク摩耗試験を実施し、耐摩耗性を評価した。試験条件は、荷重5N、すべり速度100m/s、摺動距離300m、室温、無潤滑である。摩耗量の測定は、摩耗試験後のコーティング層の摩耗深さ及び摩耗幅を測定することにより行った。
【0013】
【表1】
Figure 0003621943
【0014】
[実施例1]
図3に示すような装置を用い、予め基材に純チタン(Ti:100%)ターゲットを用いてTi窒化物からなる下地層(膜厚1μm)を形成した。次いで、中間層として、ターゲットに、Al:50%、Cr:40%、Si:10%からなる合金、および、純チタン(Ti:100%)を両方同時に用いて、2つのターゲットから略均一にアークイオンプレーティングを行った。(Al−Cr−Si)Nおよび(Ti)Nからなる中間層の組成比は、合金組成:チタンで約1:1であった。最後に、コーティング層(表面皮膜層)として、ターゲットに、Al:50%、Cr:40%、Si:10%のものを用い、アークイオンプレーティングを行って本発明の高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.15(μm)であり、摩耗幅は0.19(mm)であった。中間層の厚さは0.1μmであり、皮膜の総厚は5.1μmであった。
【0015】
[実施例2]
実施例1と同様にして、下地層を形成した後、中間層として、ターゲットにAl:60%、Cr:30%、Si:10%からなる合金、および、純チタンを両方同時に用いて、アークイオンプレーティングを行い、次いでコーティング層として、ターゲットにAl:60%、Cr:30%、Si:10%からなる合金を用い、アークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.11(μm)であり、摩耗幅は0.15(mm)であった。中間層の厚さは0.5μmであり、皮膜の総厚は5.5μmであった。
【0016】
[実施例3]
実施例1と同様にして、下地層を形成した後、中間層として、ターゲットにAl:50%、Cr:40%、Si:10%からなる合金、および、純チタンを両方同時に用いて、アークイオンプレーティングを行い、次いでコーティング層として、ターゲットにAl:50%、Cr:40%、Si:10%からなる合金を用い、アークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.12(μm)であり、摩耗幅は0.15(mm)であった。中間層の厚さは0.5μmであり、皮膜の総厚は5.5μmであった。
【0017】
[実施例4]
実施例3と同様にして、下地層を形成した後、中間層およびコーティング層も同様のターゲットを用いてアークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。中間層の厚さは2.0μmであり、その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.13(μm)であり、摩耗幅は0.18(mm)であった。皮膜の総厚は7.0μmであった。
【0018】
[参考例1]
予め基材に純チタン(Ti:100%)ターゲットを用いてTi窒化物からなる下地層(膜厚2μm)を形成した。次いで、コーティング層(表面皮膜層)として、ターゲットに、Al:50%、Cr:40%、Si:10%の合金を用い、アークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.21(μm)であり、摩耗幅は0.23(mm)であった。皮膜の総厚は6.0μmであった。
【0019】
[実施例5]
予め基材に純クロム(Cr:100%)ターゲットを用いてCr窒化物からなる下地層(膜厚1μm)を形成した。次いで、中間層として、ターゲットに、Al:50%、Cr:40%、Si:10%からなる合金、および、純クロム(Cr:100%)を両方同時に用いて、2つのターゲットから略均一にアークイオンプレーティングを行った。(Al−Cr−Si)Nおよび(Cr)Nからなる中間層の組成比は、合金組成:純クロムで約1:1であった。最後に、コーティング層(皮膜層)として、ターゲットに、Al:50%、Cr:40%、Si:10%のものを用い、アークイオンプレーティングを行って本発明の高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.15(μm)であり、摩耗幅は0.20(mm)であった。中間層の厚さは0.1μmであり、皮膜の総厚は5.1μmであった。
【0020】
[実施例6]
実施例5と同様にして、下地層を形成した後、中間層として、ターゲットにAl:60%、Cr:30%、Si:10%からなる合金、および、純クロムを両方同時に用いてアークイオンプレーティングを行い、次いでコーティング層として、ターゲットにAl:60%、Cr:30%、Si:10%からなる合金を用い、アークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.10(μm)であり、摩耗幅は0.12(mm)であった。中間層の厚さは0.5μmであり、皮膜の総厚は5.5μmであった。
【0021】
[実施例7]
実施例5と同様にして、下地層を形成した後、中間層として、ターゲットにAl:50%、Cr:40%、Si:10%からなる合金、および、純クロムを両方同時に用いて、アークイオンプレーティングを行い、次いでコーティング層として、ターゲットにAl:50%、Cr:40%、Si:10%からなる合金を用い、アークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.11(μm)であり、摩耗幅は0.15(mm)であった。中間層の厚さは0.5μmであり、皮膜の総厚は5.5μmであった。
【0022】
[実施例8]
実施例7と同様にして、下地層を形成した後、中間層およびコーティング層も同様のターゲットを用いてアークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。中間層の厚さは2.0μmであり、その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.14(μm)であり、摩耗幅は0.18(mm)であった。皮膜の総厚は7.0μmであった。
【0023】
[参考例2]
予め基材に純クロム(Cr:100%)ターゲットを用いてCr窒化物からなる下地層(膜厚2μm)を形成した。次いで、コーティング層として、ターゲットに、Al:50%、Cr:40%、Si:10%の合金を用い、アークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.22(μm)であり、摩耗幅は0.26(mm)であった。皮膜の総厚は6.0μmであった。
【0024】
[比較例1]
図3に示す装置にて、ターゲットに、Al:50%、Cr:40%、Si:10%の合金のみを用い、アークイオンプレーティングを行ってコーティング層を形成した。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.41(μm)であり、摩耗幅は0.31(mm)であった。層厚は4.0μmであった。
【0025】
[比較例2]
予め基材に純チタン(Ti:100%)ターゲットを用いてTi窒化物からなる下地層(膜厚0.1μm)を形成した。次いで、コーティング層として、ターゲットに、Al:50%、Cr:40%、Si:10%の合金を用い、アークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.39(μm)であり、摩耗幅は0.31(mm)であった。各層の総厚は4.1μmであった。
【0026】
[比較例3]
予め基材に純クロム(Cr:100%)ターゲットを用いてCr窒化物からなる下地層(膜厚0.1μm)を形成した。次いで、コーティング層として、ターゲットに、Al:50%、Cr:40%、Si:10%の合金を用い、アークイオンプレーティングを行って高硬度皮膜を得た。その結果、得られた皮膜の摩耗深さは0.39(μm)であり、摩耗幅は0.30(mm)であった。各層の総厚は4.1μmであった。
【0027】
[従来例1]
図3に示す装置にて、ターゲットに、Ti:53%、Al:47%の合金を用い、アークイオンプレーティングを行った。その結果、摩耗深さは、0.80(μm)であり、摩耗幅は0.40(mm)であった。層厚は4.0μmであった。
【0028】
[従来例2]
ターゲットに、Al:45%、Cr:55%の合金を用い、アークイオンプレーティングを行った。その結果、摩耗深さは0.50(μm)であり、摩耗幅は0.32(mm)であった。層厚は4.0μmであった。
【0029】
表2に、実施例1〜8、参考例1,2、比較例1〜3および従来例1,2の測定結果を示す。この結果から実施例1〜8の本発明の皮膜は、摩耗深さおよび摩耗幅がいずれも少なく、耐摩耗性に優れていることが判明した。
【0030】
【表2】
Figure 0003621943
【0031】
以上、本発明の実施の形態について説明したが、本発明は、本発明の技術的思想に基づいて種々の変形及び変更が可能である。
例えば、上記コーティング層の形成に当たっては、物理蒸着法が適用され、その金属蒸発方法である電子銃によるもの、ホロカソードによるもの、スパッタリングによるもの、アーク放電によるもの等があるが、これらの方法を任意に用いることが可能であり制約はない。
【0032】
【発明の効果】
本発明の皮膜によれば、金属窒化物である皮膜(コーティング層)と下地層である窒化物層の間に、両層の組成成分からなる中間層を設けることにより両層の接着力・密着性が格段に向上するので、極めて優れた耐摩耗性を有し、被覆した部材、製品の長寿命化が達成できる。また、本発明の皮膜は高温での耐酸化性に極めて優れている点でも、被覆した部材、製品の長寿命化が達成できる。よって、ホブカッター、ピニオンカッター、ブローチ等の歯切り工具などの表面処理、金型や眼鏡等の装飾品の表面処理など、幅広く適用が可能である。また、本発明の皮膜が適用された工具では、切削油剤を用いずに切削が行われるドライカットでの加工に使用しても十分加工が可能であり、耐摩耗性の高い工具が実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態による高耐摩耗性高硬度皮膜を基材表面に付着させた状態を示す断面図である。
【図2】本発明の皮膜において、コーティング層として2以上の層を交互に積層させた状態を示す断面図である。
【図3】本発明の実施の形態による耐高温酸化に優れた高耐摩耗性高硬度皮膜を基材に形成するためのアークイオンプレーティング装置の概略図である。
【符号の説明】
1 アークイオンプレーティング装置
2 ケーシング
3 ターゲット
4 真空ポンプ
5 ガス源(Ar)
6 ガス源(N2)
7 ホルダー
8 モータ
9 回転軸
10 基材
11 電源
13〜15 制御弁
20 中間層
21 下地層
22 コーティング層、コーティングa層
23 コーティングb層

Claims (8)

  1. 被処理物である基材の外側表面に形成される金属窒化物からなるコーティング層と、該コーティング層と該被処理物の間にCrの窒化物からなる下地層と、該コーティング層と該下地層との界面に設けられる中間層であって該中間層に接する前記コーティング層の組成と前記下地層の組成との混合組成からなる中間層と、を備えるとともに、
    前記基材が高速度鋼であり、かつ、前記コーティング層が、Al,CrおよびSiを主成分とする金属窒化物であることを特徴とする高耐摩耗性高硬度皮膜。
  2. 前記中間層が0.1〜2μmの膜厚を有することを特徴とする請求項1に記載の高耐摩耗性高硬度皮膜。
  3. 前記中間層の組成が、前記コーティング層の組成成分に対する前記下地層の組成成分の量比で1:5〜5:1の範囲内であることを特徴とする請求項1又は2に記載の高耐摩耗性高硬度皮膜。
  4. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の高耐摩耗性高硬度皮膜を表面の少なくとも一部に設けたことを特徴とする工具。
  5. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の高耐摩耗性高硬度皮膜を表面の少なくとも一部に設けたことを特徴とする歯切り工具。
  6. 母材としての高速度工具鋼に、請求項1〜3のいずれか1項に記載の高耐摩耗性高硬度皮膜を表面の少なくとも一部に設けたことを特徴とする歯切り工具。
  7. 切削油剤を用いずに切削が行われるドライカットで加工されることを特徴とする請求項4〜6のいずれか1項に記載の工具。
  8. 請求項4〜6のいずれか1項に記載の工具を用い、切削油剤を用いずに切削が行われるドライカットで加工する工程を含むことを特徴とする加工方法。
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