JP3622206B2 - 側鎖型重合性化合物及びそれを用いた液晶デバイス - Google Patents
側鎖型重合性化合物及びそれを用いた液晶デバイス Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、大面積になし得る液晶デバイス及びその製造方法に関するもので、更に詳しくは、視野の遮断、開放及び明りもしくは照明光の透過制限、遮断、透過を電気的又は熱的に操作し得るものであって、建物の窓やショーウインドウなどで視野遮断のスクリーンや、採光コントロールのカーテンに利用されると共に、文字や図形を表示し、高速応答性を以って電気的に表示を切り換えることによって、広告板、案内板、装飾表示板や、明るい画面を必要とするコンピューター末端の表示装置、プロジェクションの表示装置として利用される液晶デバイスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
偏光板及び配向処理を要さず、明るくコントラストの良い、大型で廉価な液晶デバイスを製造する方法として、液晶のカプセル化により、ポリマー中に液晶滴を分散させ、そのポリマーをフィルム化する方法が知られている。ここでカプセル化物質としては、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール等が提案されている（特表昭５８−５０１６３１号公報、米国特許第４，４３５，０４７号明細書）。
【０００３】
上記明細書で開示された技術においては、ポリビニルアルコールでカプセル化された液晶分子は、それが薄層中で正の誘電率異方性を有するものであれば、電界の存在下でその液晶分子が電界の方向に配列し、液晶の屈折率ｎｏ とポリマーの屈折率ｎｐ が等しいときには、透明性を発現する。電界が除かれると、液晶分子はランダム配列に戻り、液晶滴の屈折率がｎｏ よりずれるため、液晶滴は、その境界面で光を散乱し、光の透過率を遮断するので、薄層体は白濁する。このように、カプセル化された液晶を分散包蔵したポリマーを薄膜としている技術は、上記のもの以外にもいくつか知られており、例えば、特表昭６１−５０２１２８号公報には、液晶をエポキシ樹脂中に分散したもの、特開昭６３−２７１２３３号公報には、光硬化性ビニル系化合物と液晶との溶解物において、上記光硬化性ビニル系化合物の相分離を利用し調光層を形成させた技術が開示されている。また、このようなポリマー中に液晶滴を分散させ調光層を形成させる技術とは別に、特開平１−１９８７２５号公報には、液晶材料を連続層に、ポリマーを三次元網目構造にし、液晶デバイスの低電圧駆動を可能にした技術が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら従来技術のうち、ポリマー中に液晶滴を分散させた液晶デバイスは、液晶がポリマー中に分散しているので、電界を印加した場合、液晶滴にはポリマーを介して電界が及ぶので、液晶分子の配列に変化を与えるには、高い駆動電圧を必要とするため、実用上種々の障害となる欠点を有していた。
【０００５】
また、電界を印加した際に十分な透明性を達成するには、液晶の屈折率とポリマーの屈折率とが近似したものとなるよう、それぞれを十分選択しなければならないという煩わしさがあった。更にまた、大面積のデバイスの特徴を生かしてマルチプレックス駆動による大型表示を行うに当たって、それを可能とさせる上で必要なしきい値電圧が存在しないので、その実施が困難であった。
【０００６】
一方、ポリマーが三次元網目構造をとり、液晶層が連続層を形成してなる液晶デバイスは、その駆動電圧は低電圧であるといえども、その駆動しうる電圧の範囲は１０〜３０Ｖであり、汎用の液晶表示装置駆動用のＩＣドライバーを使用するには極めて困難であった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、新規な側鎖型重合性化合物を提供すると共に、従来の大型液晶デバイスよりもはるかに低電圧で駆動し、しかも高コントラスト、明るい画質等の特性を有する液晶デバイスを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、前記液晶デバイスに使用される重合性組成物について鋭意検討した結果、側鎖構造を有する重合性化合物を使用することにより、低駆動電圧でしかも高コントラスト、明るい画質等の特性を有する液晶デバイスを作成することに成功した。
【０００９】
即ち、本発明は上記課題を解決するために、（１）一般式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
【００１１】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に脂肪族基、脂環族基、芳香族基、複素環基又はそれらの置換体を表わし、Ｒ３はＨ又はＣＨ３を表わし、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ｙは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は環を形成していても良い−Ｎ−を表わし、ｎは２〜４の整数を表わす。）で表わされる側鎖型重合性化合物及び（２）電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板とこの基板に支持された調光層を有し、該調光層が液晶材料及び透明性高分子物質を含有することを特徴とする液晶デバイスにおいて、前記透明性高分子物質が前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖型重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して成る高分子物質である液晶デバイスを提供する。
【００１２】
本発明で使用する側鎖型重合性化合物は、グリシジル化合物と、分子内にエポキシ基と反応する活性水素を複数持つ化合物、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール等を反応させ、更に水酸基を（メタ）アクリルエステル化することにより得られるが、エポキシ基と反応させる化合物としては合成法が比較的容易である点から多価カルボン酸を使用するのが好ましい。
【００１３】
グリシジル化合物としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル、フェニル、２−メチルフェニル、メシチル、１−ナフチル、フルフリル、２−ビフェニルの如き基を有するグリシジルエーテル又はグリシジルエステル；３級飽和モノカルボン酸のグリシジルエステルであるカージュラＥ−１０（シェル化学製）；ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３−ニトロベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のグリシジルエステル、グリシジルジエチルアミン、グリシジルモルホリン、３−グリシジルオキシプロピルメトキシシラン等が挙げられる。
【００１４】
グリシジル化合物と反応させる多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ハロゲン化フタル酸、β，β−ジメチルグルタル酸等のジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のポリカルボン酸が挙げられる。
【００１５】
グリシジル化合物と多価カルボン酸の反応により得られたポリオール化合物を更に公知の方法により（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸クロリドを用い（メタ）アクリルエステル化することにより、本発明の側鎖型重合性化合物が得られる。
【００１６】
また、本発明で使用する側鎖型重合性化合物は、多価グリシジル化合物と、分子内にエポキシ基と反応する活性水素を持つ化合物、例えば、モノカルボン酸、モノアルコール等を反応させ、更に水酸基を（メタ）アクリルエステル化することにより得られるが、エポキシ基と反応させる化合物としては合成法が比較的容易である点からモノカルボン酸を使用するのが好ましい。
【００１７】
多価グリシジル化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社油脂社製「エポライト４０Ｅ」）、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社油脂社製「エポライト７０Ｐ」）、１，３−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、（＋／−）−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００１８】
多価グリシジル化合物と反応させるモノカルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、α−フェニル酪酸、β−フェニル酪酸、γ−フェニル酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、メシト酸等が挙げられる。
【００１９】
多価グリシジル化合物とモノカルボン酸の反応により得られたポリオール化合物を更に公知の方法により（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸クロリドを用い（メタ）アクリルエステル化することにより、本発明の側鎖型重合性化合物が得られる。
【００２０】
前記側鎖型重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して形成される透明性高分子物質と液晶材料からなる液晶デバイスにおいては、該透明性高分子物質が、液晶中に粒子状、繊維状に分散するものでも良く、又液晶材料を透明性高分子物質中に液滴状に分散させたものでも良いが、液晶材料の連続層中に三次元網目状構造の透明性高分子物質を形成したものが好ましい。これらの種類の液晶デバイスは、液晶と重合性組成物の種類およびその比率、更に重合条件等により作り分けることが可能である。
【００２１】
重合性組成物として任意に使用できる、一般式（Ｉ）で表わされる化合物以外の重合性化合物としては、例えば、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン；置換基として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、アルリル、メタリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチルの如き基を有するアクリレート、メタクリレート又はフマレート；エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン及びペンタエリスリトール等のポリ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、酪酸ビニル又は安息香酸ビニル、アクリロニトリル、セチルビニルエーテル、リモネン、シクロヘキセン、ジアリルフタレート、２−、３−又は４−ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド及びそれらのアルキルエーテル化合物；トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコール１モルに２モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート１モルとフェニルイソシアネート若しくはｎ−ブチルイソシアネート１モルとの反応生成物；ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート；トリス−（ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸のポリ（メタ）アクリレート；トリス−（ヒドロキシエチル）−リン酸のポリ（メタ）アクリレート；ジ−（ヒドロキシエチル）−ジシクロペンタジエンのモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレート；ピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート；カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート；直鎖脂肪族ジアクリレート；ポリオレフィン変性ネオペンチルグリコールジアクリレート等を挙げることができる。
【００２２】
本発明で使用する液晶材料は、単一の液晶性化合物であることを要しないのは勿論で、２種以上の液晶性化合物や液晶性化合物以外の物質も含んだ混合物であっても良く、通常この技術分野で液晶材料として認識されるものであれば良く、そのうちの正の誘電率異方性を有するものが好ましい。用いられる液晶としては、ネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶が好ましく、ネマチック液晶が特に好ましい。
【００２３】
液晶材料としては、例えば、４−置換安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置換シクロヘキシルエステル、４−置換４’−置換ビフェニル、４−置換フェニル−４’−置換シクロヘキサン、４−置換４”−置換ターフェニル、４−置換ビフェニル４’−置換シクロヘキサン、２−（４−置換フェニル）−５−置換ピリミジン等を挙げることができる。
【００２４】
液晶材料と重合性組成物との使用割合は、重量比で６０：４０〜９５：５の範囲が好ましい。
【００２５】
本発明の重合性組成物に、更に必要に応じて、光重合開始剤を添加することができる。
【００２６】
光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、ベンジルジメチルケタール（チバ・ガイギー社製「イルガキュア６５１」）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１（チバ・ガイギー社製「イルガキュア９０７」）、２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワードプレキンソツプ社製「カンタキュアーＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＬＲ８７２８」等が挙げられる。
【００２７】
光重合開始剤の使用割合は、重合性組成物の０．５〜５重量％の範囲が好ましく、１．０〜３．０重量％の範囲が特に好ましい。
【００２８】
重合性組成物中に、必要に応じて、連鎖移動剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤、染料等を添加することもできる。
【００２９】
本発明の液晶デバイスは、例えば、次のようにして製造することができる。
【００３０】
即ち、電極層を有する少なくとも一方が透明性を有する二枚の基板間に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する重合性組成物及び液晶材料、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤、光増感剤、染料、架橋剤、その他よりなる調光層形成材料を介在させ、重合用エネルギーを供給し、前記重合性組成物を重合硬化させることによって、液晶材料及び透明性高分子物質から成る調光層を形成する液晶デバイスの製造方法である。
【００３１】
特に調光層は、低電圧駆動性、高速応答性等の面から、液晶材料の連続層中に透明性高分子物質が３次元ネットワーク構造を形成して成るものが好ましく、このような構成の調光層は、調光層形成材料中の液晶材料の割合を多くし、調光層形成材料を等方性液体状態に保ちながら重合させることにより、より確実に形成することができる。
【００３２】
調光層形成材料を２枚の二枚の基板間に介在させるには、この調光層形成材料を基板間に注入しても良いが、一方の基板上に適当な溶液塗布機やスピンコーター等を用い均一に塗布し、次いで他方の基板を重ね合わせ圧着させても良い。
【００３３】
又、一方の基板上に調光層形成材料を均一な厚さに塗布し、重合性組成物を重合硬化させ、調光層を形成後、他方の基板を貼合わせる製造方法も有効である。
【００３４】
重合用エネルギーとしては、重合体が適切な３次元ネットワークを形成するものであればよく、例えば、紫外線、電子線等の放射線や熱等が挙げられる。特に紫外線照射による重合方法は好適である。
【００３５】
基板は、堅固な材料、例えば、ガラス、金属等であっても良く、柔軟性を有する材料、例えば、プラスチックフィルム等でも良い。そして、基板は、２枚が対向して適当な間隔を隔て得るものである。又、その少なくとも一方は透明性を有し、その２枚の間に狭持される調光層を外界から視覚させるものでなければならない。但し、完全な透明性を必須とするもではない。もし、この液晶デバイスが、デバイスの一方の側から他方の側へ通過する光に対して作用させるために使用される場合は、２枚の基板は共に適宜な透明性が与えられる。この基板には目的に応じて透明、不透明の適宜な電極がその全面又は部分的に配置されても良い。
【００３６】
２枚の基板間には、液晶材料及び透明性高分子物質から成る調光層が介在される。尚、２枚の基板間には、通常、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させるのが望ましい。
【００３７】
スペーサーとしては、例えば、マイラー、アルミナ等種々の液晶セル用のものが使用できる。
【００３８】
本発明の液晶デバイスは、特に、調光層中に占める液晶材料の比率が高く、液晶材料の連続層中に透明性高分子物質が３次元ネットワーク構造を形成して成るものの場合、電圧印加時の透明性が高く、更に光散乱度合いが大きいため、調光層の厚さを１０ミクロン以下に薄くでき、その結果、電圧印加時の透明性を更に向上できる利点を有する。このような点より、本発明の液晶デバイスの調光層の厚さは、５〜３０ミクロンの範囲より選択でき、好ましくは８〜１５ミクロンの範囲より選ばれる。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４０】
以下の実施例において「％」は「重量％」を表わし、評価特性の各々は以下の記号及び内容を意味する。
【００４１】
Ｔ０ ：白濁度；印加電圧０の時の光透過率（％）
Ｔ１００ ：透明度；印加電圧を増加させ光透過率がほとんど増加しなくなった 時の光透過率（％）
Ｖ９０ ：飽和電圧；Ｔ０を０％、Ｔ１００を１００％としたとき、光透過率が９０％となる印加電圧（Ｖｒｍｓ）
【００４２】
先ず、本発明の側鎖型重合性化合物の合成例を示す。
【００４３】
（実施例１）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量１リットルの四つ口フラスコに、「カージュラＥ−１０」（シェル化学製３級飽和モノカルボン酸グリシジルエステル、エポキシ当量＝２５０ｇ／ｅｑ）２７５ｇ、ドデカン二酸１１５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．９８ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で６時間攪拌して、酸価０．２８、水酸基価１６０．０の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００４４】
次いで、トルエン１９５ｍｌ及びトリエチルアミン２６．３ｇが入った容量５００ｍｌの四つ口フラススコに、上記液状生成物４５．６ｇ、フェノチアジン０．６５ｇを加え、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド１４．１ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物１）を５４．４ｇ得た。赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）の測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００４５】
（実施例２）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量１リットルの四つ口フラスコに、「カージュラＥ−１０」２５０ｇ、アジピン酸７３ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．８ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で２時間攪拌して、酸価０．２０、水酸基価１８５．７の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００４６】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１１．３ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１６．９ｇ及びフェノチアジン０．２８ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながら、アクリロイルクロリド６．１ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物２）１８．０ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００４７】
（実施例３）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量１リットルの四つ口フラスコに、「カージュラＥ−１０」２５０ｇ、セバシン酸１０１ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．９ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で２時間攪拌して、酸価０．０７、水酸基価１３５．７の淡黄色透明の液状生成物を得た。
【００４８】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン９．１ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１８．２ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながら、アクリロイルクロリド４．９ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物３）を１５．２ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００４９】
（実施例４）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、「カージュラＥ−１０」１２５ｇ、無水シュウ酸２２．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．４ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で１８時間攪拌して、酸価１．１２、水酸基価１２３．４の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００５０】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン８．９ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物２０．１ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド４．８ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物４）を１７．８ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５１】
（実施例５）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、ｎ−ブチルグリシジルエ−テル４４．４ｇ、ドデカン二酸３９．４ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２１ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１８時間攪拌して、酸価４．８９、水酸基価１９５．１の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００５２】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１１．０ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１５．７ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド６．０ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物５）を１５．２ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５３】
（実施例６）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、フェニルグリシジルエ−テル５１．４ｇ、ドデカン二酸３９．０ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２２ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で２４時間攪拌して、酸価２．１５、水酸基価１９５．１の淡黄色透明の液状生成物を得た。
【００５４】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１１．２ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１５．５ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド６．０ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡黄色透明の液状生成物（化合物６）を１６．５ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５５】
（実施例７）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、１−ナフチルグリシジルエ−テル６０．０ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２４ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で２０時間攪拌して、酸価１．１０、水酸基価１５２．２の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００５６】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン９．７ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１７．８ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．３ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄したた後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物７）を１４．８ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５７】
（実施例８）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、ラウリルグリシジルエ−テル７２．６ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２７ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１８時間攪拌して、酸価１．５０、水酸基価１２８．１の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００５８】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン８．８ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１９．２ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながら、アクリロイルクロリド４．８ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物８）を１７．３ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５９】
（実施例９）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルグリシジルエ−テル５５．８ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２３ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１５時間攪拌して、酸価１．３０、水酸基価１６４．２の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６０】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１０．１ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１７．１ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．５ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物９）を１４．４ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６１】
（実施例１０）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、４−グリシジルモルホリン４２．９ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．１９ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１７時間攪拌して、酸価２．２３、水酸基価１９６．０の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６２】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１１．１ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１５．７ｇ、フェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド６．０ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１０）を１３．６ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６３】
（実施例１１）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、フルフリルグリシジルエーテル４６．２ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２０ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１０時間攪拌して、酸価３．３２、水酸基価１７３．０の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６４】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１０．４ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１６．７ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．６ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１１）を１５．５ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６５】
（実施例１２）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン７０．８ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２６ｇを入れ、窒素気流下１００℃で２５時間攪拌して、酸価１．３１、水酸基価１４４．５の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６６】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン９．４ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１８．２ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．１ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１２）を１４．１ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６７】
（実施例１３）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸グリシジルエステル７０．５ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２６ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１１時間攪拌して、酸価１．０５、水酸基価１４０．４の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６８】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン９．３ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１８．４ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．０ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１３）を１６．９ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６９】
（実施例１４）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、メチルグリシジルエーテル６９．８ｇ、ドデカン二酸１７．３ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２２ｇを入れ、窒素気流下１００℃で１６時間攪拌して、酸価３．８７、水酸基価２４１．３の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００７０】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１２．１ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１４．０ｇ及びフェノチアジン０．３ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド６．６ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１４）を１３．５ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００７１】
（実施例１５）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、ステアリン酸５６．９ｇ、エチレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社油脂社製「エポライト４０Ｅ」）１６．１ｇ及び触媒としてセチルトリメチルアンモニウムブロマイド０．１８ｇを入れ、窒素気流下１５０℃で２３時間攪拌して、酸価２９．０の淡褐色の固体状生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィーにより精製し、白色の固体状生成物５７．５ｇを得た。
【００７２】
次いで、ジイソプロピルエーテル４０ｍｌ及びトリエチルアミン２．０２ｇが入った容量１００ｍｌの四つ口フラススコに、上記固体状生成物３．７８ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン０．４２ｇを加え、反応温度を５℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド１．０９ｇを滴下した。滴下終了後、更に５０℃で４時間攪拌した後、内容物を０．１Ｎ塩酸５００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで５回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色の固体状生成物（化合物１５）を３．８１ｇ得た。赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）の測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００７３】
（実施例１６）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量３００ｍｌの四つ口フラスコに、カプロン酸４６．５ｇ、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社油脂社製「エポライト７０Ｐ」）４１．４ｇ及び触媒としてセチルトリメチルアンモニウムブロマイド０．２２ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で５時間攪拌して、酸価５２．１の褐色透明の液状生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィーにより精製し、淡黄色透明の液状生成物６８．５ｇを得た。
【００７４】
次いで、ジイソプロピルエーテル９０ｍｌ及びトリエチルアミン８．０８ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、上記液状生成物８．４ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン０．１６ｇを加え、反応温度を５℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド４．３６ｇを滴下した。滴下終了後、更に５０℃で４時間攪拌した後、内容物を０．１Ｎ塩酸５００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで５回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物１６）を９．１ｇ得た。これをカラムクロマトグラフィーにより精製し、淡黄色透明の液状生成物７．９ｇを得た。赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）の測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００７５】
次に、実施例１〜１６で得た側鎖型重合性化合物を用いた液晶デバイスの実施例を示す。
【００７６】
（実施例１７）
液晶材料として「ＰＮ−００５」（ロディック社製）８０％、重合性化合物として実施例１で得た「化合物１」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、 調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００７７】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．２％、Ｔ１００＝８９．６％、Ｖ９０＝１７．３Ｖであった。
【００７８】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００７９】
（実施例１８）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例２で得た「化合物２」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００８０】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．８％、Ｔ１００＝８９．６％、Ｖ９０＝１７．２Ｖであった。
【００８１】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００８２】
（実施例１９）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例３で得た「化合物３」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．６ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００８３】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．５％、Ｔ１００＝８９．７％、Ｖ９０＝１７．８Ｖであった。
【００８４】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００８５】
（実施例２０）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例４で得た「化合物４」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００８６】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．７％、Ｔ１００＝８８．９％、Ｖ９０＝１７．５Ｖであった。
【００８７】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００８８】
（実施例２１）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例５で得た「化合物５」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００８９】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．８％、Ｔ１００＝８９．１％、Ｖ９０＝１７．１Ｖであった。
【００９０】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００９１】
（実施例２２）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例６で得た「化合物６」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００９２】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．４％、Ｔ１００＝８８．５％、Ｖ９０＝１６．９Ｖであった。
【００９３】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００９４】
（実施例２３）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例７で得た「化合物７」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００９５】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．０％、Ｔ１００＝８８．９％、Ｖ９０＝１７．２Ｖであった。
【００９６】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００９７】
（実施例２４）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例８で得た「化合物８」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００９８】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝２．８％、Ｔ１００＝９０．２％、Ｖ９０＝１０．１Ｖであった。
【００９９】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１００】
（実施例２５）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例９で得た「化合物９」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１０１】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．４％、Ｔ１００＝８８．９％、Ｖ９０＝１３．８Ｖであった。
【０１０２】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１０３】
（実施例２６）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１０で得た「化合物１０」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１０４】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．６％、Ｔ１００＝８７．９％、Ｖ９０＝１７．５Ｖであった。
【０１０５】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１０６】
（実施例２７）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１１で得た「化合物１１」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１０７】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．９％、Ｔ１００＝８８．３％、Ｖ９０＝１７．３Ｖであった。
【０１０８】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１０９】
（実施例２８）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１２で得た「化合物１２」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１１０】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．１％、Ｔ１００＝９０．２％、Ｖ９０＝１３．７Ｖであった。
【０１１１】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１１２】
（実施例２９）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１３で得た「化合物１３」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１１３】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．９％、Ｔ１００＝８９．５％、Ｖ９０＝１６．２Ｖであった。
【０１１４】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１１５】
（実施例３０）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１４で得た「化合物１４」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１１６】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．０％、Ｔ１００＝８７．９％、Ｖ９０＝１７．５Ｖであった。
【０１１７】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１１８】
（実施例３１）
液晶材料として「ＰＮ−００８」（ロディック社製）８０％、重合性化合物として実施例１で得た「化合物１」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．８ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１１９】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、Ｔ０＝５．９％、Ｔ１００＝８９．９％、Ｖ９０＝１３．８Ｖであった。
【０１２０】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１２１】
（実施例３２）
液晶材料として「ＰＮ−００８」（ロディック社製）８０％、重合性化合物として実施例８で得た「化合物８」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．８ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１２２】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、Ｔ０＝５．４％、Ｔ１００＝９０．０％、Ｖ９０＝７．９Ｖであった。
【０１２３】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１２４】
（実施例３３）
液晶材料として「ＰＮ−００５」（ロディック社製）８０％、重合性化合物として実施例１５で得た「化合物１５」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、 調光層の厚さが１１．５ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１２５】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．２％、Ｔ１００＝８７．４％、Ｖ９０＝１７．２Ｖであった。
【０１２６】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１２７】
（実施例３４）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１６で得た「化合物１６」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１２８】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．３％、Ｔ１００＝８８．７％、Ｖ９０＝１７．７Ｖであった。
【０１２９】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１３０】
（比較例１）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物としてメチル基を側鎖に持つ「カヤラッドＨＸ−２２０」（日本化薬社製：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート）２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．８ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１３１】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．０％、Ｔ１００＝８６．３％、Ｖ９０＝２６．４Ｖであった。
【０１３２】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１３３】
（比較例２）
液晶材料として「ＰＮ−００８」（ロディック社製）８０％、重合性化合物としてメチル基を側鎖に持つ「カヤラッドＨＸ−２２０」（日本化薬社製：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート）２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．８ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１３４】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．２％、Ｔ１００＝８７．５％、Ｖ９０＝２１．２Ｖであった。
【０１３５】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１３６】
【発明の効果】
実施例１７〜３４から明らかなように、本発明の側鎖型重合性化合物を使用した液晶デバイスは、従来の液晶分散型あるいは液晶連続層型液晶デバイスと比べ、７〜１７Ｖという低電圧の駆動が可能である。又、このような低電圧駆動型液晶デバイスであっても、透明−不透明のコントラストが高く、しきい値電圧が明確なため、時分割駆動が可能である。従って、従来の調光用のみならず、より高度な文字、グラフィックの大型表示が極めて容易となり、表示用液晶デバイスの用途が大きく拡大する。
【０１３７】
また、本発明の側鎖型重合性化合物の内、特に請求項４に記載の側鎖型重合性化合物の合成原料と成り得る物質の多くが工業的に生産されている安価な物質である為、原料費の低減となる。
【産業上の利用分野】
本発明は、大面積になし得る液晶デバイス及びその製造方法に関するもので、更に詳しくは、視野の遮断、開放及び明りもしくは照明光の透過制限、遮断、透過を電気的又は熱的に操作し得るものであって、建物の窓やショーウインドウなどで視野遮断のスクリーンや、採光コントロールのカーテンに利用されると共に、文字や図形を表示し、高速応答性を以って電気的に表示を切り換えることによって、広告板、案内板、装飾表示板や、明るい画面を必要とするコンピューター末端の表示装置、プロジェクションの表示装置として利用される液晶デバイスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
偏光板及び配向処理を要さず、明るくコントラストの良い、大型で廉価な液晶デバイスを製造する方法として、液晶のカプセル化により、ポリマー中に液晶滴を分散させ、そのポリマーをフィルム化する方法が知られている。ここでカプセル化物質としては、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール等が提案されている（特表昭５８−５０１６３１号公報、米国特許第４，４３５，０４７号明細書）。
【０００３】
上記明細書で開示された技術においては、ポリビニルアルコールでカプセル化された液晶分子は、それが薄層中で正の誘電率異方性を有するものであれば、電界の存在下でその液晶分子が電界の方向に配列し、液晶の屈折率ｎｏ とポリマーの屈折率ｎｐ が等しいときには、透明性を発現する。電界が除かれると、液晶分子はランダム配列に戻り、液晶滴の屈折率がｎｏ よりずれるため、液晶滴は、その境界面で光を散乱し、光の透過率を遮断するので、薄層体は白濁する。このように、カプセル化された液晶を分散包蔵したポリマーを薄膜としている技術は、上記のもの以外にもいくつか知られており、例えば、特表昭６１−５０２１２８号公報には、液晶をエポキシ樹脂中に分散したもの、特開昭６３−２７１２３３号公報には、光硬化性ビニル系化合物と液晶との溶解物において、上記光硬化性ビニル系化合物の相分離を利用し調光層を形成させた技術が開示されている。また、このようなポリマー中に液晶滴を分散させ調光層を形成させる技術とは別に、特開平１−１９８７２５号公報には、液晶材料を連続層に、ポリマーを三次元網目構造にし、液晶デバイスの低電圧駆動を可能にした技術が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら従来技術のうち、ポリマー中に液晶滴を分散させた液晶デバイスは、液晶がポリマー中に分散しているので、電界を印加した場合、液晶滴にはポリマーを介して電界が及ぶので、液晶分子の配列に変化を与えるには、高い駆動電圧を必要とするため、実用上種々の障害となる欠点を有していた。
【０００５】
また、電界を印加した際に十分な透明性を達成するには、液晶の屈折率とポリマーの屈折率とが近似したものとなるよう、それぞれを十分選択しなければならないという煩わしさがあった。更にまた、大面積のデバイスの特徴を生かしてマルチプレックス駆動による大型表示を行うに当たって、それを可能とさせる上で必要なしきい値電圧が存在しないので、その実施が困難であった。
【０００６】
一方、ポリマーが三次元網目構造をとり、液晶層が連続層を形成してなる液晶デバイスは、その駆動電圧は低電圧であるといえども、その駆動しうる電圧の範囲は１０〜３０Ｖであり、汎用の液晶表示装置駆動用のＩＣドライバーを使用するには極めて困難であった。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、新規な側鎖型重合性化合物を提供すると共に、従来の大型液晶デバイスよりもはるかに低電圧で駆動し、しかも高コントラスト、明るい画質等の特性を有する液晶デバイスを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、前記液晶デバイスに使用される重合性組成物について鋭意検討した結果、側鎖構造を有する重合性化合物を使用することにより、低駆動電圧でしかも高コントラスト、明るい画質等の特性を有する液晶デバイスを作成することに成功した。
【０００９】
即ち、本発明は上記課題を解決するために、（１）一般式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に脂肪族基、脂環族基、芳香族基、複素環基又はそれらの置換体を表わし、Ｒ３はＨ又はＣＨ３を表わし、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−を表わし、Ｙは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は環を形成していても良い−Ｎ−を表わし、ｎは２〜４の整数を表わす。）で表わされる側鎖型重合性化合物及び（２）電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板とこの基板に支持された調光層を有し、該調光層が液晶材料及び透明性高分子物質を含有することを特徴とする液晶デバイスにおいて、前記透明性高分子物質が前記一般式（Ｉ）で表わされる側鎖型重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して成る高分子物質である液晶デバイスを提供する。
【００１２】
本発明で使用する側鎖型重合性化合物は、グリシジル化合物と、分子内にエポキシ基と反応する活性水素を複数持つ化合物、例えば、多価カルボン酸、多価アルコール等を反応させ、更に水酸基を（メタ）アクリルエステル化することにより得られるが、エポキシ基と反応させる化合物としては合成法が比較的容易である点から多価カルボン酸を使用するのが好ましい。
【００１３】
グリシジル化合物としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル、フェニル、２−メチルフェニル、メシチル、１−ナフチル、フルフリル、２−ビフェニルの如き基を有するグリシジルエーテル又はグリシジルエステル；３級飽和モノカルボン酸のグリシジルエステルであるカージュラＥ−１０（シェル化学製）；ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３−ニトロベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等のグリシジルエステル、グリシジルジエチルアミン、グリシジルモルホリン、３−グリシジルオキシプロピルメトキシシラン等が挙げられる。
【００１４】
グリシジル化合物と反応させる多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ハロゲン化フタル酸、β，β−ジメチルグルタル酸等のジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のポリカルボン酸が挙げられる。
【００１５】
グリシジル化合物と多価カルボン酸の反応により得られたポリオール化合物を更に公知の方法により（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸クロリドを用い（メタ）アクリルエステル化することにより、本発明の側鎖型重合性化合物が得られる。
【００１６】
また、本発明で使用する側鎖型重合性化合物は、多価グリシジル化合物と、分子内にエポキシ基と反応する活性水素を持つ化合物、例えば、モノカルボン酸、モノアルコール等を反応させ、更に水酸基を（メタ）アクリルエステル化することにより得られるが、エポキシ基と反応させる化合物としては合成法が比較的容易である点からモノカルボン酸を使用するのが好ましい。
【００１７】
多価グリシジル化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社油脂社製「エポライト４０Ｅ」）、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社油脂社製「エポライト７０Ｐ」）、１，３−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、（＋／−）−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００１８】
多価グリシジル化合物と反応させるモノカルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、α−フェニル酪酸、β−フェニル酪酸、γ−フェニル酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸、メシト酸等が挙げられる。
【００１９】
多価グリシジル化合物とモノカルボン酸の反応により得られたポリオール化合物を更に公知の方法により（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸クロリドを用い（メタ）アクリルエステル化することにより、本発明の側鎖型重合性化合物が得られる。
【００２０】
前記側鎖型重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して形成される透明性高分子物質と液晶材料からなる液晶デバイスにおいては、該透明性高分子物質が、液晶中に粒子状、繊維状に分散するものでも良く、又液晶材料を透明性高分子物質中に液滴状に分散させたものでも良いが、液晶材料の連続層中に三次元網目状構造の透明性高分子物質を形成したものが好ましい。これらの種類の液晶デバイスは、液晶と重合性組成物の種類およびその比率、更に重合条件等により作り分けることが可能である。
【００２１】
重合性組成物として任意に使用できる、一般式（Ｉ）で表わされる化合物以外の重合性化合物としては、例えば、スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン；置換基として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、アルリル、メタリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチルの如き基を有するアクリレート、メタクリレート又はフマレート；エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン及びペンタエリスリトール等のポリ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、酪酸ビニル又は安息香酸ビニル、アクリロニトリル、セチルビニルエーテル、リモネン、シクロヘキセン、ジアリルフタレート、２−、３−又は４−ビニルピリジン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド又はＮ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド及びそれらのアルキルエーテル化合物；トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジ又はトリ（メタ）アクリレート；ネオペンチルグリコール１モルに２モル以上のエチレンオキサイド若しくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート１モルとフェニルイソシアネート若しくはｎ−ブチルイソシアネート１モルとの反応生成物；ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート；トリス−（ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸のポリ（メタ）アクリレート；トリス−（ヒドロキシエチル）−リン酸のポリ（メタ）アクリレート；ジ−（ヒドロキシエチル）−ジシクロペンタジエンのモノ（メタ）アクリレート又はジ（メタ）アクリレート；ピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート；カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート；直鎖脂肪族ジアクリレート；ポリオレフィン変性ネオペンチルグリコールジアクリレート等を挙げることができる。
【００２２】
本発明で使用する液晶材料は、単一の液晶性化合物であることを要しないのは勿論で、２種以上の液晶性化合物や液晶性化合物以外の物質も含んだ混合物であっても良く、通常この技術分野で液晶材料として認識されるものであれば良く、そのうちの正の誘電率異方性を有するものが好ましい。用いられる液晶としては、ネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶が好ましく、ネマチック液晶が特に好ましい。
【００２３】
液晶材料としては、例えば、４−置換安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置換シクロヘキシルエステル、４−置換４’−置換ビフェニル、４−置換フェニル−４’−置換シクロヘキサン、４−置換４”−置換ターフェニル、４−置換ビフェニル４’−置換シクロヘキサン、２−（４−置換フェニル）−５−置換ピリミジン等を挙げることができる。
【００２４】
液晶材料と重合性組成物との使用割合は、重量比で６０：４０〜９５：５の範囲が好ましい。
【００２５】
本発明の重合性組成物に、更に必要に応じて、光重合開始剤を添加することができる。
【００２６】
光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、ベンジルジメチルケタール（チバ・ガイギー社製「イルガキュア６５１」）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１（チバ・ガイギー社製「イルガキュア９０７」）、２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワードプレキンソツプ社製「カンタキュアーＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＬＲ８７２８」等が挙げられる。
【００２７】
光重合開始剤の使用割合は、重合性組成物の０．５〜５重量％の範囲が好ましく、１．０〜３．０重量％の範囲が特に好ましい。
【００２８】
重合性組成物中に、必要に応じて、連鎖移動剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤、染料等を添加することもできる。
【００２９】
本発明の液晶デバイスは、例えば、次のようにして製造することができる。
【００３０】
即ち、電極層を有する少なくとも一方が透明性を有する二枚の基板間に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する重合性組成物及び液晶材料、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤、光増感剤、染料、架橋剤、その他よりなる調光層形成材料を介在させ、重合用エネルギーを供給し、前記重合性組成物を重合硬化させることによって、液晶材料及び透明性高分子物質から成る調光層を形成する液晶デバイスの製造方法である。
【００３１】
特に調光層は、低電圧駆動性、高速応答性等の面から、液晶材料の連続層中に透明性高分子物質が３次元ネットワーク構造を形成して成るものが好ましく、このような構成の調光層は、調光層形成材料中の液晶材料の割合を多くし、調光層形成材料を等方性液体状態に保ちながら重合させることにより、より確実に形成することができる。
【００３２】
調光層形成材料を２枚の二枚の基板間に介在させるには、この調光層形成材料を基板間に注入しても良いが、一方の基板上に適当な溶液塗布機やスピンコーター等を用い均一に塗布し、次いで他方の基板を重ね合わせ圧着させても良い。
【００３３】
又、一方の基板上に調光層形成材料を均一な厚さに塗布し、重合性組成物を重合硬化させ、調光層を形成後、他方の基板を貼合わせる製造方法も有効である。
【００３４】
重合用エネルギーとしては、重合体が適切な３次元ネットワークを形成するものであればよく、例えば、紫外線、電子線等の放射線や熱等が挙げられる。特に紫外線照射による重合方法は好適である。
【００３５】
基板は、堅固な材料、例えば、ガラス、金属等であっても良く、柔軟性を有する材料、例えば、プラスチックフィルム等でも良い。そして、基板は、２枚が対向して適当な間隔を隔て得るものである。又、その少なくとも一方は透明性を有し、その２枚の間に狭持される調光層を外界から視覚させるものでなければならない。但し、完全な透明性を必須とするもではない。もし、この液晶デバイスが、デバイスの一方の側から他方の側へ通過する光に対して作用させるために使用される場合は、２枚の基板は共に適宜な透明性が与えられる。この基板には目的に応じて透明、不透明の適宜な電極がその全面又は部分的に配置されても良い。
【００３６】
２枚の基板間には、液晶材料及び透明性高分子物質から成る調光層が介在される。尚、２枚の基板間には、通常、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させるのが望ましい。
【００３７】
スペーサーとしては、例えば、マイラー、アルミナ等種々の液晶セル用のものが使用できる。
【００３８】
本発明の液晶デバイスは、特に、調光層中に占める液晶材料の比率が高く、液晶材料の連続層中に透明性高分子物質が３次元ネットワーク構造を形成して成るものの場合、電圧印加時の透明性が高く、更に光散乱度合いが大きいため、調光層の厚さを１０ミクロン以下に薄くでき、その結果、電圧印加時の透明性を更に向上できる利点を有する。このような点より、本発明の液晶デバイスの調光層の厚さは、５〜３０ミクロンの範囲より選択でき、好ましくは８〜１５ミクロンの範囲より選ばれる。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４０】
以下の実施例において「％」は「重量％」を表わし、評価特性の各々は以下の記号及び内容を意味する。
【００４１】
Ｔ０ ：白濁度；印加電圧０の時の光透過率（％）
Ｔ１００ ：透明度；印加電圧を増加させ光透過率がほとんど増加しなくなった 時の光透過率（％）
Ｖ９０ ：飽和電圧；Ｔ０を０％、Ｔ１００を１００％としたとき、光透過率が９０％となる印加電圧（Ｖｒｍｓ）
【００４２】
先ず、本発明の側鎖型重合性化合物の合成例を示す。
【００４３】
（実施例１）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量１リットルの四つ口フラスコに、「カージュラＥ−１０」（シェル化学製３級飽和モノカルボン酸グリシジルエステル、エポキシ当量＝２５０ｇ／ｅｑ）２７５ｇ、ドデカン二酸１１５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．９８ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で６時間攪拌して、酸価０．２８、水酸基価１６０．０の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００４４】
次いで、トルエン１９５ｍｌ及びトリエチルアミン２６．３ｇが入った容量５００ｍｌの四つ口フラススコに、上記液状生成物４５．６ｇ、フェノチアジン０．６５ｇを加え、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド１４．１ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物１）を５４．４ｇ得た。赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）の測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００４５】
（実施例２）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量１リットルの四つ口フラスコに、「カージュラＥ−１０」２５０ｇ、アジピン酸７３ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．８ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で２時間攪拌して、酸価０．２０、水酸基価１８５．７の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００４６】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１１．３ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１６．９ｇ及びフェノチアジン０．２８ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながら、アクリロイルクロリド６．１ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物２）１８．０ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００４７】
（実施例３）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量１リットルの四つ口フラスコに、「カージュラＥ−１０」２５０ｇ、セバシン酸１０１ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．９ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で２時間攪拌して、酸価０．０７、水酸基価１３５．７の淡黄色透明の液状生成物を得た。
【００４８】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン９．１ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１８．２ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながら、アクリロイルクロリド４．９ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物３）を１５．２ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００４９】
（実施例４）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、「カージュラＥ−１０」１２５ｇ、無水シュウ酸２２．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．４ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で１８時間攪拌して、酸価１．１２、水酸基価１２３．４の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００５０】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン８．９ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物２０．１ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド４．８ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物４）を１７．８ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５１】
（実施例５）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、ｎ−ブチルグリシジルエ−テル４４．４ｇ、ドデカン二酸３９．４ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２１ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１８時間攪拌して、酸価４．８９、水酸基価１９５．１の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００５２】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１１．０ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１５．７ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド６．０ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物５）を１５．２ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５３】
（実施例６）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、フェニルグリシジルエ−テル５１．４ｇ、ドデカン二酸３９．０ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２２ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で２４時間攪拌して、酸価２．１５、水酸基価１９５．１の淡黄色透明の液状生成物を得た。
【００５４】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１１．２ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１５．５ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド６．０ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡黄色透明の液状生成物（化合物６）を１６．５ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５５】
（実施例７）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、１−ナフチルグリシジルエ−テル６０．０ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２４ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で２０時間攪拌して、酸価１．１０、水酸基価１５２．２の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００５６】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン９．７ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１７．８ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．３ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄したた後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物７）を１４．８ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５７】
（実施例８）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、ラウリルグリシジルエ−テル７２．６ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２７ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１８時間攪拌して、酸価１．５０、水酸基価１２８．１の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００５８】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン８．８ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１９．２ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながら、アクリロイルクロリド４．８ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物８）を１７．３ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００５９】
（実施例９）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルグリシジルエ−テル５５．８ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２３ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１５時間攪拌して、酸価１．３０、水酸基価１６４．２の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６０】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１０．１ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１７．１ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．５ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物９）を１４．４ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６１】
（実施例１０）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、４−グリシジルモルホリン４２．９ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．１９ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１７時間攪拌して、酸価２．２３、水酸基価１９６．０の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６２】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１１．１ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１５．７ｇ、フェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド６．０ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１０）を１３．６ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６３】
（実施例１１）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、フルフリルグリシジルエーテル４６．２ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２０ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１０時間攪拌して、酸価３．３２、水酸基価１７３．０の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６４】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１０．４ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１６．７ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．６ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１１）を１５．５ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６５】
（実施例１２）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン７０．８ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２６ｇを入れ、窒素気流下１００℃で２５時間攪拌して、酸価１．３１、水酸基価１４４．５の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６６】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン９．４ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１８．２ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．１ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１２）を１４．１ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６７】
（実施例１３）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸グリシジルエステル７０．５ｇ、ドデカン二酸３４．５ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２６ｇを入れ、窒素気流下１３０℃で１１時間攪拌して、酸価１．０５、水酸基価１４０．４の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００６８】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン９．３ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１８．４ｇ及びフェノチアジン０．２ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド５．０ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１３）を１６．９ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００６９】
（実施例１４）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、メチルグリシジルエーテル６９．８ｇ、ドデカン二酸１７．３ｇ及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．２２ｇを入れ、窒素気流下１００℃で１６時間攪拌して、酸価３．８７、水酸基価２４１．３の淡褐色透明の液状生成物を得た。
【００７０】
次いで、ジイソプロピルエーテル１００ｍｌ及びトリエチルアミン１２．１ｇの入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、この生成物１４．０ｇ及びフェノチアジン０．３ｇを加えて、反応温度を３０℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド６．６ｇを滴下した。滴下終了後、更に４時間攪拌した後、生成した塩を濾別した。濾液を０．１Ｎ塩酸３００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで２回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去させて、淡黄色透明の液状生成物（化合物１４）を１３．５ｇ得た。ＩＲ測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００７１】
（実施例１５）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量２００ｍｌの四つ口フラスコに、ステアリン酸５６．９ｇ、エチレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社油脂社製「エポライト４０Ｅ」）１６．１ｇ及び触媒としてセチルトリメチルアンモニウムブロマイド０．１８ｇを入れ、窒素気流下１５０℃で２３時間攪拌して、酸価２９．０の淡褐色の固体状生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィーにより精製し、白色の固体状生成物５７．５ｇを得た。
【００７２】
次いで、ジイソプロピルエーテル４０ｍｌ及びトリエチルアミン２．０２ｇが入った容量１００ｍｌの四つ口フラススコに、上記固体状生成物３．７８ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン０．４２ｇを加え、反応温度を５℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド１．０９ｇを滴下した。滴下終了後、更に５０℃で４時間攪拌した後、内容物を０．１Ｎ塩酸５００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで５回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色の固体状生成物（化合物１５）を３．８１ｇ得た。赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）の測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００７３】
（実施例１６）
攪拌装置、コンデンサー及び温度計をセットした容量３００ｍｌの四つ口フラスコに、カプロン酸４６．５ｇ、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（共栄社油脂社製「エポライト７０Ｐ」）４１．４ｇ及び触媒としてセチルトリメチルアンモニウムブロマイド０．２２ｇを入れ、窒素気流下１４０℃で５時間攪拌して、酸価５２．１の褐色透明の液状生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィーにより精製し、淡黄色透明の液状生成物６８．５ｇを得た。
【００７４】
次いで、ジイソプロピルエーテル９０ｍｌ及びトリエチルアミン８．０８ｇが入った容量２００ｍｌの四つ口フラススコに、上記液状生成物８．４ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン０．１６ｇを加え、反応温度を５℃以下に保ちながらアクリロイルクロリド４．３６ｇを滴下した。滴下終了後、更に５０℃で４時間攪拌した後、内容物を０．１Ｎ塩酸５００ｍｌで洗浄し、更に純水２００ｍｌで５回洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層にヒドロキノンを１００ｐｐｍ添加した後、溶媒を減圧留去して、淡褐色透明の液状生成物（化合物１６）を９．１ｇ得た。これをカラムクロマトグラフィーにより精製し、淡黄色透明の液状生成物７．９ｇを得た。赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）の測定により、３４００〜３６００ｃｍ−１の水酸基の吸収が観測されないことから、完全にアクリルエステル化されていることを確認した。
【００７５】
次に、実施例１〜１６で得た側鎖型重合性化合物を用いた液晶デバイスの実施例を示す。
【００７６】
（実施例１７）
液晶材料として「ＰＮ−００５」（ロディック社製）８０％、重合性化合物として実施例１で得た「化合物１」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、 調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００７７】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．２％、Ｔ１００＝８９．６％、Ｖ９０＝１７．３Ｖであった。
【００７８】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００７９】
（実施例１８）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例２で得た「化合物２」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００８０】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．８％、Ｔ１００＝８９．６％、Ｖ９０＝１７．２Ｖであった。
【００８１】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００８２】
（実施例１９）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例３で得た「化合物３」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．６ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００８３】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．５％、Ｔ１００＝８９．７％、Ｖ９０＝１７．８Ｖであった。
【００８４】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００８５】
（実施例２０）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例４で得た「化合物４」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００８６】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．７％、Ｔ１００＝８８．９％、Ｖ９０＝１７．５Ｖであった。
【００８７】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００８８】
（実施例２１）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例５で得た「化合物５」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００８９】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．８％、Ｔ１００＝８９．１％、Ｖ９０＝１７．１Ｖであった。
【００９０】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００９１】
（実施例２２）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例６で得た「化合物６」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００９２】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．４％、Ｔ１００＝８８．５％、Ｖ９０＝１６．９Ｖであった。
【００９３】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００９４】
（実施例２３）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例７で得た「化合物７」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００９５】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．０％、Ｔ１００＝８８．９％、Ｖ９０＝１７．２Ｖであった。
【００９６】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【００９７】
（実施例２４）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例８で得た「化合物８」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【００９８】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝２．８％、Ｔ１００＝９０．２％、Ｖ９０＝１０．１Ｖであった。
【００９９】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１００】
（実施例２５）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例９で得た「化合物９」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１０１】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．４％、Ｔ１００＝８８．９％、Ｖ９０＝１３．８Ｖであった。
【０１０２】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１０３】
（実施例２６）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１０で得た「化合物１０」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１０４】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．６％、Ｔ１００＝８７．９％、Ｖ９０＝１７．５Ｖであった。
【０１０５】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１０６】
（実施例２７）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１１で得た「化合物１１」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１０７】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．９％、Ｔ１００＝８８．３％、Ｖ９０＝１７．３Ｖであった。
【０１０８】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１０９】
（実施例２８）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１２で得た「化合物１２」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１１０】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．１％、Ｔ１００＝９０．２％、Ｖ９０＝１３．７Ｖであった。
【０１１１】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１１２】
（実施例２９）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１３で得た「化合物１３」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１１３】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．９％、Ｔ１００＝８９．５％、Ｖ９０＝１６．２Ｖであった。
【０１１４】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１１５】
（実施例３０）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１４で得た「化合物１４」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１１６】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．０％、Ｔ１００＝８７．９％、Ｖ９０＝１７．５Ｖであった。
【０１１７】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１１８】
（実施例３１）
液晶材料として「ＰＮ−００８」（ロディック社製）８０％、重合性化合物として実施例１で得た「化合物１」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．８ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１１９】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、Ｔ０＝５．９％、Ｔ１００＝８９．９％、Ｖ９０＝１３．８Ｖであった。
【０１２０】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１２１】
（実施例３２）
液晶材料として「ＰＮ−００８」（ロディック社製）８０％、重合性化合物として実施例８で得た「化合物８」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．８ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１２２】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、Ｔ０＝５．４％、Ｔ１００＝９０．０％、Ｖ９０＝７．９Ｖであった。
【０１２３】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１２４】
（実施例３３）
液晶材料として「ＰＮ−００５」（ロディック社製）８０％、重合性化合物として実施例１５で得た「化合物１５」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、 調光層の厚さが１１．５ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１２５】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．２％、Ｔ１００＝８７．４％、Ｖ９０＝１７．２Ｖであった。
【０１２６】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１２７】
（実施例３４）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物として実施例１６で得た「化合物１６」２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．４ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１２８】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．３％、Ｔ１００＝８８．７％、Ｖ９０＝１７．７Ｖであった。
【０１２９】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１３０】
（比較例１）
液晶材料として「ＰＮ−００５」８０％、重合性化合物としてメチル基を側鎖に持つ「カヤラッドＨＸ−２２０」（日本化薬社製：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート）２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極付ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．８ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１３１】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝４．０％、Ｔ１００＝８６．３％、Ｖ９０＝２６．４Ｖであった。
【０１３２】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１３３】
（比較例２）
液晶材料として「ＰＮ−００８」（ロディック社製）８０％、重合性化合物としてメチル基を側鎖に持つ「カヤラッドＨＸ−２２０」（日本化薬社製：カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート）２０％及び光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール０．４％を均一に混合した調光層形成材料を、１１ミクロンのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラス基板に挟み込み、 ４０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を６０秒照射して、調光層の厚さが１１．８ミクロンの液晶デバイスを得た。
【０１３４】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係を測定した結果、
Ｔ０＝３．２％、Ｔ１００＝８７．５％、Ｖ９０＝２１．２Ｖであった。
【０１３５】
また、得られた液晶デバイスの調光層を電子写真顕微鏡で観察した結果、三次元網目状の透明性固体物質が確認できた。
【０１３６】
【発明の効果】
実施例１７〜３４から明らかなように、本発明の側鎖型重合性化合物を使用した液晶デバイスは、従来の液晶分散型あるいは液晶連続層型液晶デバイスと比べ、７〜１７Ｖという低電圧の駆動が可能である。又、このような低電圧駆動型液晶デバイスであっても、透明−不透明のコントラストが高く、しきい値電圧が明確なため、時分割駆動が可能である。従って、従来の調光用のみならず、より高度な文字、グラフィックの大型表示が極めて容易となり、表示用液晶デバイスの用途が大きく拡大する。
【０１３７】
また、本発明の側鎖型重合性化合物の内、特に請求項４に記載の側鎖型重合性化合物の合成原料と成り得る物質の多くが工業的に生産されている安価な物質である為、原料費の低減となる。
Claims (4)
- 一般式(I)
- 請求項１記載の一般式(I)で表わされる側鎖型重合性化合物と液晶を含有した組成物。
- 電極層を有する少なくとも一方が透明な2枚の基板とこの基板間に支持された調光層を有し、該調光層が液晶材料の連続層中に透明性高分子物質が3次元ネットワーク構造を形成して成る液晶デバイスにおいて、前記透明性高分子物質が、請求項１記載の側鎖型重合性化合物を含有する重合性組成物を重合して成る高分子物質であることを特徴とする液晶デバイス。
- 調光層が液晶材料の連続層中に透明性高分子物質の3次元ネットワーク構造を形成して成ることを特徴とする請求項３記載の液晶デバイス。
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