JP3674332B2 - アリールオキシチタン錯体の製造方法 - Google Patents
アリールオキシチタン錯体の製造方法 Download PDFInfo
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、アリールオキシチタン錯体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
チタン、ジルコニウムなどのIV族遷移金属錯体は、有機合成上、ルイス酸として有用な反応、例えば、エステル交換反応、Diels-Alder反応に用いることが出来る他、多くの用途が知られる有用な金属錯体である。例えば、チタニウムテトライソプロポキシドは、特開昭54-59265号においてエステル交換触媒としての有用性が示されている。 本発明でのアリールオキシチタン錯体は、その特殊な構造から特異な活性が期待できる有望な金属錯体であり、特開平9-87313号公報に記載されている化合物であり、その工業的有利な製造方法の開発が望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アリールオキシチタン錯体の工業的有利な製造方法の提供を目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、有機合成上、ルイス酸として有用な反応、例えば、エステル交換反応などに対し触媒活性を有するアリールオキシチタン錯体の工業的有利な製造方法を見出し、本発明に至った。
【0005】
すなわち、本発明は、一般式(1)
(式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、 R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2はそれぞれ任意にハロゲン原子を示す。)
で示されるハロゲン化チタン錯体と一般式(2)
ArOM (2)
(式中、Mはアルカリ金属原子を示し、Arは同一または相異なり、それぞれ置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基を示し、またAr同士は互いに結合して環を形成していても良い。)
で示されるアルカリ金属アリールオキシド類とを反応させることを特徴とする一般式(3)
(式中、Cp、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6はそれぞれ前記と同じ意味を表わし、 Arは前記と同じ意味を表わす。)
で示されるアリールオキシチタン錯体の製造方法を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0007】
ハロゲン化チタン錯体(1)およびアリールオキシチタン錯体(3)において置換基Cpとして示されるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基としては、例えばη5 −シクロぺンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −n−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −sec−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5 −n−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −オクタヒドロフルオレニル基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリフェニルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基などの(置換)シクロペンタジエニル基、
【0008】
η5 −インデニル基、η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルインデニル基、η5 −n−プロピルインデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η5 −n−ブチルインデニル基、η5 −sec−ブチルインデニル基、η5 −tert−ブチルインデニル基、η5 −n−ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −n−ヘキシルインデニル基、η5 −n−オクチルインデニル基、η5 −n−デシルインデニル基、η5 −フェニルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5 −ナフチルインデニル基、などの(置換)インデニル基、
【0009】
η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、η5 −n−プロピルフルオレニル基、η5 −ジ−n−プロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −n−ブチルフルオレニル基、η5 −sec−ブチルフルオレニル基、η5 −tert−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−n−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−sec−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−tert−ブチルフルオレニル基、η5 −n−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5 −n−ヘキシルフルオレニル基、η5 −n−オクチルフルオレニル基、η5 −n−デシルフルオレニル基、η5 −n−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフルオレニル基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基などの(置換)フルオレニル基が挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −フルオレニル基などが挙げられる。
【0010】
置換基R1、R2、R3、R4におけるハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子などが例示される。
【0011】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 tert−ブチル基、アミル基 が挙げられる。
【0012】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、 tert−ブトキシ基が挙げられる。
【0013】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基としては、例えば、フェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、 n−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 n−ヘキシルフェニル基、 n−オクチルフェニル基、 n−デシルフェニル基、 n−ドデシルフェニル基、 n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【0014】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
【0015】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【0016】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6におけるフッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メトキシ基、(n−ペンチルフェニル)メトキシ基、(ネオペンチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−ドデシルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基およびこれらのフッ素原子置換アラルキルオキシ基が挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
【0017】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6における炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基とは、炭素数1〜20の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数1〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの1置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの2置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの3置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 tert−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素原子で置換されていても良い。
【0018】
置換基R1、R2、R3、R4、R5、R6における炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数1〜20のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 tert −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【0019】
アルカリ金属アリールオキシド類(2)およびアリールチタン錯体のArにおける置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基としては例えば、フェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、2,3−ジメチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、2,5−ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、3,4−ジメチルフェニル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらがフッ素、塩素、臭素原子などのハロゲンで置換されたハロアリール基、および前記ハロアラルキル基においてハロゲン原子をメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基などに任意に変更したアルコキシアリール基、およびシアノアリール基、ニトロアリール基等が挙げられ、好ましくはフェニル基、4−メチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基が挙げられる。
【0020】
置換基Ar同士は互いに結合して環を形成していてもよく、例えば、1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル基、1,1’−ビフェニル−4,4’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,1’−ビフェニル−6,6’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,1’−ビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−2,2’−ジイル基、1,1’−ビナフチル−2,2’−ジイル基、1,1’−ビナフチル−3,3’−ビス(トリメチルシリル)−2,2’−ジイル基、1,1’−チオビフェニル−2,2’−ジイル基、1,1’−チオビフェニル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,1’−チオビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,1’−メチレンビフェニル−2,2’−ジイル基、1,1’−メチレンビフェニル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,1’−メチレンビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,1’−フェニルホスフィノビフェニル−2,2’−ジイル基、1,1’−フェニルホスフィノビフェニル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基、1,1’−フェニルホスフィノビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジイル基などのビアリール基、架橋されたビアリール基が例示され、好ましくは、1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル基、1,1’−ビナフチル−2,2’−ジイル基である。
【0021】
本発明で得られるアリールオキシチタン錯体(3)としては例えば、Aが炭素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、
【0022】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、
【0023】
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【0024】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジフェノキシド、
【0025】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジフェノキシド、
【0026】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンメタンチタニウムジフェノキシド、
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【0029】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、
【0030】
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【0031】
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【0032】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジフェノキシド、
【0033】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0034】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0035】
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【0036】
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【0037】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0038】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0039】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0040】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0041】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0042】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0043】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0044】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、さらに、ジフェノキシドをジ−4−メチルフェノキシド、ビス(2,4,6−トリメチルフェノキシド)、ビス(ペンタフルオロフェノキシド)などに変更した化合物などが例示される。
【0045】
本発明で得られるアリールオキシチタン錯体(3)において、Aがケイ素原子の場合例えば、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド
【0046】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド
【0047】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、
【0048】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、
【0049】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、
【0050】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、
【0051】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシド、
【0052】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジフェノキシド、
【0053】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0054】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0055】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0056】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0057】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0058】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0059】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
【0060】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウム(1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド)、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−3−メチルシクロペンタジエニルη5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、さらに、ジフェノキシドをジ−4−メチルフェノキシド、ビス(2,4,6−トリメチルフェノキシド)、ビス(ペンタフルオロフェノキシド)などに変更した化合物などが例示される。
【0061】
アリールオキシチタン錯体(3)は、ハロゲン化チタン錯体(1)にアルカリ金属アリールオキシド類(3)を作用させる方法により製造できる。
【0062】
ハロゲン化チタン錯体(1)における、置換基X1、X2のハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示される。
【0063】
かかるハロゲン化チタン錯体(1)としては、Aが炭素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0064】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0065】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【0066】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0067】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0068】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンメタンチタニウムジクロリド、
【0069】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0070】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0071】
(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【0072】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)メタンチタニウムジクロリド、
【0073】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【0074】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−フルオレニルに、ジクロリドをジブロミド、ジアイオダイドに変更した化合物が例示される。
【0075】
また、ハロゲン化チタン錯体(1)において、Aがケイ素原子の場合、
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0076】
(η5−シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0077】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0078】
(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−2,3,4,5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0079】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0080】
(η5−インデニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−インデニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【0081】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【0082】
(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,4−ジメチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、(η5−3−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
およびη5−シクロペンタジエニルをη5−2−メチルシクロペンタジエニル、η5−3−メチルシクロペンタジエニルη5−2−tert−ブチルシクロペンタジエニル、η5−2−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−3−n−ブチルシクロペンタジエニル、η5−フルオレニルに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物等が例示される。
【0083】
アルカリ金属アリールオキシド類(2)としては、例えばリチウム フェノキシド、リチウム 2−メチルフェノキシド、リチウム 3−メチルフェノキシド、リチウム 4−メチルフェノキシド、リチウム 2,3−ジメチルフェノキシド、リチウム 2,4−ジメチルフェノキシド、リチウム 2,5−ジメチルフェノキシド、リチウム 2,6−ジメチルフェノキシド、リチウム 3,4−ジメチルフェノキシド、リチウム 2,3,4−トリメチルフェノキシド、リチウム 2,3,5−トリメチルフェノキシド、リチウム 2,3,6−トリメチルフェノキシド、リチウム 3,4,5−トリメチルフェノキシド、リチウム 2,4,6−トリメチルフェノキシド、2,3,4,5−テトラメチルフェノキシド、リチウム 2,3,4,6−テトラメチルフェノキシド、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシド、リチウム ペンタメチルフェノキシド、リチウム エチルフェノキシド、リチウム n−プロピルフェノキシド、リチウム イソプロピルフェノキシド、リチウム n−ブチルフェノキシド、リチウム sec−ブチルフェノキシド、リチウム tert−ブチルフェノキシド、リチウム n−ペンチルフェノキシド、リチウム ネオペンチルフェノキシド、リチウム n−ヘキシルフェノキシド、リチウム n−オクチルフェノキシド、リチウム n−デシルフェノキシド、リチウム n−ドデシルフェノキシド、リチウム n−テトラデシルフェノキシド、リチウム ナフチルオキシド、リチウム アントラセニルオキシド、および、リチウムをナトリウム、カリウムに変更した化合物、さらに、これらがフッ素、塩素、臭素原子などのハロゲンで置換されたアルカリ金属 ハロアリールオキシド類、および前記ハロアラルキル基においてハロゲン原子をメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基などに任意に変更したアルカリ金属 アルコキシアリールオキシド、およびアルカリ金属 シアノアリールオキシド、アルカリ金属 ニトロアリールオキシドが挙げられ、好ましくはリチウム フェノキシド、リチウム 4−メチルフェノキシド、リチウム 2,4,6−トリメチルフェノキシド、ナトリウム フェノキシド、ナトリウム 4−メチルフェノキシド、ナトリウム 2,4,6−トリメチルフェノキシドが挙げられる。
【0084】
置換基Ar同士が互いに結合して環を形成してる化合物としては、例えば、ジリチウム 1,1’−ビフェニル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−ビフェニル−4,4’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−ビフェニル−6,6’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−ビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−ビナフチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−ビナフチル−3,3’−ビス(トリメチルシリル)−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−チオビフェニル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−チオビフェニル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−チオビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−メチレンビフェニル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−メチレンビフェニル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−メチレンビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−フェニルホスフィノビフェニル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−フェニルホスフィノビフェニル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、ジリチウム 1,1’−フェニルホスフィノビフェニル−3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチル−2,2’−ジオキシド、および、リチウムをカリウム、ナトリウムに変更した、ビアリールヒドロキシド類から誘導されるアルカリ金属 ビアリールオキシド類が例示される。
【0085】
これらは、市販品等を用いるのみならず、アリールヒドロキシド化合物と、アルカリ金属化合物類を反応させることにより系中で生成させて用いることもできる。
【0086】
反応の方法は特に限定されないが、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気において、溶媒の存在下、 ハロゲン化チタン錯体(1)とアルカリ金属アリールオキシド類(2)とを反応させることにより好ましく実施できる。
【0087】
ハロゲン化チタン錯体(1)に対するアルカリ金属アリールオキシド類(2)の仕込比は、通常0.5〜10モル倍であり、好ましくは、0.8〜3モル倍である。
【0088】
かかる溶媒は特に限定されないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジクロロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチル t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類およびこれらの混合物が例示される。
その使用量は、 通常、ハロゲン化チタン錯体(1)の1〜200重量倍であり、好ましくは3〜30重量倍である。
【0089】
反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃である。
【0090】
反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を留去することによりアリールオキシチタン錯体(3)を得ることが出来る。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することが出来る。
【0091】
【発明の効果】
本発明によりアリールオキシチタン錯体(3)を工業的に有利に得ることができる。
【0092】
【実施例】
以下、実施例をあげて、本発明を詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0093】
実施例1
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシドの合成
シュレンク管中、トルエン30mlにフェノール1.976g(21mmol)を溶解させ、−78℃で1.60Mn−ブチルリチウムのヘキサン溶液(13.1ml、21mmol)を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムフェノキシドの生成を確認し、再度−78℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド4.59g(10.0mmol)のトルエン20ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。不溶物をろ別後、ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジフェノキシドを黄色結晶として取得した(4.91g、収率85%)。
1H NMR(270MHz, C6D6) δ6.68-7.42(m, 12 H), 2.48(s, 3 H), 2.15(s, 6 H), 2.03(s, 6 H), 1.56(s, 9 H), 0.55(s, 6 H)
【0094】
実施例2
(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム((+)−1,1’−ビナフチル−2,2’−オキシド)の合成
シュレンク管中、THF20mlに(+)−BINOL0.859g(3.0mmol)を溶解させ、−78℃で1.60Mn−ブチルリチウムのヘキサン溶液(4.38ml、7.0mmol)を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、ジリチウム (+)−1,1’−ビナフチル−2,2’−オキシドの生成を確認し、再度−78℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウムジクロリド1.38g(3.0mmol)のトルエン10ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。不溶物をろ別後、ろ液を濃縮し、(η5−テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)ジメチルシランチタニウム((+)−1,1’−ビナフチル−2,2’−オキシド)を黄色結晶として取得した(1.49g、収率74%)。
1H NMR(270MHz, C6D6) δ6.85-7.85(m, 14 H), 2.28(s, 3 H), 2.24(s, 3 H), 2.08(s, 3 H), 1.96(s, 3 H), 1.52(s, 3 H), 0.90(s, 9 H), 0.75(s, 3H), 0.62(s, 3H)
Claims (1)
- 一般式(1)
(式中、 Cpはシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Aは炭素原子またはケイ素原子を示し、R1、R2、R3、R4はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、 R5、R6はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数1〜10のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数6〜20のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数7〜20のアラルキルオキシ基、炭素数1〜20の炭化水素置換シリル基または炭素数1〜20の炭化水素置換アミノ基を示し、X1、X2はそれぞれ任意にハロゲン原子を示す。)
で示されるハロゲン化チタン錯体と一般式(2)
ArOM (2)
(式中、Mはアルカリ金属原子を示し、Arは同一または相異なり、それぞれ置換されていても良い炭素数6〜20のアリール基を示し、またAr同士は互いに結合して環を形成していても良い。)
で示されるアルカリ金属アリールオキシド類とを反応させることを特徴とする一般式(3)
(式中、Cp、A、R1、R2、R3、R4、R5、R6はそれぞれ前記と同じ意味を表わし、 Arは前記と同じ意味を表わす。)
で示されるアリールオキシチタン錯体の製造方法。
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