JP3800580B2 - 新規なジアミノベンゼン誘導体、およびこの化合物を含む染色剤 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なｐ‐ジアミノベンゼン誘導体およびこの化合物を含むケラチン繊維を染色するための薬剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ケラチン繊維の染色、特に毛髪染色の分野では、酸化染料は、非常に重要なものになっている。この場合、適当な酸化剤の存在下で、特定の顕色物質が特定のカップリング物質と反応することによって発色が生じる。この際、顕色物質としては、特に２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、ｐ‐アミノフェノール及び１，４‐ジアミノベンゼンが添加され、カップリング物質としては、例えばレゾルシン、４‐クロロレゾルシン、１‐ナフトール、３‐アミノフェノール、及び、ｍ‐フェニレンジアミンの誘導体が挙げられる。
【０００３】
人間の毛髪を染色するのに使用される酸化染料には、所望の濃度で発色することの他に、多くの更なる必要条件が決められている。即ち、これら染料は、毒物学的な点においても皮膚科学的な点においても危険性のないものでなければならず、しかも、得られた毛髪染色が、良好な光堅牢度、パーマネントウェーブ堅牢度、酸堅牢度及び摩擦堅牢度を示すことが必要とされる。それから、いずれの場合にも、このような染色は、光、摩擦及び化学薬剤の作用がなければ、少なくとも４〜６週間以上の間は安定な状態を維持することが必要である。その上、適当な顕色成分と発色成分の組み合わせにより、幅広い色彩の範囲の種々の染色色合いを生じさせることができることも必要である。
【０００４】
しかしながら、今日までに提案されている染色剤を用いては、前述の必要条件を全ての点で満たすことができない。
【０００５】
それゆえ、以前から、特定の量にて前述の必要条件を満たす新規な顕色物質に対する要望がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ここに、驚くべきことに、顕色物質としての一般式(I) で表される新規なｐ‐ジアミノベンゼン誘導体が、提出された必要条件を非常に満足させるものであることが見い出された。即ち、このような顕色物質を、公知のカップリング物質と共に使用することで、非常に優れた光堅牢性及び洗濯堅牢性の濃い染色色合いが得られる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
それゆえ、本発明の対象は、下記式(I) のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体またはその生体適合性を有する水溶性塩に関する。
【０００８】
【化３】

【０００９】
〔上式において、
Ｘは、酸素、硫黄、セレンまたはＮ‐Ｒ９であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素、Ｃ₁ ‐Ｃ₆ ‐アルキル基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂ ‐Ｃ₄ ‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルコキシ‐（Ｃ₁ ‐Ｃ₂ ）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ３およびＲ４が、４員環〜８員環の脂肪族環を形成し、この際、残基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つは、水素を示し、
Ｒ５は、水素、ハロゲン原子、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルキル基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルコキシ基であり、
Ｒ６は、それぞれ水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルコキシ基、Ｃ₁ ‐Ｃ₆ ‐アルキル基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ₃ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃ ‐基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ₃ ‐Ｃ₄ ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１０‐基、ｐ＝１、２、３または４の‐（ＣＨ₂ ）_p ‐ＣＯ₂ Ｒ１１‐基または‐（ＣＨ₂ ）_p ‐Ｒ１２‐基、‐Ｃ（Ｒ１３）＝ＮＲ１４‐基、またはＣ（Ｒ１６）Ｈ‐ＮＲ１７Ｒ１８‐基であり、
Ｒ７およびＲ８は、それぞれ水素、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルコキシ基、Ｃ₁ ‐Ｃ₆ ‐アルキル基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ₃ ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃ ‐基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ₃ ‐Ｃ₄ ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１０‐基、ｐ＝１、２、３または４の‐（ＣＨ₂ ）_p ‐ＣＯ₂ Ｒ１１‐基または‐（ＣＨ₂ ）_p ‐Ｒ１２‐基、‐Ｃ（Ｒ１３）＝ＮＲ１４‐基、またはＣ（Ｒ１６）Ｈ‐ＮＲ１７Ｒ１８‐基であり、Ｒ９は、水素、Ｃ₁ ‐Ｃ₆ ‐アルキル基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐ヒドロキシアルキル基、フェニル基、またはアセチル基であり、
Ｒ１０は、水素、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、‐ＣＯ₂ Ｒ１１‐基、または‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ ‐基であり、
Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ水素またはＣ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルキル基であり、
Ｒ１２は、アミノ基またはニトリル基であり、
Ｒ１４、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ水素、ヒドロキシ基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルキル基、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ₃ ‐Ｃ₄ ‐ジヒドロキシアルキル基、または下記式(II)の残基
【００１０】
【化４】

【００１１】
であり、しかも、
Ｒ１５は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基である〕
【００１２】
前記式(I) の化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。２，５‐ジアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐メチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐メチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジメチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジメチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐メチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）‐メチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）‐メチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐メチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐メチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジメチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジメチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐メチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシ‐プロピル）メチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）‐メチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）‐メチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐メチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐メチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジメチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジメチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル‐）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシ‐プロピル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐メトキシエチル）‐アミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジメチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジメチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）‐メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシ‐エチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシ‐エチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐メトキシ‐エチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐メトキシ‐エチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシ‐エチル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐メチル‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐クロロ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐３‐クロロ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（３‐チエニル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐クロロ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（３‐チエニル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐メチル‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐クロロ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐メチル‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐クロロ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐クロロ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐メチル‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐５‐メチル‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐クロロ‐（３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐メチル‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐クロロ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐４‐メチル‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐クロロ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐４‐クロロ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐メチル‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐クロロ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐４‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐（２‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐メチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐メチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐メチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐メチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐メチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐（４‐メチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐（４‐メチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐メチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐メチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐（５‐メチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐メチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐エチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐エチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐エチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐エチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐エチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐エチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐エチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐エチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐エチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐エチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐エチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐エチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐エチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐エチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐エチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐エチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐エチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐（５‐エチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐ジメチルアミノ‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐ジメチルアミノ‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐ジメチルアミノ‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐ジメチルアミノ‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐ジメチルアミノ‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐ジメチルアミノ‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐ジメチル‐アミノ‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ジメチル‐アミノ‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐（２‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐（４‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐アセチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐アセチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐（２‐アセチル‐３‐フリル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐アセチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐アセチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アセチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アセチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐アセチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アセチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アセチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐アミノメチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐アミノメチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐アミノメチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐アミノメチル‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アミノメチル‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アミノメチル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐アミノメチル‐３‐フリル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アミノメチル‐３‐フリル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アミノメチル‐３‐フリル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））‐メチレン‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（２‐（２‐ヒドロキシエチル‐（イミノ））メチレン‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐（２‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））‐メチレン‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル‐（イミノ））メチレン‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））‐メチレン‐３‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル‐（イミノ））メチレン‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル‐（イミノ））メチレン‐３‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐フリル）ベンゼン、および５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐３‐フリル）ベンゼン。
【００１３】
前記式(I) の化合物としては、(i) 残基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の１つ以上が水素であること、および／または、(ii)Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が同様に水素を示すこと、および／または、(iii) Ｒ７が水素であり、しかもＲ６が水素、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ 、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルキルまたはＣ₁ ‐Ｃ₄ ‐ヒドロキシアルキル（特にＲ６＝Ｒ７＝水素）であることが好ましい。
【００１４】
特に、以下の化合物が挙げられる。２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐クロロ‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐ヒドロキシ‐ブチル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（Ｎ‐メチル‐Ｎ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ジエチルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（１‐（２‐ヒドロキシエチル）プロピルアミノメチル）‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐プロピルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ペンチルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（ジブチル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐イソプロピルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、および２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼン。ここで、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼンが特に好ましい。
【００１５】
前記式(I）の化合物は、フリーな塩基として添加できるだけでなく、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸との、それらの生理学的に温和な塩の形態でも添加することができる。
【００１６】
式(I）の本発明のジアミノベンゼン誘導体の製造は、周知の合成方法を使用することによって実施される。本発明の化合物の合成は、例えば、次のようにして実施される。
方法ａ）テトラキス（トリフェニルホスフェン）パラジウム（０）による式(III）のヘテロアリル化合物を有する式(II)の置換ベンゼンの触媒カップリング。
【００１７】
【化５】

【００１８】
【化６】

【００１９】
ここで、Ｒａは、Organic Synthesis 、７章、ウイリーインターサイエンス１９９１の「保護基」の章に記載されているような保護基を意味する。
Ｒｂは、ＮＲ１ＲａまたはＮＯ₂ を意味する。
Ｒｃがハロゲンを意味し、ＲｄがＢ（ＯＨ）₂ を意味するか、またはＲｃがＢ（ＯＨ）₂ を意味し、Ｒｄがハロゲンを意味する。
Ｘ、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、式(I）に記載の意味を有し、保護基の後の水解または保護基の水解とニトロ基の還元を意味する。
方法ｂ）テトラキス（トリフェニルホスフェン）パラジウム（０）による式(III）のヘテロアリル化合物を有する式(IV)の置換ベンゼンをカップリングする方法。
【００２０】
【化７】

【００２１】
【化８】

【００２２】
ここで、Ｒｃはハロゲンを意味し、ＲｄはＢ（ＯＨ）₂ を意味するか、もしくはＲｃはＢ（ＯＨ）₂ を意味し、Ｒｄはハロゲンを意味する。
Ｘ、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、式(I）に記載の意味を有し、引続き置換によってＨＮＲ１Ｒ２のアミンを有する式(V）の置換ベンゼンを生成する。
【００２３】
【化９】

【００２４】
ここで、Ｒ１、Ｒ２は、式(I）に記載の意味を有し、ニトロ基の還元を意味する。
【００２５】
本発明の式(I）のジアミノベンゼン誘導体は、水によく溶け、高い染色強度を有する染色が可能であり、光堅牢度、洗濯堅牢度および摩擦堅牢度に対する顕著な退色性を有する。式(I）の化合物はさらに、後述の染料の構成の場合に顕著な貯蔵安定性を有する。
【００２６】
本発明のさらなる構成は、顕色物質として少なくとも式(I）のジアミノベンゼン誘導体を含む顕色物質‐カップリング物質のコンビネーションを主剤とする、例えば、髪、毛皮、羽毛またはウール、特に人間の髪などのケラチン繊維の酸化染色のための薬剤である。
【００２７】
前記式(I）のジアミノベンゼン誘導体は、本発明の染料中に、約０．００５〜２０重量％の量で含有されており、特に、約０．０１〜５．０重量％の量が好ましく、さらに０．１〜２．５重量％の量が好ましい。
【００２８】
カップリング物質としては、特に、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルオール、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジエチルアミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゼン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒトロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、および２，３‐インドリンジオンが挙げられる。
【００２９】
ここに記載されている前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体の好ましい性質は、これらを単独の顕色物質として使用する場合に得られるが、もちろん、この式(I) のジアミノベンゼン誘導体は、公知の顕色物質、例えば１，４‐ジアミノベンゼン、２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、４‐アミノフェノールおよびその誘導体、例えば４‐アミノ‐３‐メチルフェノール、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ピラゾールまたはテトラアミノピリミジン類と共に添加することも可能である。
【００３０】
前記のカップリング物質及び顕色物質は、本発明の染色剤中に、それぞれ別々に、あるいは一緒に混合して含まれており、この際、本発明の染料におけるカップリング物質と顕色物質の（該染色剤の全体量に対する）総量は、それぞれ約０．００５〜２０重量％、好ましくは約０．０１〜５．０重量％で、特に好ましくは０．１〜２．５重量％である。
【００３１】
ここに記載されている染色剤中に含有される顕色物質−カップリング物質の配合物の総量は、特に約０．０１〜２０重量％であり、特に、約０．０２〜１０重量％の量が好ましく、さらに０．２〜６．０重量％が好ましい。前記の顕色物質及びカップリング物質は、一般的にはほぼ等モル量で添加される。しかしながら、この点に関しては、顕色物質がある程度過剰に存在する場合であっても、ある程度不足して存在する場合であっても不都合ではない。
【００３２】
更に、本発明の染色剤は、この他の染色成分、例えば６‐アミノ‐２‐メチルフェノールや２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、並びに、更に通常の直接染料、例えば４‐〔（４’‐アミノフェニル）‐（４’イミノ‐２”，５”‐シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチルアミノベンゼン‐モノヒドロクロリド(C.I. 42 510) や４‐〔（４’アミノ‐３’‐メチル‐フェニル）‐（４”‐イミノ‐３”‐メチル‐２”，５”シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチル‐アミノベンゼンモノヒドロクロリド(C.I. 42のようなトリフェニルメタン染料、４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロトルオール、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール、２‐アミノ‐５‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロベンゼン、２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール、４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシ‐４‐ニトロアニリン、２‐アミノ‐４‐クロロ‐６‐ニトロフェノールや１‐〔（２’‐ウレイドエチル）アミノ‐４‐ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料、６‐〔（４’‐アミノフェニル）アゾ〕‐５‐ヒドロキシ‐ナフタリン‐１‐スルホン酸‐ナトリウム塩(C.I.14805)のようなアゾ染料、及び、例えば１，４‐ジアミノアントラキノンや１，４，５，８‐テトラアミノアントラキノンのような分散染料を、追加して含有することができる。この染色剤は、上記の染色成分を約０．１〜４．０重量％の量で含有することができる。
【００３３】
もちろん、前記のカップリング物質及び顕色物質、並びにこの他の染色成分は、それが塩基である場合には、有機酸又は無機酸、例えば塩酸や硫酸との生理学的に温和な塩の形態で添加することもでき、あるいは、それが芳香族性のＯＨ基を有する場合には、例えばアルカリフェノレートのような塩基との塩の形態で添加することもできる。
【００３４】
さらに、この染色剤では、これが毛髪を染色するのに使用される場合に、更なる一般的な化粧品添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに、芳香油、錯体形成剤、湿潤剤、乳化剤、増粘剤及び保護剤を含んでいてもよい。本発明の染色剤の調製形態は、例えば溶液、特に水性溶液又は水‐アルコール性溶液とすることができる。しかしながら、特に好ましい調製形態は、クリーム、ゲル又はエマルジョンである。これらの調合物は、前記の染料成分と、このような調製において一般的な添加物との混合により調製される。
【００３５】
溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルにおける通常の添加物には、例えば、水、低級脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパノール及びイソプロパノール、グリセリン、又は１，２‐プロピレングリコールのようなグリコール類等の溶剤、更には、脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルのようなアニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性物質の類から選ばれた湿潤剤又は乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱粉、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油及び脂肪酸のような増粘剤、並びにカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及びベタインのような他の保護剤が挙げられる。ここに挙げられた成分は、このような目的において一般的な量で使用され、例えば湿潤剤及び乳化剤は約０．５〜３０重量％の濃度で、増粘剤は約０．１〜２５重量％の量で、保護剤は約０．１〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００３６】
調合によっては、本発明の染色剤は、弱酸性、中性又はアルカリ性で反応することがある。特に、これは６．８〜１１．５のｐＨ値を示し、特にアンモニアを用いた塩基性への調整が行なわれる。しかし、例えばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンのような有機アミンを使用することもでき、また水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機塩基も使用できることがわかっている。酸性の領域のｐＨに調整するためには、無機又は有機の酸、例えばリン酸、酢酸、クエン酸又は酒石酸が挙げられる。
【００３７】
毛髪を酸化染色するために使用する場合、前記の染色剤を、使用する直前に酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、毛髪染色処理を行うのに充分な量、一般的には約６０〜２００ｇのこれら混合物を毛髪に塗布する。
【００３８】
毛髪染色を行うための酸化剤としては、特に、過酸化水素又は、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又はカルボン酸ナトリウムによる付加化合物で、３〜１２％水溶液、好ましくは６％水溶液の形態のものを挙げることができるが、空気中の酸素も挙げられる。酸化剤としての６％過酸化水素溶液は、毛髪染色剤と酸化剤の重量割合が５：１〜１：２の間、好ましくは１：１になるようにして使用される。大量の酸化剤は、特に毛髪染色剤中の染料濃度が高い場合、あるいは、同時に毛髪を強く漂白することを意図する場合に使用する。この混合物を、１５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは３０分間、毛髪に作用させ、それから、毛髪を水で濯いで乾燥させる。場合によっては、このような濯ぎを行った後、引き続いて、シャンプーを用いて洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸や酒石酸のような弱有機酸を用いて、再び濯ぎを行う。引き続いて、この毛髪を乾燥させる。
【００３９】
顕色物質として前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体を含む本発明の毛髪染色剤は、特に光堅牢性、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に関しての優れた染色堅牢性を有する毛髪染色を可能とする。この染色特性については、本発明の毛髪染色剤は、染色成分の性質及び調合に応じて、幅広い色彩の種々の染色色合いを示し、この染色色合いは、ブロンド色から茶色の、深紅色の、紫色から青色にかけての、及び黒色の染色色調に渡っている。この場合において、この染色色調は、その格別の染色濃度によって優れている。更に、本願発明の毛髪染色剤の、このように非常に良好な染色特性は、この薬剤が、白くなって、化学的に損傷を受けていない毛髪を問題なく染色でき、しかも良好な塗覆力を有した着色が可能であることを示している。
【００４０】
次の実施例は本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるわけではない。
【００４１】
【発明の実施の形態】
実施例１：２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼンの合成
（一般的な合成手法）
Ａ．２，５‐ tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼンの合成
１５．６５ｇ（０．０７モル）のブロモ‐ｐ‐フェニレンジアミン‐塩酸塩と、３２．７ｇ（０．１５モル）のジ‐tert. ‐ブチル‐ジカーボネートとを、２５０ｍｌの２Ｎ‐水酸化ナトリウムと２５０ｍｌのトリフルオロトルエンとからなる混合物中に溶解させ、４５℃に加熱する。この反応混合物を３日間攪拌する。更に、総量で３０ｇ（０．１４モル）のジ‐tert. ‐ブチル‐ジカーボネートを徐々に添加する。引き続いて、この有機層を分離し、更に水相を、１００ｍｌのジクロロメタンを用いて２回抽出する。このようにして一つにした抽出物を蒸発乾燥させ、この残渣を２００ｍｌのヘキサン中に添加する。この沈殿を濾別し、５０ｍｌのヘキサンを用いて後洗浄する。
１３０℃の融点を有する２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼンが１８．６ｇ（理論の８２％）得られる。
【００４２】
Ｂ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン類の合成
工程Ａからの２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼン３．３ｇ（０．０１モル）と、相当するホウ酸０．０１３モルとを、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させた。引き続いて、０．５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００５モル）と１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、４０ｍｌのエタノール中で５０℃に加熱する。
引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【００４３】
２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したホウ酸：チオフェン‐３‐ホウ酸
収量：２．０ｇ（理論値の７５％）
融点：２４５℃（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ₁₀Ｈ₁₂Ｎ₂ Ｃｌ₂ Ｓ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ４５．６４ ４．６０ １０．６４
実測値： ４５．５５ ４．６６ １０．６４
【００４４】
Ｃ．Ｎ，Ｎ’‐ビス（ tert ‐ブトキシカルボニル ) ‐２，５‐ジアミノ‐１‐フ ェニルホウ酸の合成
Ｎ，Ｎ’‐ビス（tert‐ブトキシカルボニル) ‐２，５‐ジアミノ‐１‐フェニルホウ酸は、Ｎ，Ｎ’‐ビス（tert‐ブトキシカルボニル) ‐２，５‐ジアミノ‐１‐ブロモベンゼンをtert‐ブチルリチウムとトリメチルボレートとで変換することによって調製される。このような製造方法の実験手法は、J. M. TourおよびJ. J. S: Lambaによる J. Am. Chem. Soc. 1994 年、116 、第 11723頁に記載されている。
【００４５】
Ｄ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼンおよび２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フリル）‐ベンゼンの合成
工程Ｃからの２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐１‐フェニルホウ酸０．０３５ｇ（０．０００１モル) と、相当するブロモ誘導体０．０００１５モルとを、アルゴン下で１０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．００５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００００５モル）と０．１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液とを添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を１０ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、４ｍｌのエタノール中で５０℃に加熱する。
引き続いて、この塩酸塩を得るために、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１．５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【００４６】
ａ．２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐４‐メチルチオフェン
収量：０．０２５ｇ（理論値の９０％）
質量スペクロルＭ⁺ ２０５（１００）
【００４７】
ｂ．２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐クロロ‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐２‐クロロチオフェン
収量：０．０２５ｇ（理論値の８４％）
質量スペクロルＭ⁺ ２２５（１００）
【００４８】
ｃ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐ニトロプロペニル）‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐５‐（２‐ニトロプロペニル）チオフェン
収量：０．０２５ｇ（理論値の７０％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ２７６（１００）
【００４９】
ｄ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フリル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐フラン
収量：０．０２５ｇ（理論値の９０％）
質量スペクトルＭＨ⁺ １７５（１００）
【００５０】
ｅ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐５‐ホルミルチオフェン
収量：０．０２５ｇ（理論値の７１％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ２１９（１００）
【００５１】
Ｅ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐アミノメチル３‐チエニル）‐ベンゼンの合成
工程Ｄ．ｅからの２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐１‐（４‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン０．０３０ｇ（０．０００１モル) と、対応するアミン０．０００１５モルとを、メタノール中に溶解して、ＮａＢＨ₄ で還元した。反応が終了した後、この反応混合物を、１０ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。得られた生成物を４ｍｌのエタノール中で５０℃に温める。
引き続いて、この塩酸塩を得るために、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１，５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【００５２】
ａ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：エタノールアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６７％）質量スペクトルＭ⁺２６４（１００）
【００５３】
ｂ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ピロリジノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：ピロリジン収量：０．０２５ｇ（理論値の６５％）質量スペクトルＭＨ⁺２７４（１００）
【００５４】
ｃ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（ジメチルアミノエチル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：ジメチルアミノエチルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５７％）質量スペクトルＭ⁺２９１（１００）
【００５５】
ｄ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２‐メトキシ‐５‐クロロ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：２‐メトキシ‐５‐クロロアニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５３％）質量スペクトルＭＨ⁺３６０（１００）
【００５６】
ｅ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３‐エトキシプロピル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３‐エトキシプロピルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６０％）質量スペクトルＭＨ⁺３０６（１００）
【００５７】
ｆ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（メトキシエチル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：メトキシエチルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６４％）質量スペクトルＭＨ⁺２７８（１００）
【００５８】
ｇ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３，４‐ジメトキシ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３，４‐ジメトキシアニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５４％）質量スペクトルＭＨ⁺３５６（１００）
【００５９】
ｈ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐トリフルオロメチル‐ベンジル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐トリフルオロメチル‐ベンジルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５４％）質量スペクトルＭＨ⁺３７８（１００）
【００６０】
ｉ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３‐メトキシ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３‐メトキシアニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５７％）質量スペクトルＭＨ⁺３２６（１００）
【００６１】
ｊ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（Ｏ，Ｎ‐ジメチル‐ヒドロキシルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：Ｏ，Ｎ‐ジメチルヒドロキシルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６７％）質量スペクトルＭＨ⁺２６４（１００）
【００６２】
ｋ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２，４‐ジメトキシ‐５‐クロロ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：２，４‐ジメトキシ‐５‐クロロアニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５０％）質量スペクトルＭＨ⁺３９０（１００）
【００６３】
ｌ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐フェノキシ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐フェノキシルアニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５０％）質量スペクトルＭＨ⁺３８８（１００）
【００６４】
ｍ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２‐ジフェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：２‐ジフェニルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５２％）質量スペクトルＭＨ⁺３７２（１００）
【００６５】
ｎ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３，４‐ジメトキシベンジル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３，４‐ジメトキシベンジルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５２％）質量スペクトルＭＨ⁺３７０（１００）
【００６６】
ｏ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐メトキシフェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐メトキシアニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５０％）質量スペクトルＭＨ⁺３２６（１００）
【００６７】
ｐ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐ヒドロキシ‐ブチル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐ヒドロキシ‐ブチルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６２％）質量スペクトルＭＨ⁺２９２（１００）
【００６８】
ｑ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２‐メトキシ‐３‐フルオロ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐メトキシ‐３‐フルオロ‐アニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５５％）質量スペクトルＭＨ⁺３４４（１００）
【００６９】
ｒ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐（１‐フェニル‐エチル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：１‐フェニル‐エチルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５８％）質量スペクトルＭＨ⁺３２４（１００）
【００７０】
ｓ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２‐フリル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：２‐フリルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６１％）質量スペクトルＭＨ⁺３００（１００）
【００７１】
ｔ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２‐ピリジル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：２‐アミノピリジン収量：０．０２５ｇ（理論値の５６％）質量スペクトルＭＨ⁺２９７（１００）
【００７２】
ｕ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐モルフォリノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：モルフォリン収量：０．０２５ｇ（理論値の６３％）質量スペクトルＭＨ⁺２９０（１００）
【００７３】
ｖ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐４‐ベンジル‐ピペラジノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐ベンジル‐ピペラジン収量：０．０２５ｇ（理論値の４７％）質量スペクトルＭＨ⁺３７９（１００）
【００７４】
ｗ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３‐カルボキサミド‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３‐アミノ‐ベンザミド収量：０．０２５ｇ（理論値の５６％）質量スペクトルＭＨ⁺３３９（１００）
【００７５】
ｘ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（Ｎ‐メチル‐Ｎ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：Ｎ‐メチル‐Ｎ‐フェニルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５９％）質量スペクトルＭＨ⁺３１０（１００）
【００７６】
ｙ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ジエチルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：ジエチルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６５％）質量スペクトルＭＨ⁺２７６（１００）
【００７７】
ｚ．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（ピリジン‐４イル‐メチル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐アミノメチル‐ピリジン収量：０．０２５ｇ（理論値の５５％）質量スペクトルＭＨ⁺３１１（１００）
【００７８】
ａ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３，５‐ジメトキシ‐ベンジル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３，５‐ジメトキシ‐ベンジルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５２％）質量スペクトルＭＨ⁺３７０（１００）
【００７９】
ｂ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐モノフォリノ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐モノフォリノアニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の４７％）質量スペクトルＭＨ⁺３８１（１００）
【００８０】
ｃ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（１‐（２‐ヒドロキシエチル）プロピルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：１‐（２‐ヒドロキシエチル）プロピルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６２％）質量スペクトルＭＨ⁺２９２（１００）
【００８１】
ｄ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐シクロプロピルアミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：シクロプロピルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６８％）質量スペクトルＭＨ⁺２６０（１００）
【００８２】
ｅ’．Ｎ‐（２‐｛〔４‐（２，５‐ジアミノ‐フェニル）‐チオフェン‐２‐イルメチル〕‐アミノ｝‐エチル）‐アセトアミド‐二塩酸塩使用したアミン：２‐アミノエチルアセトアミド収量：０．０２５ｇ（理論値の６０％）質量スペクトルＭＨ⁺３０５（１００）
【００８３】
ｆ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐シクロヘキシルアミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：シクロヘキシルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６０％）質量スペクトルＭＨ⁺３０２（１００）
【００８４】
ｇ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐プロピルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：プロピルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６７％）質量スペクトルＭＨ⁺２６２（１００）
【００８５】
ｈ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（ｏ‐トルイル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：２‐メチルアニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５９％）質量スペクトルＭＨ⁺３１０（１００）
【００８６】
ｉ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（Ｎ‐メチル‐Ｎ‐シクロヘキシル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：Ｎ‐メチル‐Ｎ‐シクロヘキシルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５９％）質量スペクトルＭＨ⁺３１６（１００）
【００８７】
ｊ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２，６‐ジメチル‐モノフォリノ）メチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：２，６‐ジメチル‐モノフォリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５８％）質量スペクトルＭＨ⁺３１８（１００）
【００８８】
ｋ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３，５‐ジメチル‐ピペリジノ）メチル ‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３，５‐ジメチル‐ピペリジン収量：０．０２５ｇ（理論値の５９％）質量スペクトルＭＨ⁺３４０（１００）
【００８９】
ｉ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３‐（１‐ヒドロキシエチル）フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３‐（１‐ヒドロキシエチル）アニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５５％）質量スペクトルＭＨ⁺３４０（１００）
【００９０】
ｍ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３，４‐ジメチル‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３，４‐ジメチル‐アニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５８％）質量スペクトルＭＨ⁺３２４（１００）
【００９１】
ｎ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３‐メチルメルカプト‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：３‐メチルメルカプトアニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５５％）質量スペクトルＭＨ⁺３４２（１００）
【００９２】
ｏ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐ジフェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐アミノ‐ビフェニル収量：０．０２５ｇ（理論値の５２％）質量スペクトルＭＨ⁺３７２（１００）
【００９３】
ｐ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐イソプロピル‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：４‐イソプロピル‐アニリン収量：０．０２５ｇ（理論値の５６％）質量スペクトルＭＨ⁺３３８（１００）
【００９４】
ｑ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ペンチルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：ペンチルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６３％）質量スペクトルＭＨ⁺２９０（１００）
【００９５】
ｒ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（ジブチル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：ジブチルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５７％）質量スペクトルＭＨ⁺３３２（１００）
【００９６】
ｓ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐イソプロピルアミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：イソプロピルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の６７％）質量スペクトルＭＨ⁺２６２（１００）
【００９７】
ｔ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（Ｎ‐シクロプロピルメチル‐Ｎ‐プロピル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩使用したアミン：Ｎ‐シクロプロピルメチル‐プロピルアミン収量：０．０２５ｇ（理論値の５９％）質量スペクトルＭＨ⁺３１６（１００）
【００９８】
ｕ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐ヒドロキシ）ピペリジノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：４‐ヒドロキシ‐ピペリジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の６０％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３０４（１００）
【００９９】
ｖ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（フルオレニル）アミノメチル‐３‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：２‐アミノ‐フルオレン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５１％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３８４（１００）
【０１００】
ｗ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐ジメチルアミノ‐フェニル）アミノ メチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：４‐ジメチルアミノ‐アニリン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５２％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３３９（１００）
【０１０１】
ｘ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３，５‐ジメチル‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：３，５‐ジメチル‐アニリン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５８％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３２４（１００）
【０１０２】
ｙ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐メトキシ‐ベンジル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：４‐メトキシ‐ベンジルアミン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５５％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３４０（１００）
【０１０３】
ｚ’．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（インダニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：１‐アミノ‐インダン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５６％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３３６（１００）
【０１０４】
ａ”．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（３‐フルオロ‐ベンジル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：３‐フルオロ‐ベンジルアミン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５７％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３２８（１００）
【０１０５】
ｂ”．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（ベンジル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：ベンジルアミン
収量：０．０２５ｇ（理論値の６０％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３１０（１００）
【０１０６】
ｃ”．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐メチル‐ピペラジノ）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：４‐メチルピペラジン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５６％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３０３（１００）
【０１０７】
ｄ”．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：４‐ｔｅｒｔ‐ブチルアリン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５４％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３５２（１００）
【０１０８】
ｅ”．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２‐クロロ‐ベンジル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：２‐クロロ‐ベンジルアミン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５５％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３４４（１００）
【０１０９】
ｆ”．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（ナフト‐１‐イル‐メチル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：１‐アミノメチルナフタレン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５３％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３６０（１００）
【０１１０】
ｇ”．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：アニリン
収量：０．０２５ｇ（理論値の６２％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ２９６（１００）
【０１１１】
ｈ”．２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐クロロ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：４‐クロロ‐アニリン
収量：０．０２５ｇ（理論値の５７％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３３０（１００）
【０１１２】
ｉ”．４‐｛〔４‐（２，５‐ジアミノ‐フェニル）‐チオフェン‐２‐イルメチル〕‐アミノ｝‐安息香酸‐メチル‐エステル‐二塩酸塩
使用したアミン：４‐アミノ‐安息香酸‐メチルエステル
収量：０．０２５ｇ（理論値の５４％）
質量スペクトルＭＨ⁺ ３５４（１００）
【０１１３】
実施例２：２‐Ｎ‐置換‐２‐アミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼンの合成（一般的な合成手法）
Ａ．２‐フルオロ‐５‐ニトロ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼンの合成
１．７５ｇ（０．０１モル）の１‐クロロ‐２‐フルオロ‐５‐ニトロベンゼンと、０．０１３モルのチオフェン‐３‐ホウ酸とを、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００５モル）と１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液とを添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、ヘキサン／酢酸エチルエステル（２０：１）を用いて精製する。
６５℃の融点を有する２‐フルオロ‐５‐ニトロ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼンが１．２４ｇ（理論値の５６％）得られる。
【０１１４】
Ｂ．２‐Ｎ‐置換２‐アミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン類の合成
工程Ａからの２‐フルオロ‐５‐ニトロ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン０．５６ｇ（０．００２５モル）と、相当するアミン５ｍｌとを、５ｍｌのエタノール中に溶解させる。引き続いて、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、５０ｇの氷の中に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルを用いて抽出を行い、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、ジクロロメタン／エタノール（５０：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、３０ｍｌのエタノール中に溶解させ、１００ｍｇのパラジウム‐活性炭‐触媒（１０％）を添加して５０℃にて水素添加する。必要量の水素を吸収させた後、触媒を濾別し、ロータリーエバポレータにより溶剤を蒸発除去する。引き続いて、この塩酸塩を得るために、２．９モルのエタノール性塩酸溶液５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【０１１５】
ａ．２‐ジメチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：ジメチルアミン
収量：０．２７ｇ（理論値の３６％）
融点：２３２℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ₁₂Ｈ₁₆Ｎ₂ Ｃｌ₂ Ｓ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ４９．４８ ５．５４ ９．６１
実測値： ４８．７７ ５．８４ ９．４６
【０１１６】
ｂ．２‐ピロリジノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：ピロリジン
収量：０．５５ｇ（理論値の６９％）
融点：２０５℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ₁₄Ｈ₁₈Ｎ₂ Ｃｌ₂ Ｓ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ５２．９９ ５．７２ ８．８３
実測値： ５２．００ ５．７７ ８．６０
【０１１７】
ｃ．２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：ジエタノールアミン
収量：０．１４ｇ（理論値の１６％）
融点：２０８℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ₁₄Ｈ₂₀Ｎ₂ Ｏ₂ Ｃｌ₂ Ｓ）％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ４７．８６ ５．７４ ７．９７
実測値： ４７．３３ ５．７４ ７．９０
【０１１８】
ｄ．２‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：エタノールアミン
収量：０．５ｇ（理論値の４２％）
融点：２０８℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ₁₂Ｈ₁₆Ｎ₂ ＯＣｌ₂ Ｓ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ４６．９１ ５．２５ ９．１２
実測値： ４６．４５ ５．４３ ９．１３
【０１１９】
ｅ．２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：２‐メトキシエチルアミン
収量：０．５０ｇ（理論値の４２％）
融点：２０８℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ₁₃Ｈ₁₈Ｃｌ₂ Ｎ₂ ＯＳ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ４８．６０ ５．６５ ８．７２
実測値： ４８．２４ ６．４３ ８．３８
【０１２０】
ｆ．２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：２，３‐ジヒドロキシプロピルアミン
収量：０．３５ｇ（理論値の３０％）
融点：２０８℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ₁₃Ｈ₁₈Ｃｌ₂ Ｎ₂ Ｏ₂ Ｓ）％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ４６．３ ５．３８ ８．３１
実測値： ４４．０８ ６．０７ ８．００
【０１２１】
実施例３：２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼンの合成
１．８７ｇ（０．０１モル）の５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐ニトロアニリンと、０．０１３モルのチオフェン‐３‐ホウ酸とを、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００５モル）と１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液とを添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、ヘキサン／酢酸エチルエステル（２０：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、３０ｍｌのエタノール中に溶解させ、１００ｍｇのパラジウム‐活性炭‐触媒（１０％）を添加して５０℃にて水素添加する。必要量の水素を吸収させた後、触媒を濾別し、ロータリーエバポレータにより溶剤を蒸発除去する。
引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
収量：２．１ｇ（理論値の７６％）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ₁₁Ｈ₁₄Ｃｌ₂ Ｎ₂ Ｓ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ４７．６６ ５．０９ １０．１１
実測値： ４８．１８ ５．５７ ９．６２
【０１２２】
実施例４：２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼンの合成
１．８７ｇ（０．０１モル）の５‐クロロ‐２‐メトキシ‐４‐ニトロアニリンと、０．０１３モルのチオフェン‐３‐ホウ酸とを、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００５モル）と１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液とを添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、ヘキサン／酢酸エチルエステル（２０：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、３０ｍｌのエタノール中に溶解させ、１００ｍｇのパラジウム‐活性炭‐触媒（１０％）を添加して５０℃にて水素添加する。必要量の水素を吸収させた後、触媒を濾別し、ロータリーエバポレータにより溶剤を蒸発除去する。
引き続いて、この塩酸塩を得るために、２．９モルのエタノール性塩酸溶液５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
収量：１．８ｇ（理論値の６２％）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ₁₁Ｈ₁₄Ｃｌ₂ Ｎ₂ ＯＳ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ
計算値： ４５．０６ ４．８１ ９．５５
実測値： ４４．９８ ４．８６ ９．５０
【０１２３】
実施例５〜７１：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
０．０１２５モル 表１に記載される顕色物質
０．０１２５モル 表１に記載されるカップリング物質
１０．０ｇ オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
１０．０ｇ アンモニア（２２パーセント水溶液）
１０．０ｇ イソプロパノール
０．３ｇ アスコルビン酸
１００．０ｇとなる量の水
【０１２４】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、シャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。表１には、このようにして得られた色調が要約されている。
【０１２５】
【表１】

【０１２６】
実施例１４〜２１：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
０．００００１２５モル 表２に記載される式(I) の顕色物質
０．００００１２５モル 表２に記載されるカップリング物質
０．０１ｇ オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
０．０１ｇ アンモニア（２２パーセント水溶液）
０．０１ｇ エタノール
０．００３ｇ アスコルビン酸
１．０ｇとなる量の水
【０１２７】
上記の染色溶液１ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液１ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。このようにして得られた色調が、表２に要約されている。
【０１２８】
【表２】

【０１２９】
実施例２２：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.160 ｇ ２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.160 ｇ １，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）ベンゼン＊スルフェート
0.137 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.100 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.100 ｇ ２‐アミノ‐５‐メチル‐フェノール
10.000 ｇ オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ イソプロパノール
0.300 ｇ アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【０１３０】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【０１３１】
実施例２３：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.320 ｇ ２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.300 ｇ ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.600 ｇ ４‐アミノ‐３‐メチルフェノール
0.600 ｇ ４‐アミノ‐フェノール
0.100 ｇ α‐ナフトール
0.200 ｇ ２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール
10.000 ｇ オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ イソプロパノール
0.300 ｇ アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【０１３２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、赤色を有している。
【０１３３】
実施例２４：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.320 ｇ ２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.040 ｇ ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.090 ｇ ２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐アニソールスルフェート
0.030 ｇ ３‐アミノフェノール
0.030 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.100 ｇ ４‐アミノ‐５‐メチルフェノール
0.200 ｇ ２‐アミノ‐３‐メチルフェノール
0.100 ｇ ２‐アミノ‐６‐メチルフェノール‐塩酸塩
0.010 ｇ ４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン
0.020 ｇ ２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール
0.100 ｇ ２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール
10.000 ｇ オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ イソプロパノール
0.300 ｇ アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【０１３４】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【０１３５】
実施例２５：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.320 ｇ ２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.040 ｇ ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.050 ｇ １，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン
0.030 ｇ ３‐アミノフェノール
0.030 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.100 ｇ ４‐アミノ‐５‐メチルフェノール
0.200 ｇ ２‐アミノ‐３‐メチルフェノール
0.100 ｇ ２‐アミノ‐６‐メチルフェノール‐塩酸塩
0.010 ｇ ４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン
0.020 ｇ ２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール
0.100 ｇ ２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール
10.000 ｇ アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ イソプロパノール
0.300 ｇ アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【０１３６】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【０１３７】
実施例２６：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.220 ｇ ２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.100 ｇ １，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）ベンゼン＊スルフェート
0.020 ｇ ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.010 ｇ １，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン
0.004 ｇ ２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐アニソールスルフェート
0.020 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.008 ｇ ４‐アミノ‐３‐メチルフェノール
10.000 ｇ オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ イソプロパノール
0.300 ｇ アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【０１３８】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【０１３９】
実施例２７：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.220 ｇ ２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.100 ｇ ４‐ジ‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐アニリン‐スルフェート
0.020 ｇ ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.010 ｇ １，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン
0.015 ｇ ２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐アニソールスルフェート
0.020 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.008 ｇ ４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール‐スルフェート
10.000 ｇ オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ イソプロパノール
0.300 ｇ アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【０１４０】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【０１４１】
実施例２８：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.320 ｇ ２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.020 ｇ ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.010 ｇ １，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン
0.015 ｇ ２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐アニソールスルフェート
0.020 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.008 ｇ ４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）フェノール‐二塩酸塩
10.000 ｇ オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ イソプロパノール
0.300 ｇ アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【０１４２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【０１４３】
示されている重量はいずれも、特に示されていない限り、重量パーセントを意味している。

Claims (15)

1. 下記一般式（Ｉ）のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体、またはこれらの生理学的に温和な水溶性塩。
   

   

   〔上式において、Ｘは、酸素、硫黄、セレンまたはＮ‐Ｒ９であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素、Ｃ_１‐Ｃ_６‐アルキル基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ_２‐Ｃ_４‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ_１‐Ｃ_４‐アルコキシ‐（Ｃ_１‐Ｃ_２）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ３およびＲ４が、４員環〜８員環の脂肪族環を形成し、この際、残基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つは、水素を示し、Ｒ５は、水素、ハロゲン原子、Ｃ_１‐Ｃ_４‐アルキル基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ_１‐Ｃ_４‐アルコキシ基であり、Ｒ６は、それぞれ水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐アルコキシ基、Ｃ_１‐Ｃ_６‐アルキル基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ_３‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ_３）_３‐基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ_３‐Ｃ_４‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１０‐基、ｐ＝１、２、３または４の‐（ＣＨ_２）_ｐ‐ＣＯ_２Ｒ１１‐基または‐（ＣＨ_２）_ｐ‐Ｒ１２‐基、‐Ｃ（Ｒ１３）＝ＮＲ１４‐基、またはＣ（Ｒ１６）Ｈ‐ＮＲ１７Ｒ１８‐基であり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ水素、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐アルコキシ基、Ｃ_１‐Ｃ_６‐アルキル基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ_３‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ_３）_３‐基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ_３‐Ｃ_４‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１０‐基、ｐ＝１、２、３または４の‐（ＣＨ_２）_ｐ‐ＣＯ_２Ｒ１１‐基または‐（ＣＨ_２）_ｐ‐Ｒ１２‐基、‐Ｃ（Ｒ１３）＝ＮＲ１４‐基、またはＣ（Ｒ１６）Ｈ‐ＮＲ１７Ｒ１８‐基であり、Ｒ９は、水素、Ｃ_１‐Ｃ_６‐アルキル基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐ヒドロキシアルキル基、フェニル基、またはアセチル基であり、Ｒ１０は、水素、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、‐ＣＯ_２Ｒ１１‐基、または‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３‐基であり、Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１６は、それぞれ水素またはＣ_１‐Ｃ_４‐アルキル基であり、Ｒ１２は、アミノ基またはニトリル基であり、Ｒ１４、Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ水素、ヒドロキシ基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐アルキル基、Ｃ_１‐Ｃ_４‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ_３‐Ｃ_４‐ジヒドロキシアルキル基、または下記式（ＩＩ）の残基
   

   

   であり、しかも、Ｒ１５は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基である、又は、
   Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｈであり、Ｘ＝Ｓであり、しかもＲ８がチエニル環の４‐位に存在し、Ｒ８＝ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_４−ＮＨ−ＣＨ_２−である〕
2. 前記式(I) において、残基Ｒ５〜Ｒ８の１以上が、水素であることを特徴とする請求項１に記載のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体。
3. 前記式(I) において、残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、水素であることを特徴とする請求項１または２に記載のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体。
4. 前記式(I) において、Ｒ７が水素であり、しかも、Ｒ６が、水素、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ 、Ｃ₁ ‐Ｃ₄ ‐アルキル、またはＣ₁ ‐Ｃ₄ ‐ヒドロキシアルキルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体。
5. 前記式(I) において、残基Ｒ７およびＲ６が水素であることを特徴とする請求項４に記載のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体。
6. ２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐クロロ‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐アセチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（ピロール‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ホルミル‐３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（４‐ヒドロキシ‐ブチル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（Ｎ‐メチル‐Ｎ‐フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ジエチルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（１‐（２‐ヒドロキシエチル）プロピルアミノメチル）‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐プロピルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐ペンチルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（ジブチル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐イソプロピルアミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（４‐（フェニル）アミノメチル‐３‐チエニル）‐ベンゼン、および２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐チエニル）ベンゼンから選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体。
7. 顕色物質‐カップリング物質‐コンビネーションを基本とするケラチン繊維の酸化染色のための薬剤であって、顕色物質として請求項１〜６のいずれか１項に記載の一般式(I）のジアミノベンゼン誘導体を少なくとも含むことを特徴とする薬剤。
8. 前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体が、０．００５〜２０．０重量％の量にて含有されていることを特徴とする請求項７に記載の薬剤。
9. 前記カップリング物質が、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルオール、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジエチルアミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゼン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、および２，３‐インドリンジオンから選ばれたものであることを特徴とする請求項７または８に記載の薬剤。
10. 前記式(I) の１，４‐ジアミノベンゼン誘導体以外に、さらに、少なくとも１種類のさらに別の顕色物質を含み、該顕色物質が、１，４‐ジアミノベンゼン、２，５‐ジアミノトルオール、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、４‐アミノフェノールおよびそれらの誘導体、４，５‐ジアミノピラゾール誘導体、およびテトラアミノピリミジン類から選ばれたものであることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の薬剤。
11. 前記顕色物質とカップリング物質が、前記酸化染色剤の総量に対して、それぞれ０．００５〜２０重量％量にて含有されていることを特徴とする請求項７〜１０のいずれか１項に記載の薬剤。
12. さらに、少なくとも１種類の直接染料を含有していることを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載の薬剤。
13. ６．８〜１１．５のｐＨ値を有していることを特徴とする請求項７〜１２のいずれか１項に記載の薬剤。
14. 水性または水‐アルコール性の溶液、クリーム、ゲル、またはエマルジョンの形態であることを特徴とする請求項７〜１３のいずれか１項に記載の薬剤。
15. 毛髪染色剤であることを特徴とする請求項７〜１４のいずれか１項に記載の薬剤。