JP3992670B2 - ショウガ脂溶性成分のサイクロデキストリン包接物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、ショウガ脂溶性成分のサイクロデキストリン（以下、ＣＤと称することがある。）包接物の製造方法に関し、詳しくは、優れた抗酸化作用を有するとともにショウガ風味を呈するショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物を効率よく製造する方法に関する。

従来より、ショウガに含有される各種の有効成分は、生体調節機能に有効であることが良く知られている。また、これら成分はショウガ特有の風味の主成分である。そのため、ショウガは、食品、化粧品、医薬品等に広く用いられている。
しかし、これら有効成分は脂溶性で揮発性が高いため、例えば食品に使用した場合、水分含有率が多い食品中では、安定性に欠ける性質があり、いずれもその使用形態に制約を受けているのが実状である。

従来、植物由来の脂溶性成分の水溶性粉末を製造する際、植物体のペースト、搾汁液、有機溶媒抽出液、それらの濃縮液等に、サイクロデキストリン（ＣＤ）溶液または、ＣＤを加え撹拌して乾燥する方法が知られている。
例えば、特許文献１には、香辛成分又はその前駆体或いは該香辛成分又はその前駆体を含む素材に水及びβ−サイクロデキストリンを加え混捏し、更に必要に応じ練り香辛料素材を添加することを特徴とする練り香辛料の製造法が記載されている。
また、特許文献２には、ニンジンの根のエキスまたは粉末とサイクロデキストリンとを混和したニンジン製品が記載されている。
更に、特許文献３には、生薬またはその混合物を、水またはシクロデキストリンの存在下に減圧濃縮し、次いで得られる濃縮物を噴霧乾燥することを特徴とする生薬製剤の製造法が記載されている。

しかし、従来の方法では、得られるＣＤ包接物の量が少なく、得られたＣＤ包接物に包接されている脂溶性成分の量が少ないため、脂溶性成分の生体調節機能が充分に発揮されない上、経済的に不利である。
また、現在一般に普及している植物由来の脂溶性成分のＣＤ包接物の製造及び粉末化するための技術は、（１）有機溶媒による脂溶性成分の抽出、（２）ＣＤ溶液と脂溶性成分を攪拌する、（３）乾燥する、の３工程が必要で、効率的な製造が困難であった。

特公昭５１−９０２５号公報 特開昭５４−８０４６３号公報 特開昭６１−５０２４号公報

このように、上記の従来技術によれば、ショウガ脂溶性成分の包接量が少ないＣＤ包接物しか得ることができないとともに、製造の効率の点でも問題があった。
そこで、本発明の目的は、ショウガ脂溶性成分を多量に包接するＣＤ包接物を、簡便な工程で効率的に製造する方法を提供することである。

上記の課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、目的とするショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物は、図１に示すように、ショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分とデンプンとを原料として脂質可溶性溶媒存在下でデンプンをＣＤ合成酵素と反応させることにより、ショウガ脂溶性成分の抽出とＣＤの製造とを同時に行うことができ、ショウガ脂溶性成分を豊富に含有するＣＤ包接物を効率良く製造できることを見出し、係る知見に基づいて本発明に到達した。

請求項１記載の本発明は、ショウガ植物体、ショウガ植物体のペースト，搾汁液，粉末若しくはその懸濁物、ショウガ植物体の顆粒若しくはその懸濁物、又はショウガ脂溶性成分溶液と、デンプンと、１０〜４０％（容量）エタノールと、の混合物にサイクロデキストリン合成酵素「コンチザイム（登録商標）」を加えて、５０〜７０℃で１２〜４８時間振盪処理することを特徴とするショウガ脂溶性成分のサイクロデキストリン包接物の製造方法である。
請求項２記載の本発明は、ショウガ植物体が、植物全体、或いは、葉部、茎部、花部、果肉部及び／又は根部である、請求項１記載のサイクロデキストリン包接物の製造方法である。
請求項３記載の本発明は、ショウガ脂溶性成分が、６−ジンゲロール、８−ジンゲロール及び／又は８−ショウガオールであることを特徴とする請求項１又は２に記載のサイクロデキストリン包接物の製造方法である。
請求項４記載の本発明は、デンプンが糊化デンプンである請求項１〜３のいずれかに記載のサイクロデキストリン包接物の製造方法である。

請求項５記載の本発明は、サイクロデキストリン合成酵素を、デンプン１ｇ当たり０．１〜１０ＴＨＵ用いる請求項１〜４のいずれかに記載のサイクロデキストリン包接物の製造方法である。

本発明によれば、ショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分とデンプンとを原料として、脂質可溶性溶媒の存在下でＣＤ合成酵素と反応させることにより、ショウガ脂溶性成分の抽出とＣＤの製造とを同時に行うことができ、ショウガ脂溶性成分を豊富に含有し、抗酸化作用を有すると共に、ショウガ風味を呈するＣＤ包接物を効率良く製造することが可能となった。
しかも、ショウガ脂溶性成分として抽出されるショウガ脂溶性成分はＣＤに包接されることで水溶性となることから、得られたショウガ脂溶性成分ＣＤ包接物は、食品、化粧品、医薬品等幅広い水溶性製品に容易に添加し、利用することが可能となった。
さらに、本発明によれば、上述のようなショウガ脂溶性成分を豊富に包接するＣＤ包接体を含有してなる食品、化粧品、医薬品も提供される。このような食品、化粧品、医薬品は、もともと含まれる色素や香料等揮発性物質をもＣＤ中にショウガ脂溶性成分とともに包接させることにより、これらの物質の安定化も期待される。

以下、本発明を詳細に説明する。
まず、請求項１に係る本発明について説明する。
請求項１に係る本発明のショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物の製造方法は、ショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分溶液、デンプン、及び脂質可溶性溶媒の混合物にＣＤ合成酵素を加えて処理することを特徴とする。

ショウガ植物体とは、ショウガ植物の全体、又は一部を意味し、具体的には、植物全体、或いは、葉部、茎部、花部、果肉部及び／又は根部を意味する。

ショウガ植物体の加工品としては、脂質可溶性溶媒によるショウガ脂溶性成分の抽出処理を効果的に行うため、ペースト、搾汁液（例えば、ショウガ汁、ショウガ湯）、粉末（例えば、乾燥粉末）若しくはその懸濁物、又は、顆粒若しくはその懸濁物が望ましい。

ショウガ脂溶性成分溶液とは、ショウガ植物体に含まれるショウガ脂溶性成分を適当な溶媒に溶解させた溶液を意味する。ショウガ脂溶性成分としては、請求項３に記載するように、６−ジンゲロール、８−ジンゲロール及び／又は８−ショウガオールを挙げることができる。これらのショウガ脂溶性成分は、抗酸化作用をはじめとする生理作用を有すると共に、ショウガ特有のショウガ風味を呈するものである。このようなショウガ脂溶性成分は、ショウガ含有６−ジンゲロール抽出物、ショウガ含有８−ジンゲロール抽出物、ショウガ含有８−ショウガオール等、ショウガから抽出したものであっても良いし、人工的に合成したもの（６−ジンゲロール、８−ジンゲロール及び／又は８−ショウガオールの市販品）であっても良い。
また、溶媒としては、脂溶性成分が溶解することのできるものであれば、何れであっても良く、例えば、エタノール、メタノール、アセトン、エーテル、ヘキサン等が挙げられる。これらの中では、エタノールが好ましい。

請求項１に係る本発明においては、原料としてショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分溶液のほかに、デンプン及び脂質可溶性溶媒、更にこれらの混合物に作用させるためのＣＤ合成酵素を用いる。
デンプンの起源は問わず各種のものを任意に使用できるが、中でも、請求項４に記載するように、糊化デンプンが好ましい。

また、脂質可溶性溶媒とは、ショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分溶液からショウガ脂溶性成分を抽出することのできるエタノールが挙げられる。この中で、ショウガ脂溶性成分の抽出の効率の点から、１０〜４０％（容量）エタノールが好ましい。更に、得られるＣＤ包接物のショウガ風味の点から、特に２０〜３０％（容量）エタノールが好ましい。

ＣＤ合成酵素としては、市販されているＣＧＴａｓｅ（商品名「コンチザイム」、天野エンザイム社製）を使用することができる。
ＣＤ合成酵素の使用量は、請求項５に記載するように、デンプン１ｇ当たり０．１〜１０ＴＨＵ（チルデン・ハドソン単位）が適当であるが、経済性等を考慮すると０．５〜１ＴＨＵが好適である。

請求項１に係る本発明において、ショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分溶液、デンプン、及び脂質可溶性溶媒を含む混合物にＣＤ合成酵素を加えて処理するにあたっての処理条件は、用いる原料等を考慮して適宜定めることができる。
まず、各原料の使用量については、脂質可溶性溶媒に対し、ショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分溶液が１〜１０％、好ましくは３〜７％、デンプンが１〜１０％、好ましくは３〜７％とすることができる。
反応温度は、５０〜７０℃（特に好ましくは６５℃）とすることが好ましい。
反応時間については、１２〜４８時間、好ましくは２４〜３６時間が適当である。
また、処理は、振盪しながら行うことが好ましい。
このように、ショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分溶液、デンプン、及び脂質可溶性溶媒の混合物にＣＤ合成酵素を加えて処理することにより、ショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分溶液に含まれる脂溶性成分が抽出され、デンプンと酵素の反応により生成したＣＤに包接される。

請求項１記載の本発明の製造方法においては、上記処理終了後に得られる懸濁液からショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物を得ることができる。例えば、懸濁液を５０００〜１００００回転／分、好ましくは９０００回転／分で１〜３０分間、好ましくは５〜１０分間遠心分離等の固−液分離操作を行って上澄み液を得る。この上澄み液を、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物として用いることができる。
また、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物の乾燥物を得たい場合は、上記上澄み液をスプレイドライヤー等で１５０〜２５０℃の温度で乾燥することにより、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物の乾燥粉末を得ることができる。
このように、請求項１に係る本発明の製造方法によれば、従来のような複雑な工程、すなわち（１）有機溶媒によるショウガ脂溶性成分の抽出、（２）ＣＤ溶液とショウガ脂溶性成分を攪拌する、（３）乾燥する、という３工程を必要としないで、簡便な方法で目的とするショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物を製造することができる。

このようにして得られるショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物は、ショウガ脂溶性成分を豊富に含むため、抗酸化作用を有すると共に、ショウガ風味を呈するものである。更に、水溶性であるため、包接されるショウガ脂溶性成分の利用範囲を広げることができる。例えば食品、化粧品、医薬品等水溶性製品の分野において、幅広く利用することができる。

以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１〔ショウガ脂溶性成分溶液〕
ショウガ脂溶性成分溶液５ｍｌ、馬鈴薯デンプン５ｇとＣＧＴａｓｅ（コンチザイム：天野エンザイム社製）をデンプン１ｇ当たり１ＴＨＵ加えたものに、所定濃度のエタノール溶液を加えて全量を１００ｍｌとし、これを６０℃で２４時間振盪しながら反応させた。
反応終了後、懸濁液を９０００回転／分で１０分間遠心分離して約８０ｍｌの上澄み液を得た。これを、凍結乾燥させ、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物の乾燥粉末を得た。この乾燥粉末は、水溶性であった。

この反応によって生成したＣＤ量を、エタノールの濃度を基準として測定した。
なお、ＣＤの測定は以下の方法により行った。
即ち、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物０．１ｇを１ｍｌの蒸留水で溶かし、これを測定試料として、ＣＤ組成をＨＰＬＣで測定した。測定条件は、カラム：Wakosil 5NH2（φ４ｍｍ×２５０ｍｍ、和光純薬社製）、移動層：水／アセトニトリル＝４０／６０、流速：０．８ｍｌ／分、カラム温度：２５℃、検出器：ＲＩＤ−１０Ａ（島津製作所製）、ポンプ：ＬＣ１０ＡＤ（島津製作所製）である。結果を表１に示す。

表１から明らかなように、エタノール濃度が高くなるにしたがってＣＤ量は減少しており、エタノール濃度が４０％を超えると、ＣＤは生成されない。なお、エタノール濃度が５０％の場合は上澄みが得られなかった。
次に、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物には、ショウガ脂溶性成分として、６−ギンゲロール、８−ギンゲロール、６−ショウガオールが含まれていることが分かったので、これらの含有量を次の方法で測定した。
ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物２ｇに１００％メタノール３０ｍｌを加え、室温にて３０分間の振盪による成分の抽出を２回行った。抽出した試料のメタノールをエバポレーターで留去し、６６％メタノール溶液２ｍｌで試料を溶解してＨＰＬＣ分析試料とした。

ＨＰＬＣ分析条件は、カラム：Mightysil RP-18 GP（φ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、関東化学社製) 、移動層：Ａ：アセトニトリル＋０．１％トリフルオロ酢酸、Ｂ：水＋０．１％トリフルオロ酢酸、グラジェントプログラム：０→１分（Ａ液：Ｂ液＝５０：５０）、１→４１分（Ａ液：Ｂ液＝９０：１０へグラジェント）、４１→５１分（Ａ液：Ｂ液＝９０：１０を保持）、流速：０．８ｍｌ／分、カラム温度：４０℃、ＵＶ検出波長（２８２ｎｍ）、ＵＶ検出器：ＳＰＤ−１０ＡＶ（島津製作所製）、ＨＰＬＣポンプ：ＬＣ１０ＡＤ（島津製作所製）である。６−ギンゲロールの標準品として、和光純薬の試薬を用いて検量線を作成し、面積により定量した。また、８−ギンゲロール、６−ショウガオールは、ＨＰＬＣで成分を分取してＧＣ−ＭＳにより同定し、検量線を作成し、面積により定量した。測定した結果得られた各ショウガ脂溶性成分の含有量を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表２に示す。尚、表２中、各ショウガ脂溶性成分の含有量の単位はｍｇ／ｇである。

表２から、６−ギンゲロール、８−ギンゲロール、及び６−ショウガオールの含有量は、エタノール溶液のエタノール濃度が高くなるに従い増加する傾向にあることが分かる。
表１の結果と併せて考えると、本発明のＣＤ包接物の製造方法においては、エタノール濃度を適切な範囲に調整することが重要であり、１０〜４０％が好適であることが明らかとなった。

また、得られたＣＤ包接物について、抗酸化性成分の濃度を、安定なラジカルであるジフェニルピクリルヒドラジル（以下、ＤＰＰＨと称することがある。）を消去する能力により求めた。すなわち、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物１ｇを８０％エタノール溶液８ｍｌで振盪抽出（試験管ミキサーで１分間振盪）した後、遠心分離（３０００回転／分、５分間）して上澄みを回収する操作を２回繰り返した。上澄みを集め、全容を２５ｍｌとし抽出試料とした。この試料２ｍｌに蒸留水１．２ｍｌと５０％エタノール溶液０．８ｍｌを加え、この測定用試料（０〜３００μｌ）を２００μＭ ＤＰＰＨ３００μｌと反応させ、５２０ｎｍの吸光度を測定し、試料無添加の吸光度を１００％として試料のＤＰＰＨ消去能を算出した。表３は、抗酸化性成分の濃度（ｐｍｏｌ／ｇ）を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に示したものである。尚、表３中の抗酸化性成分の濃度は、抗酸化剤Troloxの相当量で示したものである。

表３から分かるように、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物には、抗酸化性成分が含まれ、その濃度は、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど高いものであった。
表２の結果と併せて考えると、ショウガ脂溶性成分が抗酸化性成分としての機能を発揮していることが明らかである。

実施例２〔ショウガ乾燥粉末〕
ショウガ脂溶性成分溶液の代わりにショウガ乾燥粉末５ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行い、ＣＤ包接物の乾燥粉末を得た。生成したＣＤ量を、エタノールの濃度を基準として測定した結果を表４に示す。また、得られたＣＤ包接物に含まれる６−ギンゲロール、８−ギンゲロール、及び６−ショウガオールの含有量を測定した。各ショウガ脂溶性成分の含有量（ｍｇ／ｇ）をエタノールの濃度別に表５に示す。

表４から明らかなように、エタノール濃度が高くなるにしたがってＣＤ量は減少しており、エタノール濃度が４０％を超えると、ＣＤは生成されない。
また、表５から、６−ギンゲロール、８−ギンゲロール及び６−ショウガオールの含有量は、エタノール溶液のエタノール濃度が高くなるに従い増加する傾向にあることが分かる。表４の結果と併せて考えると、本発明のＣＤ包接物の製造方法においては、エタノール濃度を適切な範囲に調整することが重要であり、１０〜４０％が好適であることが明らかとなった。
更に、得られたＣＤ包接物について、抗酸化性成分の濃度を実施例１と同様にして測定した。尚、実施例１の方法において、上澄みのほかに沈殿についても測定した。エタノール濃度が５０％の場合は、上澄みが得られなかったため、沈殿のみについて測定した。得られた抗酸化性成分の濃度（ｐｍｏｌ/ｇ）を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表６に示す。

表６から分かるように、本実施例２において生産したＣＤ包接物には、抗酸化性成分が含まれ、その濃度は、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど高いものであった。表５の結果と併せて考えると、ショウガ脂溶性成分が抗酸化性成分としての機能を発揮していることが明らかである。

実施例３〔ショウガ葉、茎乾燥粉末５ｇ〕
ショウガ脂溶性成分溶液の代わりにショウガ葉、茎乾燥粉末５ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行い、ＣＤ包接物の乾燥粉末を得た。生成したＣＤ量を、エタノールの濃度を基準として測定した結果を表７に示す。また、得られたＣＤ包接物に含まれる６−ギンゲロール、８−ギンゲロール及び６−ショウガオールの含有量を測定した。各ショウガ脂溶性成分の含有量（ｍｇ／ｇ）をエタノールの濃度別に表８に示す。

表７から明らかなように、エタノール濃度が高くなるにしたがってＣＤ量は減少しており、エタノール濃度が４０％を超えると、ＣＤは生成されない。
また、表８から、６−ギンゲロール、８−ギンゲロール及び６−ショウガオールの含有量は、エタノール濃度が高くなるに従い増加する傾向にあることが分かる。表８の結果と併せて考えると、本発明のＣＤ包接物の製造方法においては、エタノール濃度を適切な範囲に調整することが重要であり、１０〜４０％が好適であることが明らかとなった。
更に、得られたＣＤ包接物について、抗酸化性成分の濃度を実施例１と同様にして測定した。尚、実施例１の方法において、上澄みのほかに沈殿についても測定した。エタノール濃度が５０％の場合は、上澄みが得られなかったため、沈殿のみについて測定した。得られた抗酸化性成分の濃度（ｐｍｏｌ／ｇ）を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表９に示す。

表９から分かるように、本実施例３において生産したＣＤ包接物には、抗酸化性成分が含まれ、その濃度は、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど高いものであった。表８の結果と併せて考えると、ショウガ脂溶性成分が抗酸化性成分としての機能を発揮していることが明らかである。

実施例４〔ショウガペーストの絞り粕乾燥粉末〕
ショウガ脂溶性成分溶液の代わりにショウガペーストの絞り粕乾燥粉末５ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様に行い、ＣＤ包接物の乾燥粉末を得た。生成したＣＤ量を、エタノールの濃度を基準として測定した結果を表１０に示す。また、得られたＣＤ包接物に含まれる６−ギンゲロール、８−ギンゲロール及び６−ショウガオールの含有量を測定した。各ショウガ脂溶性成分の含有量（ｍｇ／ｇ）をエタノールの濃度別に表１１に示す。

表１０から明らかなように、エタノール濃度が高くなるにしたがってＣＤ量は減少しており、エタノール濃度が４０％を超えると、ＣＤは生成されない。
また、表１２から、６−ギンゲロール、８−ギンゲロール及び６−ショウガオールの含有量は、エタノール濃度が高くなるに従い増加する傾向にあることが分かる。表１２の結果と併せて考えると、本発明のＣＤ包接物の製造方法においては、エタノール濃度を適切な範囲に調整することが重要であり、１０〜４０％が好適であることが明らかとなった。
更に、得られたＣＤ包接物について、抗酸化性成分の濃度を実施例１と同様にして測定した。得られた抗酸化性成分の濃度（ｐｍｏｌ／ｇ）を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表１２に示す。

表１２から分かるように、本実施例４において生産したＣＤ包接物には、抗酸化性成分が含まれ、その濃度は、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど高いものであった。 表１１の結果と併せて考えると、ショウガ脂溶性成分が抗酸化性成分としての機能を発揮していることが明らかである。
更に、本実施例４において生産したＣＤ包接物の乾燥粉末のショウガ風味を官能検査で確認した。官能検査の評価は、香り及び辛みのそれぞれについて、ショウガ絞り粕に比べて非常に弱い場合を−−、弱い場合を−、普通の場合を○、強い場合を＋、非常に強い場合を＋として行った。その結果を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表１３に示す。

表１３より、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど強いショウガ風味を呈することが明らかとなった。

実施例５〔ショウガ含有６−ギンゲロール抽出物〕
ショウガ脂溶性成分溶液の代わりにショウガ含有６−ギンゲロール抽出物（和光純薬製）５ｍｌを用いたこと以外は、実施例１と同様に行い、ショウガ含有６−ギンゲロール抽出物の乾燥粉末を得た。生成したＣＤ量を、エタノールの濃度を基準として測定した結果を表１４に示す。また、得られたＣＤ包接物に含まれる６−ギンゲロールの含有量を測定した。６−ギンゲロールの含有量（ｍｇ／ｇ）をエタノールの濃度別に表１５に示す。

表１４から明らかなように、エタノール濃度が高くなるにしたがってＣＤ量は減少しており、エタノール濃度が４０％を超えると、ＣＤは生成されない。
また、表１５から、６−ギンゲロールの含有量は、エタノール濃度が高くなるに従い増加する傾向にあることが分かる。表１４の結果と併せて考えると、本発明のＣＤ包接物の製造方法においては、エタノール濃度を適切な範囲に調整することが重要であり、１０〜４０％が好適であることが明らかとなった。
更に、得られたＣＤ包接物について、抗酸化性成分の濃度を実施例１と同様にして測定した。得られた抗酸化性成分の濃度（ｐｍｏｌ／ｇ）を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表１６に示す。

表１６から分かるように、本実施例９において生産したＣＤ包接物には、抗酸化性成分が含まれ、その濃度は、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど高いものであった。 表１５の結果と併せて考えると、ショウガ脂溶性成分が抗酸化性成分としての機能を発揮していることが明らかである。

実施例６〔ショウガ含有８−ギンゲロール抽出物〕
ショウガ脂溶性成分溶液の代わりに、ＨＰＬＣでショウガから分離、精製したショウガ含有８−ギンゲロール抽出物５ｍｌを用いたこと以外は、実施例１と同様に行い、ショウガ含有８−ギンゲロール抽出物の乾燥粉末を得た。生成したＣＤ量を、エタノールの濃度を基準として測定した結果を表１７に示す。また、得られたＣＤ包接物に含まれる８−ギンゲロールの含有量を測定した。８−ギンゲロールの含有量（ｍｇ／ｇ）をエタノールの濃度別に表１８に示す。

表１７から明らかなように、エタノール濃度が高くなるにしたがってＣＤ量は減少しており、エタノール濃度が４０％を超えると、ＣＤは生成されない。
また、表１８から、８−ギンゲロールの含有量は、エタノール濃度が高くなるに従い増加する傾向にあることが分かる。表１７の結果と併せて考えると、本発明のＣＤ包接物の製造方法においては、エタノール濃度を適切な範囲に調整することが重要であり、１０〜４０％が好適であることが明らかとなった。
更に、得られたＣＤ包接物について、抗酸化性成分の濃度を実施例１と同様にして測定した。得られた抗酸化性成分の濃度（ｐｍｏｌ／ｇ）を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表１９に示す。

表１９から分かるように、本実施例９において生産したＣＤ包接物には、抗酸化性成分が含まれ、その濃度は、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど高いものであった。 表１８の結果と併せて考えると、ショウガ脂溶性成分が抗酸化性成分としての機能を発揮していることが明らかである。

実施例７〔ショウガ含有６−ショウガオール抽出物〕
ショウガ脂溶性成分溶液の代わりに、ＨＰＬＣでショウガから分離、精製したショウガ含有６−ショウガオール抽出物５ｍｌを用いたこと以外は、実施例１と同様に行い、ショウガ含有６−ショウガオール抽出物の乾燥粉末を得た。生成したＣＤ量を、エタノールの濃度を基準として測定した結果を表２０に示す。また、得られたＣＤ包接物に含まれる６−ショウガオールの含有量を測定した。６−ショウガオールの含有量（ｍｇ／ｇ）をエタノールの濃度別に表２１に示す。

表２０から明らかなように、エタノール濃度が高くなるにしたがってＣＤ量は減少しており、エタノール濃度が４０％を超えると、ＣＤは生成されない。
また、表２１から、６−ショウガオールの含有量は、エタノール濃度が高くなるに従い増加する傾向にあることが分かる。表２０の結果と併せて考えると、本発明のＣＤ包接物の製造方法においては、エタノール濃度を適切な範囲に調整することが重要であり、１０〜４０％が好適であることが明らかとなった。
更に、得られたＣＤ包接物について、抗酸化性成分の濃度を実施例１と同様にして測定した。得られた抗酸化性成分の濃度（ｐｍｏｌ／ｇ）を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表２２に示す。

表２２から分かるように、抗酸化性成分の濃度は、製造時に添加するエタノールの濃度が高くなるほど高くなることが明らかとなった。

また、本実施例７において生産したＣＤ包接物には、抗酸化性成分が含まれ、その濃度は、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど高いものであった。 表２１の結果と併せて考えると、ショウガ脂溶性成分が抗酸化性成分としての機能を発揮していることが明らかである。

参考例１〔菓子〕
グラニュー糖１０ｇとゲル化剤５ｇを混合し、水１００ｍｌを加えて９０℃に加熱撹拌した。混合液を７５℃まで冷却し、実施例４で得られたショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物（２０％、３０％、４０％エタノール溶液を用いたもの）０．１８ｇ（０．１８％）と液状マルトース０．１８ｇを加えて撹拌した。混合液を容器に注ぎ、８５℃２０分間加熱殺菌して、冷却することでゲル化させ、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り菓子を製造した。
製造したショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り菓子に含まれる、６−ギンゲロール、８−ギンゲロール及び６−ショウガオールの含有量を測定した。各ショウガ脂溶性成分の含有量（ｍｇ／ｇ）をエタノールの濃度別に表２３に示す。
一方、対照として、ＣＤ包接物０．１８ｇの代わりにショウガ汁２．０ｇを用いて同様に製造したショウガ汁入り菓子についても、６−ギンゲロール、８−ギンゲロール及び６−ショウガオールの含有量を測定した。結果を表２３に示す。

表２３から明らかなように、ショウガ汁入り菓子に比べて、ＣＤ包接物入り菓子は、エタノール濃度にかかわらずショウガ脂溶性成分を多く含んでいた。また、ＣＤ包接物入り菓子の中では、高濃度のエタノール溶液で抽出して得られるＣＤ包接物を用いた方が、ショウガ脂溶性成分を多く含んでいることが分かる。
更に、ＣＤ包接物入り菓子のショウガ風味を官能検査で確認した。官能検査の評価は、香りが、ショウガ汁入り菓子に比べて非常に弱い場合を−−、弱い場合を−、普通の場合を○、強い場合を＋、非常に強い場合を＋＋として行った。その結果を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表２４に示す。

表２４より、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど強いショウガ風味を呈することが明らかとなった。また、ショウガ搾汁液入り菓子の風味と比較して、製造時に添加するエタノール溶液の濃度は２０〜３０％が好適であることが明らかとなった。

参考例２〔飲料〕
実施例４で得られたショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物０．３ｇと蜂蜜５ｇを、水２００ｍｌと混合して容器に注ぎ、８５℃２０分間加熱殺菌して、冷却してショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り飲料とした。
製造したショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り飲料に含まれる、６−ギンゲロール、８−ギンゲロール及び６−ショウガオールの含有量を測定した。各ショウガ脂溶性成分の含有量（ｍｇ／ｇ）をエタノールの濃度別に表２５に示す。

表２５から明らかなように、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り飲料は、エタノール濃度にかかわらずショウガ脂溶性成分を多く含んでいた。また、高濃度のエタノール溶液で抽出して得られるＣＤ包接物を用いた方が、ショウガ脂溶性成分を多く含んでいることが分かる。
更に、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り飲料のショウガ風味を官能検査で確認した。官能検査の評価は、香りが、ショウガ湯（創健社製）に比べて非常に弱い場合を−−、弱い場合を−、普通の場合を○、強い場合を＋、非常に強い場合を＋＋として行った。その結果を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表２６に示す。

表２６より、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど強いショウガ風味を呈することが明らかとなった。また、ショウガ湯の風味と比較して、製造時に添加するエタノール溶液の濃度は２０〜３０％が好適であることが明らかとなった。

参考例３〔化粧水〕
実施例４で得られたショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物１ｇ、精製１００ｍｌ、植物性グリセリン２ｇ、無水エタノール５ｍｌ、及びクエン酸０.２ｍｌと混合して容器に注ぎ、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り化粧水とした。
製造したショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り化粧水に含まれる、６−ギンゲロール、８−ギンゲロール及び６−ショウガオールの含有量を測定した。各ショウガ脂溶性成分の含有量（ｍｇ／ｇ）をエタノールの濃度別に表２７に示す。

表２７から明らかなように、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り化粧水は、エタノール濃度にかかわらずショウガ脂溶性成分を多く含んでいた。また、高濃度のエタノール溶液で抽出して得られるＣＤ包接物を用いた方が、ショウガ脂溶性成分を多く含んでいることが分かる。
更に、ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物入り化粧水のショウガ風味を官能検査で確認した。官能検査の評価は、香りが非常に弱い場合を−−、弱い場合を−、普通の場合を○、強い場合を＋、非常に強い場合を＋＋として行った。その結果を、ＣＤ包接物製造時に添加するエタノールの濃度別に表２８に示す。

表２８より、製造時に添加するエタノール溶液が高濃度であるほど強いショウガ風味を呈することが明らかとなった。また、化粧水の香りとしては、製造時に添加するエタノール溶液の濃度は３０％前後が好適であることが明らかとなった。

比較例１〔市販６−ギンゲロール、デンプン不使用、水抽出〕
６−ギンゲロール（和光純薬社製）０．１ｇとＣＤ（商品名：デキシパール１００、横浜国際バイオ研究所製）２ｇに水を加えて全量１００ｍｌとした混合物について、実施例４と同様に反応させてＣＤ包接物の乾燥粉末約２ｇを得た。
得られたＣＤ包接物中の６−ギンゲロール含量（ｍｇ／ｇ）を、実施例１と同様の方法で測定した。結果を表２９に示す。

比較例２〔市販６−ギンゲロール、デンプン不使用〕
６−ギンゲロール（和光純薬社製）０．１ｇとＣＤ（商品名：デキシパール１００、横浜国際バイオ研究所製）２ｇに２０％エタノール溶液を加えて全量１００ｍｌとした混合物について、実施例４と同様に反応させてＣＤ包接物の乾燥粉末約２ｇを得た。
得られたＣＤ包接物中の６−ギンゲロール含量（ｍｇ／ｇ）を、実施例１と同様の方法で測定した。結果を表２９に示す。

実施例８〔市販６−ギンゲロール、水抽出〕
６−ギンゲロール（和光純薬社製）０．１ｇと糊化馬鈴薯デンプン５ｇ及びＣＧＴａｓｅ（商品名：コンチザイム、天野製薬社製）をデンプン１ｇ当たり１ＴＨＵ加えたものに水を加えて全量を１００ｍｌとした混合物について、実施例４と同様に反応させてＣＤ包接物の乾燥粉末約２ｇを得た。
得られたＣＤ包接物中の６−ギンゲロール含量（ｍｇ／ｇ）を、実施例１と同様の方法で測定した。結果を表２９に示す。
尚、表２９には、前記実施例４で得られたＣＤ包接物（製造時に３０％エタノール溶液を添加したもの）の６−ギンゲロール含量を示す。

表２９から明らかなように、市販の６−ギンゲロールを用い、デンプンと共に、水で抽出して得た本実施例８のＣＤ包接物は、実施例４のＣＤ包接物より少ないものの、６−ギンゲロールを多く含有していた。このことから、市販の６−ギンゲロールを用い、脂質可溶性溶媒の代わりに水を用いた場合においても、当該ショウガ脂溶性成分のＣＤ包接物を製造できることが明らかとなった。
また、本実施例８で得られたＣＤ包接物には、デンプンを添加せずに水で抽出した比較例１のＣＤ包接物や、デンプンを添加せずにエタノールで抽出した比較例２のＣＤ包接物よりも多量に６−ギンゲロールが包接されていた。このことから、ショウガ脂溶性成分を多量に包接するＣＤ包接物を得るためには、デンプンを添加する必要があることが明らかとなった。

本発明によれば、ショウガ植物体、その加工品又はショウガ脂溶性成分とデンプンを原料として、脂質可溶性溶媒の存在下でＣＤ合成酵素と反応させることにより、ショウガ脂溶性成分の抽出とＣＤの製造とを同時に行うことができ、ショウガ脂溶性成分を豊富に含有し、抗酸化作用を有すると共に、ショウガ風味を呈するＣＤ包接物を効率良く製造することが可能となった。
しかも、ショウガ脂溶性成分として抽出されるショウガ脂溶性成分はＣＤに包接されることで水溶性となることから、得られたショウガ脂溶性成分ＣＤ包接物は、食品、化粧品、医薬品等幅広い水溶性製品に容易に添加し、利用することが可能となった。

本発明のショウガ脂溶性成分ＣＤ包接体の製造工程の１態様を示す。

Claims (5)

1. ショウガ植物体、ショウガ植物体のペースト，搾汁液，粉末若しくはその懸濁物、ショウガ植物体の顆粒若しくはその懸濁物、又はショウガ脂溶性成分溶液と、デンプンと、１０〜４０％（容量）エタノールと、の混合物にサイクロデキストリン合成酵素「コンチザイム（登録商標）」を加えて、５０〜７０℃で１２〜４８時間振盪処理することを特徴とするショウガ脂溶性成分のサイクロデキストリン包接物の製造方法。
   
2. ショウガ植物体が、植物全体、或いは、葉部、茎部、花部、果肉部及び／又は根部である、請求項１記載のサイクロデキストリン包接物の製造方法。
3. ショウガ脂溶性成分が、６−ジンゲロール、８−ジンゲロール及び／又は８−ショウガオールであることを特徴とする請求項１又は２に記載のサイクロデキストリン包接物の製造方法。
4. デンプンが糊化デンプンである請求項１〜３のいずれかに記載のサイクロデキストリン包接物の製造方法。
5. サイクロデキストリン合成酵素を、デンプン１ｇ当たり０．１〜１０ＴＨＵ用いる請求項１〜４のいずれかに記載のサイクロデキストリン包接物の製造方法。

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