JP3993377B2 - 転がり軸受 - Google Patents
転がり軸受 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3993377B2 JP3993377B2 JP2000322937A JP2000322937A JP3993377B2 JP 3993377 B2 JP3993377 B2 JP 3993377B2 JP 2000322937 A JP2000322937 A JP 2000322937A JP 2000322937 A JP2000322937 A JP 2000322937A JP 3993377 B2 JP3993377 B2 JP 3993377B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- rolling bearing
- biodegradable
- lubricant
- seal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 title claims description 51
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 17
- -1 polyethylene terephthalate-butylene adipate copolymer Polymers 0.000 claims description 17
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000010953 base metal Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920006167 biodegradable resin Polymers 0.000 description 8
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 7
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 7
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N dec-9-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC=C KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 3
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N (9E)-tetradecenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- NGEWQZIDQIYUNV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-methylbutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)C(O)=O NGEWQZIDQIYUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyric acid Chemical compound CC(O)CC(O)=O WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 2
- XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N Dibutyl adipate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCC XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOFJDLLWVCMRU-UHFFFAOYSA-N Diisobutyl adipate Chemical compound CC(C)COC(=O)CCCCC(=O)OCC(C)C RDOFJDLLWVCMRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-M Vaccenic acid Natural products CCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC([O-])=O UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-M 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229940100539 dibutyl adipate Drugs 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 229940031769 diisobutyl adipate Drugs 0.000 description 2
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N dioctyl decanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N dioctyl nonanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCC)=C1 JNXDCMUUZNIWPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFENDNXGAFYKQO-VKHMYHEASA-N (S)-2-hydroxybutyric acid Chemical compound CC[C@H](O)C(O)=O AFENDNXGAFYKQO-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- GCORITRBZMICMI-CMDGGOBGSA-N (e)-dodec-4-enoic acid Chemical compound CCCCCCC\C=C\CCC(O)=O GCORITRBZMICMI-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxylauric acid Chemical compound OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUAXHMVRKOTJKP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutyric acid Chemical compound CCC(C)(C)C(O)=O VUAXHMVRKOTJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(O)C(O)=O NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypentanoic acid Chemical compound CCCC(O)C(O)=O JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVZZUPJFERSVRN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCC(C)(CO)CO JVZZUPJFERSVRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940006015 4-hydroxybutyric acid Drugs 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 9E-tetradecenoic acid Natural products CCCCC=CCCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- 229930182843 D-Lactic acid Natural products 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- GCORITRBZMICMI-UHFFFAOYSA-N Linderic acid Natural products CCCCCCCC=CCCC(O)=O GCORITRBZMICMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019774 Rice Bran oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 1
- 235000021322 Vaccenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000007705 chemical test Methods 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-N cis-vaccenic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC(O)=O UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229940022769 d- lactic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 229960000448 lactic acid Drugs 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920009537 polybutylene succinate adipate Polymers 0.000 description 1
- 239000004630 polybutylene succinate adipate Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000008165 rice bran oil Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- CTJJGIVJOBVMEO-UHFFFAOYSA-N tetraoctyl benzene-1,2,4,5-tetracarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC(C(=O)OCCCCCCCC)=C(C(=O)OCCCCCCCC)C=C1C(=O)OCCCCCCCC CTJJGIVJOBVMEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- UWHZIFQPPBDJPM-BQYQJAHWSA-N trans-vaccenic acid Chemical compound CCCCCC\C=C\CCCCCCCCCC(O)=O UWHZIFQPPBDJPM-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- SMYKBXMWXCZOLU-UHFFFAOYSA-N tris-decyl benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCCCC)C(C(=O)OCCCCCCCCCC)=C1 SMYKBXMWXCZOLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002703 undecylenic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Rolling Contact Bearings (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
この発明は、転がり軸受に関し、詳しくは、生分解性を有する材料を使用する転がり軸受に関する。
【0002】
【従来の技術】
転がり軸受の構成要素としては、内輪、外輪、転動体、保持器、シール、潤滑剤等があげられる。この中で、内輪、外輪及び転動体は、一般的に軸受鋼やセラミックが用いられ、保持器には鉄系材料が用いられる。また、シールには鉄系材料やゴム等が用いられ、潤滑剤にはグリースや油が用いられる。
【0003】
転がり軸受は、一般に機械部品として各種産業機械に数多く使用されている。そして、所定の使用期間が終了すると、転がり軸受を取り外すことなく、産業廃棄物として装置ごと廃棄処分される場合が多い。この廃棄処分の方法としては、焼却処理、海洋廃棄、地中廃棄、山中放置等がほとんどである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような廃棄処分をした場合、鉄系材料は、環境に影響を与える有害物質はほとんど出さず、徐々に錆が発生して形状を失っていく。これに対し、樹脂やゴム等は極めて安定であり、海洋廃棄、地中廃棄、山中放置等の長時間放置を行ってもほとんど分解せずに原形を留めるため、却って生物の生活環境を害するおそれがある。
【0005】
このため、転がり軸受を長期間放置した場合、鉄系材料の部分は原形を留めないが、樹脂やゴムの部材は、原形を留めてしまう。また、潤滑剤等として流動性のある樹脂を用いる場合、転がり軸受から流れ出し、生物環境を害する場合がある。
【0006】
そこで、この発明は、生物の生活環境に優しい転がり軸受を提供することを課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
この発明は、転がり軸受を構成する内輪、外輪、転動体、シール、保持器のうち少なくとも1つを生分解性材料から構成することにより、上記課題を解決したのである。
【0008】
生分解性材料を用いることにより、長時間放置後、その部材は形状を失い、生物の生活環境を保持することができる。
【0009】
また、潤滑剤として生分解性潤滑剤を使用すると、この潤滑剤の地中や海中への流出を防止でき、生物の生活環境を保持することができる。
【0010】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施形態を説明する。
【0011】
この発明にかかる玉軸受等の転がり軸受は、内輪、外輪、転動体、シール、保持器のうち少なくとも1つが生分解性材料から構成される。上記の構成物のうち、内輪、外輪及び転動体を鋼又はセラミックから構成し、シール又は保持器のうち少なくとも1つを生分解性材料から構成するのが好ましい。
【0012】
また、この転がり軸受の潤滑に使用する潤滑剤やグリースとして、生分解性材料を使用することができる。
【0013】
このような生分解性材料としては、生分解性樹脂、生分解性潤滑油、生分解性グリース等があげられる。
【0014】
上記生分解性樹脂とは、環境下で微生物によって分解される樹脂をいい、JIS K6950等に生分解度が規定されている。一般的には、本試験法による生分解率が60%以上の樹脂が生分解性樹脂として扱われ、例えば、ポリヒドロキシカルボン酸、ポリアルキレンアルカノエート等のポリカルボン酸とポリオールとのエステル重合体、ポリエステルアミド、デンプン変性樹脂、セルロース化合物等があげられる。
【0015】
上記ポリヒドロキシカルボン酸は、ヒドロキシカルボン酸を原料モノマーとする重合体であり、ポリ(α−ヒドリキシカルボン酸)等のヒドロキシカルボン酸の単独重合体、ポリ(β−ヒドロキシアルカノエート)、ポリ(ω−ヒドロキシアルカノエート)等の複数種のヒドロキシカルボン酸の共重合体等が例としてあげられる。
【0016】
上記ヒドロキシカルボン酸の例としては、グリコール酸、D−乳酸、L−乳酸、DL−乳酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−n−酪酸、2−ヒドロキシ−3,3−ジメチル酪酸、2−ヒドロキシ−3−メチル酪酸、2−メチル乳酸、2−ヒドロキシカプロン酸、2−ヒドロキシ吉草酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸があげられる。
【0017】
上記ポリカルボン酸としては、コハク酸、吉草酸、テレフタル酸等があげられる。上記ポリオールとしては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール等があげられる。また、上記ポリカルボン酸とポリオールとのエステル重合体としては、例えば、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート−アジペート共重合体、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンテレフタレート−ブチレンアジペート共重合体等のポリエチレンテレフタレート共重合体等があげられる。
【0018】
上記セルロース化合物としては、酢酸セルロース等があげられる。
【0019】
上記の中でも、上記内輪、外輪、転動体を鋼から構成すると、強度の面から好ましい。また、保持器、シールに用いられる上記生分解性樹脂としては、摺動特性、適度な柔軟性、すなわち、衝撃に対して脆くないということ、実用の温度(室温〜80℃)での強度的な安定性等の面から、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートとポリ乳酸との混合物若しくは共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ブチレンアジペート共重合体等のポリエチレンテレフタレート共重合体、ポリヒドロキシ酪酸、酢酸セルロース等を用いるのが好ましい。
【0020】
上記シールに生分解性材料を使用する場合、その生分解性材料としては、上記の生分解性樹脂や天然ゴム、脂肪族ポリエステルウレタン等の合成ゴム、生分解性を有する熱可塑性エラストマー、脂肪族ポリエステル系の樹脂等があげられる。これらの中でも、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートとポリ乳酸との混合物若しくは共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ブチレンアジペート共重合体等のポリエチレンテレフタレート共重合体、ポリヒドロキシ酪酸、酢酸セルロース等を用いるのが好ましい。
【0021】
上記生分解性潤滑剤は、その生分解性率が60%以上のものが好ましい。生分解率が60%より小さいと、潤滑油の生分解性が低下し、環境中での分解が不十分となる場合があるからである。
【0022】
上記生分解率は生分解性を計る指標であり、OECD 301法(修正MITI法)にしたがって測定した値をいう。このOECD 301法は、経済協力開発機構(OECD)の「化学品テストガイドライン」に記載された方法である。
【0023】
生分解率60%以上の生分解性潤滑油としては、植物油や生分解性合成エステル油等があげられる。この植物油の具体例としては、ナタネ油、ヒマシ油、米ヌカ油、大豆油、重合ヒマシ油等があげられる。
【0024】
また、上記の生分解性合成エステル油としては、二塩基酸と分岐アルコールの反応から得られるジエステル油、芳香族系三塩基酸と分岐アルコールの反応から得られる芳香族エステル油、多価アルコールと一塩基酸の反応から得られるポリオールエステル油等であって、生分解率が60%以上のものがあげられる。
【0025】
上記ジエステル油の具体例としては、ジオクチルアジペート(DOA)、ジイソブチルアジペート(DIB)、ジブチルアジペート(DBA)、ジオクチルアゼレート(DOZ)、ジブチルセバケート(DBS)、ジオクチルセバケート(DOS)等があげられる。また、上記芳香族エステル油の具体例としては、トリオクチルトリメリテート(TOTM)、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等があげられる。
【0026】
上記ポリオールエステル油を構成する多価アルコールの例としては、トリメチロールエタン(TME)、トリメチロールプロパン(TMP)、ペンタエリスリトール(PE)、ジペンタンエリスリトール(DPE)、ネオペンチルグリコール(NPG)、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール(MPPD)等があげられる。また、上記ポリオールエステル油を構成する一塩基酸は、主として炭素数4〜18の一価の脂肪酸があげられ、例としては、酢酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、エナント酸、ペラルゴン酸、カプリル酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、牛脂酸、ステアリン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、ツズ酸、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アスクレピン酸、バクセン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、サビニン酸、リシノール酸等があげられる。上記の多価アルコールに反応させる一塩基酸は、単独でもよく、また、複数を用いてもよい。
【0027】
上記生分解性グリース、すなわち、生分解性を有する潤滑グリースとしては、上記の生分解性潤滑剤を増ちょう剤によって増ちょうさせた半固形状のもので、OECD 301C法による分解率が60%以上のものがよい。この増ちょう剤は、例えば、各種金属石けん、シリカ微粉末、ベントン系、ウレア化合物等があげられる。また、市販の生分解性グリースも使用することができる。
【0028】
【実施例】
以下にこの発明の実施例を説明する。
【0029】
(参考例1)
内輪、外輪及び転動体にSUJ2、保持器及びシールに生分解性樹脂(三井化学社製:レイシアM−151、ポリブチレンサクシネートとポリ乳酸の混合物(混合比5:5))、潤滑剤に生分解性グリース(協同油脂社製:バイオテンプPL、基油:生分解性合成エステル油、増ちょう剤:金属石鹸)を使用し、608相当の転がり軸受(外径:22mm、内径:8mm、幅:7mm)を作製した。この転がり軸受を用いて一般的な条件(Fa=2kgf、回転数=3600rpm、温度=60℃)で耐久試験を行った。その結果、2000時間以上の運転が可能であった。
【0030】
次に、上記試験後の転がり軸受について、土壌分解性を調査した。その方法は、上記転がり軸受を、温度35℃、水分30%の土壌中(表面より10cm下方の地中)に6か月埋設する。そして、試験期間経過後の外観変化と重量変化を測定する方法で行った。
【0031】
その結果、転がり軸受は、金属部の内輪、外輪及び転動体のみ原形を留め、保持器及びシールは原形を留めず、保持器及びシールは重量が10%減少していた。さらに、グリースが転がり軸受内外にみられなかった。
【0032】
(参考例2)
保持器及びシールに用いられる生分解性樹脂として、昭和高分子社製:ビオノーレ#1020(ポリブチレンサクシネート単体)を使用した以外は、参考例1と同様にして転がり軸受を作製し、耐久試験を行った。その結果、2000時間以上の運転が可能であった。
【0033】
次に、上記試験後の転がり軸受について、土壌分解性を調査した。その方法は、上記転がり軸受を、温度35℃、水分30%の土壌中(表面より10cm下方の地中)に6か月埋設する。そして、試験期間経過後の外観変化と重量変化を測定する方法で行った。
【0034】
その結果、転がり軸受は、金属部の内輪、外輪及び転動体のみ原形を留め、保持器及びシールは原形を留めず、保持器及びシールは重量が10%減少していた。さらに、グリースが転がり軸受内外にみられなかった。
【0035】
(比較例1)
内輪、外輪及び転動体にSUJ2、保持器にポリアミド樹脂(BASF社製:ウルトラミッド)、シールにニトリルゴム(日本合成ゴム社製:JSR N)、潤滑剤に鉱油系グリース(昭和シェル社製:アルバニアNo.2、基油:鉱油、増ちょう剤:金属石鹸)を使用し、608相当の転がり軸受を作製した。この転がり軸受を用いて一般的な条件(Fa=2kgf、回転数=3600rpm、温度=60℃)で耐久試験を行った。その結果、2000時間以上の運転が可能であった。
【0036】
次に、上記試験後の転がり軸受について、上記の方法で土壌分解性を調査した。その結果、転がり軸受は、金属部の内輪、外輪及び転動体のみならず、保持器及びシールも原形を留めていた。また、保持器及びシールは重量減少はみられなかった。また、グリースが土壌中に滲み出し、雰囲気を汚染していた。
【0037】
(実施例1)
保持器及びシールに用いられる生分解性樹脂として、デュポン社製:バイオマックスWUH(充填剤配合ポリエチレンテレフタレート−ブチレンアジペート共重合体)を使用した以外は、参考例1と同様にして転がり軸受を作製し、耐久試験を行った。その結果、2000時間以上の運転が可能であった。
【0038】
次に、上記試験後の転がり軸受について、土壌分解性を調査した。その方法は、上記転がり軸受を、温度60℃のコンポスト中に3週間埋設する。そして、試験期間経過後の外観変化と重量変化を測定する方法で行った。
【0039】
その結果、転がり軸受は、金属部の内輪、外輪及び転動体のみ原形を留め、保持器及びシールは原形を留めず、保持器及びシールは重量が30%減少していた。さらに、グリースが転がり軸受内外にみられなかった。
【0040】
【発明の効果】
この発明によると、この発明にかかる転がり軸受を地中に埋めた場合においても、金属やセラミックで形成されている部材以外の部材は、分解して土に帰すため環境に悪影響を及ぼさない。また、加えて生分解性潤滑剤を使用することにより、潤滑剤による土壌汚染も防止することができる。このため、この発明により、廃棄処分しても環境に悪影響を及ぼさない、環境に優しい転がり軸受を提供することができる。
Claims (4)
- 内輪、外輪及び転動体を鋼から構成し、シール及び保持器をポリエチレンテレフタレート−ブチレンアジペート共重合体から構成した転がり軸受。
- 潤滑剤として生分解性潤滑剤を使用した請求項1に記載の転がり軸受。
- 上記潤滑剤は、基油として生分解性合成エステル油、増ちょう剤として金属石鹸を用いた生分解性グリースである請求項2に記載の転がり軸受。
- 上記潤滑剤は、基油として植物油、増ちょう剤として金属石鹸を用いた生分解性グリースである請求項2に記載の転がり軸受。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000322937A JP3993377B2 (ja) | 1999-10-27 | 2000-10-23 | 転がり軸受 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30550799 | 1999-10-27 | ||
| JP11-305507 | 1999-10-27 | ||
| JP2000-214326 | 2000-07-14 | ||
| JP2000214326 | 2000-07-14 | ||
| JP2000322937A JP3993377B2 (ja) | 1999-10-27 | 2000-10-23 | 転がり軸受 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002089567A JP2002089567A (ja) | 2002-03-27 |
| JP3993377B2 true JP3993377B2 (ja) | 2007-10-17 |
Family
ID=27338760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000322937A Expired - Lifetime JP3993377B2 (ja) | 1999-10-27 | 2000-10-23 | 転がり軸受 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3993377B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8821024B2 (en) | 2008-02-22 | 2014-09-02 | Ntn Corporation | Member for rolling bearing and rolling bearing |
| WO2019044942A1 (ja) | 2017-08-31 | 2019-03-07 | 株式会社服部商店 | グリース組成物およびその製造方法、並びに転動装置 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009022593A1 (de) * | 2008-06-13 | 2009-12-17 | KLüBER LUBRICATION MüNCHEN KG | Schmierstoffzusammensetzung auf der Basis natürlicher und nachwachsender Rohstoffe |
| JP2010090364A (ja) * | 2008-09-10 | 2010-04-22 | Ntn Corp | 射出成形体、樹脂製滑り軸受、樹脂製歯車、冠型樹脂製保持器、樹脂製シールおよび転がり軸受 |
| JP5369754B2 (ja) * | 2009-02-24 | 2013-12-18 | 日本精工株式会社 | マニピュレータの関節部用軸受ユニット |
| US7939603B2 (en) * | 2009-05-26 | 2011-05-10 | Regents Of The University Of Minnesota | Polylactide composites and methods of producing the same |
-
2000
- 2000-10-23 JP JP2000322937A patent/JP3993377B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8821024B2 (en) | 2008-02-22 | 2014-09-02 | Ntn Corporation | Member for rolling bearing and rolling bearing |
| WO2019044942A1 (ja) | 2017-08-31 | 2019-03-07 | 株式会社服部商店 | グリース組成物およびその製造方法、並びに転動装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002089567A (ja) | 2002-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Alshehrei | Biodegradation of synthetic and natural plastic by microorganisms | |
| Kjeldsen et al. | A review of standards for biodegradable plastics | |
| Muthukumar et al. | Biodegradation of plastics–a brief review | |
| Palmisano et al. | Biodegradability of plastics | |
| Devi et al. | The role of microbes in plastic degradation | |
| CN104718247B (zh) | 生物可降解的组合物、方法及其用途 | |
| JP3993377B2 (ja) | 転がり軸受 | |
| Singh et al. | Environmental hazards and biodegradation of plastic waste: challenges and future prospects | |
| JP6917593B2 (ja) | グリース組成物およびその製造方法、並びに転動装置 | |
| EP3045500A1 (en) | Biodegradable resin composition having a porous structure and method for surface treatment of same | |
| WO2017200098A1 (ja) | グリース組成物および転動装置 | |
| US6517250B1 (en) | Rolling bearing | |
| Thakur | Screening of plastic degrading bacteria from dumped soil area | |
| JP4754591B2 (ja) | 転がり軸受 | |
| Rosa et al. | Characterization of poly (vinyl chloride) compounds containing different levels of starch | |
| Stawiński et al. | Microbial degradation of polymers | |
| Javaid et al. | Biodegradable plastics as a solution to the challenging situation of plastic waste management | |
| Al Hosni | Biodegradation of polycaprolactone bioplastic in comparision with other bioplastics and its impact on biota | |
| US5691398A (en) | Polylactic acid composition | |
| JP3673355B2 (ja) | 生分解性を有する潤滑性樹脂組成物 | |
| JP4097409B2 (ja) | 転がり軸受 | |
| Mudhoo et al. | Degradation of biodegradable and green polymers in the composting environment | |
| Karlsson et al. | Abiotic and biotic degradation of aliphatic polyesters from “petro” versus “green” resources | |
| JP2002012882A (ja) | 潤滑組成物及びこれを用いた転がり軸受 | |
| JP2004092769A (ja) | 転がり軸受 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040916 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070309 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070327 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070516 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070710 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070726 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 3993377 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100803 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110803 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110803 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120803 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120803 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130803 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |