JP4170760B2 - 天然バインダーを含有する複合材料の製造方法 - Google Patents

天然バインダーを含有する複合材料の製造方法 Download PDF

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Description

発明の詳細な説明
本発明は、天然繊維および粉末状タンパク質を含有する天然繊維ベースの(または天然繊維を主成分とする)複合材料の製造方法に関する。
この方法によって、木質(もしくは木材)および/または木質以外の天然繊維材料および(添加する)唯一のバインダー成分であるタンパク質で構成される、例えばパネルおよびボードなどの加工品の形態で製品を作製する。
現在、パネルおよびボードの作製は、一般的には木質または他の植物繊維を反応性樹脂の存在下にてホットプレスすることによって実施されている。混合過程の間に使用される典型的な樹脂は尿素ホルムアルデヒド(UF)樹脂、フェノールホルムアルデヒド(PF)樹脂、およびメラミン尿素ホルムアルデヒド(MUF)樹脂である。初期の混合過程の間、乾燥した木質繊維または植物繊維(水分2〜4%)に水性樹脂をスプレーし、そして全体を混合する。その後、樹脂を添加した繊維を更なる乾燥工程に付し得る。この乾燥過程の間、樹脂添加した繊維を中間貯蔵容器へと空気式または機械式で搬送する。この場所から、繊維をマット形成ラインへ、およびプレ−プレス機へ送る。その後、このようにして形成したマットをプレス機に入れ、および積み重ねる。その後、これらのマットをホットプレスに付して、マットを所望のパネル密度および厚さにまで合せ、樹脂を硬化させ、そして、通常の使用状態において狙った厚さおよび密度のままであり続けるようにパネルを熱安定化させる。また、連続プレスを用いてもよい。その後、このようにして得られたパネルを、紙やすりで表面を磨くことによってエッジを削って仕上げる。
この方法の難点は液体樹脂と混合し得るように繊維材料を十分なレベルにまで乾燥させることであり、そうしなければ、高すぎる水分含量では塊を形成し、均一に混合できない。
もう1つの難点は、樹脂を添加する場合には混合および形成工程の間の温度を制御する必要があることであり、これは、そうしなければ早過ぎる反応(premature reaction)が起こって、望ましくないからである。
樹脂接着剤の使用を削減または回避するために、樹脂接着剤を部分的または全体的に再生可能な資源と置き換えることができる。
繊維ボードにて動物性または植物性タンパク質を用いることがフォレスト・プロダクツ・ジャーナル(Forest Products Journal;1998年、47巻、第2号、第71〜75頁)に開示されており、これには、大豆タンパク質単離体を合成樹脂と組み合せて用いることが論じられている。また、大豆単離体粉末を用いることも開示されている。この方法では、木質パーティクル(または木質片)に4%のフェノールホルムアルデヒド樹脂をスプレーし、その後、4%の大豆単離体粉末をゆっくりと添加しながら混合物をブレンド機にてタンブルさせる。また、大豆単離体分散物を唯一の接着剤として用いることも開示されている。
しかしながら、得られる繊維ボードには耐湿性がないという難点がある。
更に、ソビエト特許出願SU第1 813 640号には粉末形態の動物性タンパク質を使用することが開示されている。開示の方法では、石灰乳(1.6〜3.2%)および水(35〜45%)を水分含量約4%の繊維材料に添加する。次の工程では、8〜16%のアルブミンまたはカゼイン粉末グルー(または膠もしくは糊)を添加して、グルーが繊維材料中で均一に分布するまでその全体を混合する。その後、組成物を1.4〜2.5MPaの圧力にて140〜170℃の間で加熱し、これは0.6〜1.0分/mmとする。
スターチ(Starch;1968年、20巻、第12号、第395〜399頁)には小麦グルテンを接着剤として使用することが開示されている。用いるグルテンは亜硫酸ナトリウムまたはチオグリコール酸で還元されている。
これらの製品に関する難点は、小麦グルテン接着剤を水性媒体中での化学反応を通じて得ていることである。
オランダ国特許出願NL第1 003 133号には、繊維ボードを製造するために小麦グルテンをベースとする接着剤を用いることが開示されている。用いる小麦グルテングルーは55〜60%(乾燥重量)の分散物であり、尿素クエン酸および亜硫酸水素ナトリウムの溶液にグルテンを分散させることにより得られる。グルテングルーは、まず架橋剤(ホルムアルデヒド、グルタルジアルデヒドまたは無水マレイン酸)と混合し、その後、木質繊維基材にスプレーしてこれと機械的に混合する。
ここでの難点は、グルテングルー分散物を調製するために分散助剤が必要なことである。
また、オランダ国特許出願NL第1 003 133号にはホルムアルデヒドスカベンジャーとしてタンパク質を用いることも開示されており、それにより10%の標準的な尿素ホルムアルデヒド樹脂がグルテングルーによって置き換えられている。
この難点は、標準的な尿素ホルムアルデヒド樹脂の10%を超える置換では、内部結合強度が明らかに損なわれることである。
欧州特許出願EP第976 790号には、繊維を含有する植物性材料またはそのような植物性材料の混合物を少なくとも1つの熱可塑化処理工程に付す複合材料の製造方法が開示されている。熱可塑化処理は、例えば尿素ホルムアルデヒドなどの化学的結合剤などの結合剤またはタンパク質(このタンパク質は植物性材料に含まれていても、これに添加してもよい)の存在下で実施する。熱可塑化処理工程に先立って、植物性材料を少なくとも1つの予備処理に付す。熱可塑化処理工程での生産物を後処理に付してもよい。植物性材料は、熱可塑化処理工程の前および/またはその間に添加剤と混合してよい。複合材は、ボード、シートおよびフィルムを含む様々な形状で形成されてよく、また、建設用部材として使用してよい。
この難点は、タンパク質を唯一のバインダーとして用いる場合、繊維状植物性材料およびタンパク質の総量に対して水の量が20〜50重量%であり得ることである。この結果、時間がかかり、またエネルギーを消費する追加の乾燥工程に圧縮成形体を付す必要がある。
本発明の目的は上述の難点を解消することにある。この目的は、天然繊維および粉末状タンパク質を含有する天然繊維ベースの複合材料の製造(または調製)方法であって、
・粉末状タンパク質接着性バインダーを1〜15%の水分含量を有する天然繊維に添加する工程、
・天然繊維を粉末状タンパク質接着剤と一緒に混合する工程、
・組成物の水分含量を6〜24%重量比(%w/w)に調節する工程、および
・混合物を熱圧力処理に付して天然繊維ベースの材料を形成する工程
を含む方法を提供することにより達成される。
本発明に従う好ましい方法においては、天然繊維とタンパク質粉末状接着剤との割合は19:1〜1:1の間で様々である。
本発明に従う好ましい方法においては、熱圧力処理を100〜250℃の温度範囲内で実施する。
本発明に従う好ましい方法においては、繊維に添加するタンパク質は4〜14%重量比の間で様々な水分含量を有する。
本発明に従うより好ましい方法においては、天然繊維に添加するタンパク質は8〜12%重量比の間の水分含量を有する。
本発明に従う具体的な方法においては、木質繊維または植物繊維は1〜20%重量比の間の水分含量を有する。
本発明に従うより具体的な方法においては、木質繊維または植物繊維は2〜15%重量比の間の水分含量を有する。
好ましくは、天然繊維ベースの複合材料は、包装材料、装飾部材(または装飾品)、裏張り材料(backing material)または構造材料から選択される製品の1つを含む。
本発明に従う好ましい方法においては、上記天然繊維は全ての植物またはその様々な部分から得てよい。
本発明に従う好ましい方法においては、上記天然繊維は動物由来であってよい。
本発明に従う好ましい方法においては、上記粉末状タンパク質接着剤は動物由来であってよい。
本発明に従うもう1つの好ましい方法においては、上記粉末状タンパク質接着剤は植物由来であってよい。
本発明に従う好ましい方法においては、組成物の最終的な水分含量を12〜20%重量比に調節する。
本発明に従うより好ましい方法においては、組成物の最終的な水分含量を14〜18%重量比に調節する。
本発明に従う好ましい方法においては、天然繊維とタンパク質粉末状接着剤との割合は9:1〜2:1の間で様々である。
本発明に従うより好ましい方法においては、天然繊維とタンパク質粉末状接着剤との割合は9:1〜2.5:1の間で様々である。
本発明に従う好ましい方法においては、熱圧力処理を175〜225℃の温度範囲内で実施する。
本発明に従うより具体的な方法においては、熱圧力処理を圧縮成形または開放プレス機でのホットプレス(または高温圧縮もしくは熱間プレス)によって実施する。
本発明に従う具体的な方法においては、0.5kg/dm〜1.5kg/dmの間で変動する密度を有する天然繊維ベースの複合材料を得るのに十分なように、ホットプレスの間に圧力を加える。
一般的に、用語「天然繊維ベースの複合材料」は木および/または一年生植物由来の天然繊維および接着剤を含有する再生製品に関する。このような複合材料は、例えば包装材料、装飾部材、裏張り材料、構造材料などを含む。より詳細には、これは、例えばパーティクルボード、中密度および高密度繊維ボード、オリエンテッド・ストランドボードまたはチップボードなどの建築または建設材料を言う。他の構成内容には、例えば包装材料(瓶、容器)、装飾部材(ドアパネル)、裏張り材料(カーペットタイル、屋根材)または構造材料(例えば車のバンパー)を含む。
木以外にも、あらゆる植物から、またはその様々な部分から天然繊維材料を得ることができる。例えば木綿、亜麻、大麻、または苧麻などの布地繊維を用いることができるが、また、穀類または脂肪種子加工産業から出る食品も用いることができる。その典型的な例は、小麦ブラン、コーンブラン、小麦ストロー(または小麦藁)、大麦殻、菜種ミール、ヒマワリミール、大豆ミールなどである。また、天然繊維材料は、例えば羊毛、絹、ケラチン屑(keratin-waste)などの動物由来のものであってもよい。
粉末状タンパク質接着剤は動物または植物由来のものであってよい。動物性タンパク質源は、例えば乳タンパク質、カゼイン塩、乳清濃縮物および単離体、ゼラチン、魚タンパク質、卵アルブミン、血漿タンパク質、動物性の粉(animal flour)などである。植物性タンパク質は、例えば穀類タンパク質、塊茎タンパク質(tuberous protein)、豆由来のタンパク質、または脂肪種子タンパク質などから選択できる。使用可能な典型的な穀類タンパク質は、小麦グルテン、トウモロコシグルテンおよびその誘導体である。また、脂肪種子タンパク質のうち、大豆タンパク質濃縮物および単離体、菜種タンパク質濃縮物もしくはヒマワリタンパク質濃縮物、またはその誘導体も使用できる。この一覧は限定的に考慮されるべきでなく、使用可能なタンパク質源の単なる例示として考慮されるべきである。
天然繊維に添加するタンパク質は4〜14%重量比の間、好ましくは8〜12%重量比の間で様々である(または変動するもしくは異なる)水分含量を有する。木質繊維または植物繊維は1〜20%重量比、好ましくは2〜15%重量比の間の水分含量を有する。例えばパネルの製造の間に用いられるような標準的な条件とは対照的に、結合剤により追加の水分が加えられていないため、繊維の水分含量をより高くできる。これにより、木質繊維または植物繊維の乾燥費用の削減という更なる利点を得ることができる。
天然繊維は粉末状接着剤と一緒に混合され、および繊維/タンパク質組成物の最終的な水分含量は圧力処理の前にて6〜24%重量比の間で様々であってよい。水分含量の好ましい範囲は12〜20%重量比の間であり、より好ましくは14〜18%重量比の間である。この水分含量により、タンパク質と繊維との間の相互作用が生じる初期の固着過程を促進する(または活性化させる)と考えられる。このようにして、熱圧力処理の前に既に安定化が起こっている。タンパク質/繊維組成物の水分含量が低過ぎると相は分離し得る。繊維/タンパク質組成物の水分含量が高すぎると、水を除去するためにより多くの熱を要し、また、最終製品はより低い機械的強度を有する。6〜24%重量比の間の水分含量では、繊維/タンパク質組成物は既に十分に均一であり、これにより余分な混練工程を回避できる。
天然繊維材料とタンパク質粉末状接着剤との割合は19:1〜1:1の間、好ましくは9:1〜2:1の間、より好ましくは9:1〜2.5:1の間で様々であってよい。
繊維/接着剤組成物の熱圧力処理は100〜250℃、好ましくは175℃〜225℃の間の温度範囲内で実施する。ホットプレスの間に加える圧力は0.5kg/dm〜1.5kg/dmの間で様々な密度を得るのに十分なようにする必要がある。
組成物の熱圧力処理は繊維/タンパク質組成物の圧縮成形またはホットプレスによって実施してよい。プロセスパラメータ、特に温度、圧力および処理時間は所与のケースにて、出発材料の性質および目的の製品の所望の特性に依存するであろう。ホットプレスまたは圧縮成形の間の製品の芯部における温度変化は図1(実施例4を参照のこと)に示すように極めて速い。
本発明に従う方法によって得られるパネル製品は優れた機械的特性および十分に低い水感受性(water sensitivity)を示す。
本発明に従って製造される複合材が生物分解性の化合物で構成されることは更なる利点として考慮できる。このことは材料のリサイクルが困難な場合に重要であり得る。
以下、本発明を具体的な実施例によって更に説明するが、これらは単なる例示であって、本発明の範囲を限定することを意図したものではない。
本実施例では、大麻(またはヘンプ)繊維を含有するパネルボードの密度(D:density)および厚さ膨張(TS:thickness swelling)に対するグルテン割合(GF:gluten fraction)、水分含量(MC:moisture content)およびプレス温度(T:temperature)の影響を説明する。特に、厚さ膨張(水感受性)は繊維とマトリックスとの間の接着の質に関する指標である。
使用材料:
・バイタル小麦グルテン、水分含量8.6%(アミラム・アキテーヌ(Amylum Aquitaine)社、ボルドー、フランス国)
・大麻繊維、水分含量8.9%、平均寸法3mm(農業協働組合「ラ・シャンブリエール・ドゥ・ローブ(La Chanvriere de l'Aube)」)
大麻繊維を小麦グルテンと一緒にタンブル混合機(ハイドルフ(Heidolph)社、Rheax 2、ドイツ国)にて10分間混合する。混合ボウルの容積は100mlであり、総量は10gであり、繊維重量割合は0.6、0.7、0.8、0.9重量比(w/w)である。最終含水量を18%に上昇させるために混合ボウルに水をスプレーする(水を添加しない場合の混合物の含水量は9%である)。
繊維/グルテン混合物を円筒形の型(直径35mm)に注ぎ込み、100、125、150、175および200℃にて10分間、10Tの負荷の下で加圧する。
以上のようにして得られるサンプルを蒸留水に(25℃にて)24時間浸す。その後、ディスクの中央部にてデジタルカリパススクエア(digital calliper square;またはデジタルノギス)で測定するサンプル厚さの百分率増分として厚さ膨張を求める。
サンプルの厚さおよび直径をデジタルカリパススクエアで0.01mmの精度で測定し、また、サンプルを精密天秤で重量測定した後、材料密度を求める。
原料およびサンプルの水分含量は104℃にて24時間乾燥させた後の重量差によって求める。
結果を表1に示す。
表1:グルテン/大麻繊維組成物:水分含量(MC)およびプレス温度(T)による密度(D)および厚さ膨張(TS)への影響
Figure 0004170760
本実施例では、種々のタイプの天然繊維を用いる。それらの製造方法は実施例1に記載の方法に類似する。またここで密度および厚さ膨張は、プレス温度および水分含量の関数として求める。
次の材料を用いる:小麦ストロー、小麦ブラン、ケブラコ材の粉。
グルテン割合は常に0.3とする。表2には厚さ膨張および密度の結果を示す。
表2:種々の繊維の比較:水分含量(MC)およびプレス温度(T)による密度(D)および厚さ膨張(TS)への影響
Figure 0004170760
本実施例では、グルテン/繊維組成物の機械的特性を求める。120mm×10mmの長方形の型でパネルを形成したこと以外は実施例1と同じ方法を用いる。得られる厚さは5〜6mmの間である。
機械的強度を曲げモードにて標準EN ISO 14125に従ってTAXT2テクスチャ分析器(ステーブル・マイクロシステムズ(Stable Microsystems)社、英国)により調べる。屈曲点間の距離は100mmである。サンプルは製造後直ちに分析する。
使用材料:
・バイタル小麦グルテン、水分含量8.6%(アミラム・アキテーヌ社、ボルドー、フランス国)
・大麻繊維、水分含量8.9%、平均寸法2および6mm(農業協働組合「ラ・シャンブリエール・ドゥ・ローブ」)
・リネンストロー(8.9%MC、ユニリン NV(Unilin NV)社、B−8710、ウィールスベク(Wielsbeke))
機械的試験の結果を表3に示す。
表3:繊維タイプ、水分含量(MC)、プレス温度(T)およびグルテン割合(GF)による弾性率(MOE:Modulus of elasticity)および破断係数(MOR:Modulus of rupture)への影響
4回の繰り返し平均値
Figure 0004170760
材料
バイタル小麦グルテン(8.6%水分含量、アミラム・アキテーヌ社、ボルドー、フランス国)
木質パーティクル(8.5%MC、ユニリン NV社、シャープドリーフ(Schaapdreef) 36、B−8710、ウィールスベク)
方法
・混合:繊維を小麦グルテンと5リットルの長方形の混合ボウルにてで10分間、タンブル混合機の運動を模して混合する。
・プレス:17×26cmの寸法の長方形、高さ約4cmの繊維マットを、木枠を用いて手で形成する。kタイプの熱電対を繊維マットの中央部に配置する。木枠を外した後、マットを加熱プレス(175℃に調節)に設置して、温度記録を開始する。マットを手動ポンプ液圧プレスにて最終厚さ11mmにまで圧縮する。11mmまでプレスを閉めるのに要する時間は60秒であり、負荷を120秒維持し、その後、負荷を1分間の間で徐々にゼロまで緩める。総プレス時間は4分である。4つの屈曲試料(30×170mm)ならびに厚さ膨張および密度測定のための2つの試料(50×50mm)を各ボードから切り出す。
機械的強度を曲げモードにてZWICK 500N万能試験機により調べる。屈曲点間の距離は100mmであり、クロスヘッド速度は2mm/分である。サンプルは、その製造後直ぐに分析する。
厚さ膨張を標準EN 319に従って調べる。テスト試料を蒸留水(20℃)に浸し、2および24時間の浸漬後、テスト試料の中央部にて厚さを測定する。
結果
・芯部温度変化
図1:グルテンおよび木質パーティクルのプレスの間での芯部温度変化(175℃調節温度、300gの木質(9%MC)、60gのグルテン(7%MC))
図1はグルテン木質パーティクルボードを製造する間の芯部温度変化を示す。プレスを閉じて公称厚さに達した直後に温度が極めて急に上昇しことがわかる。芯部温度はプレスを閉じた後から30秒のうちに150℃に達する(総プレス時間90秒)。
・機械的特性
表4:グルテン木質パーティクルボードの機械的特性および水感受性
Figure 0004170760
MOEは弾性率、MORは破断時の係数、TSは20℃の水中に浸漬した後の厚さ膨張である。仕様はEN 312−2 一般用途のパーティクルボードである。
グルテン木質パーティクルボードの製造を実施できる。0.2のグルテン重量割合を有するこれまでのパーティクルボードはこの一般用途のパーティクルボード(EN 312−2)の仕様に従う。
本実施例では、種々のタンパク質/繊維組成物の機械的特性を求める。120mm×10mmの長方形の型でパネルを形成したこと以外は実施例1と同じ方法を用いる。成形温度は175℃であり、水分含量は9%である。繊維割合は0.8である。得られる厚さは5〜6mmの間である。
機械的強度を曲げモードにて標準EN ISO 14125に従ってTAXT2テクスチャ分析器(ステーブル・マイクロシステムズ社、英国)により調べる。屈曲点間の距離は100mmである。サンプルは製造後直ちに分析する。結果を表5に示す。
使用材料:
・バイタル小麦グルテン、水分含量8.6%(アミラム・アキテーヌ社、ボルドー、フランス国)
・リネンストロー(8.9%MC、ユニリン NV社、B−8710、ウィールスベク)
・ゼイン(8%MC、シグマ・ケミカルズ(Sigma Chemicals)社)
・コーングルテンミール(8.5%MC)
・大豆タンパク質単離体(7.8%MC、PTI社)
表5:タンパク質/リネンストロー複合材料(175℃にて成形、9%MCおよびプレス時間10分)の弾性率(MOE)および破断係数(MOR)
Figure 0004170760
本実施例は小麦グルテンを唯一のバインダーとして用いて製造した繊維ボードの機械的特性に対するプレス温度の影響を説明する。
本実施例におけるボードは、300gの木質繊維(水分2%)を33.3gの小麦グルテン(水分7%)とT字バー回転混合機にて3分間混合することにより製造する。その後、5.5gのパラフィンエマルジョンと混合した25gの水を添加して更に7分間混合する。
実施例4にて説明したプレス手順をわずかに改変し、プレス温度を200℃〜225℃の値に上昇させ、プレス時間を10秒/分とした。このようにして得られるボードの密度は0.732〜0.735の間で様々であった。
以上のようにして得られたボードを、実施例4にて既に述べたようにして機械的試験に付した。
Figure 0004170760
図1はグルテンおよび木質パーティクルのプレスの間での芯部温度変化(175℃調節温度、300gの木質(9%MC)、60gのグルテン(7%MC))を示す。

Claims (18)

  1. 天然繊維および粉末状タンパク質を含有する天然繊維ベースの複合材料の製造方法であって、
    ・粉末状タンパク質接着剤バインダーを1〜15%の水分含量を有する天然繊維に添加する工程、
    ・天然繊維を粉末状タンパク質接着剤と一緒に混合する工程、
    ・組成物の水分含量を6〜24%重量比に調節する工程、および
    ・混合物を圧縮成形または開放プレスでのホットプレスによって実施する熱圧力処理に付して天然繊維ベースの材料を形成する工程
    を含む方法。
  2. 0.5kg/dm〜1.5kg/dmの間で変動する密度を有する天然繊維ベースの複合材料を得るのに十分なように、ホットプレスの間に圧力を加えることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
  3. 天然繊維とタンパク質粉末状接着剤との割合は19:1〜1:1の間で変動することを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。
  4. 熱圧力処理を100〜250℃の温度範囲内で実施することを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
  5. 天然繊維に添加するタンパク質は4〜14%重量比の間で変動する水分含量を有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
  6. 繊維に添加するタンパク質は8〜12%重量比の間の水分含量を有することを特徴とする、請求項5に記載の方法。
  7. 木質または植物繊維が1〜20%重量比の間の水分含量を有することを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
  8. 木質または植物繊維が2〜15%重量比の間の水分含量を有することを特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
  9. 天然繊維ベースの複合材料は包装材料、装飾部材、裏張り材料および構造材料から選択される製品の1つを含むことを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の方法。
  10. 前記天然繊維は全ての植物またはその様々な部分から得られることを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載の方法。
  11. 前記天然繊維は動物由来であることを特徴とする、請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
  12. 前記粉末状タンパク質接着剤は動物由来であることを特徴とする、請求項1〜11のいずれかに記載の方法。
  13. 前記粉末状タンパク質接着剤は植物由来であることを特徴とする、請求項1〜11のいずれかに記載の方法。
  14. 組成物の最終的な水分含量を12〜20%重量比に調節することを特徴とする、請求項1〜13のいずれかに記載の方法。
  15. 組成物の最終的な水分含量を14〜18%重量比に調節することを特徴とする、請求項14に記載の方法。
  16. 天然繊維とタンパク質粉末状接着剤との割合は9:1〜2:1の間で変動することを特徴とする、請求項1〜15のいずれかに記載の方法。
  17. 天然繊維とタンパク質粉末状接着剤との割合は9:1〜2.5:1の間で変動することを特徴とする、請求項16に記載の方法。
  18. 熱圧力処理を175〜225℃の温度範囲内で実施することを特徴とする、請求項1〜17のいずれかに記載の方法。
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