JP4200340B2

JP4200340B2 - 樹脂組成物および成形体

Info

Publication number: JP4200340B2
Application number: JP18228798A
Authority: JP
Inventors: 育久栗山; 恭平高桑; 雅彦石川; 真樹伊藤
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1998-06-29
Filing date: 1998-06-29
Publication date: 2008-12-24
Anticipated expiration: 2018-06-29
Also published as: JP2000017153A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、主として脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体とからなる樹脂組成物およびその成型品に関する。
【０００２】
本発明に係る主として脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体からなる樹脂組成物は、流動性、成形性に優れ、射出成型品、押し出し成型品、インフレーション成形品、真空圧空成型品、ブロー成型品、繊維、マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、網、織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、各種部品その他の成型品を得るのに好適であり、得られる成形品は十分な機械的強度と耐熱性を有すると共に、土中、活性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により分解される。
このため、包装材料、農業、漁業、食品分野その他のリサイクルが困難な用途に広く利用できる。たとえば、包装材料分野では、フィルムとして各種包装が可能で、ヒートシールも可能である。農業分野では土壌表面を被覆して土壌の保温を行うマルチフィルム、植木用の鉢や紐、または肥料のコーティング材料などに利用でき、あるいは漁業分野では釣糸、魚網に、さらには医療分野の医療用材料、生理用品などの衛生材料として利用できる。
【０００３】
【従来の技術】
近年、地球的規模での環境問題に対して、自然環境の中で分解する高分子素材の開発が要望されるようになり、その中でも特に微生物によって分解されるプラスチックは、環境適合性材料や新しいタイプの機能性材料として大きな期待が寄せられている。
【０００４】
従来より、脂肪族エステル構造を持つ重合体に生分解性があることはよく知られており、微生物によって生産されるポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル（ＰＨＢ）、合成高分子であるポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、コハク酸およびブタンジオールを主成分とするポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）および発酵により生産されるＬ乳酸を原料としたポリ乳酸（ＰＬＬＡ）等が代表的なものである。また、本発明者らは、特開平７−５３６９３および特開平７−５３６９５号公報に記載の高い熱安定性を有する、流動性、成型性に優れ、充分な機械的強度を有する生分解性ポリエステルカーボネートおよびその製造方法を開発した。
【０００５】
一方、オキシメチレン構造を持つ重合体は、脂肪族エーテル型のポリマーであり、主として石油に依存しない原料であるメタノールから誘導され、将来的には炭酸ガスからの製造も期待されるポリマーであり環境負荷の低い材料と考えられている。剛性等の機械的特性も高く、エンジニアリングプラスチックとして使用される優れた材料である。従来より低分子量体については生分解性を有する可能性が指摘されておりまた、低燃焼熱である特徴も有しているが、伸びが低いためフィルム等への成型性が悪く、環境中での生分解性も未確認でありその改良、確認が望まれていた。
ポリアセタールに生分解性を付与する試みが、特開平５−４３７７２号公報に開示されている。しかしながら、生分解性を付与するために、脂肪族ポリエステルおよび／または芳香族ポリエステルとホルムアルデヒドを添加しており、製造過程で分子量低下を伴い、微生物による分解よりも加水分解による分解が中心の分解挙動となる。さらに、上記特開平５−４３７７２号公報において使用されている脂肪族ポリエステルについては、ポリアセタールとの相溶性が低く、また機械的強度が不十分な樹脂を使用しているため、得られた樹脂組成物は均一性に欠け、物性も満足のいくものでなかった。
【０００６】
また、脂肪族エステル構造を持つ重合体はポリ乳酸を除くと、一般にポリエチレン類似の物性を有する成型性・生分解性の良好なポリマーである。しかし、比較的剛性が要求される分野や引張強度が要求される分野では、十分な強度を持たない。剛性を改善するためには、タルク等の充填材の使用により改善は可能であるが、流動性の低下等の問題があり流動性を低下させない剛性の改良も望まれていた。さらに、耐熱性も低く特に、ポリ乳酸、ポリカプロラクトンではその改善が望まれていた。
【０００７】
以上のように、既存のプラスチックはそれぞれ特徴を有する反面、不十分な部分が多く、強度、耐熱性、成型性、生分解性のバランスの取れたプラスチックの開発が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、実用上十分な耐熱温度を有し、成形性、耐溶剤性、生分解性および高い機械的強度を有する、脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体とからなる樹脂組成物およびその成型品を提供することにある。
【０００９】
【問題点を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、剛性、靭性、耐熱性、引張強度が高いオキシメチレン構造を持つ重合体と、柔軟性が高く耐加水分解性、生分解性の高い脂肪族エステル構造を持つ重合体とを混合することにより、実用上の使用に十分な熱変形温度を有し、成型性、耐熱性、耐溶剤性と機械的強度を有する樹脂組成物が得られることを見いだすとともに、充分な生分解性を持つことを見出した。中でも、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペートおよび脂肪族ポリエステルカーボネートがオキシメチレン構造を持つ重合体との相溶性が高く、得られた樹脂組成物中のオキシメチレン構造を持つ重合体の結晶化度を低下させることにより、十分な生分解性を発現するとともに、機械物性の優れた樹脂組成物が得られることを見出し本発明に至った。
【００１０】
すなわち本発明は、脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体からなる樹脂組成物およびその成型品に関する。
さらに詳しくは、脂肪族エステル構造を持つ重合体が脂肪族ポリエステルカーボネート及び／または脂肪族ポリエステルであり、脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体の混合比が、重量比（脂肪族エステル構造を持つ重合体／オキシメチレン構造を持つ重合体）で９９／１〜１／９９である、熱変形温度が８０度以上、引張伸度が１０％以上で曲げ強度が２５ＭＰａ以上、アイゾット衝撃値が４ＫＪ／ｍ²以上である樹脂組成物および成型品に関するものである。
【００１１】
【発明実施の形態】
本発明における脂肪族エステル構造を持つ重合体としては、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル（ＰＨＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、コハク酸およびブタンジオールを主成分とするポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）またはポリブチレンサクシネート・アジペート、Ｌ乳酸を主原料としたポリ乳酸（ＰＬＬＡ）等の脂肪族ポリエステルや、脂肪族ポリエステルカーボネート等例示される。中でも、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペートおよび脂肪族ポリエステルカーボネートが特に好ましい。
【００１２】
本発明における脂肪族ポリエステルカーボネートとは、（１）脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロキシカルボン酸化合物とを反応させて得られる数平均分子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマーと、（２）カーボネート化合物とを反応させて得られるカーボネート単位含有量が少なくとも５モル％以上であり、重量平均分子量が少なくとも１００，０００で、温度１９０℃、荷重６０ｋｇにおける溶融粘度が２，０００〜５０，０００ポイズで、融点が７０〜１８０℃であることを特徴とする。
【００１３】
本発明による脂肪族ポリエステルカーボネートの製造法は、脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロキシカルボン酸化合物とから脂肪族ポリエステルオリゴマーを得る第１工程、と脂肪族ポリエステルオリゴマーとカーボネート化合物を反応させ脂肪族ポリエステルカーボネートを得る第２工程とから構成される。
【００１４】
第１工程は、触媒の存在下、温度１００〜２５０℃で、反応に伴って副生する水及び過剰のジヒドロキシ化合物を除去しながら、数平均分子量１０，０００以下のポリエステルオリゴマーを製造する工程である。反応を促進する目的で３００ｍｍＨｇ以下の減圧とすることが好ましい。
【００１５】
第２工程は、第１工程で得られたポリエステルオリゴマーとカーボネート化合物を反応させて高分子量体とする工程であり、触媒の存在下、通常１５０〜２５０℃で行われ、反応に伴って副成するヒドロキシ化合物が除去される。カーボネート化合物の沸点によっては反応初期には加圧とする。減圧度を調節して最終的には３ｍｍＨｇ以下の減圧とすることが好ましい。
【００１６】
脂肪族ポリエステルカーボネート中のカーボネート単位含有量は、脂肪族ポリエステルオリゴマーの末端水酸基量を制御することにより所望の割合とすることができる。カーボネート単位含有量が多すぎると、得られる脂肪族ポリエステルカーボネートの融点が低くなり、実用的耐熱性を有するポリマーが得られない。一方、カーボネート単位含有量が多くなると微生物による分解性が高くなる。従って、カーボネート単位含有量は、適度の生分解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現し得る量とすることが好ましく、本発明においては脂肪族ポリエステルカーボネート中のカーボネート単位含有量を、少なくとも５モル％以上、通常５〜３０モル％とすることが好ましい。
【００１７】
本発明の脂肪族ポリエステルカーボネートの製造に用いられる脂肪族２塩基酸としては、コハク酸が必須成分として使用され、それ以外に例えば、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、アゼライン酸等を適宜併用することができる。なお上記の脂肪族２塩基酸はそれらのエステルあるいは酸無水物であってもよい。
【００１８】
本発明の脂肪族ポリエステルカーボネートの製造に用いられる脂肪族ジヒドロキシ化合物は、１，４−ブタンジオールが必須成分として使用され、それ以外に例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等を適宜併用することができる。
【００１９】
本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸化合物としては、乳酸、グリコール酸、β−ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシ吉草酸等が例示され、これらはエステル、環状エステル等の誘導体でも使用できる。
【００２０】
これらの脂肪族２塩基酸、脂肪族ジヒドロキシ化合物およびヒドロキシカルボン酸化合物は、それぞれ単独であるいは混合物として用いることができ所望の組合せが可能であるが、本発明においては適度の生分解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現し得る程度の高い融点のものが好ましい。従って、本発明においては、脂肪族ジヒドロキシ化合物として１，４−ブタンジオール、脂肪族２塩基酸としてコハク酸を、それぞれ５０モル％以上含むことが必要である。
【００２１】
また、本発明の脂肪族ポリエステルカーボネートの製造に用いられるカーボネート化合物の具体的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネートなどのジアリールカーボネートを、また、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジアミルカーボネート、ジオクチルカーボネート等の脂肪族カーボネート化合物を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。また、上記の同種のヒドロキシ化合物からなるカーボネート化合物の他に、異種のヒドロキシ化合物からなる非対称カーボネート化合物や環状カーボネート化合物も使用できる。
【００２２】
本発明において、オキシメチレン基を持つ重合体として、一般に市販されているポリアセタール樹脂および／またはポリアセタール・コポリマー樹脂が使用されるが、好ましくは、トリオキサンとトリオキサンに対し０．１〜２０重量％の１種あるいは２種以上の環状ホルマールおよび／または環状エーテルとを重合させた、１９０度、剪断応力１．４７×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ²下での見かけの溶融粘度が１００〜３００００poise の範囲で、２００℃で３分間保持した後、１４８℃に冷却した際の２分の１の結晶化時間が１５秒以上であるオキシメチレン共重合体である。
【００２３】
さらに詳しくは、（１）トリオキサンと環状ホルマールおよび／または環状エーテルの１種あるいは２種以上とを三フッ化ホウ素あるいはその配位化合物を触媒として共重合し、（２）３級ホスフィン化合物に代表される停止剤またはその有機溶媒溶液と混合し、（３）しかる後に１０メッシュ（ＡＳＴＭ）篩、２０メッシュ（ＡＳＴＭ）篩および６０メッシュ（ＡＳＴＭ）篩通過率がそれぞれ１００％、９０％以上および６０％以上に７０℃以下の温度を保ちつつ粉砕することで反応を停止させ、（４）（ａ）立体障害フェノール類０．０１〜５重量部、（ｂ）アミン置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部、（ｃ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物や、無機酸塩や、アルコキシド等で例示される金属含有化合物０．００１〜５重量部および（ｄ）炭素数１０〜３６の脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の金属塩の内、１種あるいは２種以上を混合した後、５）ベント口を１ヶ以上有することで脱ガス機能を付随した単軸または２軸以上の押出機１基あるいは２基以上または、脱ガス機能を付随した単軸または２軸以上の押出機と滞在時間が５分以上得られる表面更新型の混合機とを組み合わせることにより溶融安定化して得られるオキシメチレン共重合体である。
上記オキシメチレン共重合体の内、トリオキサンと１，３−ジオキソランとからなるオキシメチレン共重合体が、特に好ましい。
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、主として上記の脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体とからなり、改質剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、着色剤、各種フィラー、静電気防止剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌剤、等の各種添加剤の他に、エステル交換触媒、各種モノマー、カップリング剤、末端処理剤、その他の樹脂、木粉、でんぷん、等を加え変成することができる。
【００２５】
製造に際しては、少なくとも一方の樹脂の溶融する温度以上で機械的に混合することにより得ることができる、また、両樹脂を機械的に粉砕したものを混合し加圧することにより製造する方法や、両樹脂を溶剤に溶解した後に貧溶媒と混合し沈殿化することにより得るか、または両樹脂を溶剤に溶解したものをキャストして溶媒を除去することにより製造することも可能であるがそれらに限定されるものではない。混合装置に関しては特に限定されるものではないが、押出機を用いて混合する方法が短時間で連続的に処理できる点で工業的には推奨される。
【００２６】
混合時の温度は、１００度以下では樹脂の溶融粘度が高いかまたは溶融しないため、具体的には１００度から３００度の範囲が好適である。３００度以上では樹脂の熱分解が起こるため好ましくない。３００度以下であっても高温下での着色や劣化、熱分解等を防止するために窒素雰囲気下で短時間に混合することが好ましい。具体的な混合時間としては、２０分以内が推奨される。
また、樹脂中のオリゴマー、残存モノマー、発生ガス等の除去のためにベント口を設置し減圧下に混合することもできる。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は、脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体の単純ブレンドのみに限定されるものではなく、触媒の存在下に溶融状態でのエステル交換反応等により生成する共重合体等も含まれる。
また、オキシメチレン構造を持つ重合体の安定化行程で脂肪族エステル構造を持つ重合体を添加する製造方法が最も均一な樹脂組成物を与える。
【００２８】
脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体の混合比は、重量比（脂肪族エステル構造を持つ重合体／オキシメチレン構造を持つ重合体）で、９９／１〜１／９９の範囲が好適である。脂肪族エステル構造を持つ重合体の添加量が１％以下では引張伸度１０％の値は達成できずフィルム成型性が悪い、また、充分な生分解性を付与することができない。オキシメチレン構造を持つ重合体の添加量が１％以下では曲げ強度２５ＭＰａが達成できない。
ここで使用される樹脂の分子量はスチレン換算のＧＰＣ測定による重量平均分子量で１０万以上が望ましい。１０万以下では所望の強度が達成されない。
【００２９】
脂肪族エステル構造を持つ重合体の割合が高い場合は、生分解性、柔軟性、引張伸びが高くなり、オキシメチレン構造を持つ重合体の割合が高い場合は剛性、曲げ強度が増加するため、用途、目的に応じた樹脂設計が可能である。
【００３０】
本発明の成型品は、本発明の樹脂組成物を用いて成型された物品であり、具体的な成型形態、成型方法としては、射出成型品、押し出し成型品、インフレーション成型法、真空圧空成型品、ブロー成型品、繊維、マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、網、織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、各種部品その他の成型品が例示されるがそれらに限定されるものではない。
特に、本発明の樹脂組成物はフィルム成型性が良く、オキシメチレン構造を持つ重合体が通常フィルム成型性が悪いのに対して著しく改善されている。樹脂の均一性、強度、外観性等からは成型前に脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体とを混合ペレット化する事が好ましいが、脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体とをペレットの状態で、場合によっては各種添加剤も同時に混合し直接成型器に投入し成型品を得ることもできる。さらには、両樹脂を溶媒に溶解し溶液状態でキャスティングまたは塗布し溶媒を除去することによりフィルム、シートその他の成型体を得ることも可能である。
【００３１】
得られる樹脂組成物および成形品は高い機械的強度と実用上充分な軟化温度を有すると共に、土中、活性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により分解される。
【００３２】
本発明の樹脂組成物および成型品の生分解性は、分子量、脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体との混合比、成型物品の厚さにより調節可能であり、粉末でのコンポスト試験では６０％以上の分解性を示す。
【００３３】
【本発明の効果】
本発明に係る脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体とからなる樹脂組成物は、流動性、成形性に優れ、射出成型品、押し出し成型品、真空圧空成型品、ブロー成型品、繊維、マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、網、織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、各種部品その他の成型品を得るのに好適であり、得られる成形品は十分な機械的強度と耐熱性を有すると共に、土中、活性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により分解される。このため、包装材料、農業、漁業、食品分野その他のリサイクルが困難な用途に広く利用できる。
たとえば、包装材料分野では、フィルムとして各種包装が可能で、ヒートシールも可能である。農業分野では土壌表面を被覆して土壌の保温を行うマルチフィルム、植木用の鉢や紐、または肥料のコーティング材料などに利用でき、あるいは漁業分野では釣糸、魚網に、さらには医療分野の医療用材料、生理用品などの衛生材料として利用できる。
【００３４】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
【００３５】
本実施例において、融点は、ＤＳＣ（セイコー電子（株）製ＳＳＣ５０００）を用いて測定した。また、分子量はクロロホルムを溶媒としてＧＰＣ（昭和電工（株）製ＧＰＣＳｙｓｔｅｍ−１１使用）によりスチレン換算のＭｗ（重量平均分子量）、Ｍｎ（数平均分子量）として測定した。また、カーボネート単位含有量はＮＭＲ（日本電子（株）製ＮＭＲＥＸー２７０）を使用し、¹³ＣＮＭＲによりジカルボン酸エステル単位およびカーボネート単位の合計に対するカーボネート単位の割合（モル％）として測定した。
【００３６】
溶融粘度はフローテスター（島津製作所製ＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて温度１９０℃、荷重６０ｋｇにて測定した。
脂肪族ポリエステルカーボネートのオリゴマーの水酸基価、酸価はＪＩＳＫ−１５５７に準じて測定した。
【００３７】
製造例１
脂肪族ポリエステルカーボネートの製造例
攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付けた５０リットルの反応容器に、コハク酸１８，７４０ｇ（１５８．７モル）、１，４−ブタンジオール２１，４３０ｇ（２３７．８モル）、ジルコニウムアセチルアセトネート７４５ｍｇおよび酢酸亜鉛１．４０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で温度１５０〜２２０℃で２時間反応し水を留出させた。つづいて、減圧度１５０〜８０ｍｍＨｇの減圧度で３時間熟成し脱水反応を進行させ、更に最終的に減圧度２ｍｍＨｇ以下となるよう徐々に減圧度を増してさらに水と１、４−ブタンジオールを留出させ、総留出量が１０，４６０ｇになったところで反応を停止した。得られたオリゴマー（Ａ−１）の数平均分子量は１，７８０、末端水酸基価は１０２ＫＯＨｍｇ／ｇであり、酸価は０．５１ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００３８】
次に得られたオリゴマー（Ａ−１）２４，０００ｇを攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付けた５０リットルの反応容器に仕込み、ジフェニルカーボネート４，６８０ｇを添加した。温度２１０〜２２０℃で最終的に１ｍｍＨｇの減圧とし５時間反応した。得られた高分子量体（Ａ−２）は、融点が１０４℃で、ＧＰＣの測定による重量平均分子量（Ｍｗ）が１８８，０００であり、¹³ＣＮＭＲ測定により、ポリカーボネート成分として１４．３％のカーボネート単位を有していた。溶融粘度は１００００ｐｏｉｓｅであり、クロロホルムには完全に溶解し、ゲル分はなかった。
【００３９】
製造例２
オキシメチレン構造を持つ重合体の製造例
２枚のΣ型の攪拌翼を有するニーダーにトリオキサンを仕込み、６０℃に加温して融解した。これに、トリオキサンに対して５．０重量％のジオキソラン、およびトリオキサンに対して０．０１モル％のフッ化ホウ素ジエチルエーテラートを加えて、攪拌下に重合を行い、粗オキシメチレン重合体を収率９８％にて得た。この粗オキシメチレン共重合体の極限粘度は１．４５ｄｌ／ｇであった。
得られた共重合体に触媒量の２倍モルのトリフェニルフォスフィンを添加し７０℃以下の温度で粉砕し反応を停止させた。この時、１０メッシュ（ＡＳＴＭ）篩、２０メッシュ（ＡＳＴＭ）篩および６０メッシュ（ＡＳＴＭ）篩、の通過率はそれぞれ１００％、９５％および７０％であった。
上記で得られた、粗オキシメチレン共重合体にステアリン酸カルシウム０．１％、ベヘニン酸モノグリセリド０．１５％を添加し、ヘンシェルミキサーにて１５００ｒｐｍで約３分間混合した後、混合物をＬ／Ｄ＝２７、直径３２ｍｍのベント付き２軸押出機を用いて溶融安定化した。この安定化時、前期オキシメチレン共重合物の２軸押出機中の平均滞留時間は約１５分であった。安定化されたオキシメチレン共重合体は、２軸押出機のダイヘッドからストランドとして押し出され、ストランドは直ちにペレタイザーを経てペレット化し、オキシメチレン構造を持つ重合体（Ｂ−１）を得た。得られたＢ−１は融点１６５℃、２００℃で３分間保持した後、１４８℃に冷却した際の２分の１結晶化時間は２０秒、溶融粘度は５０００ポイズであった。
【００４０】
実施例１
実施例１で得られた脂肪族ポリエステルカーボネート（Ａ−２）および実施例２で得られたオキシメチレン構造を持つ重合体（Ｂ−１）のペレットを真空乾燥機により温度９０℃で１０時間乾燥し、Ａ−２とＢ−１の混合比が重量比で３／９７となるようにＶ型ブレンダーにて混合し、２軸押出機（スクリュー径２５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０）に供給し連続的にストランド化、ペレタイズし樹脂混合物（Ｃ−１）を得た。Ｃ−１のペレットを９０度の温度で５時間以上乾燥した後、射出成型機（型程め圧１０００トン）に供給し、物性試験用の試験片を成型した。得られた試験片の評価結果は、熱変形温度は、１５５度、引張伸びは８０％、曲げ強度は８５ＭＰａであり、アイゾット衝撃値は６．０少量の添加量であるにもかかわらずフィルム成型性が著しく改善されていた。物性評価結果を表−１に示す。
【００４１】
実施例２〜５
実施例１と全く同様の操作で、脂肪族ポリエステルカーボネート（Ａ−２）とオキシメチレン構造を持つ重合体（Ｂ−１）の混合比を重量比で３０／７０、５０／５０、７０／３０、９７／３の比率で変えた場合の物性評価結果をそれぞれ実施例２〜５とし結果を表−１に示す。
【００４２】
比較例１、２
実施例１と全く同様の操作を脂肪族ポリエステルカーボネート（Ａ−２）１００％で行ったものを比較例１、とオキシメチレン構造を持つ重合体（Ｂ−１）１００％で行ったものを、比較例２として結果を表−１に示す
【００４３】
【表１】

Claims

（１）脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロキシカルボン酸化合物とを反応させて得られる数平均分子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマーと、（２）カーボネート化合物とを反応させて得られるカーボネート単位含有量が少なくとも５モル％以上であり、重量平均分子量が少なくとも１００，０００で、温度１９０℃、荷重６０ｋｇにおける溶融粘度が２，０００〜５０，０００ポイズで、融点が７０〜１８０℃である脂肪族ポリエステルカーボネートと、オキシメチレン構造を持つ重合体とからなる樹脂組成物。